Риформинг низкооктановых бензинов на смешанных оксидных катализаторах, активированных органометаллосилоксаном тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат химических наук Фам Ван Бак

• Фам Ван Бак
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фам Ван Бак

СОДЕРЖАНИЕ *

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Основные типы процессов риформинга

1.2 Типы установок каталитического риформинга в присутствии водорода

1.3. Каталитический риформинг в производстве высокооктановых бензинов

1.4. Химический состав катализаторов риформинга

1.4.1. Химический состав монометаллических катализаторов

1.4.2 Химический состав полиметаллических катализаторов риформинга

1.4.3. Методы приготовления катализаторов риформинга

1.4.3.1. Способы нанесения активных компонентов

1.5. Прокаливание полупродуктов и катализаторов

1.6. Хлорирование катализаторов риформинга

1.7. Структура активных центров катализаторов риформинга бензинов в присутствии водорода

1.8. Восстановление катализаторов

1.9. Роль модифицирующих добавок

1.10. Активность и селективность моно- и биметаллических катализаторов

1.11. Подготовка сырья к риформингу

1.11.1. Ректификация сырья

1.11.2. Гидроочистка бензиновых фракций

1.12. Влияние параметров процесса риформинга на его показатели

1.12.1. Влияние давления

1.12.2. Влияние температуры, скорости подачи сырья и жесткости риформинга

на качество риформата

1.13. Риформинг бензинов на цеолитсодержащих катализаторах

1.13.1. Риформинг бензинов на цеолитсодержащих катализаторах в присутствии водорода

1.13.2. Риформинг газоконденсатных бензинов

1.13.3. Риформинг со смешанным катализатором

© -Отраслевая лаборатория «Промышленная кинетика и катализ» РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина.

1.13.4. Высококремнеземные цеолиты

1.13.5. Соотношение центров Бренстеда и Льюиса

г

1.13.6. Влияние соотношения ЗЮг/АЬОз на свойства катализаторов риформинга

1.13.7 Влияние структуры и степени деалюминирования

1.14. Влияние продолжительности работы катализатора

1.15. Безводородное облагораживание бензиновых фракций

1.15.1. Введение

1.15.2. Катализаторы риформинга различных фракций без участия водорода

1.15.3. Катализаторы циклоформинга

1.15.4. Природа матрицы - аморфной или кристаллической фазы

1.15.5. Модифицирование оксидами металлов

1.15.6. Влияние различных параметров на безводородный риформинг

1.15.7. Процесс «цеоформинг»

1.16. Риформинг на пентасилах и других цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах

1.17. Процесс «КАТРИФАТ»

1.18. Ароматизация низших углеводородов в присутствии твердых катализаторов

1.19. Моделирование процесса каталитического риформинга

1.20. Цель диссертационной работы

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Введение

2.2. Лабораторная установка каталитического атмосферного риформинга

2.3. Построение градуировочного графика для определения октанового числа бензинов моторным методом

2.4. Хроматографический анализ

2.5. Свойства катализаторов

2.6. Свойства сырья для риформинга

ГЛАВА 3. РИФОРМИНГ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ В ПРИСУТСТВИИ

СМЕСИ А1-Со- Мо-0 И ЦЕОЛИТАЛЮМОСИЛИКАТНОГО

КАТАЛИЗАТОРА

3.1. Введение

3.2. Влияние содержания Al-Co-Mo-0 и Цеокар-ЗФа в смеси на выход бензиновой фракции и ее октановое число

3.3. ' Состав углеводородных газов

ГЛАВА 4. КИНЕТИКА РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ

4.1. Общие экспериментальные данные

4.2. Кинетика превращения бензиновой фракции

4.3. Влияние температуры на конверсию бензиновой фракции и 04

4.4. Влияние технологических параметров процесса на плотность бензина-риформата

4.5. Кинетика накопления кокса на поверхности катализатора

4.6. Влияние температуры и объемной скорости на выход углеводородного

газа

4.7. Влияние температуры на состав углеводородного газа

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ОРГАНОМЕТАЛЛОСИЛОКСАНОВ НА АКТИВНОСТЬ

КАТАЛИЗАТОРОВ

5.1. Введение

5.2. Активирование смеси А1-Со-Мо-0 и Цеокар-ЗФб катализаторов алюмовольфрамфенилсилоксаном

5.2.1. Синтез алюмовольфрамфенилсилоксана

5.2.2. Структура алюмовольфрамфенилсилоксана

5.3. Способ нанесения модификатора на поверхность твердых катализаторов. 107 5.3.1. Термоконденсация

5.4. Риформинг бензиновой фракции на модифицированном катализаторе

5.4.1. Состав катализатора

5.4.2. Закономерности риформинга бензиновой фракции

5.4.3. Состав углеводородных газов

5.5. Сравнительные показатели по качеству риформатов, получаемых на исходном и модернизированном катализаторах

5.6. Повторное нанесение Al-W-Ph-Si на поверхность катализатора

5.7. Активность активированного катализатора

5.8. Состав углеводородного газа

5.9. Влияние содержания Al-W-Ph-Si на активность катализатора

ГЛАВА 6. МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА АТМОСФЕРНОГО

КАТАЛИТИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА

6.1. Математическая модель процесса платформинга

6.2. Математическая модель процесса «КАТРИФАТ»

6.2.1. Химизм процесса каталитического атмосферного риформинга

6.2.2. Кинетическая схема каталитического процесса риформинга

6.3. Вывод уравнений кинетики

6.4. Кинетика конверсии бензина

6.5. Кинетика снижения активности катализатора при отложении кокса

ВЫВОДЬГ •

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Риформинг низкооктановых бензинов на смешанных оксидных катализаторах, активированных органометаллосилоксаном»

ВВЕДЕНИЕ.

В настоящее время развитие нефтеперерабатывающей промышленности определяется внедрением малогабаритных нефтеперерабатывающих заводов. Эти заводы могут иметь производительность от 50 до 500 тыс. тонн по количеству перерабатываемой нефти. Перегонкой такой нефти можно получить от 10 до 60 тыс. тонн в год низкооктановых бензинов, которые необходимо переработать в высокооктановые бензины.

Наиболее изученными и налаженными процессами для переработки низкооктановых бензинов в высокооктановые являются процессы риформинга на алюмоплатиновых катализаторах с добавками различных допинг-металлов ( редкоземельные элементы свинец, медь, платина, титан и др.). Эти катализаторы работают в присутствии алкилгалогенидов при повышенных температурах (490-510°С) и повышенных давлениях водорода ( 15-30 бар ), циркулирующего в системе [1-3].

Для установок малой производительности - 10-60 тыс. тонн сырья в год - применение таких условий, как наличие водорода, высокая температура и давление до 30 бар, является затруднительным в техническом отношении и экономически невыгодным.

В мировой практике развиваются исследования по риформингу низкооктановых бензинов в высокооктановые в отсутствие водорода и с применением катализаторов, не содержащих в своем составе благородных металлов.

Такие исследования проводятся в Новосибирском научном центре профессором Ионе К.Г. [4,5] и Российском Государственном Университете нефти и газа имени И.М. Губкина (РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина) [6-8] в отраслевой лаборатории «Промышленная кинетика и катализ» при кафедре физической и коллоидной химии.

В исследованиях Ионе К.Г. процесс безводородного риформинга бензинов проводится при давлении сырья в реакторе 15-30 бар и температурах 450-480°С. В этих условиях получают бензины с ОЧ 82-84 по моторному методу.

В РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина процесс риформинга бензина осуществляется при атмосферном давлении в области температур 350-500°С, при этом получаются бензины с ОЧ от 76 до 82 пунктов.

Важными достоинствами процессов безводородного риформинга являются возможности облагораживания бензинов без предварительной их гидроочистки от сернистых и азотистых соединений в присутствии А1-Со-Мо-0-катализаторов на отдельном

реакторном блоке и без высокой степени осушки бензина, подаваемого на риформинг, а также отсутствие в реакционной смеси водорода и алкилгалогенидов.

Значительным недостатком таких процессов риформинга является быстрое закоксовывание катализатора и снижение его активности с течением времени в условиях каталитического риформинга низкооктановых бензинов. При жестких режимах безводородного риформинга на высокоактивном катализаторе образуется значительное количество углеводородного газа, которое может достигать 40% масс, на исходное сырье.

