Роль приповерхностного слоя твердого кислородпроводящего электролита в кинетике процессов на кислородном электроде тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, доктор химических наук Шкерин, Сергей Николаевич

• Шкерин, Сергей Николаевич
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Шкерин, Сергей Николаевич

I. Введение.

II. Часть первая. Подготовка образцов; методики и оборудование, использованные в работе.

IIЛ. ГЦК ТОЭ со структурой типа флюорита.

II.2. ТОЭ на основе легированного галлата лантана.

И.З. Метод имедансспектроскопии.

Часть вторая. Материалы с ГЦК структурой типа флюорита.

III. Приповерхностный слой электролита O.9Z1O2+O.IY2O3.

III. 1 Существование приповерхностного слоя электролита 0.9Zr02+0.1 Y2O3, толщина которого позволяет обнаруживать его рентгеновскими методами, со структурой, отличающейся от структуры объема.

111.2 Свойства приповерхностного слоя электролита 0.9Zr02+0.1Y

111.3 Сопоставление полученных результатов о существовании приповерхностного слоя ГЦК ТОЭ с литературными данными.

III. 3.1. Прямые методы.

III. 3.2. Косвенные методы.

111.4 Соотношение масштабов толщин и энергий для поверхностных явлений и приповерхностного слоя.

111.5 Модельные представления о существовании приповерхностного слоя ТОЭ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль приповерхностного слоя твердого кислородпроводящего электролита в кинетике процессов на кислородном электроде»

Термин "твердые электролиты с ион-кислородной проводимостью" вынесен в название диссертации. Начнем с его рассмотрения. Электролитами принято называть материалы, электропроводность которых обусловлена преимущественно переносом ионов. К таким материалам относятся водные растворы солей, щелочей и кислот, расплавы ряда солей и некоторые твердые тела.

Формально, любой твердый оксид обладает некоторой ион-кислородной проводимостью, т.к. кислород оксида имеет конечную подвижность. Для того, чтобы оксид можно было рассматривать как электролит (Твердый Оксидный Электролит, в дальнейшем ТОЭ), доля ион-кислородной проводимости должна быть близка к единице, а полная электропроводность не быть слишком малой. Известна целая группа твердых тел с высокой ион-кислородной проводимостью. Первые из них были открыты Нернстом [1] еще в XIX веке, правда, их использование, как электролитов, началось только в средине XX века [2]. Это дефицитные по кислороду твердые растворы на основе диоксидов циркония, гафния, церия, тория. Они имеют ГЦК структуру типа флюорита (рис. 1.1) с примесной разупорядоченностью в подрешетке кислорода. Повышенная концентрация кислородных вакансий создается легированием базового оксида элементом с более низкой валентностью.

Рис. 1.1. Структура типа флюорита. Темные узлы - ГЦК подрешетка катионов металла, светлые узлы - примитивная кубическая подрешетка кислорода.

Для сохранения электронейтральности кристалла, в нем создаются кислородные вакансии. Например, для диоксида циркония, легированного оксидом иттрия справедливо

2YZr = V0, где Y/г.атом итгрия Y+1 в позиции циркония Zr+4 , Vo вакансия в подрешетке кислорода.

Именно ТОЭ с ГЦК структурой типа флюорита, имеющие разупорядоченность в кислородной подрешетке, будут рассматриваться во второй части работы. Такую же структуру имеет и 8-фаза оксида висмута ЕЙгОз. Эта фаза обладает самой высокой ион-кислородной проводимостью среди ГЦК твердых растворов, т.к. концентрация кислородных вакансий достигает 25%. Правда область ее существования всего 70 К вблизи температурой плавления.

Рис. 1.2. Структура перовскита ABOj. Особенностью данной структуры является наличие двух сортов катионов, координированных двенадцатью атомами кислорода вокруг атома А и шестью вокруг атома В. Для идеального кубического перовскита равны между собой как все двенадцать расстояний АО, так и шесть расстояний В-О. Угол связи катион анион - катион в случае идеального перовскита равен 180°. Степени окисления катионов в соединениях АВОз, имеющих структуру перовскита. могут быть различными: +1 и +5, +2 и +4, +3 и +3.

Легированием оксида висмута удается стабилизировать кубическую структуру исходной 8-фазы при более низких температурах. Примером является твердый раствор O.75B12O3+O.25Y2O3. Но в результате легирования уменьшается концентрация кислородных вакансий и, как следствие, ионная проводимость материала.

На основе оксида висмута известен еще один класс материалов - это слоистые материалы, содержащие оксиды висмута и ванадия. Они проявляют самую большую электропроводность при умеренных - порядка 700-800 К температурах. Но для всех материалов, в состав которых входит висмут, существует одна и та же проблема: висмут является элементом с переменной

3+ «2+ валентностью (ВГ/ВГ), в результате чего материал приобретает существенную электронную проводимость при понижении давления кислорода. Подробный обзор по свойства материалов с ион-кислородной проводимостью приведен, например, в работах [3,4].

Долгое время ГЦК твердые растворы со структурой типа флюорита, исторически первым из известных представителем которых является легированный диоксид циркония, были единственным классом ТОЭ, находящим практическое применение. С 1994 года известен еще один класс ТОЭ - электролиты со структурой типа перовскита [5, 6] (рис. 1.2). Эти материалы будут рассмотрены в третьей части работы.

Высокая кислородная проводимость материалов со структурой типа перовскита так же известна давно, например, для фаз на основе легированного кобальтита лантана [7]. Однако, она всегда наблюдалась на фоне очень высокой электронно-дырочной проводимости, т.е. ионные числа переноса обычно малы. По-видимому, принципиальную роль здесь играет то, что в отличие от ионов кобальта (Со2+/Со3+), ионов марганца (Мп2+/Мп3+) и т.д. ионы галлия имеют устойчивые формы Ga1+ и Ga3+ и не имеют устойчивого двухвалентного состояния. Вместе с тем, подробно этот вопрос еще не освещен.

Перовскитоподобнные структуры не всегда имеют кубическую симметрию. Большая дефектность в подрешетке кислорода приводит к тому, что усредненные по времени позиции кислорода не совпадают с позициями, характерными для кубической симметрии.

Кроме ТОЭ со структурой типа перовскита известны оксиды с еще большей дефектностью по кислороду. Они имеют структуру, производную от перовскита. Их можно рассматривать, как перовскит с упорядочением по подсистеме кислородных вакансий (например, браунмиллерит). Однако, ион-кислородная проводимость этих материалов не может превышать кислородную проводимость обычного перовскита.

Сопоставление кислородной проводимости некоторых наиболее известных электролитов приведено в публикациях [3-5] и на рис. 1.3, который цитирован по работе [5].

ТОЭ перспективны и находят все большее практическое применение в таких устройствах, как датчики активности кислорода, кислородные насосы и электролизеры, а также топливные элементы -устройства непосредственного преобразования химической энергии топлива в электрическую. Именно этим, все возрастающим практическим применением устройств на ТОЭ, определяется актуальность настоящей работы.

В120з-25то1%У2Рз Lao.8Sro.2GaaeMgo.2O3 гЮ2-7.5то1%8с203 Се02-5то1% У2Оз

СеОг-ЮтоИБ СаО Zi02-9mol% Y2P3

Z1O2- 15то1%СаО ТЬ02-15то1%У2Рэ

1.0 1.2

1000/Т, 1/К

Рис. 1.3. Температурная зависимость проводимости различных ТОЭ. Рисунок взят из работы Ишихара с соавторами [5].

Хронологически первым применением твердых электролитов с кислородной проводимостью являются датчики активности кислорода. Если две газовые фазы с разной активностью кислорода разделены ТОЭ мембраной рис. I.4), то на электродах возникнет ЭДС, описываемая законом Нэрнста

E = RT/(4F)ln(P027P02") (1.1) где R - универсальная газовая постоянная, F - число Фарадея, Т - абсолютная температура,

Р02' и Р02" активности кислорода по сторонам мембраны.

Интересно отметить, что в качестве одной из сред может быть не газовая фаза, а, например, расплавленная сталь.

Датчик активности кислорода является не единственным применением твердых оксидных электролитов для датчиков [8,9]. Большое развитие получают токовые датчики концентрации - рис. 1.5. Величина протекающего в каждом из электродов тока зависит от концентрации свободного или связанного кислорода в компоненте газовой фазы, к которому селективен данный электрод.

Идея этих датчиков основана на принципе действия кислородного насоса или электролизера - следующего типа устройств, который мы рассмотрим. Если на мембрану из электролита (рис. 1.4) приложить внешнее напряжение U (LM0), то через систему будет протекать ток. При этом с одной части мембраны кислород будет исчезать, с другой появляться. Для переноса свободного кислорода (насос) напряжение может быть мало. В принципе, можно перекачивать кислород и из связанных состояний, т. е., разрушая оксиды (электролизер). Например, по схеме

С02 = 1/202 + СО Н20 = 1/202 + Н2

Очевидно, что напряжение на электролизере должно превышать потенциал разложения данного оксида. На этом основано применение устройств на ТОЭ для регенерации кислорода в системах жизнеобеспечения в замкнутом пространстве. Данная работа была успешно выполнена группами под руководством М. Перфильева в Советском Союзе и М. Кляйтцем во Франции.

Электрод I

ЭДС

Активность кислорода I

Электрод П

Активность кислорода П

Рис. 1.4. Схема элементарной концентрационной электрохимической ячейки.

Рис. 1.5. Схема построения токовых датчиков концентрации компонентов газовой фазы. Материал каждого из внутренних электродов и приложенный к нему потенциал выбраны так, что позволяют получать только одну из форм кислорода (свободного или связанного в виде оксида), присутствующих в газовой фазе. Пропускание обратного по направлению тока позволяет определять концентрацию горючего газа.

