Резины на основе каучуков общего назначения, наполненных волластонитом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Ильичева, Екатерина Сергеевна

• Ильичева, Екатерина Сергеевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Ильичева, Екатерина Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ 5

Список сокращений и условных обозначений Ю

1. ОБЗОР ОТЕЧЕСТВЕННОЙ И ЗАРУБЕЖНОЙ ЛИТЕРАТУРЫ {]

1.1 Влияние наполнителей на свойства резин 1 ]

1.1.1 Волластонит. Механизм образования природного волластонита ] з

1.1.2 Структура и свойства волластонита \ 4

1.1.3 Сорта волластонита 15

1.1.4 Месторождения волластонита 15

1.1.5 Синтетический волластонит 15

1.1.6 Влияние волластонита на свойства полимеров \ 7

1.2 О возможностях замены традиционных ингредиентов резиновых смесей на более дешевые и эффективные наполнители

1.3 Основные подходы к активации поверхности неорганических наполнителей

1.4 Адгезионно-активные добавки для резин 29 1.5. Особенности химической модификации непредельных каучуков

32

ангидридами непредельных карбоновых кислот

1.6 Заключение 36

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 38

2.1 Характеристики исходных веществ 33 2.2. Методика модификации минеральных наполнителей класса силикатов

2.3 Синтез высокомолекулярного модификатора 47

2.3.1 Синтез высокомолекулярного модификатора в растворе 47

2.3.2 Синтез высокомолекулярного модификатора в массе каучука 43 2.4. Методы исследования высокомолекулярного модификатора и наполнителя

22

25

45

2т4тГОгфеделение~кислотного числа

2.4.2 Определение молекулярной массы синтезированного высокомолекулярного модификатора методом вискозиметрии

2.4.3 Оценка термостойкости полимера методом термогравиметрического анализа

2.4.4 Идентификация функциональных групп методом ИК-спектроскопии

2.4.5 Определение рН водной суспензии

2.5 Методика приготовления резиновых смесей

2.6 Методы испытания резиновых смесей и вулканизатов 2.6.1. Растровая электронная микроскопия

2.6.2 Определение когезионной прочности резиновых смесей

2.6.3 Исследование кинетики вулканизации

2.6.4 Определение прочностных свойств вулканизатов при растяжении

2.6.5 Определение сопротивления резин раздиру

2.6.6 Определение прочности связи резина - корд

2.6.7 Определение твердости резин по Шору А

2.6.8 Определение эластичность по отскоку на приборе типа Шоба

2.6.9 Определение сопротивления резин истиранию при скольжении на машине МИ-2

2.6.10 Определение зависимости модуля резин от времени воздействия нагрузки

2.6.11 Определение плотностей цепей сетки по данным набухания

2.6.12 Динамический механический анализ

2.6.13 Термомеханический анализ

2.6.14 Определение содержания золь-фракции

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование влияния волластонита на эксплуатационные свойства

стандартных резин на основе СКИ-3

3.2 Исследование влияния высокомолекулярных модификаторов на эксплуатационные свойства стандартных резин на основе СКИ-3 3.2.1 Изучение высокомолекулярного модификатора резин 33

3.2.1.1. Изучение высокомолекулярного модификатора, синтезированного в растворе

3.2.1.2. Изучение высокомолекулярного модификатора, синтезированного в массе каучука

3.2.2. Модификация высокомолекулярными модификаторами резин на основе СКИ-3

3.3 Изучение влияния замены цинковых белил волластонитом в рецептуре резиновой смеси на основе каучука СКМС-30 АРКМ-15

3.4 Изучение возможности замены технического углерода на волластонит в рецептуре стандартной резиновой смеси на основе СКИ-3

3.5 Применение волластонита и высокомолекулярного модификатора в составе специальных резиновых смесей для производства шин и РТИ

3.5.1 Изучение влияния замены волластонитом цинковых белил и белой сажи на эксплуатационные свойства промышленных рецептур резин

3.5.2 Изучение влияния замены технического углерода марки П 803 на волластонит в рецептуре специальной резиновой смеси для рукавных ¡25 резин формовых изделий

3.5.3. Изучение влияния высокомолекулярного модификатора в

126

рецептуре специальной резиновой смеси

ВЫВОДЫ 133

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 135

ПРИЛОЖЕНИЯ 145

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Резины на основе каучуков общего назначения, наполненных волластонитом»

Актуальность. По оценкам экспертов в 2013 году потребность в наполнителях для шинных и резинотехнических резин составила более 500 тысяч тонн. При этом прослеживается тенденция к частичной замене в составе резиновых смесей технического углерода, вследствие возрастающего дефицита нефтяного сырья, а также — белой сажи и цинковых белил, ввиду их высокой стоимости и токсичности, на более дешевые и менее токсичные природные наполнители.

