Рецептуростроение клеев из бутадиен-стирольных термоэластопластов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Дорохова, Татьяна Николаевна

• Дорохова, Татьяна Николаевна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Дорохова, Татьяна Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основные теоретические представления об адгезии полимеров.ю

1.2. Виды термоэластопластов и области их применения.

1.3. Основные способы получения БСТЭП.

1.4. Структура и свойства бутадиен-стирольных термоэластопластов.

1.5. Свойства растворов БСТЭП.зз

1.6. Адгезионные композиции на основе БСТЭП.зэ

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ БСТЭП КЛЕЕВОГО НАЗНАЧЕНИЯ.

3.1.1. Исследование структуры БСТЭП методом РЖ-спектроскопии.

3.1.2. Исследование адгезионных и физико-механических свойств различных типов БСТЭП.

3.2. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ РАСТВОРИТЕЛЯ НА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КЛЕЕВ ИЗ БСТЭП И ЭКСПЛУАТАЦИОННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КЛЕЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.2.1. Исследование растворимости ДСТ-30-814 в индивидуальных растворителях и их смесях.

3.2.2. Влияние растворителей на свойства клеев из БСТЭП.

3.3. СПОСОБЫ ПОВЫШЕНИЯ ТЕПЛОСТОЙКОСТИ КЛЕЕВ ИЗ БСТЭП.юз

3.3.1. Влияние структуры полимера на теплостойкость клеев из БСТЭП.Ю

3.3.2. Модификация клеев из БСТЭП с целыо повышения теплостойкости клеевых соединений.

Химическая модификация растворных клеевых композиций на основе БСТЭП хиноловым эфиром.из

Модификация растворных клеевых композиций на основе БСТЭП хелатом меди.не

Модификация растворных клеевых композиций на основе БСТЭП ароматическими углеводородными смолами различной молекулярной массы

3.4. СРАВНЕНИЕ СВОЙСТВ РАЗРАБОТАННЫХ КЛЕЕВЫХ КОМПОЗИЦИЙ И ПРОМЫШЛЕННЫХ АНАЛОГОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рецептуростроение клеев из бутадиен-стирольных термоэластопластов»

Количество синтетических клеев промышленного значения весьма быстро возрастает. В связи с этим возникает необходимость разработки новых составов или доработки уже существующих. На сегодняшний день достаточно актуальна для России проблема разработки и создания адгезивов на основе винилароматических термоэластопластов (ТЭП) различного назначения. Уже достаточно давно в России возникла проблема замены полихлоропрена в эластомерных клеях и остаётся актуальной по сей день. Особенно это касается отраслей лёгкой промышленности (мебельной, обувной) и строительной индустрии. Поэтому экономически обосновано разрабатывать и производить клеи на основе термоэластопластов.

Среди всех известных видов выпускаемых термоэластопластов, в качестве адгезивов наиболее широко используются винилароматические. К ним относятся бутадиен-стирольные (ДСТ) и изопрен-стирольные (ИСТ) термоэластопласты. Ограниченное применение ДСТ и ИСТ для растворных клеев холодного отверждения, по сравнению с полихлоропреном, связано в основном с их технологическими недостатками (низкая клейкость, невысокие адгезионные свойства и теплостойкость, необходимость строгого соблюдения технологических параметров склеивания и т.п.). Однако, путём модификации клеев, правильного подбора технологических параметров склеивания, возможно приблизить их по свойствам к свойствам полихлоропреновых клеев.

Диен-стирольные ТЭП обеспечивают высокую прочность при растяжении без наполнения и вулканизации, оказывают хорошее сопротивление ползучести, имеют высокую прочность крепления к различным материалам, хорошую совместимость с каучуками общего назначения и другими ингредиентами. Они технологичны при переработке через растворы: не требуют пластикации, растворяются с гораздо меньшими затратами времени и энергии, чем каучуки, позволяют создавать растворы с низкой вязкостью при высоком содержании сухого остатка.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. На сегодняшний день проблема разработки и создания адгезивов на основе винилароматических термоэластопластов (ТЭП) различного назначения достаточно актуальна для России. Основная масса производимых в нашей стране эластомерных клеев до сих пор изготавливается на основе хлоропреновых каучуков (ПХ). Собственного производства ПХ у России нет, а ведущие зарубежные производители постепенно уменьшают объемы его выпуска в связи с экологической небезопасностью. На российском рынке сегодня представлен ПХ преимущественно китайского производства, который, к сожалению, пока не отличается высоким уровнем качества и стабильностью свойств. В то же время на мировом рынке постоянно увеличиваются объемы и ассортимент клеев на основе винилароматических ТЭП для самых разнообразных областей применения. Импортные производители выпускают на их основе адгезивы для строительной индустрии, для производства изделий пищевого и медицинского назначения, обувные и мебельные клеи, а также клеи для липких лент различного назначения.

Особое внимание сегодня уделяется бутадиен-стирольным термоэластопластам (БСТЭП) как полимерной основе адгезионных композиций, к которым не предъявляется требований по теплостойкости. Применение БСТЭП в качестве полимерной основы клеевых композиций позволяет получить высокую прочность клеевых плёнок при растяжении без наполнения и вулканизации, обеспечивают высокую прочность крепления к различным материалам при модификации целевыми добавками, они высоко технологичны при переработке через растворы и расплавы. Путем правильного рецептуростроения можно добиться, чтобы эти клеи не только не уступали, но и превосходили клеи из полихлоропрена.

