Роль эластичных и жестких включений в процессах пластического течения и разрушения наполненного полипропилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Березина, Светлана Михайловна

• Березина, Светлана Михайловна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Березина, Светлана Михайловна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Механизмы повышения энергии разрушения полимеров при высокоскоростном нагружении в присутствии эластомерной фазы.

1.1.1. Механизмы упрочнения стеклообразных полимеров.

1.1.2. Механизмы упрочнения частично-кристаллических полимеров.

1.2. Влияние жестких включений на деформационное поведение и энергию разрушения полимерных композитов.

1.2.1. Микропроцессы деформирования в наполненных пластичных полимерах на начальной стадии нагружения.

1.2.2. Деформационное поведение и механические свойства дисперсно наполненных пластичных полимеров при квазистатическом растяжении.

1.2.3. Деформационное поведение и вязкость разрушения дисперсно наполненных полимеров при высокоскоростном нагружении.

1.2.4. Сопоставление механических свойств дисперсно наполненных полимеров при низко- и высокоскоростных испытаниях.

1.3. Механические свойства трехфазных композиций на основе частично-кристаллических полимеров с жесткой и эластомерной фазами.

1.3.1. Пути регулирования морфологии композиций.

1.3.2. Влияние морфологии на модуль упругости и предел текучести композиций при растяжении.

1.3.3. Влияние морфологии на энергию разрушения композиций.

1.4. Хрупко-вязкий переход и существующие концепции его реализации в наполненных полимерах.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы получения композиций и приготовления образцов.

2.3. Методы исследования.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Влияние природы наполнителя на механизмы пластического течения и энергию разрушения бинарных композиций ПП/жесткий наполнитель и модельной ударопрочной системы ПП/СКЭП при низкой и высокой скоростях нагружения.

3.1.1. Морфология композиций.

3.1.2. Деформационное поведение композиций при квазистатическом растяжении.

3.1.2.1. Модельная система ПП/СКЭП.

3.1.2.2. Композиции ПП/жесткий наполнитель.

3.1.3. Влияние эластомерных и жестких включений на энергию разрушения наполненого ПП и микродеформационные процессы при ударном нагружении.

3.1.3.1. Модельная система ПП/СКЭП.

3.1.3.2, Композиции ПП/жесткий наполнитель.

3.2. Влияние структурной организации трехфазных композиций ПП/жесткий наполнитель/СКЭП на их деформационное поведение и энергию разрушения.

3.2.1. Регулирование фазовой морфологии трехкомпонентных систем.

3.2.2. Влияние фазовой морфологии на механические свойства композиций при квазистатическом растяжении.

3.2.2.1. Влияние содержания и характера распределения жесткой и эластомерной фаз на модуль упругости композиций.

3.2.2.2. Деформационное поведение композиций и характер микропроцессов порообразования.

3.2.3. Закономерности влияния морфологии трехфазных композиций на энергию разрушения при высокой скорости нагружения.

3.2.3.1. Влияние морфологии на ударную вязкость, механизмы разрушения композиций и характер микродеформационных процессов.

3.2.3.2. Влияние морфологии композиций на параметры разрушения на стадиях инициирования и роста трещины

3.2.4. Сравнительный анализ закономерностей влияния содержания наполнителя на механизм разрушения композиций ПП/СКЭП и ПП/СС/м-СКЭП при ударном нагружении. Критерий хрупко - вязкого перехода.

3.3. Взаимосвязь между закономерностями деформационного поведения композиций при низкой скорости нагружения и • ударной вязкостью наполненного ГШ.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль эластичных и жестких включений в процессах пластического течения и разрушения наполненного полипропилена»

Актуальность темы. Изотактический полипропилен относится к частично-кристаллическим термопластастичным полимерам класса полиолефинов. По объему мирового производства полимерных материалов ГШ занимает 4 место наряду с такими крупнотоннажными пластиками, как ПЭНП, ПЭВП, ПВХ, и превышает производство ПС, ПА, ПЭТФ и АБС пластиков. Благодаря легкой перерабатываемое™, низкой плотности, теплостойкости, прочности, экологичности и низкой стоимости ПП находит применение в различных отраслях промышленности при производстве пленок, волокон, труб, товаров народного потребления, а также широко используется для получения композиционных материалов.

В то же время, расширение областей применения ПП в качестве конструкционного материала требует улучшения таких его свойств, как жесткость и сопротивление разрушению при низких температурах и ударных нагрузках. Традиционно повышения этих характеристик достигают, соответственно, модификацией полимера либо жестким, либо эластичным наполнителем. Как правило, улучшение одного из свойств сопряжено со снижением другого. Так, повышение ударопрочности 1111 при введении эластомера сопровождается потерей жесткости; с другой стороны, повышение жесткости полимера за счет жесткого наполнителя часто сопровождается ухудшением его пластических свойств. В связи с этим исследование возможностей повышения ударной вязкости полимера за счет введения жесткого наполнителя и путей оптимизации баланса между энергией разрушения и модулем упругости наполненных полимеров является актуальной задачей, представляющей интерес как с практической, так и с научной точки зрения. Очевидно, что подход к решению такой задачи должен основываться на исследовании взаимосвязи структурной организации гетерогенных полимерных систем с микродеформационными процессами и макроскопическим механическим поведением.