В этом аспекте большой интерес представляет волластонит - природный метасиликат кальция, имеющий игольчатую структуру кристаллов, при раскалывании которых образуются зерна анизодиаметричной формы. За счет химической (наличие в составе оксида кальция) и физической (анизодиаметрическая форма частиц) структуры волластонит может выполнять функции, как наполнителя в рецептурах шинных резин и резинотехнических изделий, так и активатора процесса вулканизации.

Волластонит обладает значительными экологическими и экономическими преимуществами по сравнению с широко применяемыми наполнителями — техническим углеродом, белой сажей, оксидом цинка: он меньше пылит, в 2-3 раза дешевле, имеет более низкий 4 класс опасности и более высокий ПДК (6 мг/мЗ).

Кроме того, на территории России волластонитовая руда добывается в промышленных масштабах в Горном Алтае. Наиболее известны месторождения Сишохинское и Майское.

В связи с этим изучение волластопита, в качестве наполнителя при создании резин, является актуальной задачей.

Ввиду полярности большинства известных наполнителей резин на основе неполярных каучуков общего назначения, актуальным также является выбор методов повышения их совместимости. Известны два подхода для улучшения диспергирования и смешиваемости полярного наполнителя с неполярным

каучуком. Первый - это модификация самого наполнителя, второй -модификация матрицы эластомера.

Цель работы. Изучение эффективности применения в рецептурах резин волластонита и способов улучшения совместимости его с неполярными каучуками путем модификации поверхности наполнителя четвертичными аммониевыми солями и использования высокомолекулярного модификатора каучуковой матрицы.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1. Провести модификацию волластонита хлор- и бромсодержащими четвертичными аммониевыми солями (ЧАС) и оценить наличие функциональных групп на его поверхности.

2. Изучить влияние волластонита, немодифицированного и модифицированного четвертичными аммониевыми солями, на упруго-гистерезисные, вулканизационные, физико-механические свойства стандартных резин на основе СКИ-3.

3. Синтезировать в растворе и в массе высокомолекулярный модификатор (ВММ), путем взаимодействия СКИ-3 с ангидридами непредельных дикарбо-новых кислот в присутствии пероксидного инициатора. Изучить влияние строения ангидридов непредельных дикарбоновых кислот и инициаторов на кислотное число и средневязкостную молекулярную массу синтезированного ВММ.

4. Исследовать влияние ВММ на вулкаметрические, физико-механические и адгезионные свойства резин на основе СКИ-3, наполненных, как ¡^модифицированным, так и модифицированным ЧАС волластонитом.

5. Изучить возможность замены волластонитом активного (марка П234) и малоактивного (марка П803) технического углерода, оксида цинка (марка БЦОМ), высокоактивной белой сажи марки БС-120 в стандартных и в специальных рецептурах резин.

Диссертационная работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (ГК №

П478); поддержана Фондом содействия развитию малых форм "предприятий (Программа У.М.Н.И.К.) (2009 г.); признана победителем конкурса «50 Лучших инновационных идей для РТ» (2008, 2011 - 2013 гг.).

Научная новизна. Впервые изучены два способа улучшения совместимости полярного волластонита с неполярным СКИ-3, заключающиеся в обработке четвертичными аммониевыми солями поверхности наполнителя и повышении полярности каучуковой матрицы за счет введения активных функциональных групп.

Выявлено, что обработка волластонита четвертичными аммониевыми солями обуславливает, за счет роста эффективности межфазного взаимодействия, повышение динамического модуля и температуры механического стеклования резин. Вследствие анизодиаметричной формы частиц, волластонит оказывает микроармирующее действие, которое выражается в росте деформационно-прочностных показателей и увеличении теплостойкости резин.

Установлено, что добавка волластонита (3-5 мае. ч.) снижает густоту вулканизационной сетки резин на 10 - 12 % и оказывают «пластифицирующее» действие. Это приводит к росту эластичности.

