Ремедиация почв, загрязненых полихлорбифенилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.13, кандидат наук Демин, Дмитрий Викторович

• Демин, Дмитрий Викторович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Демин, Дмитрий Викторович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1. Виды стойких органических загрязнителей и их источники

1.1. Основные характеристики, строение, номенклатура и физико-химические свойства ПХБ

1.2. Источники и уровни загрязнений полихлорированными бифенилами (ПХБ)

1.3. Производство и использование ПХБ в России

1.4. ПХБ как супертоксикант - распространение в экосистемах, биоаккумуляция

1.5. Методы деградации диоксиноподобных соединений 30 Глава 2.Объекты и методы исследований

2.1. Физико-географические условия

2.2.Методы исследования 54 Глава 3. Мониторинг загрязнения почв ПХБ г. Серпухова

3.1. Загрязнение почв ПХБ бассейна р. Боровлянки

3.2. Распределение загрязнения по рельефу 70 Глава 4 Натурные эксперименты по детоксикации ПХБ загрязненных почв

4.1. Методологические основы деструкции ПХБ в почве

4.2. Апробирование метода химической деструкции ПХБ в натурных полевых экспериментах

4.3. Обработка реагентом участков, расположенных в разных частях д. Юрьевка

4.4. Влияние рельефа на распределение ПХБ в почвах

4.5. Изменение содержание ПХБ в почвах полос после обработки 93 Глава 5. Эксперименты по фиторемедиации почв с применением различных ввидов растений 101 5.1.Определение роли растений в круговороте ксенобиотиков и продуктов их превращений в почве 101 5.2. Лабораторные эксперименты по фиторемедиации почв

5.3. Анализ распределение ПХБ в растениях и почве

5.4. Проведение полевых экспериментов по фиторемедиации

Выводы

Рекомендации производству

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ремедиация почв, загрязненых полихлорбифенилами»

Введение

Актуальность. Полихлорбифенилы (ПХБ) относятся к группе стойких органических загрязнителей. По данным ВОЗ ПХБ входят в число 12 наиболее опасных загрязнителей. Они устойчивы в окружающей среде, токсичны, способны к бионакоплению и обладают концерогенным воздействием на живой организм. Полихлорбифенилы накапливаться в жировых тканях животных и человека и могут существовать там долгое время. Они обнаружены в почвах, растениях, в тканях китов, тюленей, белых медведей.

В настоящее время примерно треть произведенных ПХБ попали в окружающую среду. Остальные две трети находятся в связанном состоянии в старом электрооборудовании и отходах. Вместе с тем ПХБ являются побочным продуктом процесса сжигания отходов и всех промышленных процессов, использующих хлор. ПХБ это сложный комплекс, имеющий в своём составе 209 конгенеров Несмотря на постепенное сокращение применения ПХБ в хозяйственной деятельности, они продолжают загрязнять окружающую среду, и в настоящее время эти токсичные продукты, распространившиеся по всему земному шару, характерный тому пример обнаружения ПХБ в теле пингвина из Антарктиды (Дёмин и др., 2012). По мере включения ПХБ в биологические пищевые цепи происходит прогрессивная потеря низкохлорированных компонентов благодаря их селективной биотрансформации.

Химическая инертность полигалогенированных диоксинов и устойчивость к высоким температурам только прибавляют проблем при поиске подходов по их уничтожению.

Цель исследования. Установление закономерностей распределения ПХБ в почвах и разработка биохимических основ деструкции хлорорганических соединений и технологии ремедиации почв, загрязненных ПХБ.

Задачи исследования: Оценка взаимодействия вторичных и первичных аминов с ПХБ.

1. Анализ деструкции молекулы ПХБ аминокислотным реагентом в модельных опытах

2. Оценка и анализ деструкции ПХБ на загрязненных почвах г.Серпухова

3. Определение роли растений в круговороте ПХБ и продуктов их превращений в почве.

4. Модельные эксперименты по фиторемедиации почв, с применением различных видов растений

5. Проведение полевых экспериментов по фиторемедиации почв для доочистки загрязненных почв ПХБ.

6. Разработать технологию ремедиации почв, загрязнённых ПХБ. Научная новизна. Разработан биохимический механизм и подтвержден натурными экспериментами способ ремедиации почв, загрязнённых полихлорированными бифенилами, с использованием аминокислотного реагента с последующей биологической доочисткой.

Практическая значимость. Разработанная технология может быть применена для ремедиации почв, загрязненных стойкими хлорорганическими соединениями. Результаты важны для специалистов природоохранных организаций для разработки рекомендаций по минимизации негативного воздействия. Выявленные закономерности миграции и аккумуляции ПХБ по элементам рельефа и по профилю почвы будут полезны при проведении картографических исследований и проведения мониторинга ПХБ в экосистемах.

Выявления «горячих точек» позволило администрации г. Серпухова оценить ситуацию и создать программу для оздоровления окружающей среды от диоксиноподобных соединений с подбором методов санации в зависимости от степени загрязнения. Результаты работы могут быть использованы при ремедиации почв других регионов России, подвергшихся загрязнению стойкими хлорорганическим соединениями.

Апробация работы. Отдельные части работы доложены на XIII Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «ЛОМОНОСОВ - 2007», 11-14 апреля 2007,( Москва, Россия), Международной научно-практическая конференция по проблеме защиты населения и территорий от чрезвычайных ситуаций (МЧС), 18-20 апреля 2007 (Москва, Россия), 9 Международном форуме по проблеме хлорорганических соединений и пестицидов «Устаревшие пестициды в странах Центральной и Восточной Европы, Кавказа и Центральной Азии: пути очистки» 20-22 сентября 2007 (Кишинев, Молдова), Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы Южного Урала» 16-17 октября 2007г. (Оренбург, Россия), 2-ой Международной конференции

«Безопасность.Технологии.Управление». 2007 (Тольятти, Россия), Юбилейной Всероссийской конференции X Докучаевские молодежные чтения. 1-3 марта 2007 (Санкт-Петербург Россия), Международной научной конференции «Современные проблемы загрязнения почв» Москва 28 мая-1 июня,2007 МГУ Москва Россия, Всероссийской научно-практическая конференция с международным участием «Проблемы региональной экологии в условиях устойчивого развития». 25-27 ноября 2008 г.Киров, Международной конференции «Деградация почв», (Рига Латвия 2009), Международной научно-практической конференции и научно-технической выставки-форуме «Современные энерго- и ресурсосберегающие технологии. Проблемы и перспективы» 2009 г, (Одесса. Украина). Московской международной научно-практической конференции «Биотехнология: экология крупных городов», в рамках Московского международного конгресса» Биотехнология: состояние и перспективы развития», 15-17 марта 2010 (Москва Россия), II научно-практическая молодежная конференция «Новые технологии в газовой отрасли: опыт и преемственность, 6-7 октября 2010 г., (Москва Россия), Международная конференция молодых ученых» «Молодежь в науке 2011» 25-29 апреля 2011 (Беларусь г.Минск).

Публикации по теме. По материалам работы опубликовано 2 монографии в соавторстве и 7 статей в реферируемых журналах ВАК РФ. Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов и списка литературы, включающего наименований. Рисунков и таблиц.