Относительно новым применением принципа кислородного насоса/электролизера является синтез органических соединений методом парциального окисления некоторых исходных органических субстанций. Неоспоримым преимуществом устройств на ТОЭ является их широкий рабочий диапазон активностей кислорода и та легкость, с которой заданная активность кислорода поддерживается. Недостатком этих устройств является необходимость повышенных (хотя бы до 650-700 К) температур, что, в силу термолиза органических веществ, ограничивает их применение для парциального окисления.

Третьим применением ТОЭ являются топливные элементы -устройства реализующие принцип прямого преобразования химической энергии сжигания топлива в электрическую энергию. Мембрана ТОЭ разделяет топливо и окислитель (воздух). При замыкании электродов через внешнюю цепь в ней идет ток, а топливо разбавляется продуктами его окисления (СО2 и вода). Эти устройства являются объектом наибольшего интереса специалистов по ТОЭ в последнее время, что связано с потребностями практики. Во-первых, КПД таких устройств много выше, чем у действующих электростанций, так как нет турбины, КПД которой ограничено существованием цикла Карно и холодильника. Во-вторых, много ниже уровень загрязнений, создаваемых такими устройствами. С одной стороны, для получения одного и того же количества энергии нужно сжечь ощутимо меньшее количество топлива, с другой стороны, в устройстве не образуется оксидов азота, которые всегда присутствуют в выбросе турбины электростанции.

Неотъемлемой частью всех этих устройств являются электроды. Создание эффективных электродов невозможно без понимания специфики протекания электродных процессов и влияния особенностей структуры твердых электролитов на работу электродов, и электрохимических устройств в целом.

Наиболее подробно электродные процессы изучены в системах с электролитом на основе диоксидов циркония и церия. Настоящая работа начиналась, как продолжение имеющихся исследований, но с применением электролита в виде монокристаллов. При аттестации монокристаллов был обнаружен парадоксальный факт - наличие рентгеновских рефлексов второй, некубической фазы при исследовании совершенных ГЦК монокристаллов электролита на основе диоксида циркония. В исследованиях при комнатной температуре удалось доказать, что этот факт обусловлен существованием приповерхностного слоя ТОЭ с другой структурой. Таким образом, наличие двухфазной области для электролита O.9Z1O2+O.IY2O3, ранее известной из рентгеновских исследований многих авторов, обусловлено не распадом ТОЭ в его объеме, а образованием поверхностной (приповерхностной) фазы.

Исследование влияния структуры, состава и свойств приповерхностного слоя ТОЭ на протекание электродных процессов в оксидных системах с большой концентрацией взаимодействующих дефектов является целью настоящей работы.

Основными задачами исследования, решаемыми для достижения поставленной цели, являются:

1. Выявление факторов, влияющих на возникновение и интенсивность дополнительных рефлексов на рентгенограммах ТОЭ с ГЦК структурой.

2. Создание модельных платиновых электродов с существенным (100-150 мкм) характерным размером контакта металл/электролит и воспроизводимыми свойствами, что позволяет выделить влияние свойств ТОЭ на характеристики электродной системы.

3. Изучение влияния свойств электролита (концентрации легирующей добавки в электролите, ориентации грани монокристалла электролита) и предыстории модельных платиновых электродов на их поляризационное характеристики при различных температурах и составах газовой фазы.

4. Количественная оценка величины расширения трехфазной области на основе применения электрохимических ячеек 02,Pt/YSZ с модельными электродами из платины и золота. Определение плотности тока обмена кислородной реакции и сравнение ее с результатами, полученными изотопными методами.

5. Разработка и изготовление электродной пасты из каталитически малоактивного материала - золота, что позволит создавать модельные электроды, поляризационные характеристики которых определяются свойствами ТОЭ, несмотря на малый характерный размер контакта металл/электролит.

6. Изучение кинетики кислородной реакции на пористом золотом электроде, контактирующим как с ГЦК электролитом, так и с ТОЭ на основе галлата лантана - нового ТОЭ, альтернативного электролитам с ГЦК структурой.

7. Определение температурных областей устойчивости фаз ТОЭ на основе галлата лантана, и изучение его химической устойчивости в атмосферах, содержащих водород, пары воды и углекислый газ.

8. Создание модели протекания электродного процесса на кислородном электроде, отличающейся учетом существования поверхностного слоя твердого электролита.

Научная новизна:

1. Показано, что наличие линий второй фазы на рентгенограммах монокристаллов 0.9Zr02+0.1Y203, обнаруживаемых при комнатной температуре, обусловлено существованием приповерхностного слоя электролита.

2. Развиты представления о причинах существовании приповерхностного слоя электролита, основанные на учете взаимодействия дефектов в кристалле электролита, как в кристалле оксида с большой концентрацией подвижных кислородных вакансий и малой концентрацией подвижных электронных (дырочных) носителей заряда.

3. Разработан модельный электрод с существенным (100-150 мкм) характерным размером контакта металл/электролит и воспроизводимыми свойствами. Показано, что не свойства металла электрода, а именно свойства твердого электролита определяют характеристики электродной системы при такой геометрии контакта металл-электролит. Проведены систематические исследования поляризационных характеристик электрода в зависимости от ориентации грани монокристалла электролита, состава электролита, предыстории ячейки.

4. Предложена модель протекания электродного процесса, учитывающая наличие приповерхностного слоя электролита. Модель позволяет описать все те экспериментально выявленные закономерности, которые не находят объяснения в рамках ранее существующих представлений, а именно:

• зависимость измеряемого сопротивления электролита электрохимической ячейки от активности кислорода,

• наличие пика на зависимости реальной составляющей электродного импеданса от частоты,

• существование при высоких температурах «замороженного» состояния электролита с высокой электронной (дырочной) проводимостью,

• массоперенос электролита под действием постоянного тока.

• зависимость поляризационного сопротивления от ориентации монокристалла ТОЭ, и взаимосвязанную с ней зависимость поляризационного сопротивления от предыстории образца (от того при каком потенциале, активности кислорода или температуре выдерживался образец перед измерениями)

5. Разработана электродная паста на основе оксид/гидрооксида золота. Она позволяет создавать пористые электроды с управляемой пористостью и отличается от аналогов технологичностью и меньшим количеством внесенных примесей.

6. Впервые в мире проведены систематические исследования свойств пористого электрода из золота в контакте с электролитом на основе галлата лантана, - нового перспективного электролита со структурой перовскита.

Научная и практическая значимость работы заключается в разработке новых подходов к влиянию структуры, состава и свойств приповерхностного слоя ТОЭ на протекание электродных процессов в оксидных системах; обоснование стабильности работы и ресурса электрохимических устройств топливных элементов, датчиков, концентраторов кислорода.

Электродная паста на основе оксид/гидрооксида золота, позволяющая создавать электроды управляемой пористости уже находит практическое применение.

Основной материал диссертации изложен в статьях и докладах, опубликованных в периоде 1986 по 2005 годы [10-62].

Диссертация состоит из введения, трех частей, заключения, и списка цитируемой литературы, содержащего 308 наименований. Вторая и третья части разделены на ряд самостоятельных глав и заканчиваются выводами. Объем диссертации составляет 249 страниц, включая 3 таблицы и 104 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Шкерин, Сергей Николаевич

Выводы по третьей части работы

Впервые изучено поведение пористого золотого электрода на электролите основе галлата лантана, как в равновесии, так и при поляризации. Выбор золо электрода обусловлен необходимостью избежать химического взаимодействия ме электролитом и материалом электрода. В протекании электродного процесса контрш выделяются два параллельных маршрута. Один из них обусловлен обменом кислород границе газ/электролит. Второй маршрут протекания кислородной реакции обусло) обменом кислорода на поверхности металла.

Впервые обнаружено уменьшение скорости обмена кислородом поверхн! электролита в ходе эксплуатации электродов. Показано, что оно связано с изменег состояния приповерхностных слоев электролита вплоть до образования слой с др; структурой, обнаруживаемого рентгеновскими методами.

Показано наличие двух фазовых переходов. При температурах порядка 8 электролит изменяет симметрию решетки с кубической при высокой температуре на б< низкосимметричную. При температуре 775К существует еще один фазовый переход.

Показано изменение сопротивления электролита во времени в течение экспозр при высокой температуре. Только сопротивление границ зерен откликается на измен* условий. Сопротивление объема зерна электролита остается неизменным.

Показано химическое взаимодействие приповерхностного слоя электролит окружающей средой. Оно четко прослеживается в спектрах КР, спектрах импеда данных, полученных методом РФЭС, однако не задевает катионную подсистему в глу( ТОЭ. Из продуктов взаимодействия удается идентифицировать только гидроо] лантана.

Совокупность экспериментальных данных, таких как

• Специфика взаимодействия электролита на основе галлата лантана с оксих углерода (СО, СОг),

• Изменение катонного состава в приповерхностной области ТОЭ,

• Литературные данные по изотопному обмену кислорода на этих материалах позволяет считать, что при температурах порядка 973К (т.е. в однофазной обла на поверхности твердого электролита состава Lao,88Sro,i2Gao,82Mgo,is02,8.s существует с структура и свойства которого отличаются от свойств и структуры объема электролите

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Из всех ТОЭ твердые растворы на основе диоксида циркония являются наиб( изученными. Наличие второй фазы на диаграммах состояния этих твердых раство обнаруживаемой рентгеновскими методами, хорошо известно в литературе, и не вызьи вопросов до тех пор, пока рефлексы этой второй фазы не были нами обнаружень совершенных монокристаллах электролита O.9Z1O2+O.IY2O3. Для этих монокриста1 при комнатной температуре удалось показать, что существование этой второй <] обусловлено образованием слоя приповерхностной фазы (поверхностным фазо переходом), а не распадом материала в объеме.