Поэтому аппаратурное оформление установки безводородного риформинга в виде реакторов с неподвижным слоем катализаторов предполагает последовательное участие катализаторов в режимах риформинга бензинов и режимах регенерации закоксованного катализатора кислородом воздуха при высоких температурах. Это приводит к потере производительности установки и необходимости иметь как минимум два реактора для успешной работы установки.

Из вышеизложенного следует необходимость разработки новых катализаторов, эффективно работающих в процессах риформинга низкооктановых бензинов в течение длительного времени без регенерации и обеспечивающих большой выход высокооктанового бензина при незначительном образовании углеводородных газов и кокса.

В настоящей работе впервые решены на уровне лабораторных исследований следующие научные и практические задачи:

1 подобраны катализаторы оксидного типа в оптимальной композиции в смеси, повышенной активности и селективности, а также осуществлено изучение кинетики риформинга бензиновой фракции в широком интервале температур и объёмных скоростей подачи сырья в нестационарных условиях, осуществлено модифицирование катализаторов металлоорганосилоксанами;

® разработана математическая модель процесса безводородного риформинга низкооктановых бензинов для стационарных и нестационарных условий с целью подбора оптимальных условий эксплуатации катализатора и установки в целом;

Выражаем благодарность к.х.н. С.И. Колесникову за практическую помощь в работе, доц. В.И. Никонову и с.н.с. Д.Г. Жагфарову - за помощь в экспериментальной работе, доц. В.М. Виноградову - за помощь в разработке математической модели процесса атмосферного каталитического риформинга.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Фам Ван Бак

ВЫВОДЫ

1. На основе проведенного анализа литературных источников следует, что для процесса риформинга низкооктэновых бензиновых фракций продолжают развиваться два направления: каталитический риформинг бензиновых фракции на нанесенных металлических катализаторах в присутствии циркулирующего водорода и на оксидных сложных по химическому составу катализаторах в отсутствие водорода.

2. Впервые изучен процесс безводородного риформинга низкооктановой бензиновой фракции в присутствии механической смеси алюмо-кобальт-молибденового и цеолиталюмосиликатного катализаторов разного объёмного состава. Установлено, что наиболее активной и селективной в риформинге бензинов является смесь, содержащая 80%об. А1-Со-Мо-0 катализатора и 20%об. Цеокар-ЗФб, катализатора.

3. Изучена кинетика риформинга низкооктановой фракции, выкипающей в пределе 80- 185°С, при температурах 733,753 и 773К и объёмных скоростях подачи сырья 0,3- 1,25 см7см" ч. Получены бензины с ОЧ 76-92 пункта и повышенными величинами плотностей, изменяющихся в пределах от 0,76 до 0,83 г/см3.Опыты проведены при времени пробега катализатора 2ч. Установлено, что активность закоксованного катализатора может быть возвращена к исходному значению регенерацией его в токе воздуха при Т=773К.

4. Экспериментально установлено, что углеводородные газы, полученные при риформинге низкооктановото бензина, содержат повышенное количество водорода и парафиновых углеводородов.

5. Впервые синтезированы образцы алюмовольфрамфенилсилоксанового соединения по реакции двойного обмена. При хранении в толуольном растворе молекулы А1- ЛУ- РЬ- подвергается димеризации и тримеризации.

6. Проведена прививка к поверхности смеси твердых катализаторов 0,7; 1,4 и 2,1 %масс. А1-У/-Р11-81. В присутствии привитых катализаторов изучен риформинг бензиновой фракции при Т=733 и 753К и объёмных скоростях подачи сырья 0,6 ;0,9 и 1,25 см3/см^ ч при времени пробега катализатора 2ч. Октановое число бензинов, полученных на привитых катализаторах на 1,5 - 4,0 пункта выше, чем на исходных образцах катализаторов.

7. На основе экспериментальных кинетических закономерностей впервые разработана параллельная кинетическая схема процесса. Для полученной кинетической схемы выведено уравнение кинетики, адекватно описывающее опытные данные. На основе проведенных экспериментов и расчётов по уравнениям кинетики установлено, что процессы риформинга на исследованных катализаторах характеризуются невысокими энергиями активации, что связано с наличием на поверхности катализатора высокоактивных каталитических центров. Процесс проходит с невысокой теплотой активации и повышенными величинами отрицательных изменений энтропии.

8. Математическая модель процесса риформинга низкооктановых бензинов включает уравнения кинетики, уравнения Аррениуса и эмпирические уравнения снижения конверсии бензина со временем. По математической модели по заданной температуре опыта и времени пробега катализатора рассчитывается мольные скорости подачи сырья, обеспечивающах получение риформата с заданным 04.

9. Установлено,что максимальной активностью в реакции риформинга бензинов среди привитых катализаторов обладает катализатор, содержащий 0,7% - 1% масс.А1-\¥-РИ-Бт

10. По результатам проведенных исследований рекомендовано проводить процесс риформинга бензиновых фракций на смеси катализаторов Цеокар-ЗФб и А1-Со-Мо-0, содержащего 20 и 80%об каждого из них и 0,7% - 1% масс, привитого к твердой поверхности молекул А1-\У-Р11-8г

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фам Ван Бак, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА

1. А. Д. Сулимов/ Каталитический риформинг бензинов. // 2 изд., пер. и доп.- М.: Химия, 1974. 152 с.

2. А. П. Федоров, Г. Н. Маслянский, Н. П. Мельников и др./Получение высокооктанового бензина на полузаводской установке // Химия и техн.топлив и масел,- 1982, №4,-С. 5-8.

3. Б.Б. Жарков, Т.М. Клименко /Опыт производства полиметаллических катализаторов риформинга // Химия и техн. топлив и масел.-1982, №4,- С. 8 - 10.

4. ВГ. Степанов, Л.П. Пословина, К.Г. Ионе / Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов // Пат. №2039790 Россия, МКИ (51) 6С 10 G 35/095, от 20.07.95.

5. В. Г. Степанов, Л. П. Пословина, К. Г. Ионе / Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов // Пат. №2044030 Россия, МКИ (51) 6С IOG 35/095 от 20.09.95.

6. И. М. Колесников, С. И. Колесников / Способ каталитической переработки низкооктановых бензинов // Патент №078887 Россия, от 21 марта 1991.

7. И. М. Колесников, С. И. Колесников, М. Ю. Кильянов. В. А. Яблонский / Способ получения высокооктановых бензинов // Патент №2054027 , Россия, от 10.02.1996.

8. Аззави Рагда. Закономерности каталитического риформинга бензиновых фракций при атмосферном давлении - дисс. на соискание уч. ст. канд. техн. н. (научн. рук. И. М. Колесников), М.: ГАНГ им. И. М. Губкина, 1991. 142 с.

9. В. С. Гутыря. Каталитические процессы в нефтепереработке и нефтехимии. - Киев: Наукова Думка, 1988, 376 с.

10. Колесников И. М./Разработка катализаторов нефтепереработки и нефтехимии и методов оптимизации процессов производства катализаторов и каталитических процессов // Отчет НИР,- М.: МИНХ и ГП имени И. М. Губкина, 1979 г. 111 с.

11. I.F. Ге Page, J. Covins a. Oth7 Applied Heterogeneous Catalysis // Paris, Ed. Technip, 1987,515 р.

12. Ганзель Вл/ Процессы ароматизации и платформинга // в кн. «Химия углеводородов нефти». Под ред. Б. Т. Брукса и др. - Л.: ГНТИ, 1958, с. 162 - 188

13. М. И. Такаева и др. / Циклоформинг низкооктановых бензинов на алюмосиликатных катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия.-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1988,- №6,- С. 3 - 5.

14. М. И. Такаева и др. / Ароматизация бензина термического крекинга мазута на модифицированных алюмосиликатах // Нефтепереработка и нефтехимия.-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1987, №1, с. 11 - 13.

15. I. М. Kolesnikov, К. Kh. Marbashev, S. I. Kolesnikov, V. Yu. Kilianov, A. V. Yablonsky/ Atmospheric catalytic reforming and Applying the Equation of Kinetics for simulation // 12 - th Int. Congress of Chemical and Process Engineering, CHISA' 96, Praha, Czech República, 25 -30 Aug. 1996

16. S. I. Kolesnikov, M. Yu. Kilianov, I. M. Kolesnikov, I. P. Kogatchev /

New Process in the Petroleum Resining - Atmosphere Catalytic Reforming // The 11 - th hit. Congr. Chem. Eng., Chem. Equipm., Design and Automat., CEIISA - 93, Praha, Czech. Republic, 29 июля, 1993.