По данным за 2011 год, в России около 90% БСТЭП расходуется на модификацию битумов и только 3% - на создание адгезивов, в то время как в США, Японии, Китае и Западной Европе этот показатель - не ниже 15%. Причина этого кроется как в практическом отсутствии в России научных работ, посвященных обоснованию выбора типа ТЭП для создания адгезивов, так и в узком ассортиментевыпускаемых в нашей стране ТЭП. На сегодняшний день единственный производитель ОАО «Воронежсинтезкаучук» в промышленных масштабах выпускает только две 5 марки БСТЭП - ДСТ-30-01 и ДСТ-30Р-01, которые находят применение преимущественно для модификации битумов, но не совсем пригодны для создания эластомерных клеев.

Ведущие мировые производители адгезивов выпускают большое количество клеев на основе БСТЭП различного назначения (рис. 1.1.).

В России же сегодня несколько заводов производят только мебельные клеи. И здесь возникает большое количество трудностей, связанных как с выбором нужной марки ТЭП из огромного ассортимента, представляемого импортными производителями, так и с подбором рецептурно-технологических факторов.

Проводимые ранее немногочисленные работы по изучению свойств адгезивов на основе винилароматических ТЭП, посвящены в основном исследованию влияния на их технологические и эксплуатационные свойства отдельных модифицирующих добавок, отдельных растворителей и некоторых особенностей строения ТЭП, позволяют сегодня исследователю только эмпирическим путём создавать клеевые композиции на основе БСТЭП.

Для создания конкурентоспособных клеевых материалов, удовлетворяющих требованиям современной техники, необходимо проводить работы по более детальному изучению влияния особенностей структуры БСТЭП, их реологических и прочностных характеристик, применяемых растворителей и вводимых добавок на комплекс технологических и эксплуатационных показателей.

Цель диссертационной работы. Целью настоящей работы является обоснование принципов выбора бутадиен-стирольных термоэластопластов с

8«»

Рис. 1.1. Области применения адгезивов на основе БСТЭП в Западной Европе. б оптимальной структурой и рецептурно-технологических параметров, которые обеспечивают технологические, адгезионные и эксплуатационные характеристики клеев, в том числе повышенную теплостойкость, и удовлетворяющих требованиям современной техники с целью расширения областей их применения.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

- Исследование основных структурных параметров, влияющих на физико-химические, технологические, прочностные и адгезионные свойства бутадиен-стирольных термоэластопластов (БСТЭП) клеевого назначения.

- Выявление связи «структура - адгезионные свойства» исследуемых марок ТЭП.

Исследование растворимости БСТЭП в индивидуальных растворителях и их смесях. Изучение растворителя как рецептурного фактора, влияющего на комплекс технологических, адгезионных свойств клеев и эксплуатационных свойств клеевых соединений.

- Модификация исследуемых композиций с целыо регулирован™ процессов химического и физического взаимодействия на границе раздела адгезив-субстрат за счет использования промоторов адгезии различного действия.

Научная новизна. Разработаны научно-обоснованные подходы к созданию адгезионных композиций на основе бутадиен-стирольных ТЭП, заключающиеся в следующем:

1. Впервые проведен систематический анализ структурных особенностей различных БСТЭП клеевого назначения, представленных на российском рынке. Показаны принципиальные различия в структуре и адгезионных свойствах отечественных и импортных БСТЭП.

1.1. Показано, что лучшими адгезионными свойствами обладают линейные БСТЭП, содержащие преимущественно 1,4-г/нс-звенья ПБ и наименьшее количество статистического сополимера, что характерно для марки Кга1;оп, в отличие от отечественных БСТЭП, содержащих повышенное количество структуры ПБ 1,2.

1.2. Установлено, что повышенную тепло- и термостойкость клеевых соединений (на 25-45%) обеспечивают клеи на основе радиальных БСТЭП, а также БСТЭП с повышенным содержанием структуры ПБ 1,2.

2. Показано, что морфология плёнок играет существенную роль в 7 адгезионных свойствах клеевых плёнок, а направленно изменять её возможно путем выбора соответствующей структуры БСТЭП и растворителей клеев -предпочтительно преимущественное содержание на поверхности клеевой плёнки диеновой фазы БСТЭП, что можно регулировать, в том числе, используя «хороший» для ПБ блоков растворитель.

3. Обоснован выбор ароматических углеводородных смол для клеев из БСТЭП, позволяющих регулировать адгезионную прочность и теплостойкость клеевых соединений. Определены характеристики нефтеполимерных смол, в том числе диапазоны температур размягчения и молекулярных масс, обусловливающие оптимальные свойства клеев и теплостойкость клеевых соединений.

4. Разработан новый способ повышения теплостойкости клеевых соединений с применением клеев из БСТЭП, заключающийся в использовании в качестве модификатора хелата меди.