В настоящее время наиболее высокий уровень понимания механизма повышения энергии разрушения в присутствии эластомерных включений достигнут для композиций на основе хрупких аморфных полимеров. Показано существование нескольких каналов диссипации энергии и, разработаны количественные подходы к оценке вязкости разрушения при хрупком разрушении. Наиболее эффективный механизм упрочнения стеклообразных полимеров при модификации обусловлен инициированием множественных крейзов между эластомерными частицами [1].

Частично-кристаллические полимеры (ПК, ПП, ПЭВП и др.) являются высоко пластичными материалами в области средних температур и низких скоростей нагружения. Однако при низких температурах или высоких скоростях нагружения они разрушаются хрупко и характеризуются низким сопротивлением росту трещины. В научной печати активно дискутируются вопросы о механизмах диссипации энергии, обусловливающих повышение ударной вязкости кристаллических полимеров при модификации эластомером, и о параметрах структуры полимер - эластомерных систем, ответственных за механизм упрочнения. Показано, что эффективность эластомерного модификатора обусловлена его способностью к кавитации, размером и свойствами частиц каучука. При ударном нагружении образцов с надрезом микропоры инициируют сдвиговые деформации полимера, что снижает ограничения на пластическое течение, существующие у вершины трещины, облегчает диссипацию энергии и, при определенных условиях, приводит к переходу от хрупкого к вязкому разрушению. Предложены различные критерии хрупко-вязкого перехода, в частности, достижение критической толщины прослойки полимера между частицами, а также достижение критического размера пластической зоны на стадии инициирования трещины. Однако данные критерии остаются дискуссионными. Существующие количественные подходы к оценке вязкости разрушения модифицированных полимеров в условиях вязкого разрушения носят полуэмпирический характер и не описывают в полной мере влияния природы и свойств дисперсной фазы на механизм упрочнения.

В связи со снижением жесткости материала при модификации эластомером в последние 10-15 лет активно исследуются возможности повышения энергии разрушения в присутствии жестких частиц, что потенциально позволяет одновременно сохранить и модуль упругости материала. Закономерности влияния структурных параметров наполненных полимеров, таких как содержание частиц, их форма и межфазная адгезия на модуль упругости широко исследованы экспериментально и теоретически. Установлено, что деформационные и прочностные свойства наполненных полимеров в значительной мере определяются микропроцессами деформирования и разрушения в окрестности включений. По аналогии с представлением о том, что повышение ударной вязкости полимерных смесей с эластомером связано с кавитацией частиц каучука и зарождением микропор, предполагается, что в случае дисперсно наполненных полимеров эффективным каналом диссипации энергии при разрушении может быть образование множественных пор за счет отслоения частиц. Однако закономерности изменения энергии разрушения полимеров в присутствии жестких включений изучены в значительно меньшей степени, чем при модификации эластомером.

Цель работы - проведение сравнительного анализа деформационного поведения двухфазных композиций с жестким наполнителем, трехфазных композиций с жесткими и эластомерными включениями на основе ПП и модельной ударопрочной системы ИИ/эластомер при низкой и высокой скоростях нагружения и установление закономерностей влияния природы и содержания включений, размера жестких частиц и межфазной адгезии, а также характера распределения фаз в трехфазных системах на микро деформационные процессы, механизмы пластического течения и вязкость разрушения композиций.

Основными задачами исследования были: изучение микро- и макромеханизмов пластического течения и разрушения композиций с жесткой и эластомерной фазой с целью установления общих закономерностей и различий, обусловленных влиянием природы включений; анализ закономерностей микропроцессов порообразования при нагружении в композициях с эластичными и жесткими включениями; изучение микромеханизмов диссипации энергии, ответственных за вязкое разрушение, и условия хрупко-вязкого перехода в наполненных полимерах при высокоскоростном нагружении; анализ корреляции между деформационным поведением композиций при квазистатическом нагружении и энергией разрушения при ударе; оптимизация баланса между модулем упругости и ударной вязкостью наполненных полимеров. Научная новизна

Установлена взаимосвязь между природой и размером включений, интенсивностью микро процессов межфазного расслоения и механизмами пластического течения и разрушения наполненного 1111. Показан специфический микромеханизм деформирования полимеров в присутствии включений, связанный с зарождением пор при нагружении и развитием пластических деформаций внутри микропористых зон дилатационного течения типа крейзов.