Впервые синтезирован высокомолекулярный модификатор на основе СКИ-3 и эндикового ангидрида. Показана его высокая эффективность как адгезионно-активной добавки в резинах, вследствие образования донорно-акцепторных связей между неподеленными парами электронов атомов кислорода ангидридных групп и вакантными (1-орбиталями атомов металла металлокорда.

Впервые показано, что за счет наличия в составе волластонита оксида кальция волластонит может выполнять функции активатора вулканизации, о чем свидетельствуют соответствующие изменения реометрических характеристик при его дополнительном введении, а также частичной замене оксида цинка.

Практическая значимость. Показана возможность применения волластонита в рецептурах резиновых смесей на основе каучуков общего назначения для частичной замены активных и малоактивных марок технического углерода, а

также активатора процесса серной вулканизации оксида цинка и высокоактивной марки белой сажи БС-120.

Опытно-промышленные испытания волластонита, проведенные ЗАО «Волжскрезинотехника», в рецептуре резиновой смеси для формовой техники (7-ИРП-1348), показали эффективность частичной замены цинковых белил марки БЦО-М (до 70% мае.) на волластонит. Установлена также целесообразность полной замены высокоактивной марки белой сажи БС-120 в рецептуре резиновой смеси для изготовления наружного слоя рукавов с нитяной оплеткой (7-26-550). Получено положительное заключение.

Апробация работы. Результаты работы обсуждались на Международной конф. молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2008, 2009), 1-ой Межрегиональной научно-практич. конф. студентов, аспирантов, молодых ученых «Камские чтения» (Набережные Челны, 2009), Международной научно-студ. конф. по естественнонаучным и техническим дисциплинам «Научный прогресс - творчество молодых» (Йошкар-Ола, 2009), Международной молодежной научн. конф. «XVII Туполевские чтения» (Казань, 2009), Международной XIX Менделеевской конф. молодых ученых (Санкт-Петербург, 2009), Всероссийской конф. «Проведение научных исследований под руководством приглашенных исследователей» (Кемерово, 2010), Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса (Казань, 2010), Международной молодежной научно-практич. конф. «Альфред Нобель и достижения мировой науки и цивилизации за 110 лет» (Казань, 2011), Международной молодежной конф. «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов» (Казань, 2012), Юбилейной научной школе-конференции «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений» (Казань, 2013), Всероссийской молодежной конф. «Современные аспекты энергоэффективности и энергосбережения» (Казань, 2013).

Личный вклад автора заключается в получении экспериментальных результатов, изложенных в диссертации, участии в постановке задач, анализе полученных экспериментальных данных, написании и оформлении публикаций.

Публикации. По результатам исследований опубликовано 20 работ, в том числе 7 статей в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, получен патент РФ.

Структура и объём диссертации. Диссертационная работа изложена на 150 страницах и включает разделы: введение, обзор отечественной и зарубежной литературы, экспериментальную часть, результаты экспериментов и их обсуждение, выводы, приложение. Работа содержит 47 таблиц и 28 рисунков. Список использованной литературы включает 103 наименования.

Благодарности. Автор выражает благодарность профессору кафедры ТСК КНИТУ E.H. Черезовой, к.т.н. А.Д. Хусаинову, к.х.н. Ф.Б. Балабановой за помощь при проведении исследований и обсуждении их результатов.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Ильичева, Екатерина Сергеевна

выводы

1. Показано, что введение 3 мас.ч волластонита марки Миволл 10-97 в рецептуру стандартных резиновых смесей на основе СКИ-3, способствует возрастанию относительного удлинения при разрыве резин, при сохранении условной прочности при разрыве, твердости по Шору А и эластичности по отскоку на уровне контрольного образца. При этом уменьшается на 10 % густота вулканизационной сетки резин и снижается на 5 °С температура перехода из высокоэластического в стеклообразное состояние.

2. Проведена модификация поверхности волластонита бром- и хлорсодержащими четвертичными аммониевыми солями. На адсорбцию хлор- и бромсодержащих четвертичных аммониевых солей на поверхности волластонита указывает уменьшение водородного индекса суспензий и существенное уменьшение в ИК-спектрах интенсивности полос поглощения ГДТМАБ в области 1382 см"1 и 1461 см"1, связанных с колебаниями -СН2->Г- групп и резкое снижение интенсивности ассиметричных и симметричных валентных колебаний групп -СНг- которым соответствуют полосы в области 2916 см"1 и 2848 см"1, соответственно. Эта модификация способствует росту плотности химически связанных цепей сетки на 10 %, динамического модуля на 84 МПа и температуры механического стеклования на 10 °С, по сравнению с немодифицированным волластонитом, что свидетельствует о более высокой эффективности взаимодействия на границе раздела фаз полимер/наполнитель.