Практическая ценность. Результаты проведенного исследования позволили разработать рекомендации по выбору типов БСТЭП и способов модификации адгезионных композиций на их основе в зависимости от предъявляемых требований.

Развиты представления о растворимости БСТЭП в растворителях, применяемых в производстве адгезивов, которые могут послужить основой для создания и выпуска новых типов эластомерных клеев различного назначения.

Предложены новые способы повышения теплостойкости клеевых соединений с применением клеев из БСТЭП, что позволяет расширить области их применения.

Разработаны эластомерные клеи для применения в мебельной промышленности, имеющие эксплуатационные показатели, на 40-50% превосходящие существующие аналоги. Разработанная клеевая композиция для мебельной промышленности может являться альтернативой клеям из полихлоропрена с преимуществом по эксплуатационным и экономическим показателям.

Имеются акты лабораторных испытаний и производственного опробования разработанных клеев в ООО «Химпром Столица».

По результатам работы получен патент 1Ш 2463328 С2, МПК С09Т Клеевая композиция. Бюлл. изобр. - №28. - 10.10.2012. 8

Апробация работы. Полученные в работе результаты докладывались и обсуждались на IV Всероссийской научной конференции «Физикохимия процессов переработки полимеров», Иваново, 2009; II Всероссийской научно-технической конференции «Каучук и резина-2010», Москва, 2010; Симпозиумах «Проблемы шин и резинокордных композитов», Москва, 2010, 2011, 2012; Международных научно-практических конференциях «Резиновая промышленность: сырьё, материалы, технологии», Москва, 2011, 2012, XIV Международной научно-технической конференции «Наукоёмкие химические технологии-2012», Тула, 2012г.

Достоверность и обоснованность результатов, выводов и рекомендаций диссертации подтверждается совокупностью данных, полученных с использованием современных методов исследования структуры и свойств полимеров, таких как ИК-спектроскопия, атомно-силовая микроскопия, ЭПР, а также использованием математико-статистических методов обработки результатов. Разработанные рекомендации подтверждены в производственных условиях.

Личный вклад автора заключается в анализе справочной, монографической и периодической литературы последних лет, вошедшей в литературный обзор, постановке и проведении экспериментов, обработке полученных экспериментальных данных, анализе и обсуждении полученных результатов на всех стадиях работы.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Дорохова, Татьяна Николаевна

выводы

1. Проведено исследование различных БСТЭП клеевого назначения, представленных на российском рынке, и установлены принципиальные различия в структуре отечественных и импортных БСТЭП.

1.1. Показано, что полимеры КгаШп по сравнению с отечественными марками содержат значительно меньше 1,2-структур ПБ как на поверхности клеевой плёнок, так и в объеме.

1.2. Установлено, что, для исследуемых марок БСТЭП, за исключением КТЯ 101, в объеме клеевой пленки превалирует полистирол, в то время как на поверхности - полибутадиен.

1.3. Для линейных БСТЭП марок ДСТ-30-01, КТЯ 101 и радиального ДСТ-30Р-01 выявлено повышенное по сравнению с остальными марками содержание статистического сополимера и отдельных звеньев стирола, заключённых между диеновыми цепями.

2. На основании данных комплексного исследования строения и структуры БСТЭП клеевого назначения предложен механизм образования адгезионного соединения в системах на их основе и показана определяющая роль структуры макромолекулярных цепей в его формировании. Факторами, влияющими на межмолекулярные взаимодействия в приповерхностном слое клеевой пленки, а, следовательно, и на адгезионную прочность, являются: строение и структура макромолекулярных цепей, молекулярная масса БСТЭП, а также природа растворителя.

3.Установлена связь «структура ТЭП - адгезионные свойства».

3.1. Условием формирования высоких адгезионных характеристик клеевых композиций являются высокая когезионная прочность блок-сополимера и обогащение поверхности клеевой пленки диеновой фазой полимера при соединении субстратов различной природы. При одинаковой молекулярной массе линейные БСТЭП обладают лучшими адгезионными свойствами, чем радиальные.

3.2. Уровень адгезионных свойств БСТЭП определяет строение диеновой фазы - предпочтительно преобладание 1,4-г/г/с-структур полибутадиена, обеспечивающих благоприятные условия формирования адгезионного контакта с точки зрения реологической и диффузионной теорий адгезии, что особенно важно для БСТЭП радиального строения.

4. Изучено влияние термодинамического качества растворителя на реологические и адгезионные свойства растворов БСТЭП, а также на физико-механические свойства полученных из них плёнок.

4.1. На основании данных для более, чем 260 бинарных и трехкомпонентных органических растворителей, с использованием количественного критерия оценки растворяющей способности растворителей построена диаграмма растворимости БСТЭП, которая позволяет, не прибегая к эксперименту и трудоемким вычислительным операциям, прогнозировать растворимость БСТЭП в любых смесевых растворителях

4.2. Установлено, что увеличение доли вклада полярной и водородной составляющих системы растворителей приводит к повышению вязкости растворов БСТЭП.

4.3. Исследование морфологических характеристик плёнок показало, что высокий комплекс эксплуатационных свойств адгезионных композиций обеспечивают пленки, содержащие на поверхности преимущественно диеновую фазу БСТЭП, что в свою очередь обеспечивается применением «хорошего» для ПБ блоков с термодинамической точки зрения растворителя.

