Регулирование устойчивости горения в системе полимерный материал-тепловой источник-окислительная среда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Рудакова, Татьяна Алексеевна

• Рудакова, Татьяна Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рудакова, Татьяна Алексеевна

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Горение полимерных материалов в окислительной среде.

1.2. Газификация и пиролиз полимеров.

1.2.1. Газификация и деструкция некоксующихся материалов.

1.2.2. Деструкция карбонизующихся полимеров.

1.2.2.1. Термическое и термоокислительное разложение эпоксидных полимеров.

1.3. Воспламенение полимерных материалов.

1.3.1. Методы исследования воспламеняемости полимерных и композиционных материалов.

1.3.2. Аналитические модели воспламенения полимерных материалов.

1.4. Распространение пламени по поверхности полимера.

1.4.1. Влияние внешних условий на характеристики распространения пламени по поверхности полимеров.

1.4.2. Аналитические модели распространения пламени.

1.5. Устойчивость горения полимерных материалов.

1.5.1 Ингибирование как влияние на устойчивость.

1.5.2 Применение микрокапсулированных антипиренов для снижения устойчивости горения.

1.5.3 Использование интумесцентных систем с целью регулирования устойчивости горения полимерных материалов и для огне-тепло защиты.

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Вещества и материалы.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Метод кислородного индекса.

2.2.2. Метод высокотемпературного пиролиза.

2.2.3. Метод определения параметров зажигания полимеров.

2.2.4. Определение скорости распространения пламени по поверхности полимеров.

2.2.5. Методика для измерения мощности излучения от пламени.

2.2.6. Методика исследования устойчивости горения полимеров в нестационарных условиях при сбросе давления.

2.2.7. Метод исследования горения конденсированных веществ при повышенных давлениях.

2.2.8. Методика исследования склонности к воспламенению и устойчивости зажигания полимеров в замкнутом объеме.

2.2.9. Метод приготовления полимерной композиции на основе полидиметилсилоксанового каучука.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ.

ГЛАВА 3. РЕГУЛИРОВАНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ НА СТАДИИ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ, ЗАЖИГАНИЯ И РАСПРОСТРАНЕНИЯ ПЛАМЕНИ ПО ПОЛИМЕРНЫМ МАТЕРИАЛАМ.

3.1. Термокислительная деструкция в изотермических условиях.

3.2. Зажигание полимерных материалов локальными тепловыми источниками малой мощности.

3.3. Влияние целевых добавок на параметры зажигания полимерного материала.

3.4. Устойчивость горения полимеров в нестационарных условиях при изменении состава окислительной атмосферы.

3.5. Горение полимеров в нестационарных условиях при сбросе давления.

3.6. Воспламенение и горение полимерного покрытия на основе

ПБТФ в замкнутых объемах при повышенных давлениях.

ГЛАВА 4. РАСПРОСТРАНЕНИЕ ПЛАМЕНИ ПО ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИМЕРОВ И РАЗРАБОТКА ОГНЕГАСЯЩИХ И ОГНЕ-ТЕПЛОЗАЩИТНЫХ СОСТАВОВ НА ПОЛИМЕРНОЙ ОСНОВЕ

4.1. Исследование влияния четыреххлористого углерода и тетрафтордибромэтана на распространение пламени по поверхности полимеров.

4.2. Влияние дисперсности тригидрата оксида алюминия на горючесть композиций на основе полидиметилсилоксанового каучука.

4.3. Разработка огнегасящих составов на основе микрокапсулиро-ванных фреонов в полимерной матрице.

4.4. Разработка основных принципов создания огне-теплозащитных составов на полимерной основе.

ВЫВОДЫ.

БЛАГОДАРНОСТИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Регулирование устойчивости горения в системе полимерный материал-тепловой источник-окислительная среда»

По данным МЧС за 2007 г в Российской Федерации зарегистрировано 211163 пожара. Согласно мировой статистике более 80% пожаров происходит с участием полимерных и композиционных материалов. В этой связи в последние годы существенно повышены требования пожаровзрыво-безопасности, предъявляемые к полимерным и композиционным материалам во всех областях их применения. Быстрое расширение объема и ассортимента выпуска полимеров и композиционных материалов, все более интенсивное внедрение их во все отрасли, ужесточение требований в условиях эксплуатации обуславливают повышенный интерес к проблеме горения полимерных материалов.

Специфика процессов зажигания, распространения пламени, образования дыма и токсичных продуктов при горении полимеров позволяет выделить горение полимерных материалов в отдельное направление. На протяжении нескольких десятилетий это направление занимается теоретическими и экспериментальными исследованиями в области горения полимерных и композиционных материалов, выявляет критические условия при горении, проводит поиск путей снижения горючести, создает новые методы исследования и оценки их пожарной опасности. По этим вопросам проводятся российские и международные конференции.

Под пожарной опасностью полимерных и композиционных материалов понимают комплекс свойств, который наряду с горючестью включает в себя способность к воспламенению, зажиганию, распространению пламени, количественную оценку дымообразующей способности и токсичность продуктов сгорания.