Предположено, что причиной существования такого слоя является взаимодейс дефектов в кристалле ТОЭ. С этих позиций удается описать зависимости толщ поверхностного слоя от размера области когерентного рассеяния и концентре дефектов в ТОЭ. Вопрос о том, что является дефектами, вносящими наибольший вкл энергию отталкивания, решения на настоящий момент не имеет.

Существование поверхностной фазы с другой структурой приводит к тому, свойства этого приповерхностного слоя электролита должны отличаться от cboi объема материала. Для электропроводности, ширины запрещенной зоны и коэффици диффузии кислорода это обнаружено экспериментально. Существование э приповерхностного слоя так же оказывает влияние и на протекание электрод процессов. С применением модельных ячеек в контакте с монокристаллическим экспериментально изучены:

• зависимости поляризационного сопротивления от ориентации монокристалла ТС концентрации легирующей примеси,

• зависимости поляризационного сопротивления от предыстории образца

• зависимость измеряемого сопротивления электролита электрохимической ячейю активности кислорода,

• наличие пика на реальной составляющей электродного импеданса,

• существование «замороженного» состояния электролита с высокой электроь (дырочной) проводимостью.

Показано, что выше перечисленные зависимости свойств электродов, и явл< массопереноса электролита под действием постоянного тока, цитируемое литературным источникам, могут быть описаны в рамках модели, усовершенствоваг учетом существования поверхностного слоя электролита.

Можно ожидать, что образование слоя поверхностной фазы (поверхност фазовый переход) будет наблюдаться и для других материалов с большой концентра! взаимодействующих дефектов и малой концентрацией электронных носителей, находит косвенное подтверждение для ТОЭ на основе других оксидов (церия, висм гафния) с ГЦК структурой. Для проверки этой гипотезы проведено изучение ТОЗ структурой, отличной от ГЦК структуры типа флюорита. Такой материал на oci легированного галлата лантана, имеющий структуру типа перовскита, был обнару около десяти лет назад. Сам факт существования приповерхностного слоя со структу] отличной от кубической, показан экспериментально. Однако однозначно свя существование этого поверхностного слоя с взаимодействием дефектов не удается, обусловлено тем, что ТОЭ на основе галлата лантана является менее инерт] материалом, чем, например, ТОЭ на основе диоксида циркония, поэтому сущест] целый ряд иных причин, включая газовую коррозию электролита, которые та приводят к образованию слоя на поверхности электролита.

Все вышеизложенное позволяет считать совокупность проведенных исследова новым научным направлением, заключающемся в развитии мод< электрохимических процессов на межфазных границах в системах с твердыми оксидн электролитами, основанных на:

• впервые установленном факте существования протяженного приповерхност) слоя электролита 0.9Zr02+0.1Y203 со структурой и свойствами существе отличающимися от структуры и свойств его объема;

• разработке и применении модельных электродов в контакте монокристаллическим электролитом, отличающимися воспроизводим свойствами, и позволяющим выделить влияние свойств ТОЭ на кине-электродных процессов;

• новых результатах, полученных с применением комплекса современ физических и электрохимических методов.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шкерин, Сергей Николаевич, 2006 год

1. Nernst W. Urber die elektrolytische leitung fester Korper bei sehr hohen temperaturen // Z. Elektrochem. 1899. Bd. 6. S.41-43.

2. Kiukkola K., Wagner C. Measurements on galvanic cells involving solid electrolytes//J. Electrochem. Soc. 1957. V.104. P.379-387.

3. Goodenought J.B. Oxide-Ion electrolytes // Annu. Rev. Mater. Res. 2003. V.33. P. 91-128.

4. Kharton V. V., Marques F.M.B., Atkinson A. Transport properties of solid oxide electrolyte ceramics: a brief review I I Solid State Ionics. 2004. V. 174. P. 135-149.

5. Ishihara Т., Matsuda H., Takita Y. Doped ЬаваОз perovskite type oxide as a new oxide ionic conductor // J. Am. Ceram. Soc. 1994. V 116. P. 3801 -3803.

6. Feng M., Goodenought J.B. A superior oxide-ion electrolyte // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1994. V. 31. P. 663-672.

7. Steele B.C.H., Kilner J.A., Denis P.F:,McHale A., VanHemert M.,Burggraaf A.J. Oxygen surface exchange and diffusion in fast ionic conductors. // Solid State Ionics. V.18/19. P. 1038-1044.

8. Козлов А.Г., Удод A.H. Сравнительный анализ метрологических характеристик различных типов газовых датчиков на твердых электролитах // Датчики и системы. 2006. №1. 55-62.

9. Moos R. A brief overview on automotive exhaust gas sensors based on electroceramics// Int. J. Appl. Ceram. Technol. 2005.V. 2. P. 401-413.

10. Шкерин C.H., Титов A.H. О строении поверхности твердных оксидных электролиов / Тез. докл. IX Всесоюзн. Конф. по физ.химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов (Свердловск, 20-22 окт. 1987) Свердловск. 1987. Т.З. Ч. 2. С. 64-65.

11. И. Шкерин С.Н. О строении поверхности флюоритоподобных твердых растворов / Тез. докл. «Поверхность и новые материалы» (Ижевск, 15-17 ноября 1988). Ижевск. 1988. С. 67.

12. Шкерин С.Н. О структуре поверхности твердых оксидных электролитов / Труды Всесоюзной школы по электрохимии. Свердловск. 1991. Т. 2. С. 32-37.

13. Шкерин С.Н. Поверхностный фазовый переход в кислородпроводящих твердых растворах со структурой типа флюорита / Тез. докл. международного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» ODPO-2001. С. 376.

14. M.Shkerin S. YSZ. The electrolyte surface layer: existence, properties and effect on electrode characteristics / Abstract of NATO advanced research workshop "Fuel cell technologies: state & perspectives". 2004. Kyiv. P. 73.

15. Шкерин С.Н. Процессы токообразования на металлических электродах в контакте с твердыми кислород-проводящими электролитами с ГЦК структурой типа флюорита // Электрохимия. 2005. Т. 41. С. 787-803.

16. Липилин А.С., Шкерин С.Н., Гаманович Н.М. Особенности спекания твердых электролитов / Тез. докл. IX Всесоюзн. Конф. по физ.химиии электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов (Свердловск, 20-22 окт. 1987) Свердловск. 1987. Т. 3. Ч. 1. С. 78-79.

17. Shkerin S., Mogensen М. A study of the 02,Pt/02", Zro.g2Yo.1gO1.91 electrode / Extended Abstract of 189th meting of Electrochemical Society, Los Angeles. 1996. P. 1122.

18. Шкерин С.Н. Исследование модельного сеточного электрода 02,Pt/0 Влияние предыстории ячейки и ориентации поверхности монокристалла электролита// Электрохимия. 2003. Т. 39. С. 937-941.

19. Шкерин С.Н. Исследование модельного сеточного электрода 02,Pt/0" в условиях гальваностатической поляризации // Электрохимия. 2004. Т. 40. С. 576-582.

20. Шкерин С.Н. Явление «постоянный фазовый угол» в электродной системе Pt, 02/02". Выделение характеристик отдельных релаксационных процессов, определяющих дисперсию импеданса электрода//Электрохимия. 1994. Т. 30. С. 1086-1089.

21. Шкерин С.Н., Перфильев М.В. Кинетика реакции на модельном электроде в системе Pt, О2/О2". Зависимость электродного импеданса от температуры и состава электролита // Электрохимия. 1990. Т. 26. С. 1461-1467.

22. Шкерин С.Н., Перфильев М.В. Кинетика реакции на модельном электроде в системе Pt, 02/02". Низкотемпературная анодная поляризация//Электрохимия. 1992. Т. 28. С. 1352-1357.

23. Шкерин С.Н., Перфильев М.В. Импедансспектроскопия системы 02,Pt/02". Тез.докл. VII Всесоюзн. Конф. по электрохимии (Черновцы, 10-14 окт. 1988). Черновцы. 1988. Т. 3. С. 124-125.

24. Шкерин С.Н, Перфильев М.В. Зависимость импеданса системы 02,Pt/(l-x)Hf02+(x)Y203 от х. Тез. докл. VII Всесоюзн. Конф. по электрохимии (Черновцы, 10-14 окт. 1988). Черновцы. 1988. Т. 3. С. 152.

25. Шкерин С.Н., Перфильев М.В. Исследование границы Ог, Pt/(Zr02+Y203) под поляризацией методом импедансной спектроскопии. Тез докл. Уральской конф. «Поверхность и новые материалы» (Ижевск, 15-17 ноября 1988). Ижевск. 1988. С. 64.

26. Шкерин С.Н., Перфильев М.В. Кинетика реакции на модельном электроде в системе Pt, О2/О2". Катодная поляризация // Электрохимия. 1990. Т. 26. С. 1468-1472.

27. Шкерин С., Власова Ю., Ульман X. Импеданс ячейки 02,Pt/Th02(Y)/02,Pt / Тез. докл. Х-ой конф. по физ.химии и э./химии ион. распл. и тв. электролитов. Т. 3. С. 176-177.

28. Шкерин С.Н., Гормсен С., Могенсен М.Б. Исследование электродной системы О2,металл/О" (твердый электролит) с применением модельных электродов. Проявление свойств поверхностного слоя электролита II Электрохимия. 2004. Т. 40. С. 161-168.

29. Shkerin S., Gormsen S., Mogensen M. Polarization conductivity of the 02,Pt/Zr(Y)02 and H2 -H20, Pt/Zr(Y)02 electrodes // Ionics. 2002. V. 8. P. 439-448.

30. Shkerin S., Primdahl S., Mogensen M. Polarization resistance of the 02,Au/Zr(Y)02 and H2 -H20, Au/Zr(Y)02 electrode system // Ionics. 2003. V. 9. P. 140-150.