17. Сулимов А. Д/ Каталитический риформинг бензинов // М: Химия, 1973, 152 с

18. Суханов В. П/ Каталитические процессы в нефтепереработке // М.: Химия, 1979, 344 с.

19. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом / 1980, №9, с. 101 - 108; 1982, №9, с. 114- 119; 1984, №9, с. 86 -89; 1986, №9, с. 98 - 99; 1988, №9, с. 100 - 102; 1990, №11, с. 104 -105;

20. Промышленные установки каталитического риформинга. Под ред. Г. А. Ластовкина.// JL: Химия, 1984,- 232 с.

21. Опыт пуска и освоения установок каталитического риформинга.-М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1974,- 66 с.

22. Владимиров А. И/ Установки каталитического риформинга // М.: Нефть и газ, 1993.60 с.

23. Gerritsen L. A./ Recent Developments in Catalytic Reforming //Ann. Inst. Beige Petrole. -1988. - 88, №4. - C. 21 -25.

24. Г. А. Ластовкин, Б. Б. Жарков, Б. В. Красий, В. Ю. Георгиевский, В. В. Шипикин, Т. М. Клименко / Катализаторы процессов превращения углеводородов // Химия и технология топлив и масел. - 1987. - №11. - С. 28 - 31.

25. Т. Н . Маслянский, Р. Н. Шапиро/ Каталитический риформинг бензинов: Химия и технология. - Л.: Химия, 1985. - 224 с.

26. Пат. 4764267 США, МКИ С10G 35/06 / Multi - stage Catalytic Reforming with High Rhenium - content Catalyst. //'Chen Hong C., Detz Cliff M., Tamm Paul W.; Chevron Research Co. -№115792; Заявл. 29.10.87; Опубл. 16.08.88; НКИ 208/65.

27. Das Shantanu, Strivastava Ramesh D., Saraf Deoki N. // J. Chem. Technol. and Biotech-nol. -1988. - №2. - .95 - 105.

28. Augustine S. M., Alameddin G. N., Sachtler W. M. H. / The Effect of Re, S and CI on the Deactivation of. Pt/у-А1203 Reforming Catalysts//J. Catal. - 1989. - 115, №1. - p. 217 -232.

29. Заявка 2611740 Франция, МКИ C10G - 59/02, 35/09. /Procédé de Reformage Cata-lytique // Franck J.- P., Boumoville J.- P., Berthelin M.; Institut rancais du petrple. -№8702970; Заявл. 03.03.87; Опубл. 09.09.88.

30. Scelza О. A., de Miquel S. R., Baronetti G. T., Castro A. A. / The Effect of Different Preparation Technique on the Characteristics of Pt-Sn/ у-А120з Catalysts // Abstr. Pap. 194 th OSC Nat. Meet. (Amer. Chem. Soc.). New Orleans. La, Aug. 30 - Sept. 4, - 1987 -Washington, D. C, /1987/. - p. 940.

31. Заявка-2600668 Франция, МКИ C10G 35/09. /Procédé de Reformage Catalytique a Travers au Mins Deux Lit de Catalyseur/ Bourg Etienne, Frank Jean - Pierre, Luembroso Daniel; Institut Français du petrole. - №8609320; Заявл. 25.06.86; Опубл. 31.12.87.

32. Zhu Guang - zhong, Li Guoping, Li Fengyi / Влияние редкоземельных металлов, серы и условий приготовления на свойства риформинг- катализатора PtRe/AhOs // Жаньлянь хуасюэ сюэбао = J. Fuel. Chem. and Technol. - 1989. - 17, №1. - с. 87 - 92.

33. Beltramini J. N., Trimm D. L. / Effect of Germanium on the Activity Maintenance and Selectivity of Pt/Al203 Reforming Catalyst // Proc. 9th Int. Congr. Catal., Calgary, 1988. Vol. 3. - Ottawa, 1988. - p. 1268 - 1274.

34. Пат. 7491087 США, МКИ В 01 J 27/135 / Trimetallic Reforming Catalyst // Moser MarkD., LawsonR. J.; UOP Inc. - №65541; Заявл. 23.06.87; Опубл. 13.12.88.; НКИ 502/227.

35. Guangzhong Z., Jianhui L., Oiujie S., Fenqyi L. / The Effect of Some Rare Earth Metals on the Catalytic Properties of Reforming Catalysts // J. Less - Common Metals. - 1989. -148. - p. 399-403.

36. Пат. 4787969 США, МКИ С 10 G 35/08 / Reforming with Polymetallic Catalysts // Baird William C.; Exxon Resarch and Engineering Co. - №45524; Заявл. 04.05.87; Опубл.

29.11.88.; НКИ 208/139.

37. Li Yong - Xi, Klabunde Kenneth J. / Bimetallic Pt-Fe/Al203 Catalysts Prepared by Sol-vated Metal Atom Dispersion (SMAD) //New J. Chem. - 1988. -12, №6 - 7. -c. 691 - 696.

38. Beltramini J. N., Trimm D. L. / Role of Germanium in Bimetallic Reforming Catalysts // Reac. Kinet. and Catal. Lett. - 1988. - 37, №2. - p. 293 - 299.

39. Пат. 4746418 CILIA, МКИ С 10 G 35/06 / Polymetallic Reforming Catalysts, their Preparation and Use in Reforming // // Baird William C.; Exxon Resarch and Engineering Co. -№2157; Заявл. 12.01.87; Опубл. 24.05.88.; НКИ 208/139.

40. Пат. 4737483 США, МКИ В 01 J 27/135 / Trimetallic Reforming Catalyst // Moser Mark D., Lawson Jor. R.; UOP Inc. - №45484; Заявл. 04.05.87; Опубл. 12.04.88.; НКИ 502/227.

41. Wilde M, Stolz Т., Grunert W„ Feldhaus R., Anders K., Engels S., Lausch H., Peilzsch I., Meiners H. - W. / Zur Wirkung von Sulbatschwefel in Reformingkatalysatoren // Chem. Techn. (DDR). - 1988. - 40, №10 -c. 419- 422.

42. Пат. 4755498 США, МКИ В 01 J 21/04 / Steam Reforming Catalysts 11 Setzer Herbert J., Karavolis Sam, Bett John A. S.; International Fuel Cells Corp. - №97377; Заявл. 16.09.87; Опубл. 05.07.88; НКИ 502/303.

43. Svajgl Oldrich / Najeti komplexni jednotky katalytickeho reformovani v nove rafmerii Litvinov // Sb. pr. vyzk. chem. vyuz. uhli, dehtu a ropy. - 1984. - 17. - C. 163 - 181.

44. Пат. 4963249 США, МКИ С 10 G 35/085 / Reforming Using Novel Platinum-tin Alumina Catalysts // Baird William C., Riley Kenneth., Swan George A.; Exxon Resarch and Engineering Co. - №375570; Заявл. 03.07.89; Опубл. 16.10.90; НКИ 208/139.

45. Пат. 5354451-США, МКИ С 10 G 35/04 / Fixed - bed / Moving Bed Two Stage Catalytic Reforming // Goldstein Stuart S., Kamienski Paul W., Staubs David W., Swart Gerrit S.,

Swan George A.; Exxon Resarch and Engineering Co. - №805360; Заявл. 09.12.91; Опубл. 11.10.94; НКИ 208/65.

46. Ю. Б. Сорокин, У. П. Епгулатова / Эффективность катализатора R-56 // Химия и технология топлив и масел,- 1996. - №5. - с. 30 - 31.

47. А. С. Белый, Ю. М. Коломьщев, А. П. Федоров, JI. П. Воронцова, В. К. Дуплякин / Каталитические свойства нового полиметаллического катализатора риформинга // Химия и технология топлив и масел. -1991. - №2. - с. 19-21.

48. И. М. Колесников.Кинетика и катализ в гомогенных и гетерогенных углеводородсодержащих системах - М.: МИНГ им. И. М. Губкина, 1990.- 197 с.

49. И. Нарой - Сабо. Неорганическая кристаллохимия. - Будапешт: АН Венгрии, 1969.504 с.