3. Выявлено, что при введении добавок (3 мае. ч. на 100 мас.ч. каучука) как ^модифицированного, так и модифицированного ЧАС волластонита, в рецептуру резиновых смесей на основе СКИ-3 оптимальное время вулканизации уменьшается, в среднем, на 20 % и 45 %, соответственно.

4. Синтезирован в массе и растворе высокомолекулярный модификатор с использованием малеинового, эндикового и изо-метилтетрагидрофталевого ангидридов и различных пероксидных инициаторов - пероксида лаурила, метилэтилкетона, бензоина и дикумила. Показано, что, наибольшая

эффективность модификации достигается прииспользовании эндикового ангидрида и пероксида лауроила. Обнаружено, что ВММ увеличивают максимально условную прочность при разрыве резин на 32%, сопротивление раздиру на 75%, а также адгезионную прочность контакта резина-металлокорд на 122 %.

5. Показано, что волластонит может частично (10%-15% мае.) заменять активный технический углерод марки П234 в рецептуре стандартной резиновой смеси на основе СКИ-3 и до 25 % мае. малоактивный (П 803) технический углерод в рецептуре специальной резиновой смеси для формовых изделий.

6. Выявлено, что за счет наличия в составе волластонита оксида кальция, этот наполнитель может выполнять функции активатора вулканизации, о чем свидетельствуют соответствующие изменения реометрических характеристик, и частично заменять до 70 % мае. оксид цинка в рецептуре резин.

7. Обнаружено, что при частичной замене активной марки белой сажи БС-120 (50% мае.) на волластонит в рецептуре специальной резиновой смеси для брекерных легковых шин скорость вулканизации увеличивается, а основные эксплуатационные свойства остаются на уровне контрольного образца.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ильичева, Екатерина Сергеевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Дик Дж. С. Технология резины: рецептуроетроение и испытания : пер. с англ. / под ред. В. А.Шершнева. СПб. : Научные основы и технологии, 2010. 620 с.

2. Корпев А. Е., Буканов А. М., Шевердяев О. Н. Технология эластомерных материалов : учеб. для вузов. М. : Эксим, 2000. 288 с.

3. Догадкин Б. А., Донцова А. А., Шершнев В. А. Химия эластомеров / 2-ое изд., перераб. и доп. М. : Химия, 1981. 376 с.

4. The Forces Between Molecules / M. Rigby, E. В. Smith, W. A. Wakeman, G. C. Maitland. New York : Clarendon Press, 1986. 232 c.

5. Kobe K. Kaolin Clays and Their Industrial Uses // Journal of Chemical Education. 1950. T. 27,№2. P. 111.

6. Наполнители для резин : учебное пособие / С. В. Туренко, А. Ф. Пучков, В. Ф. Каблов, М. П. Спиридонова. Волгоград : РПК «Политехник», 2005. 72 с.

7. Гришин Б. С. Материалы резиновой промышленности (информационно-аналитическая база данных): монография. Казань : КГТУ, 2010. 506 с.

8. Katz Н. S., Milewski J. V. Handbook of Fillers and Plastics. New York : Van Nostrand Reinhold Co., 1987. 967 c.

9. Ибрагимов M. А. Силоксановые резины, модифицированные органоглиной на основе монтмориллонита : автореф. дис. ... канд. тех. наук. Казань, 2010. 20 с.

10. Нигматуллина А. И. Динамический термоэластопласт на основе бутадиен-нитрильного каучука и полипропилена, модифицированный слоистым силикатом : автореф. дис. ... канд. тех. наук. Казань, 2010. 19 с.

11. Печковская К. А. Сажа как усилитель каучука. М. : Химия, 1968. 216 с.

12. Лыкин А. С. О механизме усиления саженаполненных резин // Научно-технический сборник «Мир шин». М.:НИИШП, 2002. №5. С.22-32.

13. Меледина Л.А. Новые наполнители и промоторы адгезии для резин, полученные на основ синтетических слоистых силикатов : автореф. дис. ... канд. хим. наук. - М., 2006. 24 с.