31. Шкерин С., Гормсен С., Примдал С., Могенсен М. Исследование электродной системы О2,металл/О2" (твердый электролит) с применением модельных электродов. Определение плотности тока обмена//Электрохимия. 2003. Т. 39. С. 1183-1191.

32. Шкерин С.Н. Постоянный фазовый угол в системе Pt,02/0" . Состояние вопроса и идентификация релаксационных процессов / Труды Всесоюзной Школы по электрохимии. 1991. Свердловск. Т.1. С. 108-147.

33. Шкерин С.Н., Власова Ю.Л. Поляризационная проводимость электродной системы 02,Аи/02" Тез. докл. Всероссийской конференции «Кинетика электродных процессов и ионноэлектронный транспорт в твердыхэлектролитах». Екатеринбург, 2000. С. 21-23.

34. Шкерин С.Н., Власова Ю.Л. Поляризационная проводимость электродной системы 02,Au/0.9Zr02-0.1Y203 // Электрохимия. 2004. Т. 40. С. 988-992.

35. Шкерин С.Н., Кузин Б.Л., Бронин Д.И., Соколова Ю.В., Береснев С.М. Типеданс границы раздела С>2,Аи/ Lao,ggSro>i2Gao,g2Mgo,ig02.g5 / Труды V-oro Международного совещания «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела». Черноголовка. 2000. С. 126-130.

36. Шкерин C.H., Бронин Д.И., Калашникова H.A., Береснев С.М. Изменение электропроводности твердого электролита Lao,88Sr0)i2Gao,82Mg0) 1802,85 при длительных выдержках // Электрохимия. 2004. Т. 40. С. 504-508.

37. Шкерин С.Н., Кузнецов М.В., Калашникова Н.А. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия поверхности твердого электролита Lao,ggSro,i2Gao,g2Mgo,ig02,g5 // Электрохимия. 2003. Т. 39. С. 657-666.

38. Wallace С.A., WardR.C. X-ray diffraction techniques for the analysis of epitaxic thin films 11 J. Appl. Cryst. 1975. V. 8. P. 545-556.

39. Осико B.B., Шинкевич A.JJ., Шматко Б.А. электронная модель фианитов//Докл. АН СССР. 1983. Т. 267. С. 351-354.

40. Соболев А.Б., Хайменов А.П., Вараксин А.Н.,Кеда О.А. Электронно-энергетическая структура твердых электролитов Z1O2, Z1O2 Y2O3 и зарядовое состояние вакансий//Ионный и электронный перенос в твердофазных системах. Свердловск: УрО РАН. 1992. С. 17-35.

41. SobolevA., Varaksin A.,Keda 0.,Khaimenov A. Electronic structure and charge state of oxygeb vacancies in perfect Z1O2 crystals //Phys. Stat. Sol. (b). 1990. V. 162. P. 165-171.

42. Shinar J., Tannhauser D., Silver B. ESR study of color centers in yttria stabilized zirconia// Solid State Commun. 1985. V. 56. P. 221-223.

43. Casselton R. Blackering in yttria stabilized zirconia due to cathjdic processes at solid platinum electrodes// J. Appl. Electrochem. 1974. V. 4. P. 45-48.

44. Kenjo Т., Wada K. Geometrical effects on pseudocapacitance in Pt/YSZ high temperature air cathjdes // Solid State Ionics. 1994. V. 67. P. 249255.

45. Kenjo Т., Nakagawa T. Ohmic resistance of the electrode-electrolyte interface in Au/YSZ oxygen electrodes // J. Electrchem. Soc. 1996. V. 143. L. 92-94.

46. Перфильев M.B., Пальгуев С.Ф. Электродная поляризация в твердых электролитах. Обработка током плотных платиновых электродов // Труды института электрохимии УНЦ АН СССР. 1965. Вып. 6. С. 115-121.

47. Van Hassel В., Boukamp В., Burggraaf A. Electrode polarization at the Au,02(g)/yttria stabilized zirconia interface // Solid State Ionics. 1991. V. 48. P. 155-171.

48. Ngueyn В., Rincon-Rubio L., Mason D. Mechanism of the electroanalytic reduction in a tubular solid oxide electrolyte flow reactor // J. Electrochem. Soc. 1986. V. 133. P. 18601869.

49. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.:Химия, 1974. С. 110.

50. Gorelov V., Bronin D., Sokolova Ju., Nafe #., Aldinger F. The effect of doping and processing conditions on properties of La|.xSrxGai.yMgv03.(l// J. Of European Ceram. Soc. 2001. V.21. P.2311-2317.

51. Stubican V.S., Hink R.C., Ray S.P. Phase equilibria and ordering in the system ZrO 2-Y203 // J. of Am. Cer. Soc. 1978. V. 61. P. 17-21.

52. Du Y., Jin Z, Huang P. Thermodynamic assessment of the Z1O2-Y2O3 system Hi. Am. Ceram. Soc. 1991. V. 74. P. 1569-1577.

53. Chen M., Hallstedt В., Gauckler L.J. Thermodynamic modeling of the Zr02-Y01.5 system // Solid State Ionics. 2004. V. 170. P. 255-274.

54. Jacobson N. S., Liu Z.-K., Kaufman L., Zhang F. Thermodynamic1modeling of the Y01.5-Zr02 system // J. Am. Ceram. Soc. 2004. V. 87. P.1559-1566.

55. Suzuki Y., Kohzaki T. Electrical conductivity behavior and phase transition of Y203-stabilized Zr02 // Solid State Ionics. 1993. V.59. P. 307-312.

56. Solmon H, Chaumont J., Dolin C., Monty C. Zr, Y and О self diffusion in Zr|.xYx02.x/2 (x=0.17) // Ceramic transactions. 1991. V. 24. P. 175-184.

57. Park J., Blumental R. High-Temperature optical absorption measurement of single-crystal, yttria-stabilized zirconia// J. Amer. Ceram. Soc. 1988. V.71. C.642-C.643.

58. Guo X., Vasco E., Mi S., Szot K., Wachman E„ Waser R. Ionic conduction in zirconia films of nanometer thickness // Acta Materialia. 2005. V. 53. P. 5161-5165.

59. Kosacki I., Rouleau C.M., Becher P.F., Bently J., Lowndes D.H. Nanoscale effects on the ionic conductivity in highly tehtured YSZ thin films // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 1319-1326.

60. Грин M. Поверхностные свойства твердых тел. М.: Мир, 1972. 432.

61. Джейкок М., Парфит Дж. Химия поверхностей раздела фаз. М.: Мир, 1984.-269.

62. Бехштедт Ф., Эндерлайн Р. Поверхности и границы раздела полупроводников. М.: Мир, 1990-488.

63. Hughes A., Badwal S.P.S. Impurity and yttrium segregation in yttria-tetragjnal zirconia// Solid State Ionics. 1991. V. 46. P. 265-274.

64. Hughes A. Segregation in single-crystal fully stabilized yttria-zirconia 11 J. Am. Ceram. Soc. 1995. V. 78. P. 369-378.

65. Bernasik A., Kovalski K., Sadowski A. // Surface segregation in yttria-stabilized zirconia by means of angle resolved X-ray photoelectron spectroscopy. 2002. V. 63. P. 233-239.

66. Theunissen G., Winnubst A., Burggraaf A. Segregation aspects in the Z1O2-Y2O3 ceramic system // J. Mater. Sci. Lett. 1989. V. 8. P. 55-57.

67. Theunissen G., Winnubst A., Burggraaf A. Surface and grain boundary analysis of doped zirconia ceramics studied by AES and XPS11 J. Mater. Sci. 1992. V. 27. P. 5057-5066.

68. Nieh Т., Yaney D„ Wadsworth J. Analysis of grain boundaries in a fine grained superplastic, yttria-containing, tetragonal zirconia // Scr. Metall. 1989. V. 23. P. 2007-2012.

69. Hughes A., Sexton B. XPS study of intergranular phase in yttria-zirconia//J. Mater. Sci. 1989. V. 24. P. 1057-1061.

70. Badwal S.P.S., Hughes A. The effects of sintering atmospheres on impurity phase formation and grain boundary resistivity in Y2O3 full stabilized zirconia // J. Eur. Ceram. Soc. 1992. V. 10. P. 115-122.

71. Arfelli M., Ingo G., Mattongo G. XPS investigation of impurity phase segregation im 12.5 wt% Ce02-2.5Y203-72Zr02 plasma-sprayed thermal barriers coatings // Surf. Interface Anal. 1990. V. 16. P. 452-456.

72. Ingo G., Mattagno G., Zaccetti N., Dal Maschio R. X-ray photoelectron spectroscopic investigation of impurity phase segregation in ceria-yttria-zirconia//J. Mater. Sci. Lett. 1991. V. 10. P. 320-322.

73. Hughes A., Badwal S.P.S. An XPS investigation of impurity glass in Y-TZP // Mater. Forum. 1991. V. 15. P. 261-267.

74. Boulc 'h F„ Djurado E., Dessemond L. Dopant segregation and spaceicharge effect in nanosrtuctured tetragonal zirconia // J. of Electrochem. Soc. 2004. V. 151. A. 1210-1215.

75. Haering C., Roosen A. Schichl H. Degradation of the electrical conductivity in stabilised zirconia systems. Part I: yttria-stabilized zirconia // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 253-259.

76. Термодинамические свойства индивидуальных веществ (под ред. В.П. Глушко). Т. 2. Книга вторая. Наука. М.: 1979. 341 с.

77. Jensen К. V. The Ni-YSZ interface: structure, composition and electrochemical properties at 1000 °C. PhD Thesis. 2002. R1SO, Denmark.

78. Bauerle I.E. Study of solid electrolyte polarization by a complex admittance method //J. Phys. Chem. Solids. 1968. V. 30. P. 2657-2670.

79. Перфильев M.B. Импеданс ячеек с твердым оксидным электролитом в широком интервале температур // Электрохимия. 1971. Т.7. С. 792-796.

80. Перфильев М.В., Иноземцев М.В. Влияние различных факторов на электрические свойства поликристаллических электролитов // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 24. С. 95-110.

81. Иноземцев М.В., Перфильев М.В. Влияние добавок примесей на электрические свойства твердного оксидного электролита // Электрохимия. 1975. Т. 11. С. 1031-1036.

82. Badwal S.P.S. Electrical conductivity of single crystal and polycrystalline yttria-stabilized zirconia//J. Mater. Sci. 1984. V. 19. P. 1767-1776.

83. Guo X, Sigle W., Maier J. Blocking grain boundaries in yttria-doped and undoped ceria ceramics of high purity // J. Am. Ceram. Soc. 2003. V. 86. P. 77-87.

84. Ivanov V., Khrustov V., Lipilin A., Shkerin S. Conductivity of zirconia and ceria electrolytes with sub-micrometer scaled grains / Absracts of international conference on solid state ionics, SSI-15,17-22 July 2005, Baden-Baden, P. 416.

85. Badwall S., Nardella N. Farmation of monoclinic zirconia at the anodic face of tetragonal zirconia polycrystalline solid electrolyte // Appl. Phys. A. 1989. V. 49. P. 13-34.

86. Кабанова М„ Дубок В. Фазовые и химические изменения при спекании частично стабилизированного диоксида циркония // Порошковая металлургияю 1992. С. 85-89.

87. Кабанова М., Дубок В., Скороход В. Фазовые изменения в порошках на основе диоксида циркония при растворении в плавиковой кислоте // Докл. АН УССР. Сер. Б. 1989. С. 39-43.

88. Чеботин В.Н., Соловьева JI.M. Теория двойного электрического слоя в твердых электролитах. I. Потенциалы нулевого заряда // Электрохимия. 1975. Т. 11. С. 1189-1198.

89. Чеботин В.Н., Соловьева JI.M., Ремез И.Д. Теория двойного электрического слоя в твердых электролитах. II. Дифференциальная емкость // Электрохимия. 1975. Т. 11. С. 1198-1204.

90. Чеботин В.Н. Теория двойного электрического слоя в твердых электролитах. Обобщенная модель // Электрохимия 1977. Т. 13. С. 1829-1832.

91. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.:Наука, 1975. С. 54-57.

92. Лифшиц ИМ., Гегузин Я.Е. Поверхностные явления в ионных кристаллах // ФТТ 1965. Т. 7. С. 62-74.

93. Poeppel R.B., Blakely J.M. Origin of equilibrium space charge potentials in ionic crystals // Surface Sci. 1969. V. 15. P. 507-523.

94. Ремез И.Д., Карпачев C.B., Соловьева JI.M., Чеботин B.H., Филяев А.Т. Емкость двойного электрического слоя в твердых оксидных электроитах // Электрохимия. 1975. Т. 11. С. 292-295.

95. Карпачев С.В., Ремез И.Д., Сальников В.В., Филяев А.Т. Емкость двойного электрического слоя и потенциалы нулевого заряда металлов в твердом электролите // Успехи химии. 1975. Т. 44. С. 2001-2007.

96. Чеботни В.Н., Ремез И.Д., Соловьева JI.M., Карпачев С.В. Особенности двойного электрического слоя в твердых и расплавленных элекролитах // Электрохимия. 1975. Т. И. С. 14711476.

97. Укиле Е.А., Букун Н.Г., Ткачева КС. Импеданс графитового электрода в твердом и жидком иодистом серебре // Электрохимия. 1975. Т. 11. С. 822-825.

98. Raleigh D.O., Crowe H.R. Electrochemical studies in liquid and solid AgBr// J. Electrochem. Soc. 1971. V. 118. P. 79-86.

99. Ремез И.Д., Чеботин B.H., Соловьева JI.M., Карпачев С.В. Емкость двойного электрического слоя в твердом электролите AgCl // Электрохимия. 1975. Т. 11. С. 644 647.

100. Ремез ИД. Исследование двойного электрического слоя на Pt и Аи электродах в твердом электролите Ag4RbIs // Электрохимия. 1982. Т. 18. С. 1660-1663.

101. Чеботин В.Н., Соловьева Я.М., Братин М.И., Закс И.А. II К теории двойного электрического слоя в легированном фториде кальция / Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР. Свердловск. 1984. Деп. №7438-84, М.:ВИНИТИ, 1984.

102. Закс И.А. Двойной электрический слой в твердых электролитах на основе фторида кальция Дис. к.х.н., Свердловск: УрГУ, 1986.

103. Ремез И.Д., Закс И.А. Двойной электрический слой во фтроиде кальция, легированном СаО / В кн.: Электродные реакции в твердых электролитах. Свердловск. 1990. С. 45-49.

104. Chebotin V.N., Remez ID., Solovieva L.M., Karpachev S.V. Electrical double layer in solid electrolytes theory: oxide electrolytes // Electrochem. Acta. 1984. V. 29. P. 1381-1388.

105. Remez I.D., Chebotin V.N. Electrical double layer in solid electrolytes silver ion conductors // Electrochem. Acta. 1984. V. 29. P. 1389-1397.

106. Mogensen M., Jensen K., Jorgensen M., Primdahl S. Progress in understanding SOFC electrodes// Solid State Ionics. 2002. V. 150. P. 123-129.

107. Filal M., Pelot C., Mokchah M., Chareau C., Carpentier J.L. Ionic conductivity of yttrium-doped zirconia and the "composite effect" // Solid State Ionics. 1995. V. 80. P. 27-35.

108. Manning P.S., Sirman J.D., De Souza R.A., Kilner J.A. The kinetics of oxygen transport in 9.5 mol % single crystal yttria stabilized zirconia // Solid State Ionics. 1997. V. 100. P. 1-10.

109. Tscope A. Grain size-dependent electrical conductivity of polycrystalline cerium oxide II. Space charge model // Solid State Ionics. 2001. V. 139. P. 267-280.

110. Kim S., Maier J. On the conductivity mechanism of nanocrystalline ceria // J. Electrochem. Soc. 2002. V. 149. J. 72-83.

111. Lee J.S., Adams St., Maier J. A mesoscopic heterostructure as the origin of the extreme ionic conductivity in AgI:A1203 // Solid State Ionics. 2000. V. 136-137. P. 1261-1266.

112. Swaroop S., Kilo M., Argirusis C., Borchart G., Chokshi A. Latice and grain boundary diffusion of cations in 3YTZ analysed using SIMS // Acta Matetiala 2005. V. 53. P. 4975-4985.

113. Knappe P., Eyring L. Preparation and electronmicroscopy of intermediate phases in interval Ce70i2-Cen02o. 11 J. Solid State Chem. 1985. V. 58. V. 312-324.

114. Электрохимия твердых электролитов / B.H. Чеботин, М.В. Перфильев. М.:Химия. 1977. 312 с.

115. Высокотемпературный электролиз газов / М.В.Перфильев, А.К.Демин, Б.Л.Кузин, А.С.Липилин.-М.: Наука. 1988. 232с.

116. Kleitz М„ Fabry P., Schouler Е. Electrode polarization and electronic conductivity determination in solid electrolytes. /In "Fast ion transport in solids" Ed. by W. Van Gool. Amsterdam, London: North-Holland Publ. Сотр., 1973.-P. 439-451.

117. Kleitz M., KloidtT., Dessemond L. Conventional oxygen electrode reaction:facts and models /In: "High Temperature Electrochemical Behaviour of Fast Ion and Mixed Conductors". 14th RISO International Symposium on Materials Science. 1993. P.89-116.

118. Карпачев С. В., Филяев А. Т. К вопросу электрохимической кинетики в случае твердого электролита // Электрохимия. 1966. Т.2. С. 1330-1332.

119. Weppner W. Electrochemical transient investigations of the diffusion and concentration of electrons in yttria stabilized zirconia solid electrolyte //Z. Naturfosch. 1976. B. 31 A. S. 1336- 1343.

120. Weppner W. Voltage relaxation measurements of the electron and hole mobilities in yttria-doped zirconia // Electrochim. Acta. 1977. V.22. P. 721-727.

121. Weppner W. Electronic transport properties and electrically induced p-n junction in Zi02 + 10 m/o Y203 // J. Solid State Chem. 1977. V. 20. P.305-314.

122. Глумов M.B. Электрохимические свойства ячейки с твердым оксидным электролитом и платиновым газоплотным электродом // Электрохимия. 1985. Т. 21. С.849-852.

123. Береснев С.М. Дырочная проводимость электролита 0.90ZrC>2+0.10Y2O3 и его межфазные сопротивления с блокирующим платиновым электродом и атмосферой воздуха // Электрохимия. 1990. Т. 26. С. 1434-1442.

124. Глумов М.В., Братин М.З., Мурыгин КВ. Исследование спада потенциала на газоплотном электроде в твердоэлектролитной ячейке / Высокотемпературная электрохимия: Электролиты. Кинетика. Свердловск. 1986. С. 97-103.

125. Глумов М.В. Поляризация платиновых электродов в твердоэлектролитных ячейках в атмосфере свободного кислорода / Электродные процессы в твердоэлектролитных системах. Свердловск. 1988. С.46-57.

126. Перфильев М.В., Пальгуев С.Ф. Электродная поляризация в твердых электролитах. Поляризация плотных платиновых электродов // Труды института электрохимии УНЦ АН СССР. 1965. Вып. 6. С. 107-114.

127. И. В. Мурыгин. Электродные процессы в твердых электролитах -М.: Наука. 1991.351 с.

128. Isaacs Н., Olmer L. Comparison of materials as oxygen catalytic electrodes on zirconia electrolyte // J. Electrochem. Soc. 1982. V. 129. P. 436-443.

129. Fabry P., Kleitz M. Influence of the metal and the electrolyte composition on the characteristics of the oxygen electrode reaction on solid oxide electrolytes // J. Electroanal. Chem. And Interface Electrochem. 1974. V. 57. P. 165-177.

130. Kurumchin E., Perfiliev M. An isotope exchange study of the bahaviour of electrochemical systems // Solid State Ionics. 1990. V. 42. P. 129-133.

131. Okamoto H„ Kawamura G., Kudo T. Study of oxygen adsorption on platinum through observation of exchange current in solid electrolyte concentration cell // Electrochim. Acta. 1983. V 28. P.379-382.

132. Sasaki J., Mizusaki J., Yamauchi S., Fueki K. Studies on electrode processes of stabilized zirconia cell system by complex impedance method // Bull. Chem. Soc. Japan. 1981. V. 54. P. 1688-1692.

133. Badwal S.P.S., Ciacchi F. Microstructure of Pt electrodes and its influence on the oxygen transfer kinetics // Solid State Ionics. 1986. V. 18/19. P. 1054-1060.

134. Брайнин М.И., Глумов M.В. Исследование поляризационного сопротивления пористого кислородного электрода в твердоэлектролитной ячейке // Электрохимия. 1991. Т. 27. С. 179185.

135. Кузин Б.Л., Глумов М.В. Импеданс платинового электрода в конакте с твердым оксидным электролитом в виде порошка в атмосферах воздуха и водорода // Электрохимия. 1976. Т. 12. С. 1450-1452.

136. Кузин Б.Л., Комарова Н.Ю. Импеданс границы раздела 02,Pt/02" / Электродные реакции в твердых электролитах. Свердловск. 1990. С. 25-36.

137. Kuzin В., Komarov М. Adsorption of О2 at Pt and kinetics of the oxygen reaction at a porous Pt electrode in contact with a solid oxide electrolyte // Solid State Ionics 1990. V. 39. P. 163-172.

138. Кузин Б.Л., Комаров M.A. Использование электрохимической ячейки с твердым оксидным электролитом для изучения взаимодействия кислорода с платиной // Электрохимия. 1988. Т. 24. С. 201-206.

139. Yoon S„ Nam S., Kim S., Hong S„ Hyun S. Characteristics of cathodic polarization at Pt/YSZ interface without the effect of electrode microstructure // J. Power Sources. 2003. V. 115. P. 27-34.

140. Mizusaki J., Amano K., Yamauchi S., Fueki K. Electrode reaction at Pt,02(g)/stabilized zirconia interfaces. Part II: Electrochemical measurements and analysis // Solid State Ionics. 1987. V. 22. P. 323-330.

141. Schouler E., Kleitz M., Deportes C. Applications selon Bauerle du trace des diagrammes d'admitance complexe en electrochimie des solides //J. Chem. Phys., 1973. V. 70. P. 923-935.

142. Verkerk M., Hammink M., Burggraaf A. Oxygen transfer on substituted Zr02, Bi203 and Ce02 electrolytes with platinum electrodes. I. Electrode resistance by DC polarisation // J. Electrochem. Soc., 1983. V. 130. P. 70-78.

143. Wang D., NowickA. Cathodic and anodic polarization phenomena at platinum electrodes with doped Ce02 as electrolyte. I. Steady-state overpotential //J. Electrochem. Soc., 1979. V. 126. P. 1155-1165.

144. Griffiths K., Jackman Т., Davies J., Norton P. Interaction of 02 with Pt (100). Equilibrium measurements. // Surface Sci. 1984. V. 138. P. 113124.

145. Физико-химические свойства окислов: справочник / Под. Ред. Г.В. Самсонова. М.: Металлургия, 1969. 456 с.

146. Sobolev V.I., Sobyanin V.A., Pashis А. К, Kalinkin A.V., Panov G.I. Oxygen isotope exchange on Pt (100) monocrystal // Surface Sci. 1986. V. 173. P. 498-502.

147. Salmeron M, Brewer L., Somorjai G. Structure and stability of surface platinum oxides and oxides of other noble metals // Surface Sci. 1981. V. 112. P. 207-228.

148. Bonzel H., Franken A., Pirug G. The segregation and oxidation of silicon on Pt(l 11), OR: The question of the "platinum oxide" // Surface Sci. 1981. V. 104. P. 625-642.

149. Lewis R., Gomer R. Adsorption of oxygen on platinum // Surface Sci. 1968. V. 12. P. 157-176.

150. Schouler E. Etude de cellules a oxyde electrolyte solid par la methode des impedances complexes-applications a la mesure precise de lacondactivite et a l'etude de la reaction d'electrode a oxygene: Theses, Grenoble, 1979.137 p.

151. Verkerk M.J., Burggraaf A.J. Oxygen transfer on substituted Z1O2, Bi203 and Ce02 electrolytes with platinum electrodes // J. Electrochem. Soc. 1983. V. 130. P. 78-84.

152. Gur T.M., Raistrick ID., Huggins R.A. Steady-state DC polarization characteristics of the 02,Pt/stabilized zirconia interface // J. Electrochem. Soc. 1980. V. 127. P. 2620-2628.

153. Braunshtein D., Tannhauser D.S., Riess I Diffusion-limited charge transport at platinum electrodes on doped Ce02 // J. Electrochem. Soc. 1981. V. 128. P. 82-89.

154. Estell Т.Н., Flengas S.N. Overpotential behavior of stabilized zirconia solid electrolyte fuel cells//J. Electrochem. Soc. 1971. V. 118. P. 18901900.

155. Pizzini S., Bianchi M., CorradiA., Mari C. Influence of cell geometry on the shape of polarization curves of porous Pt electrodes on a YSZ electrolyte //J. Appl. Electrochem. 1974. V. 4. P. 7-16.

156. Глумов M.B. Исследование поляризации пористого платинового электрода в твердоэлектролитной ячейке в атмосфере кислорода // Электрохимия. 1986. Т. 22. С. 235-239.

157. Sridhar S., Stancovski V., Pal U. Effect of oxygen-containing species on impedance of the Pt/YSZ interface // Solid State Ionics. 1997. V. 100. P. 17-22.

158. Stancovski V., Sridhar S., Pal U. Thermodynamic stabilitu and interfacial impedance of solid-electrolyte cells with noble-metal electrodes//J. Electroceramics. 1999. V. 3. P. 279-299.

159. Sridhar S., Stancovski V., Pal U. Transient and permanent effects of direct current on oxygen transfer across YSZ-electrode interface // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. P. 2479-2485.

160. Курумчин Э.Х., Ищук В.П. Изотопный обмен кислорода твердого оксидного электролита на основе Zr02 с газообразным кислородом // Кинетика и катализ. 1982. Т. 23. С. 1005-1008.

161. Курумчин Э.Х., Ищук В.П., Горелов ГЛ. Исследование электродных систем Ме,02/02" и Ме,(С0+С02)/02" методомизотопного обмена // Высокотемпературная электрохимия. Электролиты. Кинетика. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1986. С. 8796.

162. Перфильев М.В. Роль материала электрода и состава твердого электролита в электродном процессе // Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов: Тез. докл. V Всесоюзн. Совещ. Свердловск, 1973. Ч. 2. С. 132-133.

163. Wang D., Nowick A. Cathodic and anodic polarization phenomena at platinum electrodes with doped Ce02 as electrolyte I I J. Electrochem. Soc., 1979. V. 126. P. 1166-1172.

164. Wang D„ Nowick A. Diffusion-controlled polarization of Pt, Ag and Au electrodes with doped ceria electrolyte // J. Electrochem. Soc., 1981. V. 128. P. 55-63.

165. El Adham К. Etude des proprietes electriques de chaines electrochimiques du type О2, Ag/ electrolyte solid a bas de Ce02/Ag, 02: Theses. Grenoble, 1978.

166. Sasaki K., Maier J. Chemical surface exchange of oxygen on У20з-stabilized Zr02. // Solid State Ionics. 2003. V. 161. P. 145-154.

167. Сальников B.B., Карпачев С.В., Плаксин С.В. Электрокапилярное поведение олова на разных гранях монокристалла твердого электролита Zr02-Y203 // Докл. АН СССР. 1984. Т. 278. С. 14191421.

168. Karpachev S., Salnikov V. Electrocapillary phenomena for liquid metals in contact with solid electrolyte // Electrochem/ Acta. 1984. V. 29. P. 59-62.

169. Boukamp B. A package for impedance/admittance data analysis // Solid State Ionics. 1986. V. 18&19. P. 136-140.

170. Воикатр В. A nonlinear least squares fit procedure for analysis of immitance data of electrochemical systems // Solid State Ionics.1986. V. 20. P. 31-44.

171. Gerisher #., Mehl W. Zum mechanismus der kathodischen wasserstoffabscheidung an queeksiller, silber undkupfer// Zeitschrift fur Electrochemie. 1955. Bd. 59. S. 1049-1059.

172. Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. Electroanalytical Chemistry (Ed: A.J.Bard), Vol. 4. Marcel Dekker, 1970.

173. Electrodes: Experimental techniques / Ed. E. Yeager, J.O'M Bockris et al. New York; London: Plenum Press, 1984. - 451 p. (Comprehensive treatise in electrochemistry; Vol. 9).

174. Diard J., Landaud P., Gorrec В., ,Montella C. Calculation, simulation and interpretation of electrochemical impedance. Part II. Interpretation of Volmer-Heyrovsky impedance diargams // J. Electroanal. Chem., 1988. V. 255. P.l-20.

175. Armstrong R., Edmondson K. The impedance of metals in the passive and transpassive regions // Electrochimica Acta. 1973. V. 18. P. 937-943.

176. Феттер К Электрохимическая кинетика. М.:Химия, 1967. 856с.

177. Schouler E.J.L., Kleitz М. Electrocatalysis and inductive effects at the gas, Pt/stabilized zirconia interface // J. Electrochem. Soc. 1987. V. 134. P. 1045-1050.

178. Jacobsen Т., Zachau-Christiansen В., Bay L., Jorgensen M. Hysteresis in the solid oxide fuel cell cathode reaction // Electrochim. Acta. 2001. V. 46. P. 1019-1024.

179. Jacobsen Т., Bay L. Thermal memory effects at the Pt|YSZ interface // Electrochim. Acta. 2002. V. 47. P. 2177-2181.

180. Бронин Д. И., Кузин Б.Л. Поведение элемента с постояннымЛфазовым углом в электродной системе Pt,02/0 " // Труды Всесоюзной Школы по электрохимии. 1991. Свердловск. Т.1. С. 135137.

181. Горелов Г.П., Курумчин Э.Х. Исследование электродной системы 02,Pt/0.9Zr02+0.1Y203 методами изотопного обмена и отключения тока// Электрохимия. 1990. Т. 26. С. 1502-1505.

182. Горелов Г.П., Курумчин Э.Х., Вдовин Г.К. Гомомолекулярный обмен кислорода в системах 02/Pt и Ог^твердый электролит // Электрохимия. 1992. Т. 28. С. 1476-1483.

183. Курумчин Э.Х., Перфильев М.В., Карпачев С.В., Музыкантов B.C. Изотопный обмен кислорода электролита 0.9ZrC>2+0.1Y2O3 с молекулярным кислородом // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. С. 1519-1524.

184. Вдовин Г.К, Курумчин Э.Х Кинетика межфазного обмена в системе 02, ЬаолБго.зСоОз^/ монокристаллический электролит на основе Zr02 // Электрохимия. 1993. Т. 29. С. 1366-1371.

185. Бредов М. М., Румянцев В. В., Топтыгин И. Н. Классическая электродинамика М.: Наука. Главная редакция физ.-мат. литературы, 1985. - 400 с.

186. Nafe Н. Electronic conductivity of a solid oxide electrolyte in the low temperature range // Solid State Ionics. 1993. V. 299. P. 5-15.

187. Park J., Blumethal R. Electronic transport in 8 mole percent Y2O3-Zr02// J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. P. 2867-2876.

188. Bay L., Jacobsen T. Dynamics of the YSZ-Pt interface // Solid State Ionics. 1997. V. 93. P. 201-206. (Erratum: Solid State Ionics. 1997. V. 97. P. 159).

189. L. Bay Electrode Kinetics in High Temperature Fiel Cells. Ph.D. Thesis. Copenhaven. 1998.

190. Jensen К. V., Wallenberg R., ChorkendorffL, Mogensen M. Effect of impurities on structural and electrochemical properties of the Ni-YSZ interface // Solid State Ionics. 2003. V. 160. P. 27-37.

191. Schindler K., Schmeisser D., Vohrer U., Wiemhofer H.D., Gopel W. Spectroscopic and electrical studies of yttria-stabilized zirconia for oxygen sensors // Sensors and Actuators. 1989. V. 17. P. 555-568.

192. Ishihara Т., Hiei Y., Takita Y. Oxidative reforming of methane using solid oxide fuel cell with LaGaOj-based electrolyte // Solid State Ionics. 1995. V.79. P. 371-375.

193. Akikusa J., Adachi K., Hoshino K., Ishihara Т., Takita Y. Development of a low temperature operation solid oxide fuel cell // J. Electrochem. Soc. 2001. V.148. A1275-A1278.

194. An S., Lu C., Worrell W.L., Gorte R.J., Vohs J.M. Characterization of Cu-Ce02 direct hydrocarbon anodes in a solid oxide fuel cell with lanthanum gallate electrolyte // Solid State Ionics. 2004. V. 175. P. 135138.

195. Huang K., Tichy R.S., Goodenough J.B. Superior perovskite oxide-ion conductor; strontium and magnesium doped LaGa03: III, performance tests of single ceramic fuel tests // J. Am. Ceram. Coc. 1998. V. 81. P. 2581-2585.

196. Huang K., Tichy R.S., Goodenought J.B. Superior perovskite oxide-ion conductor, strontium and magnesium doped LaGa03: II, ac impedance spectroscopy//J.Am.Ceram.Soc. 1998. V. 81. P. 2576-2580.

197. Horita Т., Yamaji K. Sakai N. Yokokawa H„ Weber A., Ivers-Tiffe E. Oxygen reduction mechanism at porous Lai.xSrxCo03d cathodes/Lao.8SrxGao.gMgo.202.8 electrolyte interface for solid oxide fuel cells // Electrochimica Acta, 2001. V.46. P. 1837-1845.

198. Horita Т., Yamaji K. Sakai N., Yokokawa H., Weber A., Ivers-Tiffe E. Electrode reaction of Lai.xSrxCo03-d cathodes on Lao.8Sro.2Gao.8Mgo.203-y electrolyte in solid oxide fuel cells // J. Electrochem. Soc. 2001. V.148. P. A456-A462.

199. Ishihara Т., Fukui S., Nishiguchi H., Takita Y. La-doped ВаСоОз as a cathode for intermediate temperature solid oxide fuel cells using a LaGa03 base electrolyte // J. Electrochem. Soc. 2002. V. 149. P. A823-A828.

200. Wang S., Lu X., Liu M. Electrocatalytic properties of Lao.9Sro.iMn03-based electrodes for oxygen reduction // J. Solid State Electrochem. 2002. V.6. P. 384-389.

201. Бронин Д.И., Ярославцев И.Ю., Нэфе X., Алдингер Ф. Зависимость поляризационной проводимости электродной системы Pt, 02/Lao.ggSro.i2Gao.g2Mgo.i802.g5 от парциального давления кислорода и температуры // Электрохимия. 2003. Т. 39. С. 620-625.

202. Bronin D.I., Yaroslavtsev I.Yu., Nafe H„ Aldinger F. Identification of reaction mechanism of the Pt, 02/La(Sr)Ga(Mg)03-a electrode system // Electrochemica Acta 2004. V. 49. P. 2435-2441.

203. Бронин Д.И., Кузин Б.Л., Соколова Ю.В., Полякова Н.В. Взаимодействие кобальтсодержащих материалов с твердым электролитом на основе галлата лантана // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. С. 1482-1485.

204. Ярославцев И.Ю., Кузин Б.Л., Бронин Д.И., Богданович Н.М., Поляризационные характеристики композиционных электродов электрохимических ячейках с твердыми электролитами на основе Се02 и LaGa03 // Электрохимия. 2005. Т. 41. С. 602-606.

205. Bronin D.I., Kuzin B.L., Yaroslavtsev I.Yu., Bogdanovich N.M. Behaviour of manganite electrodes in contact with LSGM electrolyte: the nature of low electrochemical activity // Solid State Electrochemistry. In press.

206. Вдовин Г.К., Курумчин Э.Х., Исаева E.B., Бронин Д.И. Изотопный обмен и диффузия кислорода в системе Lao.ggSro.12Gao.82Mgo.1gO3.a-молекулярный кислород//Электрохимия. 2001. Т. 37. С. 347-351.

207. Jang J.H., Cho G.M.i Partial electronic conductivity of Sr and Mg doped LaGa03// Solid State Ionics. 2002. V. 154-155. P.481-486.

208. Geller S. Crystallographic studies of perovskite-like compounds. IV. Rare earth scandates, lallates, orthochromites II Acta Cryst. 1957. V. 10. P. 243-248.

209. Geller S., Raccah P.M. Phase transitions in perovskitelike compounds of rare earths // Physical Review B. 1970. V. 2. P. 1167-1172.

210. Mizuno M., Yamada Т., Ohtake Т. II Yogyo-Kyokai-Shi. 1985. V. 931. P. 295-300. (in Japan)

211. O'Bryan H.M., Gallagher P.K., Berkstresser G.W., Brandle C.D. Thermal analysis of rare earth gallates and aluminates // J. Mater. Res. 1990. V. 5 P. 183-189.

212. Wang Y., LiuX., Yao G.-D., Liebermann R.C., Dudley M. High temperature transmission electron microscopy and X-ray diffraction studies of twinning and the phase transition at 145 °C in ЬаваОз // Material Science and Engineering 1991. A132. P. 13-21.

213. KobayashiJ., Tazoh Y., Sasaura M., Miyazawa S. Structural analysis of lanthanum gallate // J. Mater. Res. 1991. V. 6 P. 97-100.

214. Marti W., Fischer P., Altorfer F., Scheel H.J., Tadin M.Crystal structures and phase transitions of orthorhombic and rhombohedral RGaC>3 (R = La, Pr, Nd) investigated by neutron powder diffdaction // J. Phys.: Condens. Matter. 1994. V. 6 P. 127-135.

215. Huang P., PetricA. Superior oxygen ion conductivity of lanthanum gallate doped with strontium and magnesium // J.Electrochem. Soc. 1996. V. 143 P. 1644-1648.

216. Utke I., Klemenz C., Scheel H. J., Niiesch P. High-temperature X-ray measurements of gallates and cuprates // J. Crystal Growth. 1997. V. 174 P.813-820.

217. Bai W., ChoyK., Steele В. С. Я, Proc. 3rd Europ. Solid Oxide Fuel Cell Forum. Posters. /Ed. Ph. Stevens. Nantes, France. 1998. P. 1-9.

218. Slater P.R., Irvine J.T. S., Ishihara Т., Takita Y. The structure of the oxide ion conductor Lao.9Sro.1Gao.gMgo.2O2.g5 by powder neutron diffraction // Solid State Ionics. 1998. V. 107. P. 319-323.

219. Slater P.R., Irvine J.T.S., Ishihara Т., Takita Y. High-temperature powder neutron diffraction study of the oxide ion conductor Lao.9Sro.1Gao.gMgo.2O2.85// J. Solid State Chem. 1998. V. 139. P. 135-143.

220. Howard C.J., Kennedy B.J. The orthorhombic and rhombohedral phases of LaGa03 a neutron powder diffraction study // J. Phys.: Condens. Matter. 1999. V. 11. P. 3329-3336.

221. Mathews Т., Manoravi P., Antony M.P. SellarJ. R., Muddle В. C. Fabrication of Lai.xSrxGai.yMgy03^x+y)/2 thin films by pulsed laser ablation // Solid State Ionics. 2000. V. 135. P. 397-402.

222. Shibasaki Т., Furuya Т., WangS., Hashimoto T. Crystal structure and phase transition behavior of Lai.xSrxGai.yMgy03.a // Solid State Ionics 2004. V/174. P. 193-203.

223. Miyazawa Sh. Surface roughening associated with ~ 140 °C transition of a LaGaC>3 substrate for high Tc superconducting films // Appl. Phys. Lett. 1989. V. 55. P. 2230-2232.

224. Hayashi H, Suzuki M., Inaba H. Thermal expansion of Sr- and Mg-doped LaGa03// Solid State Ionics/ 2000. V. 128. P. 131-139.

225. Lerch M., Boysen H., Hansen T. High-temperature neutron scattering investigation of pure and doped lanthanum gallate // J. Phys. Chem. Solids. 2001. V. 62. P. 445-455.

226. Huang K., Feng M., Goodenough J.B. Sol-gel synthesis of a new oxide-ion conductor Sr- and Mg-doped LaGaCb perovskite // J. Am. Ceram. Soc. 1996. V. 79. P. 1100-1104.

227. Petric A., Huang P., Skowron A. / in Proc. 2-nd Europ. SOFC Forum, B. Thorstensen, Ed., Vol. 2. Switzerland, 1996. P. 751-760.

228. DrennanJ., Zelizko V., Hay D., Ciacchi F. Т., RajendranS., Badwal S. P. S. Characterisation, conductivity and mechanical properties of oxygen-ion conductor Lao.9Sro.Gao.8Mgo.203.x //J. Mater.Chem. 1997. V. 7. P. 7983.

229. Huang K., Tichy R.S., Goodenough J.B. Superior perovskite oxide-ion conductor; strontium and magnesium doped LaGa03:1, phase relationships and electrical properties // J. Am. Ceram. Soc. 1998. V. 81. P. 2565-2575.

230. Skowron A., Huang P., Petric A. Structural study of Lao.gSro.2Gao.85Mgo.15O2.825// J. Solid State Chem. 1999. V. 143. P. 202209.

231. Mathews Т., SellarJ.R. Observation of diffuse electron scattering in Sr- and Mg-doped LaGa03 // Solid State Ionics. V. 135. P. 411-417.

232. Ta$ A. G., Majewski P. J., Aldinger F. Chemical preparation of pure and strontium- and/or magnesium-doped lanthanum gallate powders // J. Am. Ceram. Soc. 2000. V. 83. P. 2954-2960.

233. Ullmann H, Trofimenki N., Tietz F., Stover D., Ahmad-Khanlou A. Correlation between thermal expansion and oxide ion transport in mixed conducting perovskite-type oxides for SOFC cathodes // Solid State Ionics. 2000. V. 138. P. 79-90.

234. Inagaki Т., Miura K, Yoshida H, Nishimura M. Raman studies of LaGa03 and doped LaGa03// Solid State Ionics. 1999. V. 118.P. 265269.

235. Sammes N.M., Keppeler M., Nafe H. et al. / Proc. 3rd Europ. Solid Oxide Fuel Cell Forum. Oral presentations. Ed. Ph. Stevens. Nantes, France. 1998. P. 397-406.

236. Sammes N.M., MarkwitzA., Keppeler F.M., Tompsett G.A. The use of solid state NMR and Rutherford back scattering to study Lao.8Sro.2Gao.85-xCoxMgo.I503^//Electrochem. Soc. Proc. 1999. V. 99. P. 292-301.

237. Suzuki Y. Phase transition temperature of fluorite-type Zr02-Y203 solid solutions containing 8-44 mol% Y203 // Solid State Ionics. 1995. V. 81. P. 211-216.

238. Huang K, Goodenough J.B. A solid oxide fuel cell based on Sr- and Mg-doped LaGa03 electrolyte: the role of a rare-earth oxide buffer // J. Aloys and Сотр. 2000. V. 303/304, P. 454-464.

239. KondohJ., KikuchiSh., Tomii Y., Ito Y. Effect of aging on yttria-stabilized zirconia II. A study of the effect of the microstructure on conductivity//J. Electrochem. Soc. 1998. V. 145. P. 1536-1549.

240. Lybye D., Poulsen F. W., Mogensen M. Conductivity of A- and B-site doped LaA103, LaGa03, LaSc03 and Laln03 perovskites // Solid State Ionics. 2000. V. 128. P. 91-103.

241. DrennanJ., Zelizko V., Hay D., Ciacchi F.T., Rajendran S., Badwal S.P.S. Characterisation, conductivity and mechanical properties of oxygen-ion conductor Lao.9Sro.iGao.8Mgo.203.x // J. Mater. Chem. 1997. V.7. P. 79-83.

242. Haavik C., Ottesen E. M., Nomura K., Kilner J., Nor by T. Temperature dependence of oxygen ion transport in Sr+Mg-substituted LaGa03 (LSGM) with varying grain sizes // Solid State Ionics. 2004. V. 174. P. 233-243.

243. Ullmann H., Trofimenko N. Composition, structure and transport properties of perovskite-type oxides // Solid State Ionics. 1999. V. 119. P. 1-8.

244. Yamaji K., Horita Т., Ishikawa M., Sokai N., Yokokawa H. Compatibility of Lao.9Sro.1Gao.8Mgo.2O2.85 as the electrolyte for SOFCs // Solid State Ionics. 1998. V. 108. P. 415421.

245. Stanislowski M., Seeling U., Peck D.-H, Woo S.-K., Singheiser L., Hilpert K. Vaporization study of doped lahthanum gallates and Ga203(s) in H2/H2O atmospheres by the transpiration method // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 2523-2533.

246. Tao S„ Poulsen F. W., Meng G., Sorensen О. T. High-temperature stability of the oxygen-ion conductor Lao.9Sro.iGao.8Mgo.203.x // J. Mater. Chem. 2000. V. 10. P. 1829-1823.

247. Kharton V. V.,. Yaremchenko A. A, ViskupA. P., Mather G. C., Naumovich E. N., Marques F. M. B. Ionic and p-type electronicconduction in LaGa(Mg, ЫЬ)Оз^ perovskites // Solid State Ionics. 2000. V. 128. P. 79-80.

248. Yamada Т., Hiei Y., Akbay Т., Ishihara Т., Takita Y. Simulteneous generation of synthesis gas and electric power by internal reforming fuel cells utilizing LaGa(>3 based electrolyte // Solid State Ionics. 1998. V. 113-115. P. 253-258.

249. Нефедов В. И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. М.: Химия, 1984. 256 с.

250. Scofield J.H. Hartree-Slater subshell photoionization cross-sections at 1254 and 1487 eV// J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom. 1976. V.8. P. 129-137.

251. Onishi H., Egawa C., Aruga Т., Iwasawa Y. Adsorption of Na atoms and oxygen-containing molecules on MgO(lOO) and (111) surfaces. // Surf. Sci. 1987. V. 191. P. 479-491.

252. Barr T.L. An ESCA study of the termination of the passivation of elemental metals//J.Phys.Chem. 1978. V. 82. P. 1801-1810.

253. Uwamino Y., Ishizuka Y., Yamatera H, X-ray photoelectron spectroscopy of rare-earth compounds // J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom. 1984. V.34. P. 67-78.

254. Tatsumi K„ Tsutsui M., Beall G.W.,.Mullica D.F, Milligan W.O. Satellite phenomena in the X-ray photoelectron spectra of lanthanide trihydroxides//J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom. 1979. V.16. P.l 13118.

255. Schoen G. II J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom. 1973. V.2. P. 75

256. Battistoni C., Dormann J.L., Fiorani D., Paparazzo E., Viticoli S. KAn XPS and Mossbauer study of the electronic properties of ZnCrxGa2?x04 spinel solid solutions// Solid State Commun. 1981. V.39. P. 581-585.

257. Vasquez R.P. X-ray photoelectron spectroscopy study of Sr and Ba compounds//J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom. 1991. V.56. P. 217240.

258. Van Doveren H., Verhoven J. A. Th. XPS spectra of Ca, Sr, Ba and their oxides // J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom. 1980. V.21. P.265-273.

259. Seyama H., Soma M. X-ray photoelectron spectroscopic study of montmorillonite containing exchangeable divalent cations // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1.1984. V.80. P. 237-248.

260. Haycock D.E., Kasrai M., Nicholls C.J, Urch D.S. The electronic structure of magnesium hydroxide (brucite) using X-ray emission, X-ray photoelectron, and Auger spectroscopy // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1978. P.l791-1796.

261. Franzen H.F., Merrick J., Umana M., Khan A., Peterson D., McCreary J., Thorn R. XPS spectra and crystalline potentials in alkaline-earth chalcogenides and hydrides I I Journal Elect. Spectros. Relat. Phenom. 1977. V.ll.P. 439-443.

262. Базуев Г.В. Оксидные ниобиевые и титановые бронзы. В кн. Оксидные бронзы. Наука. 1982. С. 104-121.1. ПРИМЕЧАНИЕ

263. Автор признателен Бланковой Елене Борисовне за неоценимую помощь в проведении исследований методом малоугловой рентгеновской топографией.