Реакционная среда и кинетика сополимеризации N-винилсукцинимида с Н-бутилакрилатом и с Н-бутилметакрилатом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Писарев, Алексей Георгиевич

• Писарев, Алексей Георгиевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Писарев, Алексей Георгиевич

Список сокращений и условных обозначений.:.

Введение.

1 Влияние строения мономеров и реакционной среды на кинетику сополимеризации акрилатов и метакрилатов.

1.1 Влияние строения акриловых мономеров на их реакционную способность.

1.2 Влияние электронодонорной способности растворителя на реакционную способность акриловых мономеров.

2 Обоснование направления исследования.

3 Объекты и методы исследования.

3.1 Исходные вещества и методы их очистки.

3.2 Методы получения сополимеров.

3.3 Методы исследования сополимеров.

4 Гомофазная сополимеризация Ы-винилсукцинимида с н-бутилакрилатом.

5 Гомофазная сополимеризация Ы-винилсукцинимида с н-бутилметакрилатом.

6 Гетерофазная сополимеризация Ы-винилсукцинимида с н-бутилакрилатом и с н-бутилметакрилатом.

7 Свойства плёнок на основе синтезированных сополимеров.„.

8 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционная среда и кинетика сополимеризации N-винилсукцинимида с Н-бутилакрилатом и с Н-бутилметакрилатом»

В настоящее время использование полимеров и сополимеров в медицине на основе различных природных веществ и синтетических соединений приобретает всё большую актуальность. Известно, что медицинские (со)полимеры можно разделить на две большие группы, к одной из которых относятся (со)полимеры, находящиеся в контакте с живым организмом, а к другой группе - (со)полимеры, используемые вне организма человека. Основными требованиями, предъявляемыми к полимерам медицинского назначения являются отсутствие токсичности, возможность длительного пребывания в организме, биосовместимость с живым организмом, отсутствие побочных действий. Медицинские полимеры находят применение в очень широком потребительском диапазоне: лекарственные препараты, гели, мази, мембраны, плёночные материалы для заживления последствий ожогов и ран кожи, протезы гибких и эластичных фрагментов организма (фрагменты кишечника, диафрагмы, челюстно-лицевое протезирование), протезы нагруженных частей скелета (тазобедренные суставы, вставки различных фрагментов костей предплечья, черепной коробки), в качестве тары для хранения медицинских инфузионных растворов и др. При этом полимеры и сополимеры медико-биологического назначения требуют очень внимательного и тщательного подхода при изготовлении из них готовых изделий и, в первую очередь, изделий, находящихся в непосредственном контакте с живым организмом (например, плёночные материалы, используемые для заживления ран кожи).

При выборе полимеров для медицины необходимо обязательно учитывать технологию их производства и выбирать процесс с минимальным содержанием различных катализаторов, инициаторов, регуляторов обрыва цепи и др. Для подобных изделий необходимо обеспечить полное отсутствие ингредиентов, способных к миграции и негативно действующих на организм человека. Поэтому токсичность компонентов, используемых в производстве полимерных материалов, применяемых в медицине, должна строго контролироваться с помощью специальных нормативов.

Известно, что свойства (со)полимеров зависят от многих факторов, в том числе природы и количества функциональных групп в (со)полимере, величины молекулярной массы, композиционной однородности и т. д. Проведение сополимеризации мономеров в растворителях различной природы позволяет изменять эти характеристики сополимеров в достаточно широких пределах. Композиционная однородность сополимеров определяется относительной активностью сомономеров: чем выше вероятность их присоединения к «чужому» радикалу, тем лучше композиционная однородность сополимера.

Среди химических соединений, используемых для получения веществ и материалов медико-биологического назначения, широкое распространение получили М-винильные и акриловые мономеры: Н-винилпирролидон, Ы-винилазолы, акриловая и метакриловая кислоты, метилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат и др. Менее изученными являются полимеры на основе Ы-винилсукцинимида (ВСИ), хотя свойства (со)полимеров ВСИ и их полимерных производных свидетельствуют о перспективности использования в медицинской практике. В частности, на основе сополимеров ВСИ с н-бутилакрилатом (БА) можно получать плёнки, пригодные для защиты и лечения ран кожи. Однако №винильные и акриловые мономеры сильно различаются по активности. Это приводит к получению сополимеров, отличающихся неоднородностью по составу. Известно, что варьируя природу реакционной среды можно оказывать воздействие на относительную активность мономеров и получать сополимеры с различным чередованием звеньев в макроцепи. Для расширения ассортимента сополимеров ВСИ можно использовать и другие акриловые мономеры, например, н-бутилметакрилат (БМА), но радикальная сополимеризация В СИ с БМА ранее никем не изучалась.