14. Ciullo P. A"., Robinson S. Wollastonite - versatile functional filler// Paint and Coatings Industry. 2009. № 11. P. 50.

15. Ladoo, R. B. Wollastonite-A New Industrial Mineral // Engineering and Mining J. 1950. №4. P 53.

16. Волластонит - уникальное минеральное сырье многоцелевого назначения / В. А. Тюльнин, В. Р. Ткач, В. И. Эйрих, H П. Стародубцев. М. : Издательский дом «Руда и металлы», 2003. 144 с.

17. Anionically modified organophilic clays and their preparation : пат. 4434075 США. №06/313033 заявл. 19.10.81; опубл. 28.02.84. 11 с.

18. Петров В. П. Волластонит. М. : Наука, 1982. 112 с.

19. Engelhardt С. L. Calcium Metasilicate-An Extender Pigment// American Paint & Coatings J. 1979. № 2 . P. 77.

20. Резиновая смесь : пат. 2318842 Рос. Федерация. № 2006128502/04; заявл. 31.07.06; опубл. 10.03.08, Бюл. № 7. Юс.

21. Гусев А. И. Перспективы Горного Алтая на волластонитовое сырье // Разведка и охрана недр. 1997. №4. С. 12-15.

22. Козырев В. В. Перспективные области применения волластонитовых минералов. М. : Наука, 1982. С. 18-28.

23. Гусев А. И. Волластонит Синюхинского месторождения // Отечественная геология. 1997. №12. С. 14-19.

24. Бейсеев О. Б, Бейсеев А. О., Шакирова Г. С. Новые и нетрадиционные виды природных минеральных наполнителей Казахстана и перспективы их использования для создания композиционных материалов многоцелевого назначения // Наука и инновации. 2005. № 1. С. 116-123.

25. Таран J1. II. Волластонит в фундаменте Белоруссии - новый вид минерального сырья // Литасфера. 1997. № 6. С. 109-115.

26. Гусев А. И., Рузаев В. С. Волластонит Горного Алтая: перспективы и возможные области применения // Материалы регионального совещания Минерально-сырьевая база Республики Алтай: состояние и перспективы развития. Горно-Алтайск, 1998. С. 49-50.

27. Rieger Konrad С. Wollastonite // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1991. № 5. P. 888.

28. Известково-кремнеземистое сырье для получения синтетического волластонита / II. И. Афанасьева, Р. Р. Самигуллин, К. Г. Николаев, Г. Г. Исламова, Е. Н. Пермяков, А. В. Корнилов // Вестник Казанского государственного технологического университета. 2010. № 5. С. 22-27.

29. Способ получения волластонита : пат. 2089527 Рос. Федерация. № 94025009/03; заявл. 13.07.94; опубл. 10.09.97.

30. Гладун В. Д., Башаева JI. А.Синтетический волластонит и перспективы его применения в машиностроении // Вестник машиностроения. 1995. № 5-6. С. 5.

31. Мананков А. В., Рахманова И.А. Концептуальная фаза жизненного цикла инновационного материала - синтетического волластонита // Вестник Томского государственного университета. 2013. №368. С. 108-114.

32. Ивановская И. В., Блазнов А. Н. Разработка установки и исследование свойств наполненных волластонитом полимеров // Материалы 4-ой Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с Международным участием. Бийск, 2011. С. 115-120.

33. Вибропоглощающая эпоксидная композиция : пат. 2258720 Рос. Федерация. № 2003124741/04; заявл. 07.08.2003; опубл. 20.02.05, Бюл. № 23. 6 с.

34. Jackson M. A. An Evaluation of Anti-Corrosive Pigments // Protective Coatings and Linings. 1990. № 3. P.7

35. Borodina 1. A., Kozik V. V. Composite materials based on wollastonite for automobile construction // Chemistry for sustainable development. 2005. № 13. P. 835837.

36. Одинцев И. II. Развитие и применение методологии когерентной оптики к исследованию деформационных свойств конструкционных материалов : дис. ... канд. тех. наук. - М., 2008. 227 с.

37. Дементьева И. Д., Орлова II. А. Влияние волластонита на качественные характеристики дорожной краски // Ползуновский вестник. 2008. № 1-2. С. 19-21.

38. Исследование огнезащитных свойств " полимерных вспучивающихся покрытий / А. Ш. Калмагамбетова, Б. Е. Аяпбергенова, Л. А. Дивак, А. А. Тамабаева// Современные проблемы науки и образования. 2012. № 2. С. 14.