Установлен ряд общих закономерностей влияния содержания эластомерных включений и жестких частиц оптимального размера на микро- и макромеханизмы пластического течения при квазистатическом нагружении, обусловленных облегченным порообразованием (в результате кавитации эластомерных включений или отслоения жестких частиц) на ранней стадии деформирования. Найденные закономерности предложено использовать в качестве модельных закономерностей влияния концентрации пор на поведение гипотетической системы «полимер с порами».

В дополнение к полученным ранее данным о роли размера жестких частиц в процессах пластического течения и разрушения наполненных полимеров при низкоскоростном растяжении установлены закономерности влияния этого фактора на деформационное поведение композиций при высокой скорости нагружения: подтверждена двойственная роль размера включений как адгезионного и геометрического факторов, обусловливающих хрупкое разрушение наполненных полимеров при ударном нагружении; показано существование размера жестких частиц оптимального в плане повышения ударной вязкости.

Показано, что меньшая эффективность жестких частиц оптимального размера по сравнению с эластомерным наполнителем в плане повышения ударной вязкости полимеров является следствием более высокого напряжения их отслоения при ударном нагружении по сравнению с напряжением кавитации эластомерных включений. Найдено, что капсуляция жестких частиц эластомерной оболочкой является эффективным способом снижения напряжения порообразования при нагружении и повышения вязкости разрушения наполненного полимера. Создание трехфазных композиций с капсулированными жесткими частицами оптимального размера предложено в качестве подхода для улучшения баланса между ударной вязкостью и модулем упругости наполненного полимера. Практическая значимость работы

Полученные результаты могут быть использованы для оптимизации характеристик наполнителя с целью создания дисперсно наполненных термопластов с улучшенным комплексом механических свойств.

Результаты исследования микропроцессов диссипации энергии, ответственных за хрупкое или пластическое разрушение, могут быть использованы при разработке модели, описывающей механизм упрочнения частично-кристаллических полимеров при высоких скоростях нагружения за счет введения дисперсной фазы разной природы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Березина, Светлана Михайловна

выводы

Проведен сравнительный анализ деформационного поведения двухфазных композиций с жесткими включениями на основе ПП, трехфазных композиций с жестким и эластомерным наполнителями и модельной ударопрочной системы ПП/эластомер при низкой и высокой скоростях нагружения.

Установлено, что зарождение пор за счет кавитации эластомерных частиц или отслоения жестких включений при нагружении обусловливает специфический микродеформационный механизм в наполненных полимерах - пластическое деформирование полимера внутри микропористых зон дилатационного течения типа крейзов. Влияние природы включений, размера жестких частиц, межфазной адгезии и морфологии трехфазных систем на пластические свойства и энергию разрушения наполненного полимера объяснено влиянием данных структурных параметров на напряжение порообразования, размер пор и концентрацию формирующихся крейзоподобных зон. Установлено, что отличительной особенностью микропроцессов в ударопрочной системе ПП/СКЭП является низкое напряжение кавитации эластомерных включений. Следствием инициирования микропор на ранней стадии нагружения является смена механизма пластического течения с увеличением содержания эластомера (пор) от макроскопически неоднородного с шейкой к макрооднородному деформированию в крейзоподобных зонах с увеличением объема, и смена механизма разрушения от хрупкого к вязкому при ударном нагружении. Закономерности поведения системы ПП/СКЭП предложено рассматривать в качестве закономерностей влияния концентрации пор на механизмы пластического течения для модельной системы «полимер с порами».

Для дисперсно наполненных полимеров установлена взаимосвязь между закономерностями микропроцессов адгезионного разрушения на границе фаз и макродеформационным поведением. Облегченное отслоение и инициирование пор малого размера (менее размера критического дефекта) характеризуют размер жестких частиц, оптимальный для сохранения пластических свойств и максимального повышения энергии разрушения наполненного полимера при ударе. Показано, что для композиций с ¿/опт характер изменения предельных деформаций с ростом содержания жестких частиц при растяжении аналогичен характеру зависимости ер(Ф) для модельной системы с эластомерными включениями.

Меньшая эффективность жестких частиц оптимального размера по сравнению с эластомером в плане повышения ударной вязкости композиций объяснена более высоким напряжением их отслоения по сравнению с напряжением кавитации эластомерных включений Установлено, что капсуляция жестких частиц эластомерной оболочкой снижает напряжение порообразования до уровня напряжения кавитации эластомерных включений, что способствует переходу от локализованного к гомогенному накоплению пластических деформаций в объеме материала и достижению хрупко-вязкого перехода при ударном нагружении.