5.Предложены способы повышения теплостойкости клеев из БСТЭП.

5.1. Установлено, что повышенную тепло- и термостойкость клеевых соединений (на 25-45%) обеспечивают клеи на основе радиальных БСТЭП, а также БСТЭП с повышенным содержанием структуры ПБ 1,2.

5.2. Высокую когезионную прочность клеевых плёнок и теплостойкость клеевых соединений обеспечивает применение нефтеполимерных смол с молекулярной массой 900-1600.

5.3. Показано, что введение в клеи 5,0 масс.ч. хелата меди позволяет повысить теплостойкость клеевых соединений на 60%.

6.Разработаны эластомерные клеи для применения в мебельной промышленности, имеющие эксплуатационные показатели, на 40-50% превосходящие существующие аналоги.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Дорохова, Татьяна Николаевна, 2012 год

1. Берлин A.A., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров.-М.: Химия, 1974392 с.

2. Басин В.Е. Адгезионная прочность. -М.: Химия, 1981. 192 с.

3. Комаров, Г.В. Соединение деталей из полимерных материалов / Г.В. Комаров. СПб.: Профессия, 2006. - 592 с.

4. Бартенев Г.М., Бартенева А.Г. Релаксационные свойства полимеров. -М.: Химия, 1992.-384 с.

5. Басин В.Е. // Каучук и резина. 1966. №8 - с.36-39.

6. Тихонов A.A., Такер A.A., Степанов Е.С. Мех. полимеров. 1968.ЖЗ с. 665-671.

7. Басин В.Е., Степанова Т.П., Андрианов В.К., Иванов A.A. Электротехн. Пром. Сер.: Электротехн. Материалы, 1974. вып. 9 - с. 5-6.

8. Басин В.Е. В кн. Первое московское совещание. «Способы повышения адгезии полимеров». Тезисы докл., М., 1977 .

9. Регель В.Р., Лексовский A.M., Кириенко О.Ф. Мех. Полимеров. 1977., №3 -с. 54-547.

10. Крус Г.И., Санжаровский А.Г. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1968. №4 с. 22-25.

11. Пашкова Т.А. Сборник научных трудов ЦНИИ мех. обработки древесины. - 1972. - вып. 27 - с. 19-25.

12. Гуль, В.Е. Адгезия и прочность адгезионных соединений / В.Е. Гуль, С.В. Генель. Сб. -М.: МДНТИ им. Ф.Э. Дзержинского, 1968. -№> 1. - С. 30-38.

13. Влияние молекулярного веса на взаимную растворимость полимеров / В.Н. Кулезнев и др. // Коллоидный журнал 1971. - Т. 33. - С. 93-105.

14. Притыкин Л.М., Драновский М.Г. В кн.: Всесоюзная научно-техническая конференция «Адгезия полимеров и адгезионные соединения в машиностроении». Тезисы докладов. Калинин, 1976. с.55-64.

15. Adhesion Science and Engineering 2. Surfaces, Chemistry and Applications : Ed. by M. Chaundhuri, A.V. Pocius. - 2002. - Elsevier. - 1102p.

16. Виноградов, B.M. К вопросу о классификации в области технологии изготовления деталей и сборки изделий из полимерных деталей / В.М. Виноградов, Г.В. Комаров // Пластические массы. 2003. - №5. - С. 43-47.

17. Кардашов, Д.А. Синтетические клеи / Д.А. Кардашов. М.: Химия, изд.2-е, перераб. и дополн., 1968. - 592 с.

18. Воюцкий, С.С. Аутогезия и адгезия высокополимеров / С.С. Воюцкий. -М.: Ростехиздат, 1960. 244 с.

19. Шмурак, И.Л. Исследование диффузии бутадиен-винилпиридинового каучука в некоторые эластомеры / И.Л. Шмурак // Высокомол. соед. 1971. -Сер. Б.-Т. 13.-№ 11.-С. 818-821.

20. Шмурак, И.Л. Шинный корд и технология его обработки / И.Л. Шмурак -М.: Научно-технический центр ГШИШП, 2007. -220 с.

21. Глаголев, В.А. О связи между молекулярной массой и адгезионными свойствами хлорнаирита / В.А. Глаголев и др. // Каучук и резина. 1974. -№8. С. 13-15.

22. Восканян Э.С. О связи молекулярной массы и адгезионных свойств хлорированных изопреновых каучуков / Э.С. Восканян, К.А. Торосян, К.К. Ютуджян // Каучук и резина. 1983. -№ 10. - С. 9-10.

23. Люсова, Л.Р. Влияние молекулярной массы эластомеров и их производных на адгезионные свойства клеев / Л.Р. Люсова и др. // Сб. трудов «Проблемы шин и резинокордных композитов». М.: «ООО НТЦ «НИИШП». - 2006. -Т.2. - С. 25-31.

24. Люсова, Л.Р. Физико-химические и технологические основы создания эластомерных клеевых композиций: дис.докт. техн. наук: 05.17.06: защищена 23.04.2007 / Люсова Людмила Ромуальдовна. М, 2007. 250 с.