Объекты и методы исследования. В качестве объекта исследования нами взяты экспериментальные участки почв г.Серпухова (Московская область) расположенные в бассейне р.Боровлянка и территория рядом с заводом « Конденсатор», как источник загрязнения полихлорироваными бифенилами. В работе использовались сравнительно-генетический, стационарный и сравнительно- аналитические методы исследования[2,11,15]. На экспериментальных участках были заложены полевые опыты по детоксикации методом квадратов (0.25*0,25 м), методом площадок (1м* 1м) и методом экспериментальных полос (50 *50 м). На основных элементах рельефа - ровное место (элювиальный ландшафт), склон (трансэлювиальный ландшафт) и понижение (трансаккумулятивный ландшафт) заложены экспериментальные участки по мониторингу ПХБ по основным элементам рельефа. На основных элементах рельефа были заложены почвенные разрезы. Взяты образцы по генетическим горизонтам до глубины 61 см на водоразделе. До глубины 76 см на склоне (транзит) и до 150 см в понижении (в зоне аккумуляции) и в каждом образце определенно содержание ПХБ. С 2002-2011 г.г. проводился мониторинг почв города Серпухова с целью оценки миграции по элементам рельефа ПХБ во времени. На экспериментальных участках определена концентрация ПХБ. В лабораторных опытах определена доза реагента на 1 м2 а также разработана экологическая норма ремедиации почв от ПХБ с учетом рельефа. Проведены лабораторные и полевые опыты по доочистки почв от ПХБ с помощью фитомелиорантов.

Апробирована технология ремедиации почв от ПХБ на территории 4,5 га.

Глава 1. Виды стойких органических загрязнителей и их источники.

Одной из проблем, сопровождающих взлет научно-технического прогресса в последнее столетие, является нарастающее загрязнение окружающей среды чуждыми ей химическими соединениями, среди которых наиболее опасной является группа стойких органических загрязнителей (далее СОЗ) [9,26,38,61,73,74].

Двенадцать СОЗ были включены в Стокгольмскую конвенцию о стойких органических загрязнителях (табл.1)

Органические загрязнители) Таблица 1

№ Стойкого Название

органического загрязнителя,

включенного в Стокгольмскую

конвенцию

1 Дихлор-дифенил-трихлорэтан

(ДДТ)

2 Алдрин

3 Диэлдрин

4 Эндрин

5 Хлордан

6 Мирекс

7 Токсафен

8 Гептахлор

9 Полихлорбифенилы (ПХБ)

10 Гексахлорбензол (ГХБ)

11 Полихлордибензодиоксины (ПХДД)

12 Полихлордибензофураны (ПХДФ)

Первая группа, это 8 устаревших и запрещенных пестицидов (№№1-8). Все они, кроме ДДТ, не только давно запрещены, но и производство их закрыто. Остались только неизрасходованные запасы в хранилищах, да загрязненные ими почвы. Известный нам ДДТ стоит особняком, так как многие страны до сих пор используют его против опасных насекомых, переносчиков таких болезней, как малярия (Индия, некоторые страны Африки, Центральной и Южной Америки) или клещевой энцефалит (Россия)[1,3,73,74,115].

Вторая группа (№№9-10) включает промышленные продукты, которые используются в настоящее время. К ним относятся ПХБ, производство которых в ряде стран запрещено. В России их не менее 30 тыс. тонн на складах или в технических устройствах (трансформаторах, конденсаторах и др.). ПХБ устойчивы, токсичны, способны к бионакоплению. Они могут накапливаться в жировых тканях животных и человека и существовать там долгое время. ПХБ, содержащие больше атомов хлора, более устойчивы и рассматриваются, как наносящие существенный вред окружающей среде. По крайней мере, треть произведенных ПХБ попали в окружающую среду. Остальные две трети находятся в связанном состоянии в старом электрооборудовании и отходах. Вместе с тем ПХБ являются побочным продуктом процесса сжигания отходов и всех промышленных процессов, использующих хлор. ПХБ присутствуют повсеместно и были обнаружены даже в тканях животных, обитающих в нетронутых диких ландшафтах. ПХБ и другие хлорорганические соединения найдены в тканях китов, тюленей, белых медведей [40,51,86,128,133].

Второй из этой группы промышленный продукт (ГХБ) используется в пиротехнических составах и продолжает производиться. Его применяют также в качестве пестицида и гербицида. ГХБ устойчив, токсичен, способен к бионакоплению. Он токсичен для водной флоры и фауны, для наземных животных и растений, для человека.

Третья группа совсем особая (№№ 11-12), это ПХДД и ПХДФ, которые называют обычно диоксинами и фуранами. Эти вещества никем не производятся и никем не используются, но они постоянно образуются при технологических процессах с использованием хлора (например, целлюлозно-бумажное производство), и, особенно, при высокотемпературных процессах (сжигание мусора, металлургическое производство и т. п.). Необустроенные или плохо обустроенные свалки твердых бытовых отходов, где мусор горит или постоянно тлеет, также оказываются источником диоксинов.

Эти вещества были выделены в особую группу, так как обладают фантастической токсичностью и сильнейшим образом воздействуют на иммунную и эндокринную системы человека. Их допустимая суточная доза (ДСД), то есть доза, которая без видимых последствий может быть поглощена за сутки, исчисляется пикограммами - величиной в миллион миллионов раз меньше грамма. В последнее время диоксины широко распространились по всему миру и обнаруживаются в тканях людей и животных в любой части света. Исследования, проведенные в высокоразвитых промышленных странах, показали, что количество диоксинов, накопленных в тканях женщин, достигло уровня, способного отрицательно сказаться на состоянии иммунной и нервной системы их детей.

1.1. Основные характеристики, строение, номенклатура и физико-химические свойства ПХБ.

Полихлорированные бифенилы, трифенилы и нафталины - это группа органических соединений, которые являются синтетическими промышленными химикатами, не образующимися в естественной среде [8,12,21,38]. Совершенные с технической точки зрения, химические и физические свойства ПХБ привели к тому, что они нашли применение во многих областях жизни и промышленных отраслях большинства стран мира. Следует отметить такие их положительные свойства, как хорошая растворимость в неполярных органических растворителях, масле и жирах, а

также низкая электропроводность и высокая теплопроводность [15,17,23,66]. Кроме этого, продукты, возникшие на базе ПХБ, характеризуются выгодными эксплуатационными свойствами и низкими накладными расходами по производству.

Полихлорированные бифенилы - это ароматические, синтетические жидкости, светло-коричневой или темно-коричневой окраски, с мягким запахом углеводородов. В зависимости от содержания хлора в молекулах они являются продуктами с масляной или твердой консистенцией. Эти соединения слабо растворимы в воде. Липофильность хлорбифенилов возрастает вместе с повышением числа атомов хлора, присоединенных к молекуле бифенила [74,93]. По мнению разных авторов [30,73,74,100]], эти соединения характеризуются высокой прочностью в высоких температурах (температура воспламенения 170-380 °С), стабильными диэлектрическими свойствами, устойчивостью к воздействию кислот и щелочей, малой химической реактивностью, а также низкой упругостью пара. Они необыкновенно устойчивы и практически несгораемы. Их термический распад возможен только при превышении 1300 °С.

В химическом плане молекула хлорбифенилена построена из двух соединенных друг с другом феноловых колец, в которых один или все десять атомов водорода замещены атомами хлора [74,93].

Одиночная (С-С) центральная сигма-связь (ст), соединяющая оба фениловых кольца в молекуле хлорбифенилена, приводит к тому, что у обоих колец существует относительно свободная возможность вращения по отношению друг к другу [66, 74]. В зависимости от места замещения и числа заместителей оба кольца могут разным образом укладываться в пространстве по отношению друг к другу. Трехмерная пространственная структура моно-орто и ди-орто конгенеры показана на рис. Соединения являются пространственными аналогами исключительно сильно токсичной молекулы 2,3,7,8 тетрахлородибензо-р-диоксана (2,3,7,8 ТСБО) (рис. [42,49].