Следует отметить, что перечисленные выше характеристики пожарной опасности и горючести часто противоречат друг другу и улучшение одного из свойств может сопровождаться ухудшением других. Кроме того, введение добавок с целью снижения пожарной опасности полимерных материалов, может приводить к снижению атмосферостойкости, изменению электрофизических параметров, некоторому ухудшению физико-механических, оптических и других эксплуатационных и технологических свойств, а также приводить к увеличению стоимости материала. По этой причине необходимы комплексные подходы к решению этой проблемы, включая оптимизацию рецептур.

Горение полимерных и композиционных материалов сложный, многостадийный, самоподдерживающийся аэротермохимический процесс, контролируемый условиями массо- и теплообмена. Явление горения полимерных и композиционных материалов включает в себя элементы газовой динамики, теплообмена, горение перемешанных газовых смесей и диффузионное горение неперемешанных газовых систем.

Горение полимера является процессом, который протекает во времени. Схематически процесс можно представить следующим образом: тепло от внешнего источника попадает на поверхность полимерного материала, прогревает его до температуры газификации, начинается газификация в месте прикладывания источника тепла, продукты деструкции смешиваются с окислительной атмосферой, смесь прогревается внешним источником, при достижении температуры воспламенения смесь воспламеняется, выделяющееся при этом тепло частично попадает на поверхность полимера и ускоряет процесс газификации. Таким образом, процесс протекает с положительной обратной связью. Самоорганизация в системе горящего полимера осуществляется посредством упорядоченных потоков энергии и вещества, т.е. процессов тепло- и массопереноса. информация об их протекании в различных условиях важна и существует много работ по исследованию каждой стадии процесса .

Однако многие вопросы в области снижения горючести и воспламеняемости полимерных материалов остаются до настоящего времени нерешенными. В частности, задачи снижения устойчивости горения полимерных материалов и возможности регулирования процесса являются, несомненно, актуальными. Исследования в этой области позволяют количественно описать процессы, протекающие при воспламенении и горении, установить механизмы действия регуляторов горения и сформулировать научно-обоснованные подходы и методы регулирования горения полимерных материалов и продуктов их деструкции, что имеет важное практическое значение

Сложность этих процессов иногда приводит к определенным противоречиям в трактовках механизма стадий горения. Наложение этих процессов друг на друга в пространстве и пересечение стадий во времени требует изучения устойчивости диффузионного горения полимеров и поиска способов регулирования его устойчивости путем вмешательства в положительную обратную связь.

Способы вмешательства- это увеличение теплоты газификации материала, понижение температуры пламени при разбавлении горючей смеси негорючими продуктами термодеструкции, уменьшение скорости газификации летучих горючих продуктов деструкции за счет образования карбонизированного промежуточного слоя, и «разрушение» теплового слоя в конденсированной фазе путем диспергирования.

Из этой качественной схемы можно наметить пути снижения горючести полимерных и композиционных материалов: либо вмешательство в конденсированную фазу путем введения целевых добавок, оказывающих влияние на скорость и состав продуктов деструкции или добавок, влияющих на тепловую картину прогрева конденсированной фазы, либо создание помех и манипулирование параметрами газовой окислительной среды, либо нарушение различными способами баланса между газовой и конденсированной фазами, приводящее к потере устойчивости в системе: тепловой источник — конденсированная фаза — газовое диффузионное пламя — окислительная среда.

Характер протекания процесса горения полимерного материала зависит от целого ряда внешних факторов: состава и давления окислительной атмосферы, величины и направления вектора силы тяжести, скорости и направления натекающего потока, температуры окружающей среды, наличия дополнительных внешних источников тепла и т. д.

Данная работа посвящена проблеме исследования устойчивости процесса горения полимерных материалов и поиску эффективных путей снижения горючести полимерных и композиционных материалов

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы. В первой главе приведен литературный обзор работ по основным закономерностям процесса горения полимерных материалов, влиянию внешних условий на характеристики процесса горения полимерных и композиционных материалов, по изучению проблемы устойчивости горения полимерных материалов и анализу способов снижения горючести. Во второй главе представлены методики исследования процесса пиролиза; зажигания, горения полимерных материалов, исследования процесса горения в нестационарных условиях при сбросе давления, в условиях введения добавок в окислительную среду. В третьей и четвертой главах представлены полученные результаты исследований, проведен их анализ и сделаны соответствующие выводы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Рудакова, Татьяна Алексеевна

выводы

1. Методом высокотемпературного пиролиза показано, что скорость деструкции полимерного композиционного материала определяется условиями тепломассообмена. Установлено, что температура поверхности деструктирующего материала определяется составом материала и мощностью теплового потока; с повышением температуры окислительной атмосферы разница в приведенных массовых скоростях высокотемпературного пиролиза в различных газовых средах уменьшается, что является следствием смены ведущего механизма теплопередачи: начинает преобладать радиационная составляющая теплового потока над конвективной.