39. Гладун В. Д., Башаева Л. А., Андреева H. Н. Исследование и разработка композиционных материалов на волластонитовой основе для изделий многоцелевого назначения. М. : МГТУ «Станкин», 1995. 76 с.

40. Hesse К. F. Refînement of the crystal structure of wollastonite-2M (parawollastonite) //Zeitschrift für Kristallographie. 1984. Vol. 168, № 5. P. 93-98.

41. ГОСТ P ИСО 14001 - 2007. Системы экологического менеджмента. Требование и руководство по применению. М. : Стандартинформ, 2007. 29 с.

42. Волластонит Горного Алтая — минеральный наполнитель многоцелевого назЕтчения / А. II. Блазнов, Е. В. Ивановская, О. В. Старцев, И. Ю. Линаск // Доклады X Юбилейной Всерос. науч. практ. конф. «Техника и технология производства теплоизоляционных материалов из минерального сырья». Бийск, 2010. С. 156-159.

43. Применение природных углеродсодержащих минеральных соединений в качестве ингредиентов полимерных композиционных материалов / Артамонова, О. А.Потапов Е. Э., Прекоп Ш., Бобров А. П., Резниченко С. В., Морозов Ю.Л. // Тезисы докладов конференции «Каучуки, РТИ, шины: традиции и новации». Москва, 2011. С.42.

44. Курлянд С. К, Быков Е. А, Карлина И. А. Новый минеральный наполнитель для резин общего и специального назначения // Каучук и резина. 2007. № 1. С. 2225.

45. Харламов С. Е. Эластомерные композиционные материалы с новыми кремнеземсодержащими наполнителями : дис. ... канд. тех. наук. М., 2003. 141 с.

46. Крынкина В. Н. Композиционные эластомерные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами : дис. ... канд. тех. наук. М., 2008. 187 с.

47.Доклад о шунгите, 2010 г. URL: http://vvww.promc.ru (дата обращения 25.08.2013).

48. Артамонова О. А. Шунгит - новый ингредиент для резиновых смесей на основе хлорсодержащих эластомеров : дис. ... канд. хим. наук. М., 2011. 142 с.

49. Артамонова О. А. Шунгит — новый ингредиент для резиновых смесей на основе хлорсодержащих эластомеров : автореф. дис. ... канд. хим. наук. М., 2011. 23 с.

50. Изучение возможности применения «Карелита» (шунгита) в качестве вулканизующего агента в резиновых смесях на основе полихлоропрена и хлорсульфированного полиэтилена / О. А. Артамонова, J1. И. Дурмиш-Оглы, Е. Э. Потапов, Б. А. Годунов, А. П. Бобров, Е. В. Сахарова// Каучук и резина. 2010. №5. С. 10.

51. Волластонит как эффективный наполнитель резин / Е. С. Ильичева, Е. М. Готлиб, Д. М. Пашин, Т. В. Буданова // Вестник Казанского государственного технического университета А. I I. Туполева. 2013. №1. С. 49-53.

52. Ильичева Е. С., Готлиб Е. М., Сухорукова Д. М. Влияние замены технического углерода волластонитом на теплостойкость и динамические механические свойства резин на основе СКИ-3 // Материалы международной молодежной конференции «Современные тенденции развития химии и технологии.полимерных материалов». Казань, 2012. С. 91-93.

53. Preparation and characterization of polyimide/organoclay nanocomposites / D. M. Delozier, R. A. Orwoll, J. F. Cahoon, N. J. Johnston, J. G. Smith, J. W. Connell // Polymer. 2002. T. 43, № 3. P. 813-822.

54. Поляков В. E., Тарасевич Ю. И., Алексеев О. JT. Приготовление катионзамещенных форм глинистых минералов // Укр. Химич. Журн. 1967. № 33. С.526.

55. Покидько Б. В. Адсорбционное модифицирование слоистых силикатов для получения полимер-силикатных нанокомпозитов : дис. ... канд. хим. наук. М., 2004. 117 с.

56. Mascia L., Tang Т. Polyperfluoroether - silica hybrids // Polymer. 1998. Т. 39, № 14. P. 3045-3057.

57. Polyiirifde nanocomposites prepared from high-temperature, reduced charge orgaiioclays / D. M. Delozier, R. A. Orwoll, J. F. Cahoon, J. S. Ladislaw, J. G. Smith, J. W. Connell // Polymer. 2003. T. 44, № 8. P. 2231-2241.