50. А. С. Поваренных. Кристаллохимическая классификация минеральных видов -Киев: Наукова Думка, 1966.- 547 с.

51. Каталог выпускаемой продукции Рязанским НПЗ.- М.: 1996.- 112с.

52. Ю. М. Коломыцев, А. С. Белый, В. К. Дуплякин, А. И. Луговской, П. М. Ващенко, С. А. Логинов, В. А. Ромашкин / Новые полиметаллические катализаторы риформинга // Химия и технология топлив и масел. -1991. - №1. - С. 4 - 6.

53. Р. Н. Шапиро, Ю. Л. Краев, Б. Б. Жарков, В. В. Фрязинов, М. Л. Креймер, Л. В. Федорова / Риформинг широких бензиновых фракций Карачаганакского газового конденсата // Химия и технология топлив и масел. -1990. - №3. - С. 3 - 4.

54. Е. В. Ипполитов, В. Б. Коптенармусов / Оптимизация сырья каталитического риформинга для работы в жестких температурных условиях // Нефтепереработка и нефтехимия. -М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1988. -№5. - С. 5 - 7.

55. Р. Н. Шапиро, А. Я. Глозштейн, Р. Ф. Панникова, А. А. Константинов /

Гидроочистка и каталитический риформиит вторичных бензинов термических процессов Красноводского НПЗ // Нефтепереработка и нефтехимия. -М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1990. -№8 - С.17 - 20.

56. McClung Ronald G. / Reformer Operation Improved by Feed Sulfur Removal // Oil and Gas J. - 1990. - 88, №41. - P. 98 - 99.

57. Пат. 4743359 США, МКИ С 10 G 35/04 / Reforming and Related Processes // Ting P. В., Simpson H. D.; Union Oil Co of California, Los Angeles, Calif. - №825058, Заявл. 31.01.86; Опубл. 10.05.88; НКИ 208/134.

58. Мусаев Г. А., Жарденмгалиев С. Ж., Мирманова А. У., Пашкин В. А., Югай Э. М. / Каталитическое облагораживание синтетических нефтей из нефтебитуминозных пород Казахстана // Нефтебитуминозные породы: Достиж. и перспективы: Мтер. 2 Всес. совещ. по комплексн. перераб. и использ. нефтебитуминозн. пород, Гурьев, 9 -11 окт., 1985. -Алма - Ата, 1988. - С. 236 - 238.

59. Р. Н. Шапиро, Ю. JI. Краев, Ю. В. Пищалов / Каталитический риформинг бензиновой фракции газового конденсата при низком давлении // Нефтепереработка и нефтехимия. ,-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1990. - №4. - С. 12 - 13.

60. Sertic - Bionda Katica, Vrbahovic Zeljko, Zmcevic Stanka, Rukavina Vinko, Grgurac Zdravko, Bmada Katica / Utjecaj procesnih varijabli na konverziju u katalitickom re-formingu benzina // Nafta (SFRJ). - 1990. - 41, №3. - C. 133 - 139.

61. Ruan Zhenkui, Shi Jingzhen, Jiang Xian, Hu Huayun, Li Fengui / Исследование Pt/ цеолит L катализатора риформинга // Shiyou huangong = Petrochem. Technol. - 1992. -21, №9. C. 596-599.

62. Triatafillon N. D., Mller J. Т., Gates В. C. / Iridium Clusters in KLTL Zeolite: Structure and Catalytic Selectivity for n-Hexane Aromatization // J. Catal. - 1993. - 18, №3. - P. 219

63. Han Wha - Jin, Kooh Andrew В., Hicks Robert F. / Turnover Rates for Heptane Reformig over Pt/L Zeolites wilh Different Alkali Cations // Cattal. Lett. - 1993. - 18, №3. - P. 219 -225.

64. Tatsumi Т., Dai L. - X., Sakashita H. / Effect of Halogen Anion on Hexane Aromatization Activity of Pt/KL Catalysts // Cattal. Lett. - 1994. - 27, №3 - 3. - P. 289 - 295.

65. Dai L. - X., Sakashita H., Tatsumi T. / Studies on the Surface Property of Pt/KL Zeolite Catalysts // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1994. - 67, №6. - P. 1553 - 1559.

66. Ilax. 5382350 США, МКИ С 10 G 35/06 / High Hydrogene and Low Coke Reforming Process. // Schmidt R. J.; UOP. - №961963, Заявл. 16.10.92; Опубл. 17.01.95; НКИ 208/65.

67. Пат. 5396009 США, МКИ С07С 1/00, С07С 2/84 / Zeolite L., Verduijn J. P.: Exxon Resarch and Engineering. - №87225; Заявл. 02.07.93; Опубл. 07.03.95.; НКИ 585/417.

68. В. Н. Можайко, В. Ю. Бортов, А. И. Осадченко, А. А. Харченко, Л. А. Лукина / Ароматизация прямогонных бензиновых фракций на катализаторе типа Pt - цеолит L // Химия и технология топлив и масел. -1997. - №2. - С. 23 - 25.

69. Panagiotis G. Smirniotis, Wenmin Zhang / Effect of the Si/Al Ratio and of Zeolite Structure on the Performance of Dealumiated Zeolites for the Reforming of Hydrocarbon Mixtures // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. - 35, №9. - P. 3055 - 3066.

70. А. И. Воронин, А. А. Каменский, H. А. Батырбаев, В. П. Никонов и др. / Исследование процессов изомеризации и ароматизации легкой бензиновой фракции и катализата риформинга на металлцеолитных катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия. ,-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1990. -№8 - С. 22 - 23.

71. А. А. Каменский, В. А. Кузьмина, М. Г. Бочкарев, В. И. Пятилетов и др. /

Исследование, разработка и опытно - промышленное внедрение процесса получения высокооктанового неэтилированного автомобильного бензина // Нефтепереработка и нефтехимия. .-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1992. -№3 - С. 9 - 14.

72. А. А. Каменский, Р. М. Усманов, А. Ф. Ахметов, В. А. Кузьмина и др. / Гидрооблагораживание бензиновых фракций Карачаганского газоконденсата на металлцеолитных катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия. .-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1991. -№7 - С. 7 - 9.

73. Н. А. Батырбаев, В.В. Шестаков, А. А. Касьянов / Гидроконверсия рафинатов на металлцеолитных катализаторах в присутствии ароматических углеводородов // Нефтепереработка и нефтехимия. .-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1991. -№7 - С. 10 - 13.

74. А. А. Каменский, В. А. Вязков, В. А. Кузьмина и др. / Опыт гидрооблагораживания бензиновых фракций Карачаганского газоконденсата // Нефтепереработка и нефтехимия. ,-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1992. -№6 - С. 11 - 15.

75. А. А. Каменский, Р. М. Усманов, В. А. Кузьмина, В. Г Рыжиков / Новые алюмоплатиновые катализаторы для процессов гидрооблагораживания бензинов и каталитического риформинга // Нефтепереработка и нефтехимия. .-

М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1992. -№11 - С. 7 - 12.

76. Патент №2027506 Россия, МКИ B01J 29/44, C10G 35/095 / Катализатор для риформинга бензиновх фракций // Шакун А. Н., Ильичева Л. Ф., Федорова М. Л., Никитина Н. Л., Федоров А. П.; Заявл. 27.12.91. Опубл. 27.01.95, Бюл. №3.

77. Патент №2024581 Россия, МКИ С 10 G 35/095 / Способ переработки бензиновых фракций // Шакун А. Н., Егоров И. В., Усманов Р. М., Прокопюк С. Г., Федоров А. П. и др.; Заявл. 11.02.92. Опубл. 15.12.94, Бюл. №23.

78. Патент №2044030 Россия, МКИ С 10 G 35/095 / Способ получения

высокооктановых бензиновых фракций // Степанов В. Г., Мысов В. М., Ионе К. Г.; Заявл. 25.05.93. Опубл. 20.09.95, Бюл. №26.

79. Патент №2054450 Россия, МКИ С 10 G 63/04 / Способ получения бензинов // Кастерин В. Н., Александрова И. JL, Куприянов В. А., Прокофьев В. П., Ковальская JI. В. и др.; ПО - Ярославнефтеоргсинтез. - №5015856/06.; Заявл. 10.12.91; Опубл. 20.02.96, Бюл. №5.