25. Технология резины: Рецептуростроение и испытания / Под ред. Дж. С. Дика / Пер. с англ. под ред. Шершнева В.А. СПб.: Научные основы и технологии, 2010. - 620 с.

26. Марк, Д. Каучук и резина. Наука и технология / Дж. Марк, Б. Эрман, Ф. Эйрич. // Пер. с англ. Долгопрудный: ИД «Интеллект», 2011. - 768 с.

27. Холден, Д. Термоэластопласты / Д. Холден, Х.Р. Крихельдорф, Р.П. Куирк // Пер. с англ. 3-го издания под ред. Б.Л. Смирнова СПб.: ЦОП «Профессия», 2011. - 720 с.

28. Ношей, А. Блок-сополимеры / А. Ношей, Мак Грат Дж. // Пер. с англ. -М.: Мир, 1980.-480 с.

29. Гришин, Б.С. Материалы резиновой промышленности (информационно-аналитическая база данных): монография. Ч. 1 / Б.С. Гришин. Казань: КГТУ, 2010.-506 с.

30. Worldwide Rubber Statistics 2008, Chemical Economics Handbook SRI Consulting 2008.

31. II Международная конференция «Термоэластопласты 2008» // Евразийский химический рынок. 2008. - № 7(43). - С. 14-17.

32. L.E. Foreman, "Polymer Chemistry of Synthetic Elastomers", Part II, Kennedy and Tomquist, John Wiley, New York, p.497 (1969).

33. G. Holden, Rubber World, 217(1) 51 (1997).

34. N.R. Legge, "Thermoplastic Elastomers", Charles Goodyear Medal Adress, presented at the ACS Rubber Div. Meeting, Montreal. Rubber Chem. Technol. 60, G83 (1987).

35. P. Dreyfuss, L.J. Fetters and D.R. Hansen, Rubber Chem. Technol. 53, 728 (1980).

36. W.P. Gergen, R.G. Lutz, and S. Davison, in. Ref. 1., Chapter 14 and Ref. 2., Chapter 11.

37. R.P. Quirk, B. Lee, Polym. Int. 27, 359 (1992)/

38. Термоэластопласты / Под ред. Моисеева B.B. М.: Химия, 1985. - 183 с.

39. Корнев, А.Е. Технология эластомерных материалов / А.Е. Корнев, A.M. Букапов, О.Н. Шевердяев. М.: НППА Истек, 2005. - 508 с.

40. Кулезнёв В.Н. Смеси полимеров. -М.: Химия, 1980. 304 с.

41. Шибаиов Ю.Д., Годовский Ю.К. Микрорасслаивание и стеклование в блок-сополимерах// Успехи химии, 1988., т.57, №10, с. 1713-1741.

42. Евстигнеева, Е.В. Влияние различных факторов на аутогезию тройных блок-сополимеров типа СБС / Е.В. Евстигнеева, Ю.С. Малощук, Г.В. Маркина // Каучук и резина. 1978. - №4. - С. 20-21.

43. Евстигнеева, Е.В. Исследование механических свойств поверхностных слоев бутадиен-стирол ьных триблоксополимеров типа СБС / Е.В. Евстигнеева и др. // Высокомолекулярные соединения, сер. Б. 1981. — т.23. -№9. - С. 650-653.

44. Филимонов, A.B. Адгезионные композиции на основе винилароматичеких термоэластопластов: дис.канд. техн. наук : 07.17.06: защищена 24.06.1996 /Филимонов Андрей Валентинович -М., 1996. 124 с.

45. Тагер, A.A. Физико-химия полимеров / A.A. Тагер М.: Научный мир, 2007.-576 с.

46. Миронова Е.Ф., Кондратьев А.Н., Шаховская Л.И. и др. Зависимость структуры и свойств термоэластопласта от условий формирования плёнок // Промышленность CK, шин, РТИ, 1985., №6, с. 7-11.

47. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров. -М.: Химия, 1971. -372 с.

48. К. С. Baranwal, and H.L. Stephens, Basic Elastomer Technology (2001), ACS Rubber Division, Akron, p. 10.

49. G. Holden, Understanding Thermoplastic Elastomers, (2000), Chapter 7, Hansen Publishers Munich.

50. Кулезнев, В.Н. О «локальной диффузии» и «сегментальной растворимости» полимеров / В.Н. Кулезнев, С.С. Воюцкий // Коллоид, журн.- 1973.-Т. 35.-С. 40-43.

51. Влияние молекулярного веса на взаимную растворимость полимеров / В.Н. Кулезнев и др. //Коллоидный журнал 1971. - Т. 33. - С. 93-105.

52. A.C. 1557152, МКИ5 С 09 J 111/00. Адгезионная композиция / Глаголев В.А., Люсова Л.Р., Корнев А.Е., Спиридонов П.Н., Комарова H.H. //Бюлл. изобр.-№14.- 15.04.1990.

53. Morton М. Thermoplastic elastomers // Proc. Int. Rubber Conf.: IRC 86/ Vol.1- Goteborg, 1986. P.23-29

54. Полимерные смеси: Сборник / Под ред. Д. Пола, С. Ныомена, т. 1,2. -М.: Мир, 1981.-549 с.