Показано, что как уменьшение так и увеличение размера частиц относительно оптимального снижает энергию разрушения наполненных полимеров, что объяснено двойственной ролью размера включений как адгезионного, либо как геометрического факторов разрушения. Адгезионный фактор связан с затруднением отслоения мелких частиц, повышением предела текучести и локализацией течения; геометрический фактор связан со снижением прочности материала при увеличении размера включений (поры) выше критического размера дефекта.

7. Установлен общий характер микропроцессов, ответственных за диссипацию энергии при растяжении и вязкое разрушение наполненных полимеров при ударе, включающий инициирование пор на ранней стадии нагружения, развитие сдвиговых деформаций в их окрестности, объединение ближайших локальных областей течения в микропористые деформационные зоны и пластическое течение полимерных прослоек между порами внутри диффузных крейзоподобных зон. Найдено, что условием хрупко-вязкого перехода с ростом содержания включений является накопление критической концентрации пластических деформаций на стадии инициирования трещины и достижение критического размера пластической зоны.

8. Показана перспективность создания трехфазных композиций с гибридными включениями жесткое ядро — эластомерная оболочка в плане оптимизации баланса между ударной вязкостью и жесткостью наполненных полимеров.

Благодарности

Приношу искреннюю благодарность своему научному руководителю -кандидату химических наук, ведущему научному сотруднику Дубниковой Ирине Леонидовне за внимание, отзывчивость, помощь в работе и полезные дискуссии.

Хочу выразить благодарность своему первому научному руководителю — заведующему кафедрой «Химии и технологии переработки полимеров и композиционных материалов» МИТХТ им. М.В. Ломоносова - доктору химических наук, профессору Кулезневу Валерию Николаевичу за предоставленную возможность выполнять бакалаврскую и магистерскую дипломные работы в Институте химической физики им. H.H. Семенова Российской академии наук, что послужило отправной точкой в выполнении данной работы.

Благодарю сотрудников Лаборатории механики неоднородных полимерных систем Института химической физики зав. лаб., д.ф-м.н. Ошмяна В.Г. и к.ф-м.н., с.н.с. Тимана С.А. за поддержку и помощь в ходе выполнения работы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Березина, Светлана Михайловна, 2005 год

1. Бакнелл КБ. Ударопрочные пластики: Пер. с англ./Под ред. Дишанского И.С., Д.: Химия. 1981.326 с.

2. Берлин А.А., Волъфсон С.А., Оишян ВТ., Ениколопов Н.С., Принципы создания композиционных полимерных материалов. М.: Химия, 1990. 240 с.

3. Козий В.В., Розенберг Б.А., Механизмы диссипации энергии в наполненных эластомерами термореактивных полимерных матрицах и композитах на их основе. Высокомолекулярные соединения, А. 1992. 34, №11, с. 3-52.

4. Полимерные смеси. Под редакцией Пола Д., Ньюмена С.: М.: Мир. 1981.

5. Михлер Г.Х., Высокомолекулярные соединения, A. 1993. 35, №11, 18501859.

6. Michler G.H., Acta Polymer., 1993. 44; 113.

7. Wu S., Phase structure and adhesion in polymer blends: A criterion for rubber toughening. Polymer. 1985. 26, N12, 1855-1863.

8. Bucknall C.D., Heather P.S., Lazzeri A.L, J.Mater.Sci. 1989. 24, 2255.

9. Lazzeri A.L., Bucknall C.B., Dilatational bands in rubber-toughened polymers. J Mater Sci 1993.28, 6799.

10. Lazzeri A.L., Bucknall C.B., Applications of a dilatational yielding model to rubber-toughened polymers. Polymer. 1995. 36, N15,2895-2902.

11. Bucknall C.D., Lazzeri A., Rubber toughening of plastics: Part XIII Dilatational yielding in PA6.6/EPR blends. J.Mater.Sci. 2000. 35,427.

12. Zebarjad S.M., Bagheri R., Seyed Reihani S.M., Lazzeri A., Deformation, yield and fracture of elastomer-modified polypropylene. J Appl Pol Sci. 2003. 90, N14, 3767-3779.

13. Muratoglu O.K., Argon A.S., Cohen R.E., Weinberg M, Toughening mechanism of rubber-modified polyamides. Polymer. 1995. 36, N5. 921.

14. Muratoglu O.K., Argon A.S., Cohen R.E., Weinberg M., Microstructural processes of fracture of rubber-modified polyamides. Polymer. 1995. 36, N25. 4771.

15. Muratoglu O.K., Argon A.S., Cohen R.E., Weinberg M, Microstructural fracture processes accompanying growing cracks in tough rubber-modified polyamides. Polymer. 1995. 36, N25,4787.

16. Bartczak Z., Argon A.S., Cohen R.E., Weinberg M., Toughness mechanism in semi-crystalline polymer blends: I. High-density polyethylene toughened with rubbers. Polymer. 1999. 40, N9,2331-2346.