Целью настоящей работы стало изучение кинетических закономерностей радикальной гомофазной и гетерофазной сополимеризации ВСИ с БА и ВСИ с БМА в разных органических растворителях, установление влияния растворителя на реакционную способность мономеров и кинетические параметры процессов сополимеризации, определение возможности и условий целенаправленного регулирования относительной активности мономеров, синтеза сополимеров с улучшенным чередованием звеньев, пригодных для получения веществ и материалов медико-биологического назначения.

В ходе выполнения диссертационной работы проведён выбор органических растворителей, пригодных для получения растворимых сополимеров ВСИ с БА и ВСИ с БМА, изучена кинетика радикальной сополимеризации данных мономеров в гомофазных и гетерофазных условиях, рассмотрена взаимосвязь электронодонорной способности растворителя и кинетических параметров процессов. Исследовано влияние конверсии мономеров на точность вычисления значений констант бинарной сополимеризации с использованием компьютерных программ, проанализирована зависимость некоторых свойств полученных сополимеров от природы реакционной среды.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Писарев, Алексей Георгиевич

ВЫВОДЫ

1. Изучена кинетика реакций радикальной сополимеризации 1М-винилсукцинимида (ВСИ) с н-бутилакрилатом (БА) и с н-бутилметакрилатом (БМА) в органических растворителях пиридине и триэтиламине и получено экспериментальное подтверждение научной гипотезы о влиянии электронодонорной способности растворителя на относительную активность ВСИ. Выявлены условия получения растворимых сополимеров ВСИ-БА и ВСИ-БМА с более высоким чередованием звеньев.

2. Установлено, что использование электронодонорных растворителей приводит к перераспределению электронной плотности в молекулах ВСИ, росту активности радикалов и снижению относительной активности мономера ВСИ. При этом активность мономера ВСИ по отношению к активности мономеров БА и БМА постепенно снижается по мере увеличения электронодонорной способности используемых растворителей.

3. Впервые изучена кинетика бинарной сополимеризации ВСИ с БМА. Сравнение кинетики сополимеризации ВСИ с БМА и ВСИ с БА в сопоставимых условиях показало, что БМА в сополимеризации с ВСИ проявляет более высокую активность, чем БА. Начальная скорость реакции сополимеризации ВСИ с БМА выше скорости сополимеризации ВСИ сБА.

4. Разработана методика компьютерной обработки экспериментальных данных, дающая возможность снизить погрешность определения значений констант сополимеризации и проведён расчёт значений констант бинарной сополимеризации ВСИ с БА и ВСИ с БМА в пиридине и ТЭА с использованием методики аппроксимации исходных данных по конверсии мономеров и составу полученных сополимеров.

5. Проанализировано влияние конверсии мономеров на точность определения значений констант бинарной сополимеризации. Установлено, что используемые компьютерные программы позволяют проводить вычисления даже при конверсиях, превышающих 50%.

6. Проведено изучение влияния природы реакционной среды на свойства плёнок, полученных на основе синтезированных сополимеров. Установлено, что при проведении реакции сополимеризации в пиридине и триэтиламине образуются сополимеры, позволяющие формировать на их основе эластичные плёнки, обладающие более высокой паропроницаемостью и степенью набухания в воде, по сравнению с плёками, полученными из сополимеров, синтезированных в дихлорэтане.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Писарев, Алексей Георгиевич, 2004 год

1. Хэм Д. Сополимеризация / Пер. с англ. Под ред. В.А. Кабанова. -М.: Химия, 1971.-616с.

2. Greenley R.Z. An expanded listing of revised Q and e values // J. Macromol. Sei. A: Chem. 1980. - V.14, №4. - P.427-443.

3. Справочник по химии полимеров / Ю.С. Липатов, А.Е. Нестеров, Т.М. Гриценко, P.A. Веселовский. Киев.: Наук, думка, 1971. — 536с.

4. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. — Л.: Химия, 1985. — 280с.

5. Спирин Ю.Л. Реакции полимеризации. — Киев.: Наукова думка, 1977.-132с.

6. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. — 256с.

7. Лавров H.A., Сивцов Е.В., Николаев А.Ф. Реакционная среда и кинетика полимеризационных процессов. — СПб.: Синтез, 2001. — 94с.

8. Лавров H.A. Особенности строения, реакционная способность и кинетические закономерности полимеризации и сополимеризации N-винильных и акриловых мономеров в разных средах. Дис. д-ра хим. наук. / СПбГТИ (ТУ). СПб., 2002. - 411с.

9. Greenley R.Z. Recalculation of some reactivity ratios // J. Macromol. Sei. A: Chem. 1980. - V.14, №4. -P.445-515.

10. Ю.Сивцов E.B., Лавров H.A., Николаев А.Ф. Особенности строения и реакционная способность N-винилсукцинимида в радикальной полимеризации и сополимеризации // Пласт, массы. — 2001. — №10. — С.26-31.