55. Морозова Л.П., Горысовская М.С. Клеи на основе термоэластопластов для приклеивания подошв к верху обуви. Тем. Обз. Сер.: Обувная промышленность. -М.: ЦНИИТЭИлёгпром. 1978., №1 (а). -25 с.

56. Coker G.T., Lauck J.E., Clair D.G.St. Adhes Age, 1977, v. 20, N 8, p. 29-33.

57. Свойства и применение термоэластопластов / Воронеж, Изд-во Воронеж. Ун-та, 1975, 205 с.

58. Химическая энциклопедия. -М.: БРЭ, 1992., с. 202-204.

59. Донцов A.A., Канаузова A.A., Литвинова Т.В. Каучук-олигомерные композиции в производстве резиновых изделий. -М.: Химия, 1986. 216с.

60. Москвитин, Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания / Н.И. Москвитин. -М.: Лесная промышленность, 1974. 191 с.

61. Bianchi U-, Pedemonte Е., Turturro A. Statical Thermodynamics of Styrene-Butadiene Block-Copolymers // J. of Polym. Sei. Part B. - Vol.7, 11. - 1969. -P. 785-789.

62. Многокомпонентные полимерные системы / Под ред. Р.Ф.Голда. М.: Химия, 1974.-328 с.

63. Кондратьев А.Н. Исследование структурных изменений блок-сополимеров бутадиена со стиролом (термоэластопластов) на различных стадиях переработки в изделия. Канд. Дисс. М.: МИТХТ, 1973.

64. Чаушеску Е. Исследования в области химии и технологии полимеров. -М.: Наука, 1987.-344 с.

65. Кондратьев А.Н., Туторский И.А. Свойства и применение термоэластопластов. Казань, 1971.67. Пат. 3792005, 1974 (США).68. Пат. 3239478, 1963 (США).

66. Белкина Е.Ф., Туторский И.А., Евреинов Ю.В. Влияние селективной пластификации полидиенстирольных ТЭП на их адгезионные свойства // Высокомолек. соед., Сер. Б, 1988., т.ЗО, №7, с. 554-556.

67. Вострякова Н.В., Кудряшова В.Г., Авакова С.А. Тр. НИИРП, 1979., №5, с. 125-131.

68. Туторский И.А.,Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Химическая модификация эластомеров. М.: Химия, 1993. 304 с.

69. Миронова Е.Ф., Кондратьева А.Н., Еремина М.В., Шаховская Л.И. Влияние типа растворителя и условий переработки на структуру и свойства термоэластопласта ДСТ-50. //Промышленость CK, шин и РТИ 1989. -№ 6-С. 12-14.

70. Шахпаронов М.И. Введение в молекулярную теорию растворов. М: Гос. изд. технико- теоретической литературы, 1956 - 507 с.

71. Дрипберг А .Я. Технология пленкообразующих веществ. JI: Госхимиздат, 1955. - 651с.

72. Фиалков Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. М: Знание, 1988. - 45 с.

73. Бёккер Ю. Спектроскопия. Пер. с немецкого Казанцевой Л.Н. под ред. Пупышева A.A., Поляковой M.B. М.: Техносфера, 2009. с. 138-193.

74. Збинден Р. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров. Пер. с английского под ред. Блюменфельда JI.A. М.: Мир, 1966. 356 с.

75. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. 264 с.

76. Вассерман А.М., Коварский A.JI. Спиновые метки и зонды в физикохимии полимеров. -М.: Наука, 1986. 245 с.

77. Шершнев, В.А. Влияние малых добавок термоэластопласта к смесям полимеров на параметры пространственной сетки вулканизатов/ В.А. Шершнев, Ляо Мини, И.Д. Габибулаев //Каучук и резина -1993 №3- с. 6-8.

78. A.C. 1147732, МКИ4 С 09 J 3/14. Клей-расплав / Степанан С.И. и др. // 30.03.1985.

79. Авербух, М.З. Мицеллообразование в растворах блок-сополимеров / М.З. Авербух и др. // Коллоиды, ж. 1976. - Т. 38, № 3. - С. 419-424.

80. Егорычева, Е.А. Клеевые композиции с ДСТ и ИСТ / Е.А. Егорычева и др. // Кожевенно обувная промышленность. - 1975. - №2. - с. 39.

81. Егорычева, Е.А. Применение быстросохнущего, быстросхватывающего клея на основе термоэластопластов / Е.А. Егорычева и др. // Кожевенно -обувная промышленность. 1976. - №12. - с. 23.

82. Спиридонов, П.Н. Взаимодействие хиноловых эфиров с полимерной основой клеев / П.Н. Спиридонов, Н.Е. Минина, В.А. Глаголев, В.М. Казакова // Каучук и резина. 1991. - №6. - с. 28-30.

83. Ковшов, Ю.С. Химическая модификация диенсодержащих блок-сополимеров / Ю.С. Ковшов и др. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. 64с.

84. Потапов, Е.Э Влияние промоторов адгезии на формирование адгезионных соединений в резинах / Е.Э. Потапов и др. // Каучук и резина. 1995. - № 2.- С.13-17.