80. Пат. 5358631 США, МКИ С 10 G 35/06, С 10 G 35/085 / Dehydrocyclization or Catalytic Reforming Using Sulfur Tolerant Zeolite Catalyst // Miller S. J., Mulasky B. F.; Chevron Resarch and Technology Co. - №902987; Заявл. 23.06.92; Опубл. 25.10.94.; НКИ 208/138.

81. Dermietzel J., Jockish W., Neubauer H.- D. / H - Erionit als Bestandteil von Reforming -katalysatoren // Chem. Techn. (DDr). -1990. -42, №4. -C. 164 - 168.

82. Yeh C. Y., Bamer H. E., Suciu G. D. / Zeolite Catalysis for Upgrading Gasoline // Micro-porous Mater.: State of the Art. Proc. 10th Int. Zeolite Conf, Garmisch - Partenkirchen, July 17 - 22, 1994, Pt. С - Amsterdam etc., 1994. - C. 2311 - 2318.

83. Smirniotis P.G., Ruckenstein E. / Increased Aromatization in the Reforming of Mixtures of n-Hexane, Methylcyclopentane over Composites of Pt/BaKL Zeolite with Pt/p or Pt/USY Zeolites//Appl. Catal. A.-1995.-123, №1,-P.59-88.

84. Smirniotis P.G., Zhang W. / Effect of Si/Al Ratio and of the Zeolite Structure on the Performance of Dealuminated Zeolites for the Reforming of Hydrocarbon Mixtures // Ind. Eng. Chem. Research.-1996.-35.-P.3055-3066.

85. В.Р.Зиновьев, О.К Одинцов., Б.С.Назаренко / Каталитическое облагораживание бензинов термического происхождения в смеси со средними дистиллятными фракциями // Нефтепереработка и нефтехимия.-М.: ЦНИИТЭнефтехим,1988.-№3.-

С.3-6.

86. М.И. Такаева, Т.М. Гайрбеков, А.К. Мановян , И.Л. Александрова / Циклоформинг низкооктановых бензинов на аоюмосиликатных катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия.-М.: ЦНИИТЭнефтехим,1988.-№6.-С.З-5.

87. М.И. Такаева, Т.М. Гайрбеков, А.К. Мановян, И.Л. Александрова, Л.П. Заманова / Ароматизация олефинсодержащих бензинов на цеолитсодержащих катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия.-М.: ЦНИИТЭнефтехим,1987.-№5.-С.9-11.

88. М.И. Такаева, Т.М. Гайрбеков, А.К. Мановян, И.Л. Александрова, Р.Б. Дзаурова / Влияние способа модифицирования на ароматизирующую активность цинк-цеолитсодержащих катализаторов //Нефтепереработка и нефтехимия.-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 198 8 .-№4.-С. 5-6.

89. А. А. Каменский, Е. Н. Козлова, Н. Н. Иванова / Безводородное облагораживание бензиновых прямогонных и газоконденсатных фракций // Нефтепереработка и нефтехимия.-М.: ЦНИИТЭнефтехим,1991.-№9.-С.7-9.

90. В. Г. Степанов, Н. Г. Литвиненко, К. Г. Ионе / Цеоформинг прямогонных бензиновых фракций Херсонского НПЗ // Нефтепереработка и нефтехимия.-М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992 .-№ 10.-С. 14-22.

91. Патент 2049806 Россия, МКИ С 10 й 35/095, В01 1 29/40 / Способ облагораживания бензина // Мельников В. Б., Вершинин В. И., Макарова Н. П.; Заявл. 25.01.94; Опубл. 10.12.95. Бюл. №34.

92. Патент 2068870 Россия, МКИ С 10 в 35/095 / Способ переработки газоконденсата // Мельников В. Б.; Заявл. 18.11.94; Опубл. 10.11.96 Бюл. №31.

93. Патент 2008323 Россия, МКИ С 10 О 51/04 / Способ получения моторных топлив // Степанов В. Г., Ионе К. Г.; Заявл. 16.04.92; Опубл. 28.02.94. Бюл. №4.

94. Патент 2010836 Россия, МКИ С 10 G 51/04 / Способ получения моторных топлив // Степанов В. Г., Ионе К. Г.; Заявл. 16.04.92; Опубл. 15.04.94. Бюл. №7.

95. Патент 2030446 Россия, МКИ С 10 G 51/04 / Способ получения моторных топлив из газового конденсата // Степанов В. Г., Ионе К. Г.; Заявл. 16.04.92; Опубл. 10.03.95. Бюл. №7.

96. Патент 2051167 Россия, МКИ С 10 G 35/095 / Способ получения высокооктанового бензина // Косогоров С. Б., Кузнецов Ю. И., Бобылев Б. Н., // Степанов В. Г., Ионе К. Г. И др. Заявл. 08.06.93; Опубл. 27.12.95. Бюл. №36.

97. Патент 2024585 Россия, МКИ С 10 G 51/04 / Способ получения высокооктановых бензинов // Степанов В. Г., Небыков В. И., Ионе К. Г.; Заявл. 16.04.92; Опубл. 15.12.94. Бюл. №23.

98. Патент 2050404 Россия, МКИ С 10 G 35/095 / Способ получения высокооктановых бензиновых фракций // Степанов В. Г., Ионе К. Г.; Заявл. 07.03.93; Опубл. 20.12.95. Бюл. №35.

99. Патент 2039790 Россия, МКИ С 10 G 35/095 / Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов// Степанов В. Г., Пословина Л. П., Ионе К. Г.

100. S. I. Kolesnikov, М. Yu. Kilianov, I. М. Kolesnikov - New Process in the Petroleum Refining - atmospheric Catalytic Reforming - CHISA-93, The 11-th Int. Congr. Chem. Eng., Chem. Equip. Design and Automat. PRAHA, 29.08.93, CZECH Rep.

101. И.М. Колесников, В.О. Звягин, М.Ю. Кильянов, З.И. Сюняев, С.И. Колесников / Особенности каталитического крекинга и риформинга нефтяных фракций в присутствии кислорода // Тез. докл. Всерос.научн. конф. «Фундаментальные проблемы нефти и газа».-М.: ГАНГ им. И.М. Губкина, 22.01.1995.

102. I.M. Kolesnikov, K.Kh. Marbashev, S.I. Kolesnikov, M.Yu. Kilianov, A.V. Yablonsky / Atmospheric Catalytic Reforming and Applying the Equations of Kinetics for Simulation // CHISA-96, 12-th Congr. of Chem. a. Proc. Eng., Praha, 25-30 Aug., Czech Rep.

103. В.Д. Рябов, И.М. Колесников, О.Б. Чернова / Ароматизация бензиновой фракции Уренгойского газового конденсата // Тез. докл. Всерос. научн.-техн. конф. «Химия, технология и экология переработки природного газа».-М.: ГАНГ им. И.М. Губкина, 1996,- С.6.

104. Патент №027729 Россия, МКИ 6С 10G 35/06 / Способ получения высокооктанового бензина // С.И. Колесников, И.М. Колесников, от 28.10.96.

105. Аззави Рагда. Закономерности каталитического риформинга бензиновых фракций при атмосферном давлении. Автореф. дисс. на соиск. учен, степени канд. техн. наук.-М.: МИНГ им. И.М. Губкина, 1991. - 21 с.

106. Патент 2034902 Россия, МКИ С 10 G 35/095 / В.Г. Степанов, Л.П. Пословина, К.Г. Ионе // Способ получения высокооктановых бензиновых фракций. 3аявл.25.05.93; опубл. 10.05.95, Бюл. №13.

107. Т.Н. Бондаренко, Л.М. Кустов, A.A. Дергачев, А. Ю. Ходаков, В.Б. Казанский, Х.М. Миначев / Каталитическая активность Zn- и Ga-содержащих пентасилов в ароматизации низших парафинов и свойства кислотных центров // Кинетика и катализ, 1990.-t.31, вып.4,- С.912-919.

108. Д.П. Шевченко, А.А.Дергачев, Т.И. Журавлев, Л.М. Кустов, О.П. Ткаченко и др. / Каталитические свойства, состав поверхности и кислотность Ga-ZSM-5-катализаторов ароматизации низших парафинов // Изв. АН СССР. Сер. Химическая,-1991,- №12,- С.2726-2732.