11. Химия и физика высокомолекулярных соединений / Н.И. Дувакина, В.М. Чуднова, К.В. Белогородская, Э.С, Шульгина. — JL, ЛТИ им. Ленсовета, 1984. 284с.

12. Влияние строения (мет)акриламидов на их реакционную способность в концентрированных водных растворах / О. А. Казанцев, A.B. Иголкин, К.В. Ширшин и др. // Журн. прикл. химии. 2003. - Т.76, №7. - С.1145-1149.

13. Madruga E.L., San Roman J., Del Puerto M.A. Radical copolymerization of acrylic monomers. II. Effect of solvent on radical copolymerization of methyl methacrylate and styrene // J.Macromol.Sci. 1979. - V.A13, №8. - P.l 105-1115.

14. Madruga E.L., San Román J., del Puerto M.A. Effect of solvent on the termination step for the radical copolymerization of methyl methacrylate and styrene // Polymer. 1981. - V.22, №7. - P.951-955.

15. Chápiro A., Mankowski Z. Influence des solvants sur la copolymerisation du vinyl-1-imidazole avec le styrene et l'acrylonitrile // Eur. Polym. J. 1990. - V.26, №12. - P.l267-1272.

16. Davis Thomas P. Solvent effect on the copolymerization of styrene with methyl methacrylate existence of a "bootstrap" effect? // Polym. Commun. - 1991. - V.31, №12. - P.442-444.

17. Ito T., Otsu T. Solvent effect in radical copolymerization of methyl methacrylate with styrene // J. Macromol. Sei. 1969. - V.A3, №2. — P. 197-203.

18. МЛХБерезин // Высокомол. соед. Сер. А. - 2001. - Т.43, №5. -С.784-792.

19. Жубанов Б.А., Бейсенова Р.У., Курманалиев О.Ш. Простые виниловые эфиры в радикальной полимеризации. Алма-Ата.: Наука, 1985.- 160с.

20. Шайхутдинов Е.М., Нурнеева З.С., Чебейко C.B. Прикладная и теоретическая химия. — Алма-Ата.: Наука, 1978. — 130 с.

21. Лавров H.A. Кинетические особенности сополимеризации 2-гидроксиэтилметакрилата // Пласт, массы. — 2003. — №3. — С.26-33.

22. Лавров H.A., Красильникова Ю.О. Кинетические параметры (со)полимеризации 2-гидроксиэтилметакрилата // Химическая технология, свойства и применение пластмасс: Межвуз. сб. науч. тр. / СПбТИ. СПб., 1992. - С.24-29.

23. Лавров H.A. Сополимеризация 2-гидроксиэтилметакрилата с N-винил-3(5)метилпиразолом // Журн. прикл. химии. 1993. - Т.66, №6. — С.1420-1422.

24. Лавров H.A. Кинетические закономерности (со)полимеризации 2-гидроксиэтилметакрилата в массе и в органических растворителях // Пласт, массы. 1995. - №3. - С.24-26.

25. Лавров H.A. Некоторые кинетические закономерности полимеризации 2-оксиэтилметакрилата // Химическая технология, свойства и применение пластмасс: Межвуз. сб. науч. тр. / Л ГИ им. Ленсовета. Л., 1984. - С. 17-21.

26. Лавров H.A. Некоторые кинетические закономерности сополимеризации 2-оксиэтилметакрилата // Химическая технология, свойства и применение пластмасс: Межвуз. сб. науч. тр. / ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1985. - С.11-21.

27. Лавров H.A. Кинетические особенности полимеризации 2-гидроксиэтилметакрилата в присутствии инициирующих систем // Журн. прикл. химии. 1998. - Т.71, №7. - С. 1177-1179.

28. Лавров H.A. Сополимеризации N-винилсукцинимида с 2-гидроксиэтилметакрилатом. // Пласт, массы. — 2002. — №9. — С.20-26.

29. Шайхутдинов Е.М., Ермагабетов М.Е., Тульбаев Ш.С. Влияние среды на кинетические параметры радикальной полимеризации винилэтилпиперидона //Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 1987. Т.30, №7. - С.99-102.

30. Palacky J., Majer J., Sväbik J. Kopolymerace glykolmonometakrylatu s glykoldimetakrylätem // Chem. präm. 1976. - V.26, №10. -P.538-541.

31. Palacky J., Majer J., Sväbik J. Kopolymerace 2-hydroxyethylmetakrylatu s etylendimetakrylätem v polärnim prostredi // Chem. prum. 1980. - V.30, №5. - P.248-249.

32. Сополимеризация N-винилсукцинимида с 2-оксиэтилметакрилатом в бензоле / А.Ф. Николаев, В.М. Бондаренко, H.A. Лавров, С.Н. Саутин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1978. - Т.21, №5. - С.732-735.