17. Argon A.S., Cohen R.E., Toughenability of polymers. Polymer. 2003. 44, N19, 6013-6032.

18. Borggreve R.J.M., Gaymans R.J., Eichenwald H.M., Impact behaviour of nylon-rubber blends: 5. Influence of the mechanical properties of the elastomer. Polymer. 1989. 30, N1, 71-77.

19. Borggreve R.J.M., Gaymans R.J., Eichenwald H.M., Impact behaviour of nylon-rubber blends: 6. Influence of structure on voiding processes; toughening mechanism. Polymer. 1989. 30, N1, 78-83.

20. Borggreve R.J.M; H.-J.Sue., J.Mater.Sci. 1992. 27, 3098.

21. Chou C.J., Vijaian K., Kirby D., Hiltner A., Baer £., Ductile-to-brittle transition of rubber-modified polypropylene. Part I Irreversible deformation mechanisms. J Matter Sei. 23, 1988,2521-2532.

22. Speroni F. , J.Mater.Sci. 1989.24,2165.

23. Dijkstra K, PhD thesis, University of Twente, Netherlands, 1993.

24. Kausch H.-H., Gensler R., Grein Gh., Plummer C.J.G., Scaramuzzino P., Crazing in semi crystal line termoplastics. J.Macromol.Sci. Physics. 1999. B38(N5&6), 803.

25. Breuer #., HaafF., Stabenow J., J.Macromol.Sci. Phys. В14, 1977, 387.

26. Kim G.-M., Michler G.H. Gahleitner M., Fiebig J., Relationship between morphology and micromechanical toughening mechanisms in modified polypropylene. J.Appl. Pol. Sei. 1996. 60,1391.

27. Lee A.F., Pearson R,A., J.Mater.Sci. 1991.26, 3838.37. van der Sanden M. С. M, de Kok J, M. M., Meijer H. E. //., Deformation and toughness of polymeric systems: 7. Influence of dispersed rubbery phase. Polymer. 1994. 35, N14,2995-3004.

28. Нильсен JI., Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия. 1978. 312 с.

29. Nicolais L., Narkis М, Pol. Eng. Sei. 1971. 11, 1971.

30. Leonov A.I., J Rheol, Vol. 1976. 15, 85.

31. Воусе М.С., Parks D. М, Argon A.S., J. Mech. Phys. Solids. 1998. 46, N5, 931-954.

32. Arruda E.M., Воусе M.C., Int. J. Plasticity. 1993, 9, N6, 697-720.

33. Parks D. M, AhziS., J. Mech. Phys. Solids, 1990. 38, N5, 701-724.

34. Lee B.J., Argon A.S., Parks D.M., Ahzi S., Bartczak Z, Simulation of large strain plastic deformation and texture evolution in high density polyethylene. Polymer. 1993. 34, N17, 3555-3875.

35. Оишян В.Г., Высокомолекулярные соединения, Б. 1995. 37, №1, 154-159.

36. Tervoort T.A., Constitutive modeling of polymer glasses, PhD thesis, Eindhoven, 1996.

37. Оишян В.Г., Тиман С.А., Шамаев М.Ю., Высокомолекулярные соединения, подготовлено к печати.

38. Karger-Kocsis J., Kallo A., Kuleznev V.N., Phase structure of impact-modified polypropylene blends. Polymer. 1984. 25, N2, 279-286.

39. Borggreve R. J. M., Gaymans R. J., Impact behaviour of nylon-rubber blends: 4. Effect of the coupling agent, maleic anhydride. Polymer. 1989. 30, N1, 6370.

40. Каргер-Кочиш Йожеф. Влияние фазовой структуры на противоударные свойства полипропилена, модифицированного этиленпропилендиеновыми каучуками и этиленпропиленовымиблоксополимерами. Дис. . канд. хим. наук. Будапешт Москва: МИТХТ, 1982.

41. Dijkstra К., J.ter Laak, Gaymans J., Nylon-6/rubber blends: 6. Notched tensile impact testing of nylon-6/(ethylene-propylene rubber) blends. Polymer. 1994. 35, N2, 315-322.

42. Dijkstra K., Wevers H.H., Gaymans J., Nylon-6/rubber blends: 7. Temperature-time effects in the impact behaviour of nylon/rubber blends. Polymer. 1994. 35, N2,323-331.

43. Dijkstra K., Gaymans J., Nylon-6/rubber blends: 8. Influence of the molecular weight of the matrix on the impact behaviour Polymer. 1994. 35, N2, 332335.

44. Wu S., A generalized criterion for rubber toughening: the critical matrix ligament thickness. J. Appl. Polym. Sci. 1988. 35, 549-561.

45. Liang J.Z, Li R.K. K, Rubber toughening in polypropylene:a review. J.Appl.Polym.Sci. 2000. 77, 409.

46. Jiang W., Tjong S. C, Li R.K. Y., Brittle-tough transition in PP/EPDM blends: effects of interparticle distance and tensile deformation speed. Polymer. 2000. 41, N9, 3479-3482.

47. Jiang W., An L., Jiang В., Brittle-tough transition in elastomer toughening thermoplastics: effects of the elastomer stiffness. Polymer. 2000. 42 N10, 4777-4780.

48. Jiang W., Yuan Q., An L., Jiang В., Effect of cavitations on brittle-ductile transition of particle toughened thermoplastics. Polymer. 2002. 43, N4, 15551558.

49. Jiang W.„ Yu D., An L., Jiang В., J.Pol.Sci.Part B. 2004. 42,1433-1440.

50. Okada O., Keskkula H., Paul D.R., Fracture toughness of nylon-6 blends with maleated rubbers. J.Pol.Sci.Part B. 2004. 42, N9, 1739-1758.

51. Galeski A., Bartczak Z, Cavitation and cavity-free deformation of filled polymer systems. Euro-fillers'01 Conference, 9-12 July 2001, Lodz, Poland. Extended abstracts, 38.

52. Fu Q., Wang G., Effect of morphology on brittle-ductile transition of HDPE/CaC03 blends. J. Appl. Polym. Sei. 1993. 49, N11, 1985.

53. Fu Q., Wang G., Shen J. Polyethylene toughened by CaC03 particle: brittle-ductile transition of CaC03-toughened HDPE. J. Appl. Polym. Sei. 1993. 49, N4, 673.

54. Bartczak Z, Argon A. S., Cohen R. E., Weinberg M, Toughness mechanism in semi-crystalline polymer blends: II. High-density polyethylene toughened with calcium carbonate filler particles. Polymer. 1999. 40, N9, 2347-2365.

55. Liu Z.H., Kwok K. W., Li R.K. Y., Choy C.L., Effects of coupling agent and morphology on the impact strength of high density polyethylene/CaC03 composites. Polymer. 2002. 43, N8,2501-2506.

56. Wilbrink M. W.L., Argon A.S., Cohen R.E., Weinberg M, Toughenability of Nylon-6 with CaC03 filler particles: new findings and general principles. Polymer. 2001.42, N26,10155-10180.

57. Thio Y.S., ArgonA.S., Cohen R.E., Weinberg M., Toughening of isotactic polypropylene with CaC03 particles. Polymer. 2002. 43, N13, 3661-3674;

58. Chan C.-M., Wu J., LiJ.-X. Ying-Kit Cheung., Polypropylene/calcium carbonate nanocomposites. Polymer. 2002. 43, N10, 2981-2992.

59. Leong Y. W., Abu Backar M.B., Mohd. Ishak Z.A., Ariffin A., Pukanszky B., J.Appl.Polym.Sci. 2004. 91, N5, 3315-3326;

60. Thio Y.S., Argon A.S., Cohen R.E., Role of interfacial adhesion strength on toughening polypropylene with rigid particles. Polymer. 2004. 45, N10, 31393147.

61. Pukanszky B., Voros G., Composite Interfaces. 1993. 1, N5, 411;

62. Dongming L.I., Wenge Z., Zongneng O.I., J. Mater. Sei. 1994. 29, 3754;

63. Mai K., Li Z., Qiu Y., Zeng H., Mechanical properties and morphology of Al(OH)3 /polypropylene composites modified by PP grafting with acrilc acid. J. Appl. Polym. Sei. 2001. 80, N13,2617-2623.

64. Mai К, Li Z, Qiu Y, Zeng H., Physical and mechanical properties of A1(0H)3 /polypropylene composites modified by in situ functionalized polypropylene. J. Appl. Polym. Sei. 2002. 83, N13,2850-2857.

65. Mai K, Li Z, Qiu Y, Zeng H., Interfacial interaction in Al(OH)3 /polypropylene composites modified by in situ functionalized polypropylene. J. Appl. Polym. Sei. 2002. 84, N1,110-120.

66. Jinhai Yang, Yong Zhang, Yinxi Zhang, Mechanical properties and microstructure of HDPE/Al(OH)3 /silicone oil composite. J Appl Polym Sei., 2002. 83,1896.

67. Song Zhu, Yong Zhang, Yinxi Zhang, Effect of silicone oil and polymeric modifiers on the mechanical properties of highly filled LLDPE. J Appl Polym Sei. 2002. 83,121.

68. Volenberg P., Heikens D., Ladan H.C.B., Polymer composites. 1988.9, N6, 382-388.

69. Жук A.B., Микропроцессы разрушения в дисперсно-наполненных полимерных материалах. Дис. . канд. физ.- мат. наук. ИХФ РАН, Москва. 1992.

70. Жук A.B., Кнунянц H.H., Оишян В.Г., Тополкараев В.А., Берлин A.A., Закономерности зарождения и развития межфазных дефектов в дисперсно наполненных полимерах. Высокомолекулярные соединения, А. 1993. 35, № 11, 1791-1801.

71. ZhukA.V., Knuny ants N.N., Oshmyan V.G., Topolkaraev V.A., Berlin A.A., Debonding microprocesses and interfacial strength in particle-filled polymer materials. J. Mater. Sei. 1993. 28,4595-4606.

72. J-Zhao Liang, Toughening and reinforcing in rigid inorganic particulate filled poly(propylene): a review. J.Appl.Pol.Sci 2002V.83, P.1547-1555.

73. Pukanszky В. J.Mat.Sci. 1994. 29, 2350;

74. Dubnikova I.L., Oshmyan V.G., Gorenberg A. Ya., Mechanisms of particulate filled polypropylene finite plastic deformation and fracture. J. Mat Sci. 1997. 32,613-1622.

75. Lazzeri A.L., Thio Y.S., Cohen R.E., Volume straine measurements on СаСОз/polypropylene particulate composites: the effect of particle size. J.Appl.Pol.Sci. 2004. 91,925.

76. Dubnikova I.L., Muravin D.K., Oshmyan V.G., Debonding and fracture of particulate-filled isotactic polypropylene. Pol Eng Sci. 1997. 37, N8, 1301.

77. Дубникова И.Л., Тополкарёв B.A., Парамзина T.B., Горохова Е.В., Дьячковский Ф.С., Пластические свойства дисперснонаполненного полипропилена. Высокомолекулярные соединения, А 1990. 32, № 4, 841847.

78. Дубникова И.Л., Ошмян В.Г., Влияние размера включений на межфазное расслоение и предел текучести наполненных пластичных полимеров. Высокомолекулярные соединения, А. 1998. 40, № 9,1481-1492.

79. Михлер Г., Товмасян Ю.М., Тополкараев В.А., Дубникова И.Л., Шмидт В., Деформационная структура типа трещин серебра в дисперсно-наполненном полиэтилене. Механика композиционных материалов, 1988. №2,. 221-226.

80. Zuiderduin W.C.J., Westzaan С., HuetinkJ., Gaymans R.J., Toughening of polypropylene with calcium carbonate particles. Polymer. 2003. 44, N1,261-275.

81. Friedrich К, Karsch U.A., Failure processes in particulate filled polypropylene. Fibre Sci. And Technology. 1983. 18, 37;

82. B. Pukanszky, К Belina, A. Rockenbauer, F.H.J. Maurer. Composites. 1994. 25, N3,205-214.

83. Vollenberg P.H.T., Heikens D., Particle size dependence of the Young's modulus of filled polymers: 1. Preliminary experiments. Polymer. 1989. 30, N9, 656-1662.

84. Vollenberg P.H. Т., Van de Haan J. W., Van de Ven L.J.M., Heikens D., Particle size dependence of the Young's modulus of filled polymers: 2. Annealing and solid-state nuclear magnetic resonance experiments. Polymer. 1989.30, N9, 1663-1668.

85. Voros G., Pukanszky В., Stress distribution in particulate filled composites and its effect on micromechanical deformation. J. Mater. Sci. 1995. 30,4171.

86. Muratoglu O.K., Argon A.S., Cohen R.E., Crystalline morphology of polyamide-6 near planar surfaces. Polymer. 1995.36, N11,2143.

87. Kalinski R., Galeski A., Kryszewski M, The structure and tensile properties of filled polypropylene. J.Appl.Pol.Sci V 26,1981,4047.

88. Badran B.M., Galeski A., Kryszewski M., J.Appl.Pol.Sci V 27,1982, 3669;

89. Тополкарёв В.А., Горбунова H.B. Дубникова И.Л., Парамзина Т.В., Дьячковский Ф.С., Условия реализации пластических свойств в дисперсно наполненных полиолефинах. Высокомолекулярные соединения, А. 1990. 32, № 10,2210.

90. Bazhenov S., The effect of particles on failure modes of filled polymers. Pol. Eng and Sci. 1995. 35, N10, 813-822.

91. Zhang L., Li C., Huang R.t Toughness mechanism in polypropylene composites: polypropylene toughened with elastomer and calcium carbonate. J. Pol. Sci.: Part B. 2004. 42, N9, 1656-1662.

92. Q9. Narisawa I., TakemoriM.T., Polym Eng.Sci. 1989. 29, 671.

93. Lee J., Yee A.F., Inorganic particle toughening I: micro-mechanical deformations in the fracture of glass bead filled epoxies. Polymer. 2001. 42, N2, 577.