109. A.A. Слинкин, А.В.Кучеров, Т.В. Васина, A.B. Преображенский, О.В. Брагин /

Влияние Pt на характер восстановления катионов Сг5+ в системе Pt-Cr-НЦВМ и каталитическую активность в реакции ароматизации этана и н-гексана // Кинетика и катализ,- 1992,- т.ЗЗ, вып.З,- С.682-687.

110. Е.С. Шапиро, Р.У. Джойнер, Г.Ж. Телеуова, О.П. Ткаченко, A.B. Преображенский и др. / Локальная структура Pt-Cr-кластеров в цеолитах и их реакционная способность в ароматизации низших алканов // Кинетика и катализ.- 1992.- т.ЗЗ, вып.4,-С.906-914.

111. О.В. Брагин, Т.В. Васина, А.Ю. Ходаков, Л.М. Кустов, A.A. Ключанский, В.Б. Казанский / Модифицированные элементосиликаты (Fe, В) - каталитические свойства и ИК-спектры // Изв. АН СССР. Сер. Химическая. - 1992.- №6.- С. 12911298.

112. A.A. Каменский, Л.В. Шалимова, E.H. Козлова, С.С. Владимиров, Е.А. Чирков / Ароматизация углеводородных фракций на ультрасилсодержащем катализаторе // Нефтепереработка и нефтехимия. -М: ЦНИИТЭнефтехим, 1993.- №11.- С.17-19.

113. Х.М. Миначев, A.A. Дергачев / Ароматизация низкомолекулярных парафинов на галлийсодержащих пентасилах // Нефтехимия.- 1994.-t.34, №5.- С.387-406.

114. Т.В. Васина, О.В. Маслобойщикова, О.В. Четина, Е.Г. Хелковская-Сергеева / Изв. АН СССР. Сер.Химическая,- 1994,- №4,- С.606-608.

115. B.C. Москвин, B.C. Бесков, A.B. Кравцов, O.E. Плешкова, Н.В. Усиева. Моделирование процесса каталитического риформинга бензинов. Сер.: Автоматиз. и контр.-измерит. Приборы в нефтеперераб. и нефтехимич. промышл. Обз. инф. ЦНИИТЭнефтехим.-М.: 1990, 69 с.

116. Bomannan D., Strivastava R.D., Saraf D.N. / Modelling of Catalytic Naphta Reformers // Can. J. Chem. Eng.-1989.- 67, №3,- P.405-411.

117. Rashid M. / Modelling and Simulation of a Catalytic Reforming Process // CHE-MECA'89: Technol. for our 3rd Century: 17rd Australas. Chem. Eng. Conf., Broadbeach, Aug. 23-25, 1989,- S.l, 1989.- P.591-596.

118. E.H. Судаков / К расчету материального баланса каталитического риформинга бензиновых фракций // Химии и технология топлив и масел.- 1996 - №1,- С.20-21.

119. Л.И. Заботин, Г.Б. Рабинович, В.А. Березин, А.С. Еремин / Оптимизация риформинга с движущимся слоем катализатора // Интенсиф. хим. процессов перераб. Нефт. компонентов. - Казань, 1989.- С.9-14.

120. Filipiuk A., Zhorov Yu.M. / Simulation of Naphta Catalytic Reforming for Different Types of Reactors // Proc. 5th Conf. Appl. Chem. Unit. Oper. and Process., Balatonfured, 3-7 Sept, 1989: 405th Event. Eur. Fed. Chem. Eng. Vol.2.- Budapest, 1989.- P.496-500.

121. А.Ю. Метт / Многокритериальная оптимизация процесса каталитического риформинга // Изв. вузов. Нефть и газ.- 1989.- №6.- С.84-88.

122. С.Г. Мазина, В.В. Рыбцов, Т.А. Присс-Титаренко / Оптимизация процесса каталитического риформинга // Изв. вузов. Нефть и газ.- 1989.- №6,- С.84-88.

123. Р.Н. Шапиро, Ю.Л. Краев / Выбор оптимального распределения катализатора и перепадов температур в адиабатических реакторах риформинга по результатам изотермического эксперимента // Журнал прикладной химии,- 1990.- т.63, №6.-С.1326-1331.

124. А.А. Гуреев, Ю.М. Жоров, Е.В. Смидович. Производство высокооктановых бензинов.-М.: Химия, 1981,- 124 с.

125. Ю.М.Жоров, Г.М Панченков/ Аромантизация парафинно-нафтеновых смесей при последовательном дегидрировнии и дегидроциклизации // сб. кинетика катал-х процессов-М. : Химия, 1969, с. 185-188.

126. Справочник нефтехимика / Под ред. С.К. Огородникова.-JI.: Химия, 1978,- Т.1.-496 е., Т.2.- 529 с.

127. К. А. Андрианов, Л.М. Хананашвили. Технология элементоорганических мономеров и полимеров.-М.: Химия, 1973.- 400 с.

128. A.C. СССР №514860 / И.М. Колесников, Г.М. Панченков, H.H. Белов, В.И. Зоткин, И.И. Куприянов // Железоорганосилоксаны, проявляющие каталитическую активность при хлорировании ароматических углеводородов, от 28.01.1976.

129. И.М. Колесников, H.H. Белов, В.В. Лопатин, Е.С. Климовская / Закономерности синтеза ароматических соединений гомогенным каталитическим алкилированием // Тез. Второй Моск. конф. по орг. химии.-М.: 1979.- С.18; Журнал прикладной химии,- 1979,- т.53, №7,- С.1727-1731.

130. H.H. Белов / Исследование полиметаллорганосилоксанов в каталитических реакциях// дисс. Кхн, М. : МИНХ и ГП имени И.М Губкина, 1975, с.181.

131. A.A. Жданов, К.А. Андрианов, И.М. Колесников, М.М. Левицкий, H.H. Белов / Синтез и исследование термической конденсации магнийорганосилоксанов // Высокомолекулярные соединения.-1975.-т.7, №1,- С.149-151.

132. Б.К. Нефедов, Е.Д. Радченко, Р.Р. Алиев. Катализаторы процессов углубленной переработки нефти.-М.: Химия, 1992,- 272 с.

133. И.М. Колесников, Г.М. Панченков, H.H. Белов / Активирование «стационарного» шарикового катализатора полиметаллоорганосилоксанами // В сб. «Химическая кинетика и катализ».-М.: Химия, 1979,- С.191-199.

134. И.М. Колесников, С.Г. Горлов, H.H. Белов, А.П. Федоров, Е.А. Шкуратова / Превращение н-гептана на модифицированных катализаторах риформинга //

Нефтехимия.- 1982,- т.22, №3.- С.335-338.

135. Аззави Par да. Закономерности каталитического риформинга бензиновых фракций при атмосферном давлении. Автореф. дисс. на соиск. учен, степени канд. техн. наук.-М.: МИНГ им. И.М. Губкина, 1991. - 21 с.

136. Патент 2054027 Россия / И.М. Колесников, С.И. Колесников, М.Ю. Кильянов, A.B. Яблонский // Способ получения высокооктановых бензинов, от10.02.1996.

137. Абугре Али. Закономерности крекинга нефтяных фракций на металлосиликатных цеолитсодержащих катализаторах - алюминий, кальций, магний и цирконий. Дисс. на соиск. учен, степени канд. хим. наук.-М.: МИНГ им. И.М. Губкина,-1986. - 258 с.

138. A.A. Каменский, JI.B. Шалимова, E.H. Козлова, С.С. Владимиров, Е.А. Чирков / Ароматизация углеводородных фракций на ультрасилсодержащем катализаторе // Нефтепереработка и нефтехимия. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1993.- №11.- С. 17-19.

139. В.В. Шипикин, В.Ю. Георгиевский / Химия и технология топлив и масел.- 1986.-№9,- С.25-26.

140. Г.Н. Маслянский, Р.Н. Шапиро. Каталитический риформинг.-Л: Химия, 1985,- 220 с.

141. Ф.А. Фейзханов, Г.М. Панченков, И.М. Колесников / Кинетические уравнения реакции гептана в условиях каталитического риформинга // Нефтехимия,- 1962.-т.2, №5.- С.716-722.

142. Ю.М. Жоров. Использование методов химической кинетики для разработки, моделирования и оптимизации процессов нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Автореф. дисс. на соиск. учен степ. докт. хим. наук.-М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина, 1967.- 35 с.