В результате хлорирования бифенила получаются смеси изомеров и конгенеров (лат, сити и genus - родственник) с разным числом атомов хлора и их расположением в молекуле бифенила. Состав смесей зависит от пропорции хлора и бифенила, а также от условий, в которых был проведен синтез. Соединения эти можно представить эмпирической формулой: CiaHio-nCln, где п может состоять от 1 до 10. Это свидетельствует о том, что существуют производные: moho-, ди-, три-... дека - хлорбифенилов, в которых массовое содержание хлора составляет от нескольких до 50-60 % [50,52,118,123].

Место замещения и число атомов хлора в молекуле хлорбифенила влияет на химические и физические свойства определенного конгенера, его поведение в среде и токсичность [29,51,77,81,103].

Теоретически может существовать 209 единичных хлорбифенилов -конгенеров, отличающихся друг от друга числом и размещением (позицией) атомов хлора в скелете бифенила, которых трудно идентифицировать из-за незначительных различий в их физико-химических свойствах [81,112,118]. В технических препаратах идентифицировано 185 конгенеров ПХБ [26,51,72,88,119]. Отдельные технические препараты хлорбифенилов - это сложные смеси, значительно отличающиеся друг от друга качественной и количественной системой образующих их конгенеров. Одним из препаратов с достаточно известным составом является хлорофен. Это сильно хлорированный препарат ПХБ (63,3 % хлора), его основной строительный элемент (99,55 %) - конгенеры, вмещающие от 5 до 9 атомов хлора в молекуле. Этот продукт имеет форму вязкотекущей, клеистой смолы, с мазеобразной консистенцией и буро-желтой окраской [51,94].

По своим физико-химическим свойствам конгенеры ПХБ близки к диоксинам. Размеры молекулы (I) находятся в диапазоне 9-10,5Â в длину и около 3Â в ширину [26].

Несмотря на то, что ПХБ имеет низкое давление насыщенных паров, они обладают заметной способностью переходить в парогазовую фазу, то есть испаряться в атмосферный воздух, например, с поверхности почвы, воды и т. д. Оценить скорость поверхностного испарения ХОС в реальных

природных условиях весьма сложно, так как она не является величиной постоянной и зависит от многих факторов: концентрации в поверхностном слое, его сорбционной способности по отношению к загрязняющим веществам, температуры, влажности, физического состояния приповерхностного слоя воздуха и др. Однако для того, чтобы иметь представление о возможных потоках ХОС в атмосферу с подстилающей поверхности, скорость испарения может быть определена расчетным путем на основе данных о равновесном давлении паров веществ при определенной температуре и их молекулярной массе. Значения скорости испарения с поверхности жидкости при температуре 100°С колеблются в пределах 0,9 ... 1,7, 0,15 ... 0,3 и 0,009 ... 0,053 мг/см2-ч для фракций арохлоров 1221—1232, 1242—1248 и 1254—1262 соответственно [24].

ПХБ обладают рядом уникальных физических и химических совместимостью со свойств: исключительными теплофизическими и электроизоляционными характеристиками, термостойкостью, инертностью по отношению к кислотам и щелочам, огнестойкостью, хорошей растворимостью в жирах, маслах и органических растворителях, высокой смолами, отличной адгезионной способностью [23]. Это обуславливало их широчайшее применение в качестве диэлектриков в трансформаторах и конденсаторах, гидравлических жидкостей, теплоносителей и хладоагентов, смазочных масел, компонентов красок, лаков и клеевых составов, пластификаторов и наполнителей в пластмассах и эластомерах, антипиренов, растворителей [23, 31,34].

В основе промышленного получения ПХБ лежит заместительное хлорирование бифенила в присутствии катализатора электрофильного замещения (обычно Бе) [29,19,80,107].

Степень хлорирования зависит от продолжительности реакции, которое составляет от 12 до 36 ч. Реакция электрофильного замещения проходит неспецифически, поэтому продукт содержит смесь большого числа индивидуальных ПХБ - от 30 до 100 соединений. Большинство из них

содержат от 3 до 8 атомов хлора, хотя имеются и небольшие количества как более, так и менее хлорированных ПХБ. Эти смеси известны под различными фирменными названиями - Арохлор (США), Канехлор (Япония), Хлорфен (Германия), Делор (Словакия), Фенохлор (Франция), Фенхлор (Италия) Совол и Совтол (СССР, Россия), состав которых регламентирован (Таблица 2).

Таблица 2.

Приблизительный состав технических смесей Арохлоров (%)

Эмпирическая формула Число атомов хлора Арохлор

12 21 1 232[1] 1 242 248 1 254 260

С^Ню 0 10

С12Н9С1 1 50 2 6 1

С^НаОг 2 35 2 9 1 3

С12Н7С13 3 4 2 4 4 5 2 1

С12Н6С14 4 1 1 5 3 1 9 1 5

С12Н5СЛ5 5 1 0 7 < 3 2

С12Н4С16 6 2 6 2

С12НЗС17 7 8

С12Н2С]8 8

С12НСЛ9 9

Приблизительн ая молекулярная масса 20 0,9 2 32,2 2 66,5 99,5 28,4 75,7

Характер и динамика распределения ПХБ в окружающей среде во многом определяются их физическими свойствами, такими как химическая

инертность, достаточно высокая плотность паров и способность сорбироваться на частицах. Несмотря на постепенное сокращение применения ПХБ в хозяйственной деятельности, они продолжают загрязнять окружающую среду, и в настоящее время эти токсичные продукты, распространившиеся по всему земному шару [87,97,101,106, 15,126,133,137]. По мере включения ПХБ в биологические пищевые цепи происходит прогрессивная потеря низкохлорированных компонентов благодаря их селективной биотрансформации. Поэтому в организмах человека и животных накапливаются наиболее опасные высокохлорированные бифенилы [23,38,47,65,136].

По данным Всемирной организации здравоохранения [4,7,27,41,47,105], основными путями поступления ПХБ в окружающую среду являются следующие: испарения из пластификаторов; выделение при сжигании бытовых и промышленных отходов, а также при возгорании трансформаторов, конденсаторов и другого промышленного оборудования, в котором используются ПХБ; утечки с другими промышленными отходами; вывоз ПХБ на свалки и поля аэрации; другие неконтролируемые пути. Загрязнение окружающей среды происходит главным образом по первым трем каналам.

Предельно допустимые концентрации (ПДК) для ПХБ, включающие суммарный токсический эффект от всех 209 конгенеров, имеют следующие значения: атмосферный воздух - 1 мкг/м3, вода - 1 мкг/л, почва - 0,06 мг/кг, пищевые продукты (в пересчёте на жир): молоко - 1,5 мг/кг, рыба - 5 мг/кг [27].

Существуют большие различия в токсичности, свойствах биоаккумуляции и биопревращения для различных конгенеров ПХБ. Конгенеры, не содержащие атомы хлора в орто- положениях молекулы (орто-незамещенные ПХБ), могут принимать планарную конфигурацию, которая энергетически наиболее выгодна [41,73,74,78,81]. Такие конгенеры изостереоизомерны

ПХДД и ПХДФ. Молекулы орто-незамещенных ПХБ, являются наиболее токсичными и оказывают действие, аналогичное действию ПХДД и ПХДФ.