85. Цветковский, И.Б. Сшивание цис-, транс-диеновых каучуков хиноловым эфиром / И.Б. Цветковский, Н.В. Андреева // Каучук и резина. 1991. — №10. -с. 6-10.

86. Барштейн, P.C. Пластификаторы для полимеров / P.C. Барштейн, В.И. Кирилович, Ю.Е. Носовский -М.: Химия, 1982. 200 с.

87. Карабанов П.С., Жихарев А.П., Белгородский B.C. Полимерные материалы для деталей низа обуви. М.: Колосс, 2008. - 167 с.

88. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Пер. с нем. Е.Ф. Олейника; Под ред. И.Деханта. М.: Химия, 1976. - 472 с.

89. Волков, С.С. Сварка и склеивание полимерных материалов / С.С. Волков. -М.: Химия, 2001.-376 с.

90. Зимон, А.Д. Коллоидная химия / А.Д. Зимон, Н.Ф. Лещенко 3-е изд., доп. и исправл. - М.: АГАР, 2001. - 320с.

91. Фрейдин, A.C. Прочность и долговечность клеевых соединений / A.C. Фрейдин М.: Химия, 1981. - 272 с.

92. Малкин, А.Я. Реология: концепции, методы, приложения / А .Я. Малкин, А.Н. Исаев / Пер. с англ. СПб.: Профессия, 2007. - 560 с.

93. Татаринцева, О.С. Особенности взаимодействия монохиноловых эфиров, хинондиоксимов с бутилкаучуками / О.С. Татаринцева, 3.IT. Добронравова, Т.Н. Болгова // Каучук и резина. 1988. - №2. - с. 26-28.

94. Агаянц, И.М. Обработка экспериментальных данных. Методические указания к выполнению квалификационных работ бакалавров / И.М. Агаянц.- М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2006. 48с.

95. Агаянц, И.М. Справочник статистических решений. Методические указания для выполнения магистерских диссертаций / И.М. Агаянц. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2007. - 79 с.

96. Тагер A.A. и др. Влияние природы растворителя на вязкость разбавленных и концентрированных растворов полимеров с различной жесткостью цепей. //Высокомолекулярные соединения 1972 - т. 14 -№6 - С. 1381-1386.

97. Евтушенко, В.А. Адгезионные композиции на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов и их смесей: дис.канд. техн. наук: 05.17.06 / Евтушенко Вячеслав Анатольевич. М., 2010. - 149 с.

98. Эллют А. Инфракрасные спектры и структура полимеров.-М.: Мир, 1972

99. Пейнтер К., Коулмен М., Кёниг Дж. Теория колебательной спектроскопии. Приложения к полимерным материалам.-М.:Наука, 1986-580 с.

100. Синтетический каучук. Под ред. Гармонова И.В. Л.: Химия, 1976. -с.270-276.

101. Повстугар В.И., Кодолов В.И., Михайлова С.С. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. М.: Химия, 1988. - 188 с.

102. Поциус, А. Клеи, адгезия, технология склеивания / А. Поциус. Пер. с англ. под ред. Комарова Г.В. СПб. : Профессия, 2007. - 376 с.

103. Евстигнеева Е.В. Исследование адгезионных гетерогенных полимерных систем: дис.канд. хим. наук: 07.17.06 / Евстигнеева Елена Владимировна. -М., 1980.- 176 с.

104. Энциклопедия полимеров.Т.2.-М.¡Советская энциклопедия, 1974.-1032 с.

105. К. Uhlig, "Discovering Polyurethanes" Hanser, Munich, 1999.

106. Z.S. Petrovic and J. Ferguson, Progress in Polymer Science 16, 695 (1991).

107. DJ. Yontz and S.L. Hsu, Macromolecules 33, 8415 (2000).

108. T.P. Lodge, Macromolecular Chemistry and Physics 204, 265 (2003).

109. Кондратьев, A.H. Свойства ДМСТР-35 / A.PI. Кондратьев и др. // Промышленность CK, шин и РТИ. 1979. - №12. - С. 11-14.

110. Каблов, В.Ф. Модификация эластичных клеевых составов и покрытий элементосодержащими промотарами адгезии / В.Ф. Каблов, С.Н. Бондаренко, H.A. Кейбал. Волгоград: ИУНЛ ВолгГТУ, 2010.-238 с.

111. Шаталов, В.П. Влияние пластификаторов на свойства бутадиен-стирольного термоэластопласта ДСТ-30 / В.П. Шаталов, Н.Ф. Соколова, А.Н. Кондратьев, В.П. Сафонова // Каучук и резина. 1972. - №1. - с. 25-27.

112. Рогова, Т.М. Смеси термоэластопластов с эластомерами / Т.М. Рогова, А.Н. Кондратьев // 1 Рос. научно-практическая конф. резинщиков. Сырье и материалы для резиновой промышленности: тез. докл., М., 1993. С. 197.

113. Зыбайло С.Н., Эбич Ю.Р., Емельянов Ю.В. Трехразмерные диаграммы растворимости эластомеров клеевого назначения. //Вопр. химии и хим. технологии. 2000. - № 4.-е. 42-46.

114. Дорохова Т.Н., Люсова Л.Р., Наумова Ю.А. Клеящие материалы на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов // Сборник докладов XXIII симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов» (ООО «НТЦ «НИШП»), М., 2012. - Том 1. С. 86.

115. P.J. Carreau, D.De Kee, R.P. Chhabra. Polymer rheology: principles and applications. New York: Iianser, 1997.-P. 58-72.

116. Ключников, O.P. Строение и реакционная способность хиноловых эфиров в реакции вулканизации непредельных каучуков / O.P. Ключников и др. // Структура и динамика молекулярных систем. 2003. - Вып. X, Ч. 3. -С. 251-254.

117. Морозов, IO.JI. О влиянии степени химического сшивания на структуру блочных эластомеров / IO.JL Морозов // Каучук и резина . -1993. № З.С.З-5.

118. Кашельская, И.В. Термическое разложение хиноловых эфиров 1,4-бепзохинондиоксима / И.В. Кашельская и др. // Известия АН СССР, сер. хим. 1975. -№9С. 1953-1959.

119. Агаянц, И.М. Анализ динамики изменения прочности связи при изучении клеев из ДСТ-30Р с промотором адгезии / И.М. Агаянц и др. // XVII симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов»: Сб. трудов, Москва, 2006г. -М., 2006. -Том 1. С. 28-33.

120. Люсова Л.Р. Технологические основы создания эластомерных клеевых композиций // Сб. трудов «Проблемы шин и резинокордных композитов». -М.: «ООО НТЦ «НИИШП». 2005. -Т.2. - С. 39-44.

121. Горбаткина, Ю.А. Влияние модификаторов на адгезионные свойства полимерных композиций / Ю.А. Горбаткина // Клеи. Герметики. Технологии. -2004,-№4.-С. 18-23.

122. Котова, C.B. Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука: дисс. канд. техн. наук: 05.17.06 -Москва, 2009,- 149 с.

123. Rubber Technology. Compounding and Testing for Performance / Ed. By Jolm S. Dick // Hanser Gardner Publications, Inc., Cincinnati, 2010, 588p.

124. Донцов, A.A. Каучук-олигомерные композиции в производстве резиновых изделий / А.А.Донцов, A.A. Канаузова, Т.В. Литвинова М.: Химия, 1986.-216с.

125. Кулезнев В.Ii. Химия и физика полимеров / В.Н. Кулезнев, В. А. Шершнев. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: КолосС, 2007. - 367 с.

126. Евтушенко, В.А. Бутадиен-стирольные термоэластопласты как полимерная основа адгезионных композиций / В.А. Евтушенко и др. // XXI симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов»: Сб. трудов, Москва, 2010г.-М., 2010.-Том 1.-С. 35-41.

127. Шибряева. JI.С. Роль первичных и вторичных структур в термоокислении сополимеров. // Пластические массы-2002- №4. С. 19-26.

128. Наумова Ю.А., Агаянц И.М., Люсова Л.Р., Глаголев В.А, Кашкинова Ю.В. Изучение растворителей, применяемых в адгезионных композициях на основе полихлоропрена. //12 симпоз. "Проблемы шин и резинокордных материалов": Тез. докл. Москва, 2001.-t.2-C. 63-71.

129. Евтушенко В.А. Свойства клеевых композиций на основе термоэластопластов ДСТ-30-01 и ДСТ-30Р-01 / В.А. Евтушенко и др. // Каучук и резина. 2010. - №4. - С. 29-31.

130. Липатов, Ю.С. Межфазные явления в полимерах / Ю.С. Липатов Киев: Наукова думка, 1980. - 260 с.

131. Полимерные смеси. Том И: Функциональные свойства / Под ред. Д.Р. Пола и К.Б. Бакнелла / Пер. с англ. Под. Ред. Кулезнева В.Н. СПб.: Научные основы и технологии, 2009. - 606 с.

132. Ключников, O.P. Строение и реакционная способность хиноловых эфиров в реакции вулканизации непредельных каучуков / O.P. Ключников и др. // Структура и динамика молекулярных систем. 2003. - Вып. X, Ч. 3. — С. 251-254.

133. Комаров, В.М. Влияние полидисперсности смесей олигомергомологов на поверхностное натяжение / В.М. Комаров и др. // Вестник МИТХТ. -2009.-Т.4-№3.

134. Горбаткина, Ю.А. Влияние модификаторов на адгезионные свойства полимерных композиций / Ю.А. Горбаткина // Клеи. Герметики. Технологии. -2004,-№4.-С. 18-23.

135. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, Донцов A.A., Шершнев В.А. М.: Химия, 1981. - 374 с.

136. Fu v? H PiBrií ir 4 1: ^"'r V¡

137. У Lwíí v, fJ ís lJ " ■ í I1'1"" i ■-------------"' ' ■ --!1|| г 1 '--r1.1. U^TII.

138. Исх. 06/07 от 06.06.2012 г.

139. УТВЕРЖДАЮ» ральный диретор имнром Столица» к.х.п. Сфыгин В.Д. г 06 июля 2012 г.1. АКТ испытаний