2. Показано, что процесс зажигания полимерного композиционного материала можно характеризовать двумя параметрами: минимальной температурой источника Т3, и периодом индукции зажигания - т3. Температура зажигания определяется геометрическими характеристиками нагревателя, природой материала и свойствами газовой фазы. Период индукции зажигания зависит главным образом от температуры нагревателя, состава газовой фазы и от теплофизических характеристик конденсированной фазы.

3. Проведено исследование устойчивости горения полимеров в нестационарных условиях. Исследовано влияние режима сброса давления окислительной атмосферы на устойчивость диффузионного горения полимеров. Установлено, что срыв режима горения осуществляется при любой скорости сброса давления, если концентрация кислорода в составе атмосферы при конечном давлении оказывается ниже соответствующего КИ материала. Если концентрация кислорода на нижнем уровне давления превышает соответствующий КИ, то срыв горения происходит только начиная с некоторой достаточно большой скорости сброса давления: (для ПММА не менее 10 атм/с.).

4. Впервые получены результаты по предельной толщине термически тонкого ПММА, связанной с пределом по топливу. Этот предел обусловлен тепловой неустойчивостью диффузионного пламени при наличии теплопотерь из газовой фазы.

5. Впервые обнаружено и исследовано явление ускорения распространения пламени по ПОМ при ингибировании горения ТФБЭ в обогащенной кислородом среде.

6. Получены экспериментальные результаты по влиянию дисперсности ТГОА в композициях на основе ПДМС на эффективность антипирирующего действия. Установлен диапазон дисперсности частиц ТГОА, в котором наблюдается максимальная эффективность его антипирирующего действия в ПДМС.

7. Разработана и запатентована композиция для огнегасящего покрытия на основе микрокапсулированного хладона в полиэпоксидной матрице.

8. Исследованы реакции взаимодействия полифосфата аммония с различными полиолами. Впервые показана возможность ускорения реакций за счет введения активных модификаторов (нитрат аммония, гидрохинон). Эти результаты использованы при разработке покрытия с повышенной огнезащитной эффективностью для применения в теплозащите изделий с низким допустимым уровнем теплового воздействия.

БЛАГОДАРНОСТИ

Прежде всего я хочу выразить глубокую благодарность директору ИСПМ им. Н.С. Ениколопова РАН чл.-корр. РАН Озерину Александру Никифоровичу за помощь при написании диссертации, поддержку, советы и наставления.

Выражаю благодарность за постановку задач по исследованию процессов, происходящих при горении полимеров, и по созданию методик для исследования действия антипиренов академику Берлину Александру Александровичу.

Хочу выразить благодарность научному руководителю профессору Халтуринскому Николаю Александровичу за руководство.

• Выражаю признательность д.ф.-м.н. Шмелеву Владимиру Михайловичу и д.ф.-м.н. Крупкину Владимиру Герцовичу за многолетнюю поддержку и консультации.

• Также искренне благодарна ст.н.с. Васину Владимиру Павловичу за методическую помощь и консультации при оформлении работы.

• Выражаю благодарность зав. лабораторией теплостойких термопластов Кузнецову Александру Алексеевичу за отзывчивость и методическую помощь.

• Благодарю сотрудников лаборатории твердофазных химических реакций ИСПМ им. Н.С. Ениколопова РАН Сизову Марину Дмитриевну и Волкова Владимира Петровича за сотрудничество, поддержку и помощь при подготовке диссертации.

И конечно же я благодарю всех сотрудников лаборатории структуры полимеров ИСПМ им. Н.С. Ениколопова РАН за теплую обстановку, дружеское отношение, внимание и заботу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рудакова, Татьяна Алексеевна, 2008 год

1. Зельдович Я.Б., Баренблат Г.И., Либрович В., Махвиладзе Г.М. Математическая теория горения и взрыва. М.:Наука, 1980, 158 с.

2. Никитина И.И., Канн А.А., Пальцева Н.Г., Жубанов Б.А. «Термический анализ и фазовое равновесие». // Пермь, 1983. с.86-90.

3. Шуклин С.Н. Регулирование горения полимерных материалов и процессы карбонизации при формировании покрытий, содержащих наноструктуры. // Иж.ГТУ, 2006.

4. Я.Б. Зельдович , ЖЭТФ, 1942, 12, 498-510.

5. Штейнберг А.С. Быстрые реакции в энергоемких системах. Физмат лит, Москва, 2006г., 206 с.

6. Никитина И.И., Жубанов Б.А., Гибов К,М., Джадранова Ж.С. «Химия и технология элементоорганических полупроводников и полимеров». // Волгоград, 1981.С.30-35.

7. Зархина Т.С., Зархин Л.С., Зеленецкий А.Н., Кармилова Л.В., Прут Э.В. Механизм термической деструкции сетчатых полимеров на основе диэпоксидов и ароматических и алифатических аминов. В.М.С., 1982, т.(А)24, №11, с.2429 -2441

8. О.Ф.Шленский, Интенсификация процесса терморазрушения нелетучих конденсированных систем вблизи границы фазового состояния. // ДАН, 2006, т.410, №2,, с. 183-187.

9. Монахов В.Т. Методы исследования пожарной опасности веществ. М.: Химия, 1979, -416с.

10. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981, -280с.

11. Гибов К.М., Канн А.А., Сарсембинова Б.Т. // Изв. АН казССР. Сер. Хим. 1982. №3.с.80-84.

12. Ксандопуло Г.И. Химия пламени. М.: Химия, 1980, -256с.

13. Ксандопуло Г.И., Колесников Б.Я., Однорог Д.С. Низкотемпературная зона фронта углеводородных пламен. Окисление пропана вблизи фронта пламени. // Физ.гор.взрыва, 1974, т. 10, N 6, с.841-847.

14. Похил П.Ф., Мальцев В.М., Зайцев В.М. Методы исследования процессов горения и детонации. М.: Наука, 1969, -302с.

15. Фристром P.M., Вестенберг А.А. Структура пламени. М.: Металлургия, 1969, -363с.

16. Fernandez-Pello А.С., Wiliams F.A. Experimental technique in the study of laminar flame spread over solid combustibles. // Combust.Sci.Technology, 1976, v.14, No.4-6, p.p.155-167.

17. О.Ф, Шленский Терморазрушение материалов. Москва. Энерго-атомиздат, 1996г.-288с.

18. Грасси М. Химия процессов деструкции полимеров. М.: , 1959, -252с.

19. Мадорский СЛ. Термическое разложение органических полимеров. М.: Мир, 1967.-328с.

20. Штейнберг А.С. Линейный пиролиз. // В сб.: Тепломассообмен в процессах горения. Черноголовка: изд.ОИХФ АН СССР, 1980, с.138-148.

21. Van Krevelen D.W. Flammability and flame retardant of organic high polymers and their relation to chemical structure. // In: Advances in the chemistry of thermally stable polymers, Warszawa, 1977, p.p.l 19-139.

22. Wall L.A. Pyrolysis of polymers.- In: Flammability of Solid Plastics. Fire and flammability Series, v.7. Westport: Technomic, 1974, p.p.323-352.

23. Павлова C.A., Журавлева И.В., Толчинский Ю.И.// Термический анализ органических высокомолекулярных соединений (Методы аналитической химии ). М.: Химия, 1983, -120с.

24. Халтуринский Н.А., Берлин А.А. Закономерности макрокинетики пиролиза полимеров. Успехи химии, 1983, т.52, N.12, с.2019-2038.

25. Зубкова Н.С. Регулирование процессов термолиза и горения термопластичных волокнообразующих полимеров и создание ограниченно горючих полимерных материалов. Диссертация докт.хим. наук, Москва, 1988г.

26. МелиховА.С, Болодьян И.А.Синелыциков В.В., ТретьяковВ.А./ Исследование предельных условий горения твердых неметаллических материалов в средах с различным содержанием кислорода. -Сб.: Пожарная профилактика. М.: Стройиздат, 1974, №9, с.21.

27. Халтуринский Н.А., Берлин А.А., Вилесова М.С., Ениколопов Н.С. Эффект диспергирования при введении микрокапсулированных антипиренов в полимерные матрицы. ДАН СССР.-1983.-т.269, №4.с 889-892

28. Schultz R.D., Dekker А.О. Proc. 5th Symp. on Combust., 1955,p.250257.

29. Cantrell R.H// AIAA J/1963.T.l,№7.p.l544-1550

30. Страхов B.JI., Гаращенко A.H. «Огнезащита строительных конструкций: современные средства и методы оптимального проектирования» Строительные материалы. 2002. №6.С.2-5.

31. Штейнберг А. С., Улыбин В. Высокотемпературное разложение и горение полимеров. Сб. докладов 2ого Всесоюзного симп. по горению и взрыву.- Черноголовка , Наука, 1969 г. С 51-55

32. Штейнберг А. С., УлыбинВ.Б., МанелисГ.Б., ДолговЭ.И. 06 эффекте диспергирования в процессе горения полимеров // В сб.: Горение и взрыв. -Наука, 1972. С. 124-127

33. Алексеев Ю.И., Королев В.Л., Княжицкий В.П. Измерение температур при горении полиметилметакрилата, // Сб. : Горение и взрыв. М.: Наука,1972, С.51-55.

34. Sterling Р. Пат. 1433930 (Англия) 1976. Method of Encapsulating Liquids. //Изобр. за рубежом, 1976, вып. 1, №10, с.2.

35. Щукин В.К., Решетников С.М. Исследование термического разложения некоторых полиеновых углеводородов методом пиролитической хромато-графии//В сб.: Тр. Казанск. авиац. ин-та, 1973, вып. 154

36. Решетников С.М. Высокотемпературное разложение полимерных материалов, там же, 1975, вып. № 184.

37. Кирсанов Ю. А., Щукин В. К., Решетников С. М. // ФГВ. 1975, № 2

38. Решетников С.М., Морозова З.Г. Термическая стабильность полимеров. // «Семинар по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов». 1979, г. Волгоград, Волгоград, политехи, ин-т.

39. Кирсанов Ю. А. Исследование кинетики термического разложения некоторых полимеров при повышенных давлениях. // Канд. дисс. Казань: Казанск. авиац. ин-т, 1973.