33. Кинетические закономерности сополимеризации N-винилсукцинимида с 2-оксиэтилметакрилатом / H.A. Лавров, В.М. Бондаренко, А.Ф. Николаев, С.Н. Саутин // Высокомол. соед. — Сер. Б. 1981. - Т.23, №2. - С.142-144.

34. Ткачев A.B., Тверской В.А. Радикальная сополимеризация 2-гидроксиэтилметакрилата с алкилметакрилатами. // Всес. конф., Радикальная полимеризация: Тез. докл. Горький, 1989. С.36.

35. Lebduska J., Snuparehme J., Kaspar К. Vliv rozpoustedla na radikälovoi roztokovoi kopolymeraci. I.Kopolymerace styrene s 2-hydroxyethylmethakrylätem // Chem. prum. 1986. - V.36, №9. — P.472-475.

36. Громов В.Ф., Хомиковский П.М. Влияние растворителя на скорости реакций роста и обрыва цепей при радикальной полимеризации // Успехи химии. — 1979. Т.48, №11. — С. 1943-1967.

37. Чернобай A.B., Гринаковская A.B. Влияние природы растворителя на кинетику полимеризационных процессов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 1982— Т.25, №9. — С.1131-1134.

38. Burnett G.M., Cameron G.G., Cameron J. Stability constants of some complexes of tert-butyl mesityl nitroxide // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1973. - V.69, №5. - P.864-870.

39. Burnett G.M., Cameron G.G., Joiner S.N. Solvent effects on the free radical polymerization of styrene // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. — 1973. V.69, №2. - P.322-327.

40. Russo S. Nonideal polymerization kinetics of styrene in acetone // J. Macromol. Sei. 1975. - V.A9, №8. - P. 1385-1397.

41. Pavlinec Juraj, Borsig Eberhard. The effect of mixed solvents pyridine-carbon tetrachloride on the radical polymerization of methyl methacrylate // J. Polymer Sei.: Polym. Chem. Ed. 1981. - V. 19, №9. — P.2305-2312.

42. Болынаков А.И., Баранов И.М. Влияние комплексообразования на активность радикалов в реакции роста полимерной цепи // Высокомол. соед. Сер. А. - 1991. - Т.ЗЗ, №9. - С.1828-1833.

43. Суберляк О.В., Скороходова В.И., Тхир И.Г. Влияние комплексообразования на полимеризацию 2-оксиэтилметакрилата в присутствии поливинилпирролидона // Высокомол. соед. — Сер. Б. 1989. - Т.31, №5. - С.336-340.

44. Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. — М.: Наука, 1973. — 279с.

45. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. — М.: Мир, 1991. —763с.

46. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. — М.: Мир, 1971. — 222с.

47. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. — 256с.

48. Ryttel A. Solution copolymerization of alkyl methacrylates and N-vinylcarbazole: reactivity ratios // J. Appl. Polym. Sei. 1992. — V.45, №11. -P.1911-1918.

49. Solvent effect in radical copolymerization of N-vinylcarbazole and methylmethacrylate / A.Zedwith, G.Galli, E.Chiellini, R.Solaro // Polym. Bull. 1979. - V.l, №7. -P.491-499.

50. Сополимеризация N-винилсукцинимида с винильными мономерами в диметилсульфоксиде / С.Г. Бондаренко, А.Ф. Николаев, С.А. Баранова и др. // Высокомол. соед. — Сер. А. — 1981. Т.23, №12. - С.2639-2651.

51. Николаев А.Ф., Бондаренко В.М., Лопухинский JI.M. Сополимеризация N-винилсукцинимида с бутилакрилатом / ЛТИ им. Ленсовета, Л., 1975 22с. Деп. в ВИНИТИ 17.11.1975, № 3271-75.

52. Лопухинский Л.М. Сополимеры N-винилсукцинимида и новые материалы на их основе / Дис.канд. хим. наук // ЛТИ им. Ленсовета Л., 1976. - 144с.

53. Сивцов Е.В., Лавров H.A., Николаев А.Ф. Рефрактометрические исследования комплексообразования в системах мономер-растворитель. // Пласт, массы. — 2001. — №10. С.20-25.

54. Сивцов Е.В., Лавров H.A., Николаев А.Ф. Влияние среды на радикальную (со)полимеризацию N-винильных мономеров // Пласт, массы. 2001. - №10. - С.32-42.

55. Лавров H.A., Сивцов Е.В., Николаев А.Ф. Сополимеризация N-винилсукцинимида с бутилакрилатом в органических растворителях // Пласт, массы. 2001. — №10. - С.43-45.

56. Лачинов М.Б, Зубов В.П., Кабанов В.А. Элементарные константы роста и обрыва цепи при радикальной полимеризацииметилметакрилата в присутствии бