Роль химической структуры полипропиленов в биодеградации их композиций с целлюлозосодержащими материалами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Луканина, Юлия Константиновна

• Луканина, Юлия Константиновна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Луканина, Юлия Константиновна

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ 5

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 9

1.1. Зависимость физических свойств полимеров от их структуры 9

1.1.1. Конфигурационные эффекты 10

1.1.2. Конформационные эффекты 12

1.1.3. Введение звеньев другой химической природы 14

1.1.4. Влияние надмолекулярной структуры на свойства полимеров. 16

1.2. Биополимеры 21

1.2.1. Классификация биополимеров. 21

1.2.2. Биополимеры содержащие полиолефины и целлюлозу 23

1.2.3. Биополимеры содержащие древесину 26

1.3. Основные свойства полипропилена, его сополимеров и их применение 32-37 Заключение по литературному обзору.

ГЛАВА И. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 39

2.1. Объекты исследования 39

2.2. Технологический процесс изготовления пленочных образцов композиционных материалов

2.3. Методы исследования 43

2.3.1. Метод дифференциальной сканирующей калориметрии 43

2.3.2. Определение физико-механических характеристик 44

2.3.3. Ренгеноструктурный анализ морфологии добавок 45

2.3.4. Метод инфракрасной спектроскопии

2.3.5. Термогравиметрический анализ

2.3.6. Оптическая микроскопия

2.4.7. Методика определения устойчивости пленок в водной среде 47

2.3.8. Оценка скорости роста и развития микромицетов на изучаемых системах 48

2.3.9. Оценка степени воздействия почвы на композиционные материалы

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 51

3.1. Исследование структуры и свойств добавок 51

3.2. Физико-механические свойства изучаемых композиций 56

3.3. Исследование структуры полимерной матрицы в композиционных материалах 59

3.4. Воздействие факторов окружающей среды на смесевые композиции 69

3.4.1. Исследование воздействия воды на изучаемые системы 69

3.4.2. Исследование воздействия микромицетов на изучаемые системы 73

3.4.3. Определение биодеструкции композиционных материалов при воздействии почвы 81

ВЫВОДЫ 89

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль химической структуры полипропиленов в биодеградации их композиций с целлюлозосодержащими материалами»

Синтетические полимеры заняли особое место среди современных материалов. Обеспечивая барьерные и механические функции, обладая низкой удельной плотностью, полимерные материалы с успехом заменяют стекло, фанеру, древесину, бумагу и картон. Тем не менее их стойкость к воздействию различных факторов окружающей среды является одной из причин образования полимерных отходов, мировой объем которых ежегодно составляет более 100 млн т.

Повторное использование полимерных материалов возможно либо путем их механической переработки в полезные продукты, либо путем сжигания с получением теплоты, либо химическая переработка в ценные продукты такие как мономеры для последующих синтезов [1]. Следует отметить, что все описанные выше пути решения проблемы являются энергетическими и стоимость затрат на сбор, классификацию, очистку и переработку могут двукратно превышать затраты на производство исходной упаковки [2].

Одним из решений проблемы "полимерного мусора" является создание биоразлагаемых полимерных материалов. Подобные полимерные материалы под влиянием факторов окружающей среды способны разлагаться в течение нескольких месяцев после выхода из эксплуатации.

Актуальность работы. Полиолефины (например, полипропилен) не подвергаются биологическому разложению поскольку они гидрофобны и их молекулы слишком велики, тем не менее, они являются крупнотоннажными, и прекратить их выпуск в настоящий момент не возможно. Одним из способов придания им биоразлагаемых свойств является их смешение с природными биоразлагаемыми материалами.

В настоящее время существует множество работ, посвященных созданию подобных композитов, описаны способы получения и сферы их возможного применения, описаны микромицеты, которые могут разрушать данные смеси. Но не решен ряд вопросов, касающихся влияния химической структуры полимерной матрицы на биоразлагаемые свойства.

В данной работе изучали влияние воды, микромицетов и почвы на композиционные материалы: полипропилен, его сополимеры (блочный и статистический сополимеры пропилена с этиленом) с целлюлозосодержащими наполнителями — целлюлозой и древесной мукой.

Целью работы являлось создание, изучение структуры и свойств новых композиционных материалов на основе полипропиленов и целлюлозосодержащих материалов. Моделирование влияния факторов окружающей среды (вода, микромицеты, почва) и выявление изменений происходящих в материале, позволит оценить влияние химической структуры полимерной матрицы и состава целлюлозосодержащих материалов на протекание процессов биоразложения.

Постановка задачи. Для успешного достижения вышеуказанных целей были поставлены следующие задачи:

- выявить роль химической структуры полипропиленов в формировании надмолекулярной структуры и способности к биодеградации с целью создания композиционных материалов на их основе с целлюлозосодержащими добавками;

- определить влияние целлюлозы и древесной муки на надмолекулярную структуру композиционных материалов в сравнении полипропилен -блоксополимер - статистический сополимер;

- изучить изменения, происходящие в композициях полимер-наполнитель в результате воздействия моделируемых факторов окружающей среды (вода, микромицеты, почва) в зависимости от химической структуры полимерной матрицы и физико-химических и структурных особенностей вводимого наполнителя.

Научная новизна работы. Выявлены основные факторы, определяющие биодеструктивные свойства композиций на основе полипропиленов с природными целлюлозосодержащими соединениями. Одним из главных факторов является нарушение первичной структуры полипропиленовой матрицы: возрастание неоднородности и дефектности структур кристаллитов, которые в большей степени обусловлены статистическим распределением небольшого количества (~3%) второго мономера по сравнению с блочным характером распределения.

Показано, что при введении древесной муки, имеющей более низкую степень упорядоченности структуры, чем целлюлоза, ярче выражено формирование низкоплавких кристаллических образований в полимерной матрице.

Физико-химическими методами изучено воздействие факторов окружающей среды (вода, микромицеты, почва) на композиционные материалы в зависимости от химической структуры полимерной матрицы и состава целлюлозосодержащих материалов.

Впервые показано, что к числу наиболее эффективных факторов, придающих биоразлагаемые свойства изучаемым композиционным материалам, относятся нарушение химической структуры за счет статистического распределения этиленовых звеньев в полипропиленовой цепи и введение в качестве наполнителя древесной муки.

Защищаемые положения.

1. Характер биодеструкции композиционных материалов на основе полипропиленов и природных добавок определяется первичной структурой макроцепи и химической природой и морфологией добавки. Композиционный материал на основе синтетического полимера, имеющего наиболее разупорядоченную надмолекулярную структуру, обладает максимальной скоростью биодеструкции.

2. Древесная мука является более эффективной добавкой для придания биоразлагаемых свойств, чем целлюлоза.

3. Воздействие почвы на композиционные материалы сопровождается несколькими процессами: водпоглощением, вымыванием, деструкцией.

Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 24 печатных работ: 4 статьи в отечественных и зарубежных журналах (1 статья входит в перечень журналов рекомендованных ВАК) и 20 тезисов в сборниках трудов научных конференций. Основные положения и результаты работы докладывались (тезисы опубликованы) и обсуждались: 1. 58-ая научно-техническая конференция студентов Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова. Москва, 2006 г. 2. Конференция "Полимерные композиционные материалы: Технология, обработка, применение", Москва, 2006 г. 3. VI ежегодная международная конференция "Биохимическая физика" ИБХФ РАН - Вузы, Москва, 2006 г. 4. VII ежегодная международная конференция "Биохимическая физика" ИБХФ РАН - Вузы, Москва, 2007 г. 5. IV Московский международный конгресс "Биотехнология: состояние и перспективы развития", Москва, 2007 г. 6. XIX Симпозиум "Современная химическая физика", г.Туапсе, 2007 г. 7. XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007 г. 8. VIII ежегодная международная конференция "Биохимическая физика" ИБХФ РАН - Вузы, Москва, 2008 г. 9. Fifth Moscow international Congress "Biotechnology: State of the art and prospects of development", Moscow, 2009. 10. IX ежегодная международная конференция "Биохимическая физика" ИБХФ РАН - Вузы, Москва, 2009 г. 11. XII Latin American Symposium of Polymers. Costa Rica, Central America, 2010. 12. Конференция "Химия и полная переработка биомассы леса", Санкт-Петербург, 2010 г. 13. Пятая всероссийская Каргинская конференция "Полимеры 2010", Москва, 2010 г. 14. Fifth Moscow international scientific and practical conference "Biotechnology: ecology of big cities", Moscow, 2010.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Луканина, Юлия Константиновна

ВЫВОДЫ

1. Исследованы композиции на основе полипропиленов с природными целлюлозосодержащими компонентами. Выявлены основные факторы, определяющие биодеструктивные свойства изучаемых материалов. Впервые установлена роль первичной структуры полипропиленов: изотактического полипропилена, статистического и блочного сополимеров пропилена с этиленом в формировании надмолекулярной структуры композиционных материалов. Обнаружено что, нарушение регулярности в значительной степени определяется характером распределения этиленовых звеньев в полипропиленовой цепи. Возрастание неоднородности и дефектности структур кристаллитов в большей степени обусловлено статистическим распределением небольшого количества (-3%) второго мономера.

2. Выявлено неодинаковое влияние целлюлозы и древесной муки на морфологию полимерной матрицы композиционного материала: при введении древесной муки, имеющей более низкую степень упорядоченности структуры, ярче выражено формирование низкоплавких кристаллических образований. Сравнительный анализ показал, что увеличение содержания наполнителя приводит к увеличению дефектности кристаллической структуры полипропиленов.

3. Проведено комплексное исследование воздействия факторов окружающей среды (вода, микромицеты, почва) на композиционные материалы. Показано, что наполнитель, обладающий развитой поверхностью и низкой степенью упорядоченности структуры, является наиболее эффективной добавкой для придания биоразлагаемых свойств исследуемым композитам.

4. Выявлены культуры грибов, среди наиболее активных штаммов, способных использовать целлюлозосодержащие материалы в качестве источника питания. К ним относятся Aspergillus niger Link, Penicillium

Chrysogenum ТЬот, ТпсИос1егта тпйе РегБ. Показано, что рост и развитие микромицетов на древесной муке различных пород деревьев и целлюлозе протекает практически одинаково.

5. Исследована биодеградация изучаемых композиционных материалов в почве. Выявлены процессы, сопровождающие деструкцию при компостировании: водопоглощение и вымывание добавки, влияющие на кинетику потери массы образцов. Впервые предложена схема разрушения наполненного полимерного материала в почве.

6. Впервые установлено, что нарушение химической структуры полипропиленов приводит к ускорению протекания процессов биодеструкции композиционных материалов на их основе (рост водопоглощения, обрастание микромицетами, фрагментация в почве).

7. В результате работы предложен материал, обладающий ярко выраженной способностью к биодеструкции: сополимер пропилена с малым содержанием этиленовых звеньев, имеющих статистический характер распределения, в сочетании с древесной мукой в количестве 30%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Луканина, Юлия Константиновна, 2011 год

1. Носков. А.С. Предисловие редактора спецномера//Экология и промышленность России. Биоразлагаемые полимеры: исследования и разработки. Спец.выпуск. 2010.

2. Degradable polymers. Principles and applications. G. Scott (Ed.), Kluwer Academic Publishers, the Netherlands. 2002.

3. Бугоркова B.C., Агеева Т.А., Гальперин B.M. Основные направления создания фото- и биодеструктирумых полимерных материалов (обзор)//Пласт.массы. 1991. - №9. - с.48

4. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров: Учеб. пособие для вузов. М.: Химия. - 1989. - 432с.

5. Платэ Н.А., Литманович А.Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции. М.: Химия. 1977. - 286с.

6. Крессер Т. Полипропилен. Пер.с Английского. М.: Изд.ин.лит-ры. 1963. -231с.

7. Kumar A. Morphology, Crystallization and Melting Behavior of Statistical Copolymers of Propylene with Ethylene, 1-Butene, 1-Hexene and 1-Octene. Thesis of the requirement for the degree of Master of Science.// Blacksburg, Virginia. 2001. 119p.

8. Тюдзе P., Каваи Т., Физическая химия полимеров. Пер. с японск. М., "Химия". 1977. -296с.

9. Снегирев А.П., Синанян А.А., Овакимян Э.В., Маркосян Д.Е., Белогородская К.В. Дисперсии гомо- и сополимеров винилацетата. М.: НИИТЭХИМ. 1987. - с.24.

10. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата. J1.: Химия. 1983. -с.175.

11. Saito МЛ Journal of Polymer Science. 1970. - V 1. - №8. - p.2555.

12. Shlyapnikov Yu.A. Specific feature of polymer oxidation. //Makromol.Chem. Macromol.Symp. -1989. -V.27. № 1. - p. 121-138.

13. Kiryushkin S.G., Shlyapnikov Yu.A. Diffusion Controlled Polymer Oxidation.// Polymer Degrad. And Stability. - 1989. - V.23. - №1. - C. 185-192.

14. Кирюшкин С.Г., Шляпников Ю.А. Закономерности образования и распада гидроперекисных групп при окислении полипропилена. // Докл. АН СССР. 1975. - Т.220. - № 6. - 1364-1367.

15. Тюленева Н.К., Шляпников Ю.А. Реакции фенольного антиоксиданта с молекулярным кислородом в среде поликарбоната. // Кинетика и катализ. 1995. Т.36. -№3. -399-403.

16. Торсуева Е.С., Шляпников Ю.А. Кинетика реакции 3,6-ди-трет. бутилбензохинона-1,2 с изотактическим полипропиленом. // Высокомол. соед. Б. 1978. - Т.20. - № 6. - с.446-448.

17. Shlyapnikov Y.A., Kolesnikova N.N. Interaction kinetics of peroxides and organic sulphides in atactic polypropylene.// Europen Polymer Journal. -1987. V.23. - № 8. - p. 633 - 637.

18. Тюленева H.K., Шляпников Ю.А. Образование пероксида водорода при окислении полиэтилена, ингибированного алкилированным фенолом. // Высокомолек. соед. Б. 1996. - Т.38. - № 1. - с. 111-114.

19. Эмануэль Н.М. Химическая и биологическая кинетика.// Успехи ХИМИИ.- 1981. Т.50. - № 10.-с. 1721 - 1809.

20. Эмануэль Н.М. Химическая физика старения и стабилизация эластомеров.// Успехи химии. 1985. - Т.54. - № 9. - с. 1393 - 1419.

21. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. М.:Наука. 1988.

22. Шибряева Л.С.//Диссертация на соискание уч.ст. доктора химических наук. Москва 2004. - 374с.

23. Kozlov G.V., Zaikov G.E. Structure of the Polymer Amorphous State. UtrechtBoston: Brill Academic Publishers. 2004. - 465 p.

24. Эмануэль Н.М. Химическая физика старения и стабилизация эластомеров.// Успехи химии. 1985. - Т.54. - № 9. - с.1393 - 1419.

25. Эмануэль Н.М., Бучаченко А. Л. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. М.¡Наука. 1988. - 368с.

26. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия. 1986. - 256с.

27. Попов А.А., Рапопорт Н.Я., Заиков Г.Е. Окисление ориентированных и напряженных полимеров. М.: Химия. 1987. - 232с.

28. Everaert V., Aerts L., Groeninckx G. Phase тоф1ю1о£у development in immiscible PP/(PS/PPE) blends influence of the melt viscosity ratio and blend composition. // Polymer. - 1999. - V.40. - c. 6627 - 6644.

29. Юданова Т. H., Оболонкова Е. С., Чердынцева Т. А., Нетрусов А. И., Гальбрайх JI.C. Влияние надмолекулярной структуры модифицированных волокнистых материалов па их биологическую активность/ //Хим. волокна. -2004. -№ 2. с. 34-36.

30. Галибеев С. С., Барнягина О. В., Кочнев А. М., Архиреев В. П., Галимов Л. Р. Изучение структуры и свойств сополиамидов на основе г-капролактама и диизоцианатов //Ж. прикл. химии. -2004. -77, № 11.-е. 1891-1894.

31. Легонькова O.A. Биотехнология утилизации органических отходов путем созания гибридных композитов.//Диссертация на соискание уч.ст. доктора технических наук. Москва 2009. - 250с.

32. Анисимов А.А., Смирнов В.Ф. Биоповреждения в промышленности и защита от них.//Горький, издание ГТУ. 1980. - 80с.

33. Легонькова О.А., Сдобникова О.А., Пешехонова A.JI., Бокарев А.А. Биоразлагаемые материалы в технологии упаковки. //Тара и упаковка, 2003. №6.-с. 58-66.

34. Сухарева JI.A. и др. Биостойкие покрытия крупнотанажных емкостей. // Сб. материалов 3-й всесоюзной научно-практической конференции "Экологические проблемы биодеградации промышленных, строительных материалов и отходов производств". Пенза. 2000. — с.45

35. Лошадкин Д.В. Биодеградируемые пластики: типы материалов, основные свойства и перспективы использования в промышленности. //Пластические массы. 2007.- №2. - с.41-44.

36. Целингер И. В Сб.: Полимеры химия, свойства и обработка. Прага. -1998.-№18. - с. 311.

37. Pfeil A., Chapman G., Entenmann G. u.a. Biologisch abbaubare Kunststoffe. Renningen-Malmsheim. 1994. - p.255

38. Ding S.J. Biodégradation behavior of chitosan/calcium phosphate composites// Journal of Non-Crystalline Solids. 2007. - V.353. - №24-25 - p.2367-2373.

39. Ольхов А.А. Экологически безопасные саморазрушающиеся композиционные пленки на основе полиэтилена и полигдроксибутирата./Дисс. к/г.н. М.: МИТХТ. 2001.

40. Kolesnikova N.N., Sychugova O.V., Popov A.A.//Aging of Polymers, Polymer Blends and Polymer Composites./Ed. G.E.Zaikov, A.L.Buchachenko, and V.B.Ivanov. Nova Science Publishers, Inc. 2002. - V.2. - p. 133-138.

41. Ruban L.V., Sychugova O.V., Kolesnikova N.N., Zaikov G.E.// Focus on Chemistry and Biochemistry ./Ed.Guennadi E. Zaikov, Victor M.M. Lobo and Nekane Guarrotxena. Nova Science Publishers, Inc. 2003. - p.l 17-124.

42. Сычугова О.В., Колесникова Н.Н., Лихачев А.Н. Рост микромицетов на сополимере этилена и винилацетата с добавками крахмала//Вестник Московского Университета. Серия Биология. 2003. - №4. - с. 27-31.

43. Рубан Л.В., Сычугова О.В., Колесникова Н.Н., Заиков Г.Е. Эффективные энергии активации неизотермического окислительного распадасополимеров этилена и винилацетата //Пластические массы. 2004. - №6. - с.5-6.

44. Сычугова О.В., Колесникова Н.Н., Лихачев А.Н., Попов А.А. Роль крахмальной компоненты в процессах деструкции смесей СЭВА-ТПК при воздействии плесневых грибов//Пластические массы. 2004. - № 9. -с.29-32.

45. Патент RU 2 363 711 Опубликовано: 10.08.2009

46. Bates R.P., Wu L.C. Protein quality of soy protein-lipid (yuba) and derived fractions//Journal of Food Science. 1975. - V 40. - p.425-426.

47. Jaynes H.O., Chou W.N. New methods to produce soyprotein-lipid films//Food Product Development. 1975. - V 9. - p.86-90.

48. Stark N.M., Matuana L.M. Surface chemistry and mechanical property changes of wood-fl our/high-density-polyethylene composites after accelerated weathering.//Journal of Applied Polymer Science. -2004. V 94. - p. 22632273.

49. Heydy M. Ecological considerations on the use and production of biosynthetic and synthetic biodegradable polymers.//Polymer Degradation and Stability. -1998.-V59.-p.3-6.

50. Espert A., Camacho W., Karlson S. Thermal and thermomechanical properties of biocomposites made from modified recycled cellulose and recycled polypropylene.//Journal of Applied Polymer Science. 2003. - V 89. p.2353-2360.

51. Panaitescu D.M., Donescu D., Bercu C., Vuluga D.M., lorga M., Ghiurea M. Polymer composites with cellulose microfibrils// Polymer engineering and science-2007.-p. 1228-1234.

52. Li T.Q., Wolcott M.P. Rheology of wood plastics melt. Part 1. Capillary rheometry of HDPE filled with maple.// Polymer Engineering Science. 2005. - V 45. p.549-559.

53. Li T.Q., Ng C.N., Li RKY Impact behavior of sawdust/recycled-PP composites.// Journal of Applied Polymer Science. 2001. - V. 81. - p. 14201428.

54. Takatani M., Ikemiya A., Nagata Y., Kitayama Т., Properties of wood fl our/thermoplastic polymer composites of high wood content.// Journal Adhes Soc Jpn. 2005. - V 41. p.301-305.

55. La Mantia F.P., Morreale M., Mohd Ishak Z.A. Processing and mechanical properties of organic filler-polypropylene composites.//Journal of Applied Polymer Science. 2005. - V96. - p. 1906-1913.

56. Qiu W., Zhang F., Endo Т., Hirotsu T. Milling-induced esterification between cellulose and maleated polypropylene.//Journal of Applied Polymer Science. -2004.-V 91.-p. 1703-1709.

57. Qiu W., Endo Т., Hirotsu T. Interfacial interactions of a novel mechanochemical composite of cellulose with maleated polypropylene.//Journal of Applied Polymer Science. 2004. - V 94. - p. 1326-1335.

58. Arbelaiz A., Cantero G., Fernández В., Mondragon I., Gañán P., Kenny J.M. Flax fiber surface modifications: effects on fiber physico mechanical and fl ax/polypropylene interface properties.// Polymer Compositions. 2005. - V 26. - p.324-332.

59. Власов C.B., Иорданский А.Л., Попов A.A., Ольхов А.А., Хватов А.В. Полимерные материалы: настоящее и будущее. // Вторичные ресурсы №1, Москва 2006г., С. 27-39

60. Луканина Ю.К., Хватов А.В., Колесникова Н.Н., Королева А.В., Попов А.А., Монахова Т.В. Термо- и фотоокисление биодеструктируемых композиций на основе полиэтилена и природных наполнителей// Пластические массы, Москва 2007 г., №5 С. 40-42.

61. Khvatov A.V., Popov A.A., Kolesnikova N.N., Lukanina J.K. Biodegradable polymer composite materials// Journal of the Balkan Tribological Association. 2007. - V 13. - № 4. - p. 527-535

62. Wei Q. F Surface characterization of plasma-treated polypropylene fibers. //Material Character -2004. -52, № 3. -C. 231-235.

63. Oraby W., Hopfenberg H.B., Stannett V. Radiation grafting of vinyl monomers onto wood pulp cellulose. Part l.//Journal of Applied Polymer Science. 2003. -V 15.-p.2987-2998.

64. Bledzki A.K., Faruk O. Wood fibre reinforced polypropylene composites: effect of geometry and coupling agent on physico-mechanical properties.//Applied Composite Materials. 2003. V 10. - p. 365-379

65. Jacob M., Joseph S., Pothan L.A., Thomas S. A study of advances in characterization of interfaces and fiber surfaces in lignocellulosic fiber-reinforced composites.// Composite Interfaces. 2005. V 12. - p. 95.

66. Kazayawoko M., Balatinecz J.J., Sodhi R.N.S. X-ray photoelectron treated with wood fibers in a high intensity thermokinetic mixer.// Wood Science Technology. 1999. - V 33. - p. 359.

67. Botaro V.R., Gandini A. Surface characterization of cellulose fibers by XPS and IGC.// Cellulose. 1998. V 5. - p. 65.

68. Stanboulis A., Baillie C.A., Garkhail S.K., H.G. van Melick, Peijs Т., Applied Composite Materials. 2000. V 7. p. 273.

69. Nakagaito A.N., Yano H. the effect of morphological changes from pulp fibre towards nanoscale fibrillated cellulose on the mechanical properties of highstrength plant fiber based composites.//Applied Physics Part A. 2004. V 78. p. 547-552.

70. Gacitua W., Ballerini A., Zhang J. Polymer nanocomposites: synthetic and natural fillers. A review.// Maderas. Ciencia y tecnología. 2005. - V. 7 (3), -p. 159-178, 2005.

71. Chakraborty A., Sain M., Kortschot M. Reinforcing potential of woof pulp-derived microfibers in PVA matrix.// Holzforschung 2005. - V 60, Issue 1. -p 53-58.

72. Nakagaito A.N., Iwamoto S., Yano H. Bacterial cellulose: the ultimate nano-scalar cellulose morphology for the production of high-strength composites.// Applied Physics Part A: Material Science Processes. 2005. - V 80. - p. 9397.

73. Bondeson D.,. Athew A, Oksman K. Optimization of the isolation of nanocrystals from microcrystalline cellulose by acid hydrolysis.// Cellulose. -2006.-V 13.-p. 171-180.

74. Belgacem MN, Gandini A. Natural fibre-surface modification and characterisation. In: Sabu T, Pothan L, editors. Cellulose fibre reinforced polymer composites. Old City Publishing. 2008. - chapter 3.

75. Maskavs M., Kalnins M., Laka M., Chernyavskaya S. Physicomechanical properties of composites based on low-density polyethylene and cellulose-containing fillers.// Mechanics of Composite Materials 2001. - V 37. -p.159-167.

76. Laka M.G., Chernyavskaya S.A. Physico-mechanical properties of composites containing the microcrystalline cellulose "Thermocell" as a filler.// Mechanical of Composite Materials. -1996. V 32. - p.549-558.

77. Amash A., Zugenmaier P. Study on cellulose and xylan-filled polypropylene composites.// Polymer Bulletin. 1998. - V 40. - p. 251-258.

78. Mohanty A.K., Misra M., Drzal L.T. Surface Modifications of Natural Fiber and Performance of the Resulting Biocomposites.// Composite Interfaces. — 2001,-V 8.-p. 313-344.

79. Zhou W., Cheng S.D., Putthanarat S., Eby R.K., Reneker D.H., Lotz В., Magonov S., Hsieh E.T., Geerts R.G., Plackal S.J., Hawley G.R., Welch M.B. Macromolecules. 2000. - V 33. - p. 6861-6868.

80. Mokoena M.A., Djokovic V., Luyt A.S. Composites of linear low density polyethylene and short sisal fibers: the effect of peroxide treatment.// Journal Material Science. 2004. - V 39. p. 3403-3412.

81. Abdelmouleh M., Boufi S., Belgacem M.N., Duarte A.P., A.Ben Salah, Gandini A. Modification of cellulose fibres with functionalized silanes: development of surface properties.// International Journal of Adhesion and Adhesives. 2004. - V. 24. - p.'43-54.

82. Karnani R., Krishnan H., Narayan R. Biofiber-reinforced polypropylene composites.// Polymer Engeneering andScience. 1997. V 37. - p. 476-483.

83. Smith A.L. Chemical Analysis, Vol. 54: Applied Infrared Spectroscopy, Wiley-Interscience, New York, NY (1979).

84. Аким Э.Л. Реакционная способность и физическое состояние целлюлозы// Химия древесины. 1984.-№2.- с.3-4

85. Функциональные наполнителя для пластмасс. Под ред. Мариино ксантоса.// Санкт-Петербург, 2010

86. Боголицкий К.Г. Разработка научных основ экологически безопасных технологий комплексной химической переработки древесного сырья// Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. 1998.-№2-3.- с.40-52.

87. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М-1968. 563с

88. Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров. СПб. 1999. - 628с.

89. Каргин В.А., Солонимский Г.Л. Краткие очерки по физикохимии. М., 1967.-231с.

90. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. 1977. - т.З. -1150с.

91. Simonsen J. The mechanical ptoperties of wood fifre-plastic composites: theoretical versus experimental.// Proceedings of wood fibre-plastics composites conference № 7293. Madison, Wl, USA. May 1995. p.47-55.

92. Oksman K., Clemons C. Mechanical properties and morphology of impact modified polypropylene-wood flour composites//. Journal Applied Polymer Science. 1998. -V67. - p. 1503-1513.

93. Liao B., Huahg Y., Cong G. Influence of modified wood fibres on the mechanical properties of wood fibre-reinforced polyethylene.// Journal Applied Polymer Science. 1997.-V66.-p. 1561-1568.

94. Yam K.L., Gogoi B.K., Lai C.C., Selke S.K. Composites from compoundind wood fibres with recycled hidh density polyethylene,// Polymer Engineering Science. -1990.-V30.- № 11. p.693-699.

95. Castellanos O.L., Collar E.P., Gonzalez J.T. Management of plastic wastes: Technical and economic approach. In:La Mantia FP, editor.// Recycling of plastic materials, Canada: Chem. Tec. Publishing.-1993.-p. 59-82.

96. Maldas D., Kokta B.V., Raj R.G., Daneault C. Improvement of the mechanical properties of sawdust wood fibre-polysyyrene composites by chemical treatment.// Poymer.-1998.-V29.-№7.-p. 1255-1265.

97. Oksman K., Lindberg H., Holmgren A. The nature and location of SEBS-MA compatibilizer in polyethelene-wood flour composites.// Journal Applied Polymer Science.-1998.-V69.-p.201 -209.

98. Oksman K., Lindberg H. Influence of thermoplastics elastomers on adhesion in polyethylene-wood flour composites.// Journal Applied Polymer Science. -1998.- V68.- p. 1845-1855/

99. Davlag H., Klason C., Stromvall H-E. The efficiency of cellulosic fillers in common thermoplastics part II filling with processing aids and coupling agents.// International Journal Polymer Materials. 1985. - V. 11. - p.9-38.

100. Brydson J.A. Plastics materials.5th ed. Oxford.Butterworth-heinemann.-1989.

101. Coutinho FMB, Costa THS, Carvalho D.L. Polypropylene-wood fibre composites effect of treatment and mixing conditions on mechanical properties.// Journal Applied Polymer Science.-1997.-V.65.-p. 1227-1235.

102. Killough J.M. The plastic side of the equation.// Proceedings of wood fibre-plastics composites conference. No.7293, Madison, WI, USA, May 1995.-p.7-15.

103. Gatenholm P. Interfacial engineering in cellulose/polymer composites.// Proceedings of pacific Rim bio-based composites symposium, Rotorua, New Zeland, November. -1992.-p.344-352.

104. Phillips D.C., Harris B. The strength, toughness and fatigue properties pf polymer composites. In: Richardson MOR, editor. Polymer engineering composites, London: Applied science publishers.-1977.-p.45-153.

105. Farebrother T.H., Raymond J.A. The stiffnes properties of polymer composites. In: Richardson MOR, editor. Polymer engineering composites, London: Applied science publishers.-1977.-p. 197-235.

106. Huang J., Zhang L., Wang X. Soy protein-lignosulphonate plastics strengthened with cellulose.// Journal Applied Polymer Science . 2003. V 89. -p. 1685-1689.

107. Bledzki A.K., Reishmane S., Gassan J. Thermoplastics reinforced with wood fillers: A literature review.// Polymer-Plastics Technology Engineering. — 1998. -V 37.-P. 451-468.

108. Raj R.G., Kokta B.V., Danault C. The use of isocyanate as a bonding agent to improve the mechanical properties of polyethylene-wood fiber composites.// International Journal of Polymer Science. 1990. - V 14. p. 223-234.

109. Sain M.M., Kokta B.V. Toughened Thermoplastic Composite 1.Effect of Crosslinkable Phenolic and Epoxy Resin Coated Cellulosic-filled Polypropylene Composites.// Journal Applied Polymer Science. 1993. V 48. p. 2181

110. Sain M.M., Kokta B.V. Structure-property Relationship in Pulp-filled Polyolefin Composites.// Polymer-Plastics Technology and Engineering. -1994. V3.- p. 89-104

111. Han G., Shiraishi N. Composite of wood and polypropylene.// Mohuzai Gakkaishi. 1990. - V 36. - p. 976-982.

112. Folkes M.J. Short Fiber Reinforced Thermoplastics. Wiley, New York. -1982.- chapter 2.

113. Bisanda E.T.N., Ansell M.P. The Effect of Silane Treatment on the Mechanical and Physical Properties of Sisal-Epoxy Composites.// Composites Science and Technology. 1991. - V 41.- p. 165-178.

114. Albano C., Ichazo M., González J., Molina K., Espejo L. Effects of the filler size and composition on the properties of injection molded PP and PP/HDPE wood-flour composites.// ANTEC' 99, New York, USA. 1999. - p.3849-3851.

115. Ichazo M., Albano С., González J. Polyoleíms blends with acetylated sisal fibers.// ICCE/6, Orlando,USA. 1999. - p. 347-348.

116. Perera P., González J., Ichazo M., Rosales С., Albano С. Use of PP-g-DEM in short sisal fiber reinforced Polypropylene.// ATEC'99, New York, USA. -1999. p-3908-3910.

117. Kuruvilla J, Thomas S, Pavithran С Effect of chemical treatment on the tensile properties of short sisal fibre-reinforced polyethylene composites. //Polymer. 1996. - V 37. - p.5139-5149.

118. Manakindan Nair K.C., Diwan S.M., Thomas S. Tensile properties of short sisal fiber reinforced polystyrene composites.// Journal Applied Polymer Science. 1996. - V 60. - p. 1483-1497.

119. Rongzhi L., Lin Y., Yiu-Wing. //Plastics and Rubber Processing and Application. 1997. - V 26. - p. 368.

120. Mattoso L., Pereira N., Sousa M., Agnelli J.A. //4to Congresso Brasileiro de Polímeros Brazil. 1997. - p. 1368.

121. Albano C., Ichazo M., González J., Delgado M., Poleo R. Effects of filler treatments on the mechanical and morphological behavior of PP+wood flour and PP+sisal fiber.// Mat Res Innovations. 2001. - V 4. - p.284-293.

122. Balasuriya P.W., Ye L., Mai Y.-W. Mechanical properties of wood flake — polyethylene composites.// Composites: Part A.-2001.- V 32.- p.619-629

123. Василенко B.C. Исследование особенностей связей производства и рынка полиолефинов.// Пластические массы. 2005. - №8. - с.47-52.

124. Слуцкий А.А., Иванов СВ., Баулин А. А. Создание крупных газохимических комплексов, концепцию «Северный маршрут» новый взгляд на развитие промышленности полиолефинов.// Международные новости мира пластмасс. 2007. - №1-2. - с.4-12

125. Филиппов Н., Кузьминский Д. Конъюнктура рынка полипропилена: СНГ, Европа.// Евразийский химический рынок. 2005. - №5.

126. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. Высш.школа. - 1981. -656с.

127. Крессер Т. Полипропилен. Изд-во ин.лит. М. 1963. - 231с.

128. Бристон Дж.Х., Катан Л.Л. Полимерные пленки. Изд-е 3-е. М.Химия.-1993.-384 с.

129. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.:высш. Школа. -1979. 352с.

130. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. М.:Химия. - 1989.-432с.

131. Д.В.Ван Кревлен Свойства и химическое строение полимеров.-М.:Химия. 1975.-414с.

132. Аскадский A.A., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. — М.: Химия. 1983. - 248 с.

133. Моисеев Ю.В., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. М.".Химия. - 1979. - 288с.

134. Сухарева Л.А., Яковлев B.C. Полимеры в производстве тароупаковочных матери ал ов.-М.:Де Ли принт. 2005. - 494с.

135. ГОСТ 26996-86. Полипропилен и сополимеры пропилена.

136. Методы исследования древесины и ее производных: Учебное пособие / Н.Г. Базарнова, Е.В. Карпова, И.Б. Катраков и др.; Под ред. Н.Г. Базарновой. Барнаул: Изд-во Алт. гос. ун-та.- 2002. 160 с.

137. Инфракрасная спектроскопия полимеров./Под ред. И. Деханта. М.: Химия. 1976. - 472с.

138. Тарутина Л.И., Ф.О.Позднякова. Спектральный анализ полимеров. Л.: Химия, 1986.-248с.

139. Роговин З.А. Химия целлюлозы.- М.:Химия.-1972.-520с.

140. Иоелович М.Я., Веверис Г.П. Определение степени кристалличности целлюлозы рентгенографическими методами.// Химия древесины.-1980.-№5.-с Л 2-15

141. Микушина И.В., Троицкая И.Б., Душкин A.B., Ольхов Ю.А., Базарнова Н.Г. Превращения структуры древесины при механохимическойобработке.// Химия в интересах устойчивого развития.- 2003.- Т.11.-Ж2.-с.365-373

142. Каидырин K.JI. Введение в материаловедение полимеров. М. 2002 г. -стр. 50-51.

143. Соломатов В.И, Ерофеев В.Т., Смирнов В.Ф. и др. Стр: 105 Биологическое сопротивление материалов. Саранск: изд-во Мордовского ун-та.-2001. 196с.;

144. Фомин В.А., Гузеев В.В. Биоразлагаемые полимеры, состояние и перспективы использования.// Пластические массы. 2001. - № 2. - с. 4246.

145. Флеров Б.К. Биологические повреждения промышленных материалов и изделий из них. Проблемы биологических повреждений и обрастаний. М.: Наука.-1972. с.3-8.

146. Туркова З.А., Титкова O.A. Взаимоотношение видов в грибных ценозах, повреждающих технические материалы в условиях субтропиков//Матер. 8 симпозиума прибалтийских и белорусских микологов и лихенологов. Вильнюс. 1977. - с.244-245.

147. Каневская И.Г. Биологическое повреждение промышленных материалов. JL: Наука. 1984. - 230 с.

148. Коваль Э.З., Сидоренко Л.П. Мико деструкторы промышленных материалов. Киев.: Наукова думка, 1989. 192 с.

149. Лугаускас А.Ю., Микульскине А.П., Шляужене Д.Ю. Каталог микромицетов-биодеструкторов полимерных материалов М.: Наука. -1987.- 340 с.

150. Пехташева Е.Л. Биоповреждения и защита непродовольственных товаров. М.: Мастерство. 2002. - 224с.;

151. Смирнов В.Ф., Смирнова О.Н., Захарова Е.А., Симко М.В. Роль липаз в деструкции полимерных материалов, содержащих природные триацилглицерины // Сборник материалов всероссийской конференции

152. Экологические проблемы биодеградации промышленных строительных отходов производства». Пенза. 1998. с. 106 - 108.

153. Мирчинк СМ. Почвенная микология. // М., МГУ, 1976. — 445 С: 311. Емцов В.Т. Основы почвенной микробиологии. // Учебное пособие. Москва. 1983.- 100с.

154. Трисвятский J1.A. Хранение зерна. // М.5 Агропромиздат, 1986. —350с.

155. Raplan D.L., Mayer J.M., Ball D., Cassi J.Mc, Allen A.L., Stenhouse P. Biodegradable Polymers and Packaging. // Eds., C.Ching, D.L.Kaplan and E.L.Thomas. Technomic, Lancaster, PA, USA. - 1993. - p. 1465.

156. Lunt J. Large-scale production, properties and commercial applications of polylactic acid polymers. // Polymer Degradation and Stability. — 1998. — №59.-P. 145.

157. Grigat T., Koch R., Timmermann R. BAR 1095 and ВАК 2195: completely biodegradable synthetic thermoplastics. // Polymer Degradation and Stability. -1998. №59. - P . 223.

158. Ho K.L.G., Ponetto A.L., Gadea-Rivas A., Briceno J.A., Rojas A. Degradation of Polylactic Acid (PLA) Plastic in Costa Rican Soil and Iowa State University Compost Rows. // Journal of Environmental Polymer Degradation. 1999. - V.7, №4. - P. 173.