58. Крынкина В. II. Композиционные эластомерные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами : автореф. дис. ... канд. тех. наук. М., 2009. 20 с.

59. Kettliongmongkol S., Chuayjuljit S. Preparation and properties of thennoplastic polyurethane/Polypropylene-G- Maleic Anhydride/Wollastonite Composites // Pure and Applied Chemistry International Conference, 2011. P. 499-501.

60. Di Y„ Kang M., Zhao Y., Yan S. / J. Appl. Polym. Sci. 2006. № 99. P. 875-883.

61. Preparation and Mechanical Properties of Polypropylene-Clay Hybrids / M. Kawasumi, N. Hasegawa, M. Kato, A. Usuki, A. Okada// Macromolecules. 1997. № 30. P. 6333-6338.

62. Oxygen banier property of polypropylene-polyether treated clay nanocomposite / M. Pannirselvam, A. Genovese, M. C. Jollands, S. N. Bhattachaiya, R. A. Shanks // Pannirselvam et al. - Express Polymer Letters. 2008. T. 2, № 6. P. 429-439.

63. Сирмач А. И., Ренце Jl. К., Аванесян К. Э. Модификация полимерных материалов. Рига : Фэн, 1988. 512 с.

64. Модификатор резин для изготовления резинометаллокордных изделий: пат. 93038469 Рос. Федерация. № 93049137/05; заявл. 28.10.93; опубл. 20.08.95.

65. Прокофьев Я. А. Влияние модификации на упруго-релаксационные свойства резин // Каучук и резина. 1999. № 31. С. 373.

66. Китаев И. 10., Кострыкина Г. И. Влияние типа модификатора на изменение структуры и свойств композитов «резина-металл» под влиянием агрессивных сред // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2003. № 9. С. 38 - 42.

67. Влияние состава модифицирующей группы на стабильность прочности связи в системе металлокорд-резина / Ц. Б. Портной, II. А. Охотина, О. В. Балдина, Р. С. Ильясов, А. Г. Лиакумович // Каучук и резина. 2004. № 2. С. 22 - 25.

68. Курбанова Н. И. Влияние модификации "на упруго-релаксационные свойства резин на основе бинарных смесей диеновых каучуков // Журнал прикладной химии. 2005. № 8. С. 1379 - 1383.

69. Туторский И. А., Потапов Е. Э, Шварц А. Г. Химическая модификация эластомеров. М. : Химия, 1993. 304 с.

70. Натуральный каучук: в 2-х ч. 4.1. Пер с англ. / под. ред. А. Робертса. М. : Мир, 1990. С. 468-500.

71. Пинати С. Модификация резин // Успехи химии. 2001. №1. С. 243 - 247.

72. Гришук Л. Ю., Врешин, Л. А. Реакционная способность двойных связей замещенных М-фенилмалеимидов в процессе их радикальной полимеризации // Высокомолекулярные соединения. 2007. №2. С. 1296 - 1299.

73. Волков В. П., Зеленицкий А. Н., Федосеев М. С. Механохимическая модификация полиэтилена // Высокомолекулярные соединения. 2004. №5. С. 1296 - 1299.

74. Сиггиа, С. М, Ханна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М. : Химия, 1983. - 672 с.

75. Аверко-Антонович Ю. О. Лабораторный практикум по химии и физике высокомолекулярных соединений: метод, указания. Казань : Казан, хим. технол. ин-т, 2001.60 с.

76. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М. : Мир, 1965.219 с.

77. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М. : Издательство иностранной литературы, 1963. 590 с.

78. Свердликовская О. С., Бурмистр М. В., Шапка В. X. Синтез четвертичных аммониевых солей - производных морфолина // Вопросы химии и химической технологии. 2009. № 2. С. 60-63.

79. Сайдов Г. Методы молекулярной спектроскопии. СПб. : НПО «Профессионал», 2008. 338 с.

80. Справочник резинщика. Материалы резинового производства / П. И. Захарченко, Ф. И. Яшунская, В. Ф. Евстратова, П. Н. Орловский. М. : Химия, 1971. 608 с.

81. Салтыков С. А. Стеометрическая металлография. М. : Металлургия, 1976. 271 с.

82. Рытьев И. А., Бланк Н. Б. Определение параметров структуры связующих полимерных строительных конгломератов // Известия высших учебных заведений. 1979. №8. С. 70-72.