40. Кимура Т. Пат.45134/74 (Япония). Способ получения микрокапсул, содержащих водную жидкость. РЖ Хим, 1975, №20, с.644.

41. Павлова С.А., Журавлева И.В., Толчинский Ю.И. Термический анализ органических высокомолекулярных соединений (Методы аналитической химии), М.: Химия, 1983, -120с.

42. Решетников С.М., Морозова З.Г. Высокотемпературное разложение ПММА и ММА. // В сб.: Химия и технология Элементоорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград: изд.ВПИ, 1981, с.3-5.

43. Айвазян Г.Б., Халтуринский Н.А., Берлин А.А., Ордян М.Б. Высокотемпературный пиролиз метилметакрилата. // В сб.: Химия итехнология элементоорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград: изд.ВПИ, 1981, с. 175-181.

44. Straus S., Madorsky S. Pyrolysis of some polyvinyl polymers at temperature up to 1200C. // J.Res. of NBS, Ser.A: Phys. and Chem., 1962, v.66, No.5, p.p.121-126.

45. Фарберов Л.И. О пиролизе полимеров. // В кн.: Термический и окислительный пиролиз топлив и высокомолекулярных соединений. М.: Наука, 1966, с.3-15.

46. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова О.А. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия, 1979, -272с.

47. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. М.: Наука, 1969.-411с.

48. Щур A.M. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981, -636с.

49. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов М.: Химия, 1976, -157с.

50. Едемская В.В., Миллер В.Б., Шляпников Ю.А. Кинетические закономерности и механизм высокотемпературного окисления полиэтилена. // Докл.АН СССР, 1971, т.196, N.5, с.1121-1124.

51. Bouck L.S., Baer A.D., Ryan N.W. Pyrolysis and oxidation of polymers at high heating rates.// In: 14th Symposium (Internat.) on Combustion, Pittsburgh: Combust.Inst., 1973, p.p.l 165-1176.

52. Задорина E.H. Релаксационный подход к проблеме термической деструкции на примере термостойких полимеров и углей. // В сб.:. Газодинамика неравновесных процессов. Сборник научных трудов. Новосибирск: ИТПМ СО АН СССР, 1981, с. 106-110.

53. Kashiwagi Т., Ohlemiller TJ. A study of oxygen effects on nonflaming transient gasification of PMMA and PE during thermal irradiation. // In: 19th Symposium (Internat.) on Combustion, Pittsburgh: Combust.lnst., 1982, p.p.815-823.

54. Калинина Л.С., Моторина М.А., Хачапуридзе Н.А. Анализ конденсированных полимеров. // М.: Химия, 1984,- 296с.

55. Bayer A.G. Пат.2646835 (ФРГ) Mikrogehapselter rotor Phosphor als Brandschutzmittel fur Polyamid-Formassen. // Изобрет. за рубежом, 1978, вып.56, №17,с.78.

56. Hiroshi S. Пат 38524С1 (США) 1974, Method for Producing Artificial Fibers Containing Microcapsules. // Опубл. в Изобрет. за рубежом, 1974, вып. 19, №23, с. 12.

57. Асеева P.M., Серков Б.Б. (ИБХФ РАН, Москва; АГППС МЧС РФ, Москва) Термохимические и кинетические характеристики горения сетчатых полиметакрилатов // 0лигомеры-2005. Одесса, 2005. 9-ая международная конференция по химии и физикохимии олигомеров. с. 288.

58. Лапина Н.А., Островский B.C., Сысков К.И. Влияние некоторых параметров процесса карбонизации на графитируемость углерода. // Высокомолек.соед., 1978, т.(А)20, N.1, с. 152-156.

59. Островский B.C., Лапина Н.А. Карбонизация полимерных материалов и свойства полученных коксов. // В сб.: Горение полимеров и создание ограниченно горючих материалов. Тез.докл. Волгоград: изд.ВПИ, 1983, с.55.

60. Никитина И.И., Жубанов Б.А., Гибов К.М., Джадранова Ж.С. Некоторые особенности горения полимеров. Труды ИХН АН КазССР. Алма-Ата: Наука КазССР, 1982, с.54-77.

61. Миков В.Л. Электротермический анализ коксующихся полимеров. -В сб.: Применение композиционных материалов на полимерной иметаллической матрицах в машиностроении. Тез.докл. республ. научно-техн.конф. Уфа, 1982, с.67-69.

62. ГОСТ 30244-94 Материалы строительные. Методы испытаний на горючесть. Утверждён: 04.08.1995 Минстрой России Постановление 18-79, 1996 ИПК Издательство стандартов.

63. Ю. Варнатс, У Маас, Р. Диббл. Горение, физические и химические аспекты, моделирование, эксперименты, образование загрязняющих веществ. М. Физматлит,2003.

64. Vincent D.H. Пат.4136356 (США) 1979, Encapsulated Flame Retardant System. // Опубл. в Изобрет. за рубежом, 1979, вып.58, №10, с. 13.

65. Vincent D.N. (Пат. 3659I5I (США) 1975. Carpet with Microcapsules Containing Volatile Flame-Retardant. // Опубл. в Изобрет. за рубежом, 1975, вып.22,№2, с.16.

66. Грязнов Н.С. Основы теории коксования. М., Металлургия, 1976, -312с.

67. Setchin N.P. Method and Apparatus for Determing the Ignition characteristics of Plastic // J. Res Natl Bur Stand. 43. R.P. 2052. (December 1949).

68. Пожарная опасность веществ и материалов, применяемых в химической промышленности. // Под ред. И.В. Рябова. М.: Химия. 1970, с.336.

69. Origgi P. Inflammabila delle materie plastiche. // Materie plastiche ed elastomeri. 1975, v. 41, N. 6, p.408.

70. Methods of Test for Plastics. Standart BS 2783. Method 508A. British Standarts Institute.

71. Fenimore C.P., Martin F.J. Candle-Type Test for flammability of Polymers. // Modern Plas. 1966, v. 44, N. 11, p. 141.

72. Монахов В.Т. Методы исследования пожарной опасности веществ. М.: Химия. 1979.

73. Burning behavior Plastics, During and After Contact with Glowing Rod.-Div 53459. Deutshes Institute fur Norwung

74. DP 5657- Fire tests Reaction to fire-ignitability of building products. ISO/TC 92 N531. 1979

75. О.И. Тужиков, Т. В. Хохлова, С. Н. Бондаренко, С.Б. Зотов, О.О. Тужиков, Н.И. Рахмангулова // Эластомеры и пластики с пониженной горючестью. Политехник, Волгоград 2005

76. Tsukada Т., Ebihara N. Amedments of UL Standarts and Flame Retardation of Plastics. // Japan Plastics Age. 1975, v. 13, N. 1, p. 1.

77. Kachi H., Jellinek H.H.G., Hall M. An Apparatus for Kinetic-Mechanistic Studies of Polymer. Burning and Regression Rates: Poly(methyl Methacrylate). // J. of Polymer Sci. Polymer Physics Ed. 1981, v. 19» p. 1151

78. Мержанов А.Г., Аверсон A.S. Современное состояние тепловой теории зажигания. // Препринт ИХФ АН СССР. Черноголовка, 1970,31 с.

79. Cross D. Progress on fire Safety standarts. // Fire and Mater. 1981, v.5, N. 4,p. 177

80. Berlin A.A., Novakov I.A.,Khalturinskii N.A., Zailcov G.E. Chemical Physics of Pyrolisis. Cjmbustion and Oksidation, // Nova Sciens Publikrs Inc., New York, 2005,245р.

81. Булгаков B.K., Кодолов В.И, Липанов A.M. // Моделирование горения полимерных материалов.- М.: Химия, 1990,-237с.

82. Hallman J.R., T/elker J.R., Sliepcepcevich СМ., Ignition of Polymers, // Society of Plastics Engineers 50th Annual Technical Conference, Palmer House, Chicago, 1972, p.285.

83. Kashivagi Т., Experimental observation of radiative ignition mechanism. // Comb. Flame, 1979, v. 34, p. 231.

84. Прайс E.B., Брэдли X.X., Деорити Г.Л., Ибирицу М.М. Теория воспламенения твердых топлив. // Ракетная техника и космонавтика, 1966, Ш, с.З.

85. А.Д. Марголин, Г.Н. Мохин, В.Г. Крупкин Зажигание клина и конуса потоком тепла при гомогенной реакции. // ФГВ, 1990. т.26, с. 21.

86. А. Д. Марголин, Г.Н. Мохин, В.Г. Крупкин Воспламенение постоянным тепловым потоком клина и конуса с изотермическим основанием. // ФГВ, 1991. т.27, №2,3

87. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия, 1982, -232с.

88. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. -М.: Энергия, 1973, -415с.

89. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Госхимиздат, 1962, -963 с.

90. Зархин Л.С., Зеленецкий А.Н., Кармилова Л.В., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. Механизм начальных стадий термической деструкции сетчатых полимеров на основе эпоксидов. // Докл. АН СССР, 1978, т.239, N.2, с.360-363.

91. Нейман Н.Б., Голубенкова Л.И., Коварская Б.М., Стрижкова А.С. Исследование термической деструкции конденсированных смол. 1, Термическая деструкция эпоксидных смол.// Высокомолек.соед., 1959, т. 1, N.10, с. 1531-1536.

92. Нейман Н.Б., Коварская Б.М., Стрижкова А.С., Левантовская И.И., Акутин М.С. О механизме термической деструкции отвержденных эпоксидных смол. // Докл.АН СССР, 1960, т.135, N.5, с.1147-1149.

93. Моисеев В.Д., Нейман Н.Б., Коварская Б.М., Зенова Е.И., Гурьянова В.В. Термическая деструкция конденсированных смол. 1 .Исследование термической деструкции эпоксидных смол при помощи метода меченных атомов.// Пласт.массы, 1962, N.6, с.11-15.