143. Ю.М. Жоров. Моделирование физико-химических процессов нефтепереработки и

нефтехимии.-М.: Химия, 1978.- 376 с.

144. Р.Н. Шапиро, Ю.Л. Краев / Выбор оптимального распределения катализаторов и перепадов температур в адиабатических реакторах риформинга по результатам изотермического эксперимента // Журнал прикладной химии.- 1990.- №6.- С. 13261331.

145. С.Г. Мазина, А.П. Федоров, Т.А. Присс-Титаренко, В.В. Рыбцов и др. / Журнал прикладной химии.- 1984.- т.57, №7.- С.1560-1563.

146. С.Г. Мазина, В.В. Рыбцов, Т.А. Присс-Титаренко / Оптимизация процесса каталитического риформинга // Журнал прикладной химии.- 1987.- т.61, №5.-С.1082-1084.

147. М. Rashid / Modelling and Simulation of a Catalytic Reforming Process // CHE-MECA'89: Technol. for Our 3rd Century, 17th Australas. Chem. Eng. Congr., Broad-beach, Aug. 23-25, 1989,- P.591-596.

148. B.C. Москвин, H.B. Ушева, O.E. Плешкова. Кинетическое описание каталитического риформинга бензиновых фракци. Хим. кинет, в катал, пробл. макрокинет. и метод вопр,- Черноголовка, 1987.- С. 132-139.

149. D. Bommanan, R.D. Strivastava, D.N. Sarat / Modelling of Catalytic Naphta Reformers // Can. J. Chem. Eng.- 1989.-v.67, №3,- P.405-411.

150. J.A. Anabtaul, D.S. Redwan, A.M. Al-Jarablah, A.M. Aitani / Advances in the Chemistry of Catalytic Reforming of Naphta // Fuel Sci. and Technol. Int..-1991.- v.9, №1,- P. 1-23.

151. Г.М. Панченков, В.П. Лебедев. Химическая кинетика и катализ.- М.: Химия, 1974.592 с.

152. Курс физической химии / Под ред. Я.И. Герасимоваю-М.: Химия, 1966.- т.2,- 656 с.

153. И.М. Колесников. Кинетика и катализ в гомогенных и гетерогенных углеводородсодержащих системах,- М.: МИНГ им. И.М. Губкина, 1990.- 198 с.

154. Ч.Д. Пратер, P.M. Jlero / Кинетика крекинга кумола над алюмосиликатными катализаторами // В кн.: Катализ, некоторые вопросы теории и технологии органических реакций,- М.: ИЛ, 1959.- С.315-363.

155. A. Voorhis / Ind. Eng. Chem.- 1945,- v.37.- P.319.

156. P.B. Crawford, W.A. Cunningham / Petroleum Refiner.- 1956,- v.35.- P.169.

157. Г.М. Панченков, И.М. Колесников / О кинетике коксообразования на алюмосиликатном катализаторе при алкилировании бензола пропиленом // Изв. вузов. Нефть и газ, 1959.- №9.- С. 79-81.

158. М.А. Ряшенцева, Х.М. Миначев, И.М. Колесников, Г.М. Панченков / Кинетика дегидрирования циклогексана в условиях риформинга // Кинетика и катализ.-1967.-T.8, №4,- С.917.

159. I. М. Kolesnikov, V.A. Vinokurov, G.I. Vyachirev, S.I. Kolesnikov, Fam Van Bak / Mathematical Modelling of Process Atmospheric Catalytic Reforming of Benzine // Thes. 13th Int. Congr. of Chem. and Process Eng., 1998.- P.56. 23-28 Aug. Praha, Czech Republic.

160. С.И. Колесников, M.M. Сугунгун, Фам Ван Бак, И.М. Колесников, В.М. Виноградов / Кинетико-термодинамический метод описания установок малогабаритного завода // Тез. 1-ой Междунар. конф. « Наукоемкие хим. технологии».- Волгоград, 1996,- С.72.

161. И.М. Колесников. Кинетика и катализ в гомогенных и гетерогенных углеводородсодержащих системах,- М.: МИНГ им. И.М. Губкина, 1990.- 198 с.

162. I. М. Kolesnikov / Theory of Catalysis by Polyhedres as Base for Making New Industrial

Catalysts // CHISA-90. Praha, 1990.

163. И.М. Колесников, B.H. Бориц / Теория катализа полиэдрами как основа синтеза промышленных катализаторов // Журнал физической химии.-1982.- т.56, №4,-С.826-832.

164. И.М. Колесников. Производство катализаторов,- М.: МИНГ и ГП им. И.М. Губкина, 1981,- 91 с.

165. И.М. Колесников / Прогнозированный синтез твердых катализаторов на основе теории катализа полиэдрами // Журнал прикладной химии.- 1985.- т.58, №9,-С.1987-1997.

166. И.М. Колесников, С.И. Колесников / Сравнительное исследование ортосиликатов и других катализаторов в реакции высокотемпературного крекинга бензина для получения олефинов // Журнал прикладной химии.- 1985.- т.58, №6.- С.1341-1348.

167. И.М. Колесников. Теория катализа полиэдрами.- Черкассы: ОНИИТЭХим, 1989,195 c.-N343-XH-89.

168. И.М. Колесников. Каталитическая активность полиэдров различного состава, строения и симметрии. - Научные основы переработки нефти и газа,- М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина, 1977,- С. 124-125.

169. И.М. Колесников. Введение в теорию катализа полиэдрами,- Черкассы: ОНИИТЭХим, 1978.- 81 с.

170. И.М. Колесников / Термодинамика изменения координации в твердых катализаторах // Журнал физической химии.-1978.-т.52, №11,- С.2786-2789;

Журнал физической химии,-1979.-t.53, №9,- С.2303-2306;

Журнал прикладной химии.-1980.-т,53, №2,- С. 299-302.

Журнал прикладной химии.-1980.-т.53, №4,- С. 771-780.

171. И.М. Колесников. Структура и состояние активных центров в твердых катализаторах.- Черкассы: ОНИИТЭХим, 1980,- 210 с. -N589-9-80.

172. I.M. Kolesnikov, S.I. Kolesnikov / Theory of Catalysis by Polyhedra // Oxydation Communication.- 1995,- v.18, №1,- P. 1-20.

1 / i

Исследование активности смешанного катализатора, содержащего разное количество Г - А1-Со-Мо-0 и Б - Цеокар-ЗФб катализаторов.

Сырье - бензин с р420=0,746 г/см3; по20=1,42 1 3 ; 04=63,0.

№ оп. t on., °С Об.ск., ч1 1к, °с Рк мм Hg Катализатор Исходное сы рье <атализат Газ

V, см3 О, г Сост., % об. "^зам., Ч Узам., см3 20 nD ОЧ 20 Р4 ^Огб., Ч G, г п 20 llD 04 ~ 20 P4 ., Ч v, л

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

2 460 1,3 26 745 40 24,3 100Г+ 0Б 0,5 1,0 1,5 2,0 25 25 25 25 Итого 100 1,4213 63,0 0,756 0,5 1,0 1,5 2,0 15,49 16,13 16,78 16,01 Итого 64,41 1,4298 1,4285 1,4300 1,4258 f 1,4293 69,0 68,0 69,0 66,0 f 68,5 f 0,758 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 5,3 7,2 10,0

6 460 1,3 24 752 40 24,2 70Г+ ЗОБ 0,5 1,0 1,5 2,0 25 25 25 25 Итого 100 1,4190 61,5 0,746 0,5 1,0 1,5 2,0 14,48 16,07 16,46 16.33 Итого 63.34 1,4295 1,4267 1,4257 1,4235 1 1,4260 68,7 66,7 66,0 64,0 J 66,3 J 0,746 0,5 1,0 1,5 2,0 2.7 4.8 6,5 8,0

Новое С1 на Р Зфье - г/< кат. (ф э бензин МНПЗ 1. 85-185°С)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

7 460 1,3 22 750 40 24,1 50Г+ 5 ОБ 0,5 1,0 1,5 2,0 25 25 25 25 Итого 100 1,4190 61,5 0,746 0,5 1,0 1,5 2,0 13,92 15,70 15,10 15,40 Итого 60,12 1,4286 1,4258 1,4228 1,4228 I 1,4240 68,0 66,0 64,0 64,0 i 64,8 i 0,746 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 5,0 7,0 8,5

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

8 460 1,3 24 747 40 24,1 50Г+ 0,5 25 1,4190 61,5 0,746 0,5 13,40 1,4313 70,0 0,5 3,0

5 ОБ 1,0 25 1,0 16,90 1,4260 66,2 1,0 5,5

1,5 25 1,5 13,95 1,4240 64,7 1,5 7,4

2,0 25 2,0 16,60 1,4235 64,5 2,0 9,1

Итого Итого 1 \

100 60,85 1,4245 65,0 0,744

9 460 1,3 23 755 40 23,9 20Г+ 0,5 25 1,4190 61,5 0,746 0,5 13,90 1,4315 70,2 0,5 2,5

8 ОБ 1,0 25 1,0 14,00 1,4247 65,5 1,0 4,0

1,5 25 1,5 15,70 1,4280 67,5 1,5 5,7

2,0 25 2,0 16,80 1,4205 62,3 2,0 6,5

Итого Итого 1 1 [

100 62,40 1,4242 65,0 0,735

10 460 1,3 24 756 40 23,9 20Г+ 0,5 25 1,4190 61,5 0,746 0,5 14,00 1,4286 68,0 0,5 2,6

80Б 1,0 25 1,0 15,40 1,4262 66,2 1,0 4,5

1,5 25 1,5 15,70 1,4227 63,7 1,5 5,9

2,0 25 2,0 16,10 1,4222 63,5 2,0 7,2

Итого Итого I \ [

100 61,20 1,4246 65,5 0,736

Данные по изучению кинетики риформинга гидроочищенной бензиновой фракции МНПЗ (фр. 85-1 ВОТ, по20=1,4190; 04=61,5; р420=0,74 6 г/см3). Катализатор состава 80Г+20Б (У=40 см3, 0=23,7г). Г - А1-Со-Мо-0, Б - Цеокар-ЗФб

Исходное Катализат Газ Кокс

Рк сырье

№ 1 Об. 1к атмос-

опыта опыта скор. комн. ферное Время V Вес ка- Выход, Накопл.

(V/), ч" 5 пропус- 'бенз., тализата г, 20 По ОЧ ~ 20 Р4 У,л О, г % масс. на

1 °с мм кания, ч см3 в, г м.м. на сырье % масс.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

1 460 1,25 26 745 0,5 25 15,20 1,4257 66,0 0,7509 2,8

1,0 25 15,40 1,4260 66,3 0,7504 5,1

1,5 25 16,80 1,4248 65,5 0,7505 7,3

2,0 25 17,80 1,4240 65,0 0,7482 9,2 2,08 2,79 8,78

Итого Итого

100 65,20

2 460 0,90 23 745 0,5 18 10,10 1,4321 70,5 0,7562 2,8

1,0 18 10,40 1,4293 68,5 0,7534 5,1

1,5 18 11,00 1,4268 66,7 0,7531 6,8

2,0 18 12,10 1,4254 66,0 0,7521 8,4 2,21 4,11 9,32

Итого Итого

72 43,60

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 И 12 13 14 15

3 460 0,60 23 758 0,5 12 6,7 1,4330 71,2 0,7593 2,0

1,0 12 7,0 1,4295 68,7 0,7560 3,2

1,5 12 7,3 1,4285 68,0 0,7553 4,6

2,0 12 7,5 1,4280 67,5 0,7553 8,9 2,02 5,64 8,52

Итого Итого

48 28,5

4 460 0,30 24 735 0,5 6 2,6 1,4490 79,8 0,7786 1,5

1,0 6 3,0 1,4480 79,4 0,7786 3,1

1,5 6 зд 1,4402 75,5 0,7712 4,3

2,0 6 3,2 1,4380 74,2 0,7697 5,6 1,47 8,21 6,20

Итого Итого

24 11,9

5 480 1,25 23 740 0,5 25 13,40 1,4327 71,0 0,7626 4,5

1,0 25 15,00 1,4283 68,0 0,7546 7,2

1,5 25 16,00 1,4271 67,0 0,7543 10,0

2,0 25 16,10 1,4254 66,0 0.7520 12,1 3,22 4,32 13,59

Итого Итого

100 60,50

6 480 0,90 23 755 0,5 18 9,3 1,4356 72,7 0,7659 4Д

1,0 18 10,2 1,4330 71,2 0,7621 6,9

1,5 18 10,9 1,4310 69,8 0,7578 9,1

2,0 18 11,7 1,4280 67,5 0,7549 11,0 3,25 6,05 13,71

Итого Итого

72 42,1

7 480 0,60 23 745 0,5 12 5,9 1,4384 74,5 0,7704 2,9

1,0 12 6,7 1,4330 71,1 0,7622 4,9

1,5 12 6,9 1,4323 70,7 0,7588 6,4

2,0 12 7,1 1,4296 68,8 0,7562 7,8 2,96 8,27 12,49

. Итого Итого

48 26,6

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

8 480 0,30 24 725 0,5 6 2,1 1,4736 89,0 0,8229 2,1

1,0 6 2,3 1,4630 85,5 0,8078 4,0

1,5 6 2,6 1,4554 83,0 0,7970 5,6

2,0 6 2,8 1,4490 79,8 0,7864 7,0 2,18 12,18 9,2

Итого Итого

24 9,8

10 500 0,30 23 737 0,5 6 1,67 1,4805 92,5 0,8012 3,0

1,0 6 1,86 1,4715 90,3 0.8008 4,95

1,5 6 2,1 1,4637 87,5 0,7988 6,8 3,18 17,7 12,4

2,0 6 2,4 1,4570 85,1 0,7986 8,2

И 500 0,60 22 740 0,5 12 6,88 1,4445 83,0 0,7786 4,05

1,0 12 6,66 1,4382 80,2 0,7710 8,0

1,5 12 6,45 1,4375 79,4 0,7650 9,4 3,9 10,8 15,2

2,0 12 6,95 1,4364 78,8 0,7595 12,2

12 500 0,90 24 742 0,5 18 11,40 1,4390 79,8 0,7705 5,5

1,0 18 10,54 1,4368 75,0 0,7680 8,25

1,5 18 10,25 1,4347 74,0 0,7640 10,3 4,18 7,7 16,3

2,0 18 9,45 1,4325 72,5 0,7618 13,4

1 /е>

Данные по риформннгу бензинана катализаторе, модифицированном 0,7% масс. А1-\У-Р1:)-81

7П ЭЛ ^

(Исходное сырье - гидроочищенный бензин МНПЗ на Рг катализаторе фр. 85 - 180 °С; по =1,4190; 04=61,3; р4 =0,746 г/см ).

Катализатор состава 80Г + 20Б (У=40 см3, С-23,7г).

№ г Об. ^КОМН. 5 Рк атмос- Исходное сырье Катализат Газ Кокс

оп. оп, скор. °с ферное, Объем Вес ри- Выход, Накопл.

°с (XV), ч' мм Тзам., У зам., формата г, 20 По 04 ~ 20 Р4 , О, г % масс. на Ю,

1 Ч см3 в, г м.м. г/см3 на % масс.

сырье

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

1 480 0,60 22 730 0,5 12 5,78 1,4460 78,5 0,7765 3,1

1,0 12 6,70 1,4402 75,5 0,7688 5,9

1.5 12 7,10 1,4368 73,5 0,7660 7,9

2,0 12 7,80 1,4320 70,5 0,7596 10,1 2,16 6,03 9,11

Итого Итого

48 29,18

2 480 0,90 21 748 0,5 18 9,90 1,4380 74,2 0,7676 4,0

1,0 18 11,40 1,4320 70,5 0,7591 7,0

1.5 18 10,63 1,4306 69,5 0,7584 9,3

2,0 18 10,66 1,4290 68,5 0,7580 11,2 1,64 ' 3,05 6,92

Итого Итого

72 42,49

3 480 1,25 24 745 ' 0,5 25 14,70 1,4330 71,0 0,7615 4,9

1,0 25 15,60 1,4290 68,3 0,7558 8,1

1.5 25 15,60 1,4260 66,3 0,7533 10,6

2,0 25 16,60 1,4258 66,0 0,7528 12,9 1,75 2,35 7,38

Итого Итого

100 62,50

1 / /