Конгенеры с одним атомом хлора в орто- положении (моно-орто-замещенные ПХБ) демонстрируют отклонение от планарной конфигурации. Их диоксиноподобная токсичность ниже, чем у орто-незамещенных. Конгенеры с двумя и более атомами хлора в орто- положениях молекулы принимают глобулярную конфигурацию и обладают очень низкой токсичностью диоксинового типа [21,81].

Для сравнения биологической активности различных конгенеров ПХБ в 1987 году была предложена концепция эквивалентов токсичности TEF -Toxic Equivalent Factor. Согласно этому подходу, токсичность или биологическая активность определенного конгенера выражается относительно активности 2,3,7,8-ТХДД. Так называемые эквивалентные токсичные концентрации - TEQ Toxic Equivalent Concentrations -рассчитываются путем умножения концентраций индивидуальных конгенеров ПХБ на соответствующее данному конгенеру значение TEF.

Механизм действия орто-незамещенных и моно-орто-замещенных ПХБ аналогичен механизму воздействия 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина (2,3,7,8-ТХДД).

Последние исследования патогенеза воздействия диоксиноподобных соединений на организм человека привели к созданию концепции «диоксиновой болезни», наиболее полно описывающей наблюдаемые процессы и изменения [13,21,81].

Поскольку большая часть ХОС в процессе абиотического круговорота попадает в почву или оседает на дне водоемов, важную роль при перемещении этих веществ в окружающей среде играет адсорбция их поверхностью твердых частиц. На характер адсорбции сильно влияют физико-химические свойства как твердых адсорбентов, так и самих загрязняющих веществ, а также температура, содержание влаги, диффузионные параметры и т. д. [32,33,35]. Уместно отметить, что ПХБ

16

максимально адсорбируются органическим веществом почвы и за счет наличия носителя способны перемещаться вниз по профилю, загрязняя поверхностные и грунтовые воды. В ряду почва - донные отложения-супесь-песок степень адсорбции ХОС уменьшается, причем мобильность их возрастает с ростом растворимости в воде [44,48,55]. По своим химическим свойствам ХОС в обычных условиях очень инертны и практически не разлагаются под действием концентрированных кислот, щелочей и воды. Наиболее распространенными механизмами разрушения ХОС в окружающей среде можно считать фотохимические реакции [90] и, главным образом, процессы метаболического распада с участием микроорганизмов [14,39,67, 84,85,88,91,92,98].

1.2. Источники и уровни загрязнений полихлорированными бифенилами (ПХБ).

Первые полихлорированные бифенилы (ПХБ) были произведены в США компанией "Монсанто" в 1929 г. В силу своих уникальных физико-химических свойств эти соединения нашли самое широкое применение во всех развитых странах. По экспертным оценкам из всего объема произведенных в мире полихлорбифенилов около 35% поступило в окружающую среду и лишь 4% подверглось разложению. Промышленные ПХБ - прозрачные, вязкие жидкости, бесцветные или имеющие желтоватый оттенок. Физико-химические свойства коммерческих ПХБ определяются составом входящих в них компонентов, а также общим содержанием хлора. В СССР наиболее широкое промышленное применение получили трихлорбифенил, а также различные марки совола, представляющие собой очищенные смеси тетра- и пентахлорбифенилов, и совтола. ПХБ относятся к группе стойких органических загрязнителей (СОЗ), обладают токсическими свойствами, являются стойкими и биологически аккумулируемыми, способными к переносу на большие расстояния в различных средах[ 10,19,18,22,23,27,47,53].

В группу входит 209 веществ, только половина, из которых обнаружены в природной среде.

1.3 Производство и использование ПХБ в России

Производство полихлорбифенилов (ПХБ) в нашей стране осуществлялось в 1939-1993 гг. К настоящему времени в энергосистемах и других отраслях промышленности находится около 10 ООО трансформаторов и 500 ООО конденсаторов, в которых в качестве диэлектрика используется ПХБ. Общий объем ПХБ в этих устройствах оценивается в 30 тыс. тонн [21].

ПХБ производились на двух предприятиях, расположенных в Европейской части России. За период с 1939 по 1993 гг. эти предприятия произвели около 180 тысяч тонн ПХБ трех основных марок: совол - смесь тетра- и пентахлорированных бифенилов (использовался как пластификатор в красках и лаках); совтол - смесь совола с 1,2,4-трихлорбензолом, особенно в отношении 9:1, называемый совтол-10 (использовался в трансформаторах); и трихлорбифенил (ТХБ) - смесь изомеров трихлорбифенила (использовался в конденсаторах).

В небольших количествах ПХБ-содержащие материалы (гексол - смесь пентахлорбифенила с гексахлорбутадиеном) некоторое время производили на опытном заводе ВНИТИГ (Всесоюзный научно-исследовательский институт гербицидов, Уфа).

С 1972 по 1991 гг. на Новомосковском ОАО «Оргсинтез» было выпущено суммарно около 18000 т совола и совтола, а за весь период эксплуатации - 34500 т. Таким образом, двумя производствами в России суммарно было произведено ориентировочно 110000 т совола и совтола и 70000 т ТХБ или 180000 т ПХБ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Демин, Дмитрий Викторович, 2013 год

Литература

1. Анохин Ю.А., Воронская Г.Н., Николишин И.Я. д.р. Глобальный баланс ДДТ в биосфере.//Серия: Загрязнения и охрана окружающей среды. Обнинск: изд. ВНИИГМИ-МЦЦ. 1978. 40 с.

2. Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв. М.: Московский университет. 1970. С. 405-407.

3. Афанасьев М.И., Вулых Н.К., Загрузина А.Н. Фоновое содержание хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в природных средах (по мировым данным)//Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Выпуск 5. JL: Гидрометеоиздат, 1987. С 31 -59.

4. Бобовникова Ц.И., Дибцева A.B., Малахов С.Г., Сиверина A.A. Последствия дальнего переноса в атмосфере хлорорганических пестицидов и полихлорбифенилов//Гигиена и санитария. 1988. № 7. С. 4-8.

5. Бобовникова Ц.И., Хакимов Ф.И., Попова АЛО. и др. Влияние конденсаторного завода на загрязнение окружающей среды г. Серпухов полихлорированными бифенилами //Полихлорированные бифенилы. Супертоксиканты 21 века. Информац. Выпуск №5.М. 2000.С. 87-103.

6. Бобовникова Ц.И., Бобовникова Ц.И., Вирченко Е.П., Дибцева A.B. //Гидробиологический журнал. 1986. Т. 22. № 2. С. 63

7. . Бураковский Г.Г., Васильев В.И., Баляйкина A.M. и соавт. Генотоксический мониторинг промышленных факторов в г. Серпухов Московской области // Молекулярная диагностика наследственных болезней и медико-генетическое консультирование. М., 1995 (т. 2). С. 9197.

8. Будников Г.К. Диоксины и родственные соединения как экотоксиканты// Соросовский образовательный журнал. 1997, № 8.С. 3844.

9. Вредные химические вещества. Справочник под. Ред. Филова В.А., Тиунова JI.A. С-П. Химия 1994.

10. Галиулин Р.В., Галиулина P.P. Инвентаризация и рекультивация почвенного покрова и других компонентов ландшафта, загрязненного различными химическими веществами. Сообщение 2. Полихлордифенилы //Агрохимия, 1997,№ 1, с. 81-96.

11. Горбунова, Т.И. Полихлордифенилы в реакциях со спиртами / Горбунова Т.Н., Запевалов А .Я., Кириченко В.Е. // Журн. Прикл. Химии. -№73.-2000.-С. 610-614.

12. Данилина А.Е., Куценко В.В. Политика и управление ПХБ в России // Полихлорированные бифенилы супертоксиканты ХХ1-века. Информационный выпуск № 5, М. 2000. С. 31-63.