94. Pukanszky B., Tudos F., Kelen T., Mechanical and rheological properties of multicomponent polypropylene blends. Pol. Comp. 1986. 7, N2, 106-115;

95. Kolarik J., Lednicky F., Jancar J., Pukanszky B.t Phase structure of ternary composites consisting of polypropylene/elastomer/filler: effect of functionalized components. Pol. Commun. 1990. 30,201-204.

96. Jancar J., Dibenedetto A.T,> The mechanical properties of ternary composites of polypropylene with inorganic fillers and elastomer inclusions. J. Mater. Sci. 1994. 29,4651-4658.

97. Hornsby P.R., Premphet K.y Influence of phase microstructure on the mechanical properties of ternary phase polypropylene composites. J. Appl. Pol. Sci. 1998.70,587-597.

98. Premphet K., Horanont K., Phase structure and property relationships in ternary polypropylene/elastomer/filler composites: effect of elastomer polarity. J. Appl. Pol. Sci. 2000. 76,1929 1939.

99. Strieker F., Multhaupt RInfluence of thermoplastic elastomers on mechanical properties and morphologies of isotactic polypropylene / glass bead hybrid composites. J. Appl. Pol. Sci. 1996. 62, 1799 1806.

100. Chiang W-Y., Yang W-D., Pukanszky В., Polypropylene composites. II Strycture-property relationships in two- and three-component polypropylene composites. Pol. Eng. & Sci. 1992. 32, N10, 641.

101. Molnar Sz., Pukanszky В., Hammer C.O., Maurer F.H.J., Impact fracture study of multicomponent polypropylene composites. Polymer. 2000. 41, N4, 1529-1539.

102. Jancar J., Dibenedetto A.T., Effect of morphology on the behaviour of ternary composites of polypropylene with inorganic fillers and elastomer inclusions. J. Mater. Sci. 1995. 30, 1601 1608.

103. Premphet-Sirisinha K., Preechachon Z, Changes in morphology and properties by grafting reaction in PP/E0R/CaC03 ternary composites. J. Appl. Pol. Sci. 2003.89,3557-3562.

104. Mouzakis D.E., Strieker F., Multhaupt R., Karger-Kocsis J., Fracture behaviour of polypropylene / glass bead elastomer composites by using the essential work-of-fracture method. J. Mater. Sci., 1998. 33, 2551 2562;

105. WuJ., Mai Y.-W., Polym Eng.Sci. 1996. 36, 2275.

106. Hornsby P.R., Premphet K., Fracture toughness of multiphase polypropylene composites containing rubbery and particulate inclusions. J. Mater. Sci. 1997. 32,4767-4775.

107. Hammer C.O., Maurer F.H.J., Molnar Sz., Pukanszky В., Control of the structure and properties of barium sulphate-filled blends of polypropylene and ethylene propylene copolymers. J.Mat.Sci. 1999. 34, 5911-5918.

108. Олейник Э.Ф., Пластичность частично кристаллических гибкоцепных полимеров на микро- и мезо-уровнях. Высокомолекулярные соединения, С. 2003. 45, №12, 2137-2264.

109. Oshinski A.J., Keskkula Н., Paul D.R., The role of matrix molecular weight in rubber toughened nylon 6 blends: 1. Morphology. Polymer. 1996. 37, N22, 4891-4907.

110. Oshinski A.J., Keskkula #., Paul D.R., The role of matrix molecular weight in rubber toughened nylon 6 blends: 2. Room temperature Izod impact toughness. Polymer. 1996. 37, N22,4909-4918.

111. Oshinski A. J., Keskkula #., Paul D.R., The role of matrix molecular weight in rubber toughened nylon 6 blends: 3. Ductile-brittle transition temperature. Polymer. 1996. 37, N22, 4919-4928.

112. Chang F.-C., Hsu H.-C, J Appl Polym Sci. 1991. 43, 1025.

113. Товмасян Ю.М., Тополкараев, В.А, Кнунянц H.H., Оишян В.Г., Берлин Ал.Ал., Олейник Э.Ф., Ениколопян Н.С. Докл. АН СССР. 1983. 270, №3, 649.

114. Товмасян Ю.М., Тополкараев, В.А, Берлин Ал.Ал., Журавлев И.Л., Ениколопян Н.С. Пласт. Массы, 1984, №7, 33.

115. Баженов С.Л., Серенко О.А., Дубникова И.Л., Берлин А.А. Критерий появления ромбовидных (dimond) пор в дисперсно наполненных полимерах. Доклады академии наук. 2003. 393, №3, 336-340.

116. Марихин В.А., Мясникова Л.П., Надмолекулярная структура полимеров. Д., 1977. 237 с.135 .Hashin Z. The elastic moduli of heterogeneous materials. -J.Appl.Mech., 1962,V.29, p.143. (перевод: Прикладная механика. -M.: Мир, 1962, №1 с 159-167.)

117. Кристенсен Р., Введение в механику композитов, М.; Мир, 1982.