94. Anderson Н.С. Thermal degradation of epoxide polymers. // J.Appl.Polymer.Sci, 1962, v.4, No.12, p.p.481-488.

95. Lee L.H. Mechanisms of thermal degradation of phenolic condensation polymers. // J.Polymer. Sci., Part 2, 1965, v.3, No.3, p.p.859-882.

96. Paterson-Jones J.С. The mechanism of the thermal degradation of aromatic amine-cured glycidil ether-type epoxide resins. // J.Appl.Polymer Sci., 1975, v.19, No.6, p.p.1539-1547.

97. Юб.Кеепап M.A., Smith D.A. A further aspects of the thermal degradation of epoxide resins.- J.Appl.Polymer Sci., 1967, v.ll, No.7, p.p.1009-1026.

98. Гибов K.M., Абдикаримов M.H. Пиролиз полимеров при горении.-В сб.: Синтез и исследование мономеров и полимеров. Труды ИХН АН КазССР, 1983, т.58, с.151-167.

99. Абдикаримов М.Н. Исследование процесса пиролиза некоторых полимеров при горении.: Автореф. Дис. канд.хим.наук. Алма-Ата, 1980, Не подлежит опубликованию в открытой печати.

100. Гибов К.М., Абдикаримов М.Н., Жубанов Б.А. О роли тепловой конвективной энергии и кислорода в пламени при горении полимеров. -Высокомолек.соед., 1978, т.(А)20, N.12, с.2688-2693.

101. Stuetz D.E., DiEdwardo А.Н., Zitomer F., Barnes B.P. Polymer flammability, II.- J.Polymer Chem.Ed., 1980, v.18, No.3, p.p.987-1009.

102. Brauman S.K. Char-forming synthetic polymers. // Combustion evaluation.- J.Fire Retardant Chemistry, 1979, v.6 (Nov.), p.p.249-265.

103. Stepniczka Н. The influence of oxygen-enriched atmospheres on the combustion behaviour of polymers. // In: Flammability of Solid Plastics. Westport: Technomic, 1974, v.7, p.p.41-58.

104. Stepniczka H. The influence of oxygen-enriched atmospheres on the combustion behaviour of polymers. // In: Flammability of Solid Plastics. Westport: Technomic, 1974, v.7, p.p.41-58.

105. Гибов К.М., Жубанов Б.А., Шаповалова JI.H. Капиллярные явления при горении карбонизующихся полимеров. // В сб: Огнезащищенные полимерные материалы, проблемы оценки их свойств. Тез.докл. Таллин: Ин-т химии АН ЭССР, 1981, с.93.

106. Абдурагимов И.М., Андросов А.С., Танченко Б.В. Исследование закономерностей термического разложения древесины под влиянием внешних тепловых потоков.// Физ.гор.взрыва, 1980, т.16, N.6, с.119-120.

107. Мс Alevy R.F., Magee R.S. The Mechanism of flame spreading over the surface of igniting condensed-phase materials. // In: 12th Symposium (Intern.) on Combustion, Pittsburg, Combust Inst., 1969, p. 215.

108. Ris J. Spread of a Laminar Diffusion Flajr.es. Comments. // In 12th Sympsomum (Intern.) on Combustion, Pittsburg, Combust.Inst., 1969, p. 241.

109. Tsuge S., Ohki Y. On the'Flame Spreading over Polymer Surfacee. // Combust.Sci. and Technol., 1974, v.9, No.l,p.l.

110. Sirignano U.A., Glassman J. Flame spreading above liquid fuels. // Comb.Sci.Technol., 1970, No.l,p. 307.

111. Tarifa C.S., Torralbo A.M. Flame Propagation along the interface between a gas and a reacting medium. // In: 11th Symposium (Intern.) on Combustion, Pittsburg, Combust Inst., 1967, P. 533.

112. Lastrina P.LI., Magee R.S., Mc Alevy R.F. Flame Spread over Fuel Beds: Solid-Phase Energy Consideration. // In: 13th Symposium (Intern.) on Combustion Pittsburg, Combust. Inst., 1971, P. 935

113. Рыбанин С.С. Структура, скорость и пределы распространения диффузионного пламени по поверхности горючего материала. // Докл. АН СССР,1977,т.235, №5, с 1110.

114. Fernandez-Pello A., Williams F.A. Laminar flame spread over PMMA surfaces. // 15th Symposium (Intern.) on Combustion, Pittsburg, Combust.Inst, 1974, p. 43.

115. Williams F.A., Extinction of flames in stagnant points. // J.Fire and Flamm., 1974, v.5, Ho.l, p. 77.

116. Туманов B.B., Гальченко А.Г., Халтуринский H.A., Берлин А.А. Выгорание коксообразующих полимеров. // В сб.: Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград: изд.ВПИ, 1981, с.6-11.

117. Полежаев Ю.В., Юревич Ф.Б. Тепловая защита. М.: Энергия, 1977, -392с.

118. Алексеев Б.В., Гришин A.M. Физическая газодинамика реагирующих сред. М.: Высшая школа, 1985, -464с.

119. Мальцев В.М., Мальцев М.И., Кашпоров Л.Я. Основные характеристики горения. М.: Химия, 1977, -320с.