13. ДДТ и ДДЕ в Российской Арктике и репродуктивное здоровье коренного населения // http://www.ecoaccord.org/pop/ipep/dudarev.htm

14. Жариков Г.А., Боровик Р.В., Капранов В. В., Киселева Н.И., Дядищева В.П., Алдобаев В.Н., Марченко А.И. Экологически безопасная биотехнология биоремедиации почв, загрязненных полихлорированными бифенилами//Полихлорированные бифенилы. Супертоксиканты XXI века. Информационный выпуск № 5. М.: ВИНИТИ, 2000. С. 152-157.

15. Забелина, О.Н. Исследование алкокси-производных полихлорированных бифенилов методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии / Забелина О.Н., Ятлук Ю.Г., Кириченко В.Е. // Журн. Масс-спектрометрия. - №2 (2). - 2005. - С. 139-144.

16. Квеситадзе Г.И., Г.А. Хатисашвили, Т.А. Садунишвили, З.Г. Евстегнеева Метаболизм антропогенных токсикантов в высших растениях. Москва. Наука. 2005. с. 198.

17. Королев В.А. Очистка грунтов от загрязнений. М. МАИК «Наука/Интерпериодика» . 2001.365 с.

18. Левашов Д. Загрязнения Нижегородской области Полихлорированными бифенилам // http://www.ipen.org

19. Ливанов Г.А., Худолей В.В., Колбасов С.Е. Основные источники диоксиноподобных соединений класса полихлорированных бифенилов в Санкт-Петербурге и Ленинградской области, их уровни и пути миграции////Полихлорированные бифенилы. Супертоксиканты 21 века. Информац. Выпуск №5.М. 2000.С. 70-86.

20. Ровинский Ф.Я. Афанасьев М.И., Вулых Н.К. и др. Фоновое содержание хлорорганических соединений и 3,4- бензпирена в природных средах (по мировым данным). Сообщение 1,2,3,4,5.//Мониторинг фонового загрязнения природной среды. Л.; Гидрометеоиздат. 1982. Вып.1. С.36-55; 1984, вып.2, С. 35-48; 1986, Вып. 3, С. 27-53; 1987, Вып.4, С. 51-84; 1988, Вып.5.

21. Стойкие органические загрязнители //Использовались материалы Министерства природных ресурсов РФ, Росгидромета, Подпрограммы ЮНЕП по химическим веществам, Программы Арктического мониторинга и оценки (АМАП), Всероссийской конференции по проблеме стойких органических загрязнителей (Москва, 2002г.), НПО «Женская сеть на Урале», СПЭС, Гринпис-Россия, «Эко-Согласие» и др. http://www.ecoaccord.org/pop/ipep/russia-review.htm

22. Сурнина H.H. Результаты наблюдений за состоянием атмосферы в местах импактного загрязнения природной среды полихлорированными бифенилами//Ежегодник «Загрязнение почв Советского Союза токсикантами промышленного происхождения в 1991 году». Обнинск: 1992. Часть 2. С 238- Королев В.А. Очистка грунтов от загрязнений. М. МАИК «Наука/Интерпериодика» . 2001.365 с.

23. . Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. М. Мир. 1982. 280 с.

24. Фелленберг Г. Загрязнение природной среды .М.: Мир, 1997. 232с.

25. Фокин A.B., Коломиец А.Ф.// Природа. 1985. №З.С.З

26. Фоновый мониторинг загрязнения экосистем суши хлорорганическими соединениями. Под ред. Ровинского Ф.Я. J1. Гидрометиздат. 1990. 269 с.

27. Ровинский Ф.Я. Афанасьев М.И., Вулых Н.К. и др. Фоновое содержание хлорорганических соединений и 3,4- бензпирена в природных средах (по мировым данным). Сообщение 1,2,3,4,57/Мониторинг фонового загрязнения природной среды. JL; Гидрометеоиздат. 1982. Вып.1. С.36-55; 1984, вып.2, С. 35-48; 1986, Вып. 3, С. 27-53; 1987, Вып.4, С. 51-84; 1988, Вып.5.

28. Фоновый мониторинг загрязнения экосистем суши хлорорганическими соединениями. Под ред. Ровинского Ф.Я. JI. Гидрометиздат. 1990. 269 с.

29. Фридман А.Я., Шемякина Е.В., Курочкин В.К. и др. Органоминеральные композиции на основе осадка сточных вод канализационно-очистных сооружений. Науч. ред. A.JI. Бирюков - М., 2000.- 139 с.

30. Хакимов Ф. . Вредные химические вещества. Справочник под. Ред. Филова В.А., Тиунова И., Попова А.Ю., Керженцев A.C. Экологическая ситуация города Серпухова и перспективы ее улучшения. М. Полтекс, 2000. 228с.

31. Хакимов Ф.И., Деева Н.Ф., Ильина A.A. Эколого-геохимическая характеристика почв промышленного города // Экология и почвы. Избранные лекции I-VII школ. Том 2. Пущино: ОНТИ ПНЦ РАН. 1998. С. 182-205.

32. Хакимов Ф.И., Деева Н.Ф., Ильина A.A., Карпухина Е.А , Жмылев П.Ю. Почвенно-экологические процессы на урбанизированных территориях//Экология и почвы. Избранные лекции VIII-IX школ. Том Ш. М.: Полтекс, 1999. С. 155-177.

33. Хакимов Ф.И., Деева Н.Ф., Ильина A.A. Загрязнение полихлорированными бифенилами почв города Серпухова// Почвоведение. 2003. №4. С.493-498.

34. Хакимов Ф.И., Попова АЛО., Керженцев A.C. Экологическая ситуация города Серпухова и перспективы ее улучшения. М. Полтекс, 2000. 228с.

35. Хакимов Ф.И., Керженцев A.C., Деева Н.Ф., Ильина A.A. Состояние поченного покрова. Экологическая ситуация в городе Серпухове и перспективы её улучшения. Москва, 2008. с.28-46.

36. Шульгин А.И., Бобовникова Ц.И., Плескачевская Г.А. Эффективная технология детоксикации почв, загрязненных полихлорированными бифенилами с использованием гуминовых кислот (на примере г. Серпухова) / Полихлорированные бифенилы. Супертоксиканты XXI века. Информационный выпуск № 5. М.: ВИНИТИ, 2000. С.182-187.

37. Шульженко Ю.В., СевостьяновС.М., Демин Д.В., ДееваН.Ф., Ильина А.А.Оценка загрязнения почвенного покрова

полихлорированными бифенилами (ПХБ) г.Серпухова. Известия самарского научного центра РАН, том 1, 143-147(2007)

38. Юфит С.С. Яды вокруг нас. Вызов человечеству. М.: Классик Стиль. 2002. 366 с.

39. Яковлев А.С., Шульгин А.И., Скворцоа И.Н., Павленко И.Н. Микробиологическая диагностика и способ детоксикации почв, загрязнённых полихлорированными бифенилами. Почвоведение, 2000, № 12, с. 1515-1519.

40. Adams, М., 2004. Integrated Monitoring of dioxins and PCBs in the Baltic Region. SCALE.

41. Ahlcock, R.E., Behnish, P.A., Jones, K.C., Hagenmaier, H., 1998. Dioxin-like PCBs in the environment - human exposure and the significance of sources. Chemosphere 37, 1457-1472.

42. Andersen J.K.//Neurotox.Res.2003.Vol. 5. P. 307-313.

43. Amend L.J., Lederman P.B. Critikal evalution of PCB remediation technologies // Environ.Progr. 1992. V. 11 .№3 .P. 173-177.