83. Охотина Н. А., Хусаинов А. Д., Закирова Л. Ю. Основные методы физико-механических испытаний эластомеров: учеб. пособие для студентов вузов. Казань : Казан, хим. технол. ин-т, 2006. 156 с.

84. Григорьев, Е. И. Общая химическая технология полимеров: учебное пособие. Казань: Казан, хим. технол. ин-т, 2004. 104 с.

85. Михальцева О. М. Разработка модифицированного фрикционного материала на основе волластонита // Ползуновский вестник. 2011.№ 4-1. С. 217— 222.

86. Полимерная фрикционная композиция : пат. 2090578 Рос. Федерация. № 93034917/04; заявл. 05.07.93; опубл. 20.09.97.

87. Структура нанокомпозитов полимер /Ыа+-монтмориллонит, полученных смешением в расплаве / В. А. Герасин, Т. А. Зубова, Ф. Н. Бахов, А. А. Баранников, Н. Д. Мерекалова, Ю. М. Королев, Е. М. Антипов // Российские нанотехнологии. 2007. Т.2, № 1-2. С. 90-105.

88. Рудзитис Г. Е., Фельдман Ф. Г. Химия 7-11 : учебное пособие. М. : Просвещение, 1985. 194 с.

89. Тагер А. А. Физикохимия полимеров / 3-е изд., перераб. и доп. М. : Химия, 1978. 544 с .

90. Евчик В. С., Блох Г. А., Панчук Ф. О. Поверхностноактивные вещества — активаторы процесса вулканизации // Материалы Всесоюзной научно-технической конференции. Казань, 1969. С. 390-398.

91. Влияние способа введейия модифицированного волластонита на структуру резин на основе СКИ-3/ Е. С. Ильичева, Е. М. Готлиб, О. Л. Фиговский, А. А. Макеев // Ма-териалы международной молодежной научно-практич. конф. «Альфред Нобель и дос-тижения мировой науки и цивилизации за 110 лет». Казань, 2011. С. 63.

92. Пичугин А. М. Материаловедческие аспекты создания шинных резин. М. : Машиностроение, 2008. 383 с.

93. Пичугин А. М., Степанова Л. И., Щербаков Ю.М. Использование тангенса угла механических потерь при разных температурах для оценки выходных характеристик протекторных резин // Каучук и резина. 2006. № 2. С. 13-16.

94. Липатов 10. С. Физическая химия наполненных полимеров. М. : Химия, 1977. 304 с.

95. Howard, G. Polymere / G. Howard, Z. Koll. - 1971. - 244 p.

96. Малинский IO. M., Эпельбаум И. В. Аморфизация изотактического полипропилена в тонких прослойках // Высокомолекулярные соед. 1967. Б 10, № 7. С. 500.

97. Чернов К. А. Модификация каучука СКИ-3 и резиновых смесей на его основе полифункциональным кислородосодержащим олигоизопреном: дис. ... канд. техн. наук. Казань, 2005. 145 с.

98. Карпов А. Г. Маслостойкий динамический термоэластопласт на основе бутадиен-нитрильного каучука и полипропилена: дис. ... канд. техн. наук. Казань, 2008. 120 с.

99. Wollastonite is the effective filler for rubber and Polyvinylchloride / E. M. Gotlib, A. G. Sokolova, E. S. Ilyicheva, R. Kozhevnikov, A. Giniatulin // Scientific Israel-Technological Advantages. 2013. №. 2. P. 30-34.

100. Полимерная фрикционная композиция : пат. 2442802 Рос. Федерация. № 2010111309/05; заяв. 24.03.2010; опубл. 20.02.2012, Бюл. № 27. 8 с.

101. Коробщикова Т. С. Повышение прочностных характеристик композиционных материалов модификацией волластонитом автореф. дис ... канд. тех. наук. Барнаул, 2012. 12 с.

102. Охотина Н. А.Сырье и материалы для резиновой промышленности: тексты лекций. Казань : Казан, гос. технол. ун-т., 2005. 116 с.

103. Ильичева Е. С., Черезова Е. Н., Хусаинов А. Д. Действие высокомолекулярных модификаторов с привитыми ангидридными заместителями на физико-механические характеристики резин на основе СКИ-3 // Известия высших учебных заведений. 2010. Т.53, № 6. С. 70-73.