120. Либрович В.Б. // ПМТФ, 1963,6,178.

121. Новожилов Б.В. // ПМТФ, 1965,4,157.

122. Сидонский О.Б., Вилюнов В.Н., // ФГВ,1965, 1, 3.

123. Баклан С. И., Вилюнов В.Н., Дик И.Г. // ФГВД989, 25, 1, 12.

124. Глотов О.Г., Зарко В.Е. // ФГВ, 1984, 20, 4, 3

125. Глотов О.Г., Зарко В.Е. Проблемы технологического горения. // Черноголовка: ИХФ АН СССР 1981,-Т.1.

126. Lastrina P.LI., Ivlagee R.S., Мс Alevy R.F. Flame Spread over Fuel Beds: Solid-Phase Energy Consideration. // In: lpth Symposium (Intern.) on Combustion Pittsburg, Combust. Inst., 1971, P. 935.

127. Mc Alevy R.F., Llagee R.S., Wrubel J.A., Horovitz F.A. Flame spreading over the surface of igniting solid rocket propellants and propellant ingredients. // AIAA Journal, 1967, v.5, No.2, p. 265.

128. Hirano Т., Noreikis S.F., Waterman Т.Е. Measured velocity and temperature profiles of flames near flames spreading over a thin combustibles solid. // Comb, and Flame, 1974,v. 23, No.l, p. 83.

129. Perrins L.B., Pettett K.J. Measurement of flame spread velocities. // Fire andFlammability, 1974, v.5, No.l,p.85.

130. Femandez-Pello A.C., Williams F.A. Experimental techniques in the study of laminar flame spread over solid combustibles. // Comb. Sci.Technol., 1976, v. 14, No.4-6,p.l55.

131. Рубан JI.В., Заиков Г.Е. Роль щггумесценции в проблеме огнезащиты полимеров. // Пласт, массы. 2000, № 1. С. 39-42.

132. Ко долов В.И. Замедлители горения полимерных материалов М.: Химия, 1980, 270с

133. Халтуринский Н.А., Попова Т.В. Берлин Ал.Ал. Горение полимеров и механизм действия антипиренов. // Успехи химии, 1984, t.53,N.2, с.326-346.

134. Акопян С.В., Лалаян В.М., Халтуринский Н.А., Берлин Ал.Ал. Влияние галогенсодержащих соединений на горючесть полимеров. // Докл. АН СССР 1982, т.264, №3, с. 623-62.

135. Н.Н. Бахман. Распространение пламени по поверхности твердых и жидких горючих, горючесть полимерных материалов. // Межвузовский сборник научных трудов, Волгоград, 1987, с. 149.

136. Taubkin I.S., Rudakova Т.А., Demitcheva O.V., Suhov A.V., Urshanskij M.A. «Peculiarities of the behavior of the sanitation coat of a gas pipeline under the heat action», // Journal of the Balkan Tribological Association, 2002, v.8, № 1, p.55-63.

137. Пожаровэрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения: Справ, изд.: в 2 книгах/ А.Н. Баратов, А .Я. Корольченко, Г.Н. Кравчук и др.- М., Химия, 1990.

138. G.A. Zdorikova, A.A. Kolesnicov, Т.A. Troizlcaya, I.V. Surov, Т.А. Rudakova, N. A. Khalturinskiy. The influence of aluminium oxide trigidrate partical size on the combustion of polydimethylsiloxane. // Fire and Materials, v. 4, 1989, pp 125-131.

139. Khalturinskij N.A., Re'shetnikov I.S., Yablokova M.Yu., Rudakova T.A., Svistunov V.S., Microkinetics of High-temperature Pyrolysis. // Fire and Materials 22, 1998, pp.47-54.

140. Новожилов Б.В. Нестационарное горение твердых ракетных топлив. М.: Наука, 1973.

141. Таубкин И.С., Рудакова Т.А., Сухов А.В., Уршанский М.А. «Пожаровзрывобезопасность процесса санирования газопроводов». // Проблемы безопасности при чрезвычайных ситуациях, чЛ, вып.З, ВИНИТИ РАН, М, 2001г.,

142. Таубкин И.С., Рудакова Т.А., Сухов А.В. Анализ особенностей поведения санирующего полимерного покрытия газопровода при принудительном тепловом воздействии. // «Пластические массы», №6, 2004, с. 32-35.

143. Rudakova Т.А., Demitcheva O.V., Obolonkova E.S., Khalturinskij N.A. «About structure of surface of epoxy resine polymers with microcapsulated antipyrenes at the heat action». // Journal of Balkan Tribological Association, 2002, v.8, № 1, p.99-103.

144. Махаринский Л.Е., Халтуринский H.A, Берлин Ал.Ал, Рудакова Т. А, Связь между ингибированием диффузионного пламени полимеров,сажеобразованием и излучением. // Физика горения и взрыва, 1983, №5, с.83-86.

145. Авторское свидетельство № 1696446 «Композиция для огнегасящего покрытия», зарегистрировано 08.09.1991.