44. Aresta M., Caramuscio P., De Stefano L. and Pastore T. Solid state dehalogenation of PCBs in contaminated soil u7sing NaBH} // Waste Management, Volume 23, Issue 4, 2003, Pages 315-319

45. W.R. Abraham, D.F. Wenderoth, W. Walter Glafler Diversity of biphenyl degraders in a chlorobenzene polluted aquifer Chemosphere, 58 (2005), pp. 529-533

46. Adrian L, Dudkova V, Demnerova K, Bedard DL."Dehalococcoides" sp. strain CBDB1 extensively dechlorinates the commercial polychlorinated biphenyl mixture aroclor 1260.Appl Environ Microbiol. 2009 Jul;75(13):4516-24. doi: 10.1128/AEM.00102-09. Epub 2009 May 8.

47. Agarwal, N., 1994. Final report: cost of compliance with proposed amendments to the PCB regulation. US EPA, Office of Pollution Prevention and Toxics, Regulatory Impacts Branch.

48. Alder, A.C., Haggblom, M.M., Oppenheimer, S.R., Young, L.Y., Reductive dechlorination of polychlorinated biphenyls in freshwater and marine sediments. 1993. Environ. Sci. Technol. 27, 530-538.

49. Bobovnikova Т., Dibtseva A., Mitroshkov A., Pleskachevskaya G. Ecological Assessment of Region with PCB, Emission Using Samples of Soil, Vegetation and Breast Milk, Case Study//Science of the Total Environment. 1993, vol. 139/140, pp. 357-364.

50. Bobovnikova T .,Alekseeva L., Dibtseva A., Chernik G., Orlinsky D., Priputina I., Pleskachevskaya G. The influence of a capacitor in Serpukhov on vegetable contamination by polychlorinated biphenyls//Science of the Total Environment. 2000, vol. 246, pp. 51-60.

51. Broman, D., Naf, C., Zebuhr, Y., Lexen, Y., 1989. The composition, distribution and flux of PCDDs and PCDFs in settling particulate matter (SPM) - a sediment trap study in the Northern Baltic. Chemosphere 19, 445-450.

52. Brown J.F. Determination of PCB metabolic, excretion, and accumulation rates for use as indicators of biological response and relative risk / Brown J.F. // Environ. Sci. Technol. - 1994. - Vol. 28. - P. 2295-2305.

53. Brown J.F. Polychlorinated biphenyl dechlorination in aquatic sediments / Brown J.F., Bedard D.L., Brennan M.J., Carnahan J.C., Feng H., Wagner R.E. // Science. - 1987. - Vol. 236. - P. 709-712.

54. Bedard DL, Pohl EA, Bailey JJ, Murphy A.Characterization of the PCB substrate range of microbial dechlorination process LP. Environ Sci Technol. 2005 Sep l;39(17):6831-8.

55. Bedard DL, Ritalahti KM, Lôffler FE. The Dehalococcoides population in sediment-free mixed cultures metabolically dechlorinates the commercial polychlorinated biphenyl mixture aroclor 1260. Appl Environ Microbiol. 2007 Apr;73(8):2513-21. Epub 2007 Feb 16.

56. Bedard DL, Bailey JJ, Reiss BL, Jerzak GV. Development and characterization of stable sediment-free anaerobic bacterial enrichment cultures that dechlorinate aroclor 1260. Appl Environ Microbiol. 2006 Apr;72(4):2460-70.

57. Bedard DL, Van Dort HM. Complete reductive dehalogenation of brominated biphenyls by anaerobic microorganisms in sediment. Appl Environ Microbiol. 1998 Mar;64(3):940-7.

58. J. Borja, D.M. Taleon, J. Auresenia, S. Gallardo Polychlorinated biphenyls and their biodégradation Process Biochemistry, 40 (2005), pp. 19992013

59. S.G. Chu, M.L. Cai, X.B. Xu Soil-plant transfer of polychlorinated biphenyls in paddy fields. Sci. Total Environ., 234 (1999), pp. 119-126

60. S.G. Chu, C. Yang, X.B. Xu, X.X. Liu Polychlorinated biphenyl congener residues in sediment and soil from pollution area China Environ. Sci., 15 (1995), pp. 199-203 (in Chinese)

61. Commoner B. The political history of dioxin. http//www.greens.org/s-r/078/07-03 .html. 1994.

62. Chekol T., Vough L.R., Chaney R.L. // Intern. J. Phytoremediation. 2002. Vol.4. P. 17-26.

63. Commandeur LC, May RJ, Mokross H, Bedard DL, Reineke W, Govers HA, Parsons JR. Aerobic degradation of polychlorinated biphenyls by Alcaligenes sp. JB1: metabolites and enzymes. Biodégradation. 1996-1997;7(6):435-43.

64. K. Dercovâ, B. Vrana, S. Balâz, A. Sândorovâ Biodégradation and evaporation of polychlorinated biphenyls (PCBs) in liquid media Journal of Industrial Microbiology, 16 (1996), pp. 325-329

65. Dzantor, E.K., Chekol, T., Vough, L.R., 2000. Feasibility of using forage grasses and legumes for phytoremediation of organic contaminants.

J. Environ. Sci. Health, Part A A35, 1645-1661.

66. Erickson M.D. Analytical chemistry of PCBs. Lewis pub.-Y. 1997. 389 p.

67. Fetzner S. Bacterial Dehalogenases: Biochemistry, Genetics, and Biotechnological Applications / Fetzner S., Lingens F. I I Microbiological Reviewes.- 1994.-Vol. 58.-№.4.-P. 641-685.

68. J.A. Field, R. Sierra-Alvarez Microbial transformation and degradation of polychlorinated biphenyls. Environ. Pollut., 155 (2008), pp. 112

69. H.M, Freeman, E.F. Harrys Hazardous Waste Remediation: Innovative Treatment Technologies. Technomic Publishing (1997)

70. Konradsen F., Van dar Hoek W., Mutero C., Boelee E //Acta trop. 2004. Vol.89.P.99-108

71. U. Ghosh, R.G. Luthy, G. Cornelissen, D. Werner, C.A. Menzie In-situ sorbent amendments: a new direction in contaminated sediment management Environ Sci Technol, 45 (2011), pp. 1163-1168

72. Graciela M. L. Ruiz-Aguilar, José M. Fernández-Sánchez, Refugio Rodríguez-Vázquez and Héctor Poggi-Varaldo Degradation by white-rot fungi of high concentrations of PCB extracted from a contaminated soil // Waste Management Volume 23, Issue 4 , 2003, Pages 315-319.

73. IPEN's information system on Persistent Organic Pollutants // http://www.ipen.org/ipenweb/working%20groups/7_3_cmwg.html

74. IPCS International Programme on Chemical Safety. Polychlorinated Biphenyls (PCBs) and Polychlorinated Terphenyls (PCTs). Health and Safety Guide No. 68.

75. Hutzinger O. The chemistry of PCBs. Chapt 4, Photodegradation of Chlorobiphenyls. - Robert Krieger Publishing Co., Malabar, Florida, 1983. - P. 119-131.

76. G.N. Kasozi, A.R. Zimmerman, P. Nkedi-Kizza, B. Gao Catechol and humic acid sorption onto a range of laboratory-produced black carbons (biochars) Environ Sci Technol, 44 (2010), pp. 6189-6195

77. Konradsen F., Van dar Hoek W., Mutero C., Boelee E //Acta trop. 2004. Vol.89.P.99-108

78. Lyytikainen, M., Hirva, P., Minkkinen, P., Hamalainen, H., Rantalainen, A.-L.,Mikkelson, P., Paasivirta, J., Kukkonen, J.V.K., 2003. Bioavailability of sediment-associated PCDD/Fs and PCDEs: relative importance of contaminants and sediment characteristics and biological factors. Environ. Sci. Technol. 37, 3926-3934.

79. B. Liu, T. Masashi, T. Thiemann A facile method for the dechlorination of mono- and dichlorobiphenyls using Raney Ni-Al alloy in dilute aqueous solutions of alkali hydroxides or alkali metal carbonates Tetrahedron, 65 (2009), pp. 2497-2505

80. X. Liu, W. Zhao, K. Sun, G. Zhang, Y. Zhao Dechlorination of PCBs in the simulative transformer oil by microwave-hydrothermal reaction with zero-valent iron involved Chemosphere, 82 (5) (2011), pp. 773-777

81. P. Lovecká, I. Melenová, P. Kucerová, H. Nováková, M. Macková, T. Ruml, J. Pazlarová, К. Demnerová Products of biological PCB degradation and

their ecotoxicity International Biodeterioration and Biodégradation, 53 (2004), pp. 195-283

82. X.T. Liu, G. Yu Combined effect of microwave and activated carbon on the remediation of polychlorinated biphenyl-contaminated soil Chemosphere, 63 (2006), pp. 228-235

83. J.E. Low, M.L. Whitfield Âslund, A. Rutter, B.A. Zeeb The effects of pruning and nodal adventitious roots on PCB uptake by Curcurbitapepogrown in field conditions. Environ Pollut, 159 (2011), pp. 769-775

84. Mousa M.A. Altered biologic activities of commercial polychlorinated biphenyl mixtures after microbial reductive dechlorination / Mousa M.A., Ganey P.E. //Environ. Health Perspectives. - 1998. - Vol. 106. - P. 1409-1418.

85. Mondello F.J. Microbial Bioremediation of Polychlorinated Biphenyls: Applicability to the Former GE Canada Transformer Manufacturing Facility Located in Guelph, Ontario. - General Electric Company, 2002GRC022, 2002, - 32 p.

86. S.N. Meijer, T. Harner, P.A. Helm, C.J. Halsall, A.E. Johnston, K.C. Jones Polychlorinated naphthalenes in U.K. soils: time trends, markers of source, and equilibrium status. Environmental Science and Technology, 35 (2001), pp. 4205-4213

87. S.N. Meijer, W.A. Ockenden, A. Sweetman, K. Breivik, J.O. Grimait, K.C. Jones Global distribution and budget of PCBs and HCB in background surface soils: implications for sources and environmental processes .Environ Sci Technol, 37 (2003), pp. 667-672

88. Reza Mehmannavaz, Shiv O. Prasher and Darakhshan Ahmad Rhizospheric effects of alfalfa on biotransformation of polychlorinated biphenyls in a contaminated soil augmented with Sinorhizobium meliloti // Process biochemistry, 2002, vol. 37, no9, pp. 955-963.

89. J. Major, M. Rondon, D. Molina, S. Riha, J. Lehmannm Maize yield and nutrition during 4 years after biochar application to a Colombian savanna oxisol. Plant Soil, 333 (2010), pp. 117-128

90. M. Megharaj, B. Ramakrishnan, K. Venkateswarlu, N. Sethunathan, R. Naidu Bioremediation approaches for organic pollutants: a critical perspective. Environ Int, 37 (2011), pp. 1362-1375

91.R.B. Meagher Phytoremediation of toxic elemental and organic pollutants Curr Opin Plant Biol, 3 (2000), pp. 153-162

92.M.R. Natarajan, W.M. Wu, H. Wang, L. Bhatnagar, M.K. Jain Dechlorination of spiked PCBs in lake sediment by anaerobic microbial granules Water Res, 32 (1998), pp. 3013-3020

93. Y. Noma, Y. Mitsuhara, K. Matsuyama, S.-i. Sakai Pathways and products of the degradation of PCBs by the sodium dispersion method. Chemosphere, 68 (2007), pp. 871-879

94. H. Nollet, I.V. Putte, L. Raskin, W. Verstraete Carbon/electron source dependence of polychlorinated biphenyl dechlorination pathways for anaerobic granules Chemosphere, 58 (2005), pp. 299-310

95. Norris, G., Al-Dhahir, Z., Birnstingl, J., Plant, S J., Cui, S., Mayell, P., A case study of the management and remediation of soil contaminated with polychlorinated biphenyls. Eng. Geol 1999.. 53, 177- 185.

96. M.P. Oen, B. Beckingham, U. Ghosh, M. Krusá, R.G. Luthy, T. Hartnike/ «/.Sorption of organic compounds to fresh and field-aged activated carbons in soils and sediments. Environ Sei Technol, 46 (2012), pp. 810-817

97. PCB in the Russian Federation: Inventory and proposals for priority remedial actions// Arctic Monitoring and Assessment Programme (AMAP), Oslo. 2000.Published by: Centre For International Projects (CIP), Moscow, 2000

98. Quensen J.F. Reductive dechlorination of polychlorinated biphenyls by anaerobic microorganisms from sediments / Quensen J.F., Tiedje J.M., Boyd S.A. // Science. - 1988. - Vol. 242. - P. 752-754. 90.

99. Quensen J.F., Boyd S.A., Tiedje J.M., Lop R.F., Enke C.G. - General Electric Corporate Research and Development, Schenectady, NY, 1992. - Ch. 17.-P. 189- 82.

100. Rosiers P.E. Chemical detoxification of dioxin-contaminated wastes using potassium polyethylene glycolate // Chemosphere. 1989. V.18. № 1-6.P. 343-353.

101. N. Ren, M. Que, Y.F. Li, Y. Liu, X. Wan, D. Xu, E. Sverko, J. Ma Polychlorinated biphenyls in Chinese surface soils Environ. Sei. Technol., 41 (2007), pp. 3871-3876

102. T. Saito, T. Otani, N. Seike, H. Murano, M. Okazaki Suppressive effect of soil application of carbonaceous adsorbents on dieldrin uptake by cucumber fruits. Soil Sei Plant Nutr, 57 (2011), pp. 157-166

103. Sklarew D.S., Girvin D.C. Attenuation of polychlorinated biphenyls in soils //Rev. Environ. Contam. Toxicol., 1987, v. 978, p. 1-41.

104. U. Sellström, C.A.D. Wit, N. Lundgren, M. Tysklind Effect of sewage-sludge application on concentrations of higher-brominated diphenyl ethers in soils and earthworms Sei. Total Environ., 39 (2005), pp. 9064-9070

105. B. Stachel, E.H. Christoph, R. Götz Contamination of the alluvial plain, feeding-stuffs and foodstuffs with polychlorinated dibenzo-p-dioxins, polychlorinated dibenzofurans (PCDD/Fs), dioxin-like polychlorinated biphenyls (DL-PCBs) and mercury from the River Elbe in the light of the flood event in August 2002 Sei. Total Environ., 364 (2006), pp. 96-112

106. J. She, A. Holden, M. Sharp, M. Tanner, C. Williams-Derry, K. Hooper Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) and polychlorinated biphenyls (PCBs) in breast milk from the Pacific Northwest Chemosphere, 67 (2007), pp. S307-S317

107. Y. Sun, M. Takaoka, N. Takeda, T. Matsumoto, K. Oshita Kinetics on the decomposition of polychlorinated biphenyls with activated carbon-supported iron Chemosphere, 65 (2006), pp. 183-189

108. I. Sierra, J.L. Valera, M.L. Marina, F. Laborda Study of the biodégradation process of polychlorinated biphenyls in liquid medium and soil by a new isolated aerobic bacterium (Janibacter sp.) Chemosphere, 53 (2003), pp. 609-618

109. A.C. Singer, D. Smith, W.A. Jury, K. Hathuc, D.E. Crowley Impact of the plant rhizosphere and augmentation on remediation of polychlorinated biphenyl contaminated soil. Environ Toxicol Chem, 22 (2003), pp. 1998-2004

110. A.C. Singer, W. Jury, E. Luepromchai, C.S. Yahng, D.E. Crowley Contribution of earthworms to PCB bioremediation. Soil Biol Biochem, 33 (2001), pp. 765-776

111. C. Shen, X. Tang, S.A. Cheema, C. Zhang, M.I. Khan, F. Liang et al. Enhanced phytoremediation potential of polychlorinated biphenyl contaminated soil from e-waste recycling area in the presence of randomly methylated-(3-cyclodextrins. J Hazard Mater, 172 (2009), pp. 1671-1676

112. M. Summersgill Remediation technology costs in the UK & Europe; drivers and changes from 2001 to 2005 T. Telford (Ed.), Proceedings of the 5th International GeoEnviro Conference, June 2006, Cardiff (2006)

113. M. Sylvestre Prospects for using combined engineered bacterial enzymes and plant systems to rhizoremediate polychlorinated biphenyls. Environ Microbiol (2012) http://dx.doi.org/10.1111/1462-2920.12007

114. R.C. Sokol, C.M. Bethoney, G.Y. Rhee Effect of PCB concentration on reductive dechlorination and dechlorination potential in natural sediments. Water Res, 29 (1995), pp. 45^48

115. Stockholm convention on persistent organic pollutants Stockholm 2001//http://www.ipen.Org/ipenweb/pops/5_l_c.html#10

116. Y. Tasdemir, T.M. Holsen Measurement of particulate phase dry deposition fluxes of polychlorinated biphenyls (PCBs) with a water surface sampler. Atmospheric Environment, 39 (2005), pp. 1845-1854

117. Y. Tasdemir, M. Odabasi, N. Vardar, A. Sofiioglu, T.J. Murphy, T.M. Holsen Dry deposition fluxes and velocities of polychlorinated biphenyls (PCBs) associated with particles. Atmospheric Environment, 38 (2004), pp. 2447-2456

118. Tesema Chekol, Lester R. Vough and Rufus L. Chaney. Phytoremediation of polychlorinated biphenyl-contaminated soils: the rhizosphere effect // Environment international, 2004, vol. 30, no6, pp. 799804.

119. J.M. Tiedje, J.F. Quensen, J. Chee-Sanford, J.P. Schimel, S.A. Boyd Microbial reductive dechlorination of PCBs .Biodégradation, 4 (1993), pp. 231-240

120. S. Taniguchi, M. Hosomi, A. Murakami, S. Iimura, K. Usukura, S. Ozawa Chemical decomposition of toxic organic chlorine compounds. Chemosphere, 32 (1996), pp. 199-202

121. N.H. Tang, T.E. Myers PCB removal from contaminated dredged material. Chemosphere, 46 (2002), pp. 477^184

122. Tu, Y. Teng, Y. Luo, X. Li, X. Sun, Z. Li et al Potential for biodégradation of polychlorinated biphenyls (PCBs) by Sinorhizobiam meliloti J Hazard Mater, 186 (2011), pp. 1438-1444

123. Thomas W., Simon H., Ruhling A. Classification of plant species by their organic (PAH, PCB, HBC) and inorganic (heavy metals) trace pollutant concentrations. - Sci. Tot. Environ., 1985 vol.46, p.83-94.

124. P. Varanasi, A. Fullana, S. Sukh Sidhu Remediation of PCB contaminated soils using iron nano-particles Chemosphere, 66 (2007), pp. 1031-1038

125. P. Varanasi, A. Fullana, S. Sukh Sidhu Remediation of PCB contaminated soils using iron nano-particles Chemosphere, 66 (2007), pp. 1031-1038

126. Verta, M., Korhonen, M., Lehtoranta, J., Salo, S., Vartiainen, T., Kiviranta, H.,Kukkonen, J., Hamalainen, H., Mikkelson, P., Palm, H., 1999. Ecotoxicological and health effects caused by PCBs, PCDEs, PCDDs and PCDFs in river Kymijoki sediments, South-eastern Finland. Organohalogen Comp. 43, 239.

127. Verta, M., Salo, S., Korhonen, M., Assmuth, T., Kiviranta, H., Koistinen, J., Ruokojarvi, P., Isosaari, P., Bergqvist, P.-A., Tysklind, M., Cato, I., Vikelsoe, J., Larsen, M.M., 2007. Dioxin concentration in sediments of the Baltic Sea - a survey of existing data. Chemosphere 67, 1762-1775

128. W. Wilcke, M. Krauss, G. Safronov, A. Fokin, M. Kaupenjohann. Polychlorinated biphenyls (PCBs) in soils of the Moscow region: Concentrations and small-scale distribution along an urban-rural transect.// Environmental Pollution 141 (2006), p. 327 - 335.

129. J White, B Zeeb Plant phylogeny and the remediation of persistent organic pollutants. Methods Biotechnol, 23 (2007), pp. 71-87

130. W. Wilcke, W. Amelung Persistent organic pollutants in native grassland soils along a climosequence in North America Soil Sci. Soc. Am. J., 64 (2000), pp. 2140-2148

131. M.H. Wong, S.C. Wu, W.J. Deng, X.Z. Yu, Q. Luo, A.O.W. Leung, C.S.C. Wong, W.J. Luksemburg, A.S. Wong Export of toxic chemicals - a review of the case of uncontrolled electronic-waste recycling . Environ. Pollut., 149(2007), pp. 131-140

132. P. Wu, X.J. Luo, Y. Zhang, Y. Luo, S.J. Chen, B.X. Mai, Z.Y. Yang Bioaccumulation of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) and polychlorinated biphenyls (PCBs) in wild aquatic species from an electronic waste (e-waste) recycling site in South China Environ. Int., 34 (2008), pp. 1109-1113

133. H.G. Yeo, M. Choi, M.Y. Chun, Y. Sunwoo Concentration distribution of polychlorinated biphenyls and organochlorine pesticides and their relationship with temperature in rural air of Korea. Atmospheric Environment, 37 (2003), pp. 3831-3839

134. X. Yu, G. Ying, R.S. Kookana Reduced plant uptake of pesticides with biochar additions to soil. Chemosphere, 76 (2009), p. 665

135. B.A Zeeb, S.J. Amphlett, A. Rutter, K.J. Reimer Potential for phytoremediation of polychlorinated biphenyl-(PCB)-contaminated soil . Int J Phytoremediation, 8 (2006), pp. 199-221

136. Zhao, Z. Wang, M.H. Dong, K. Rao, J. Luo, D. Wang, J. Zha, S. Huang, Y. Xu, M. Ma, PBBs PBDEs, and PCBs levels in hair of residents around e-waste disassembly sites in Zhejiang Province, China, and their potential sources. Sci. Total Environ., 397 (2008), pp. 46-57

137. H.B. Zhang, Y.M. Luo, M.H. Wong, Q.G. Zhao, G.L. Zhang Concentration and possible sources of polychlorinated biphenyls in the soils of Hong Kong Geoderma, 138 (2007), pp. 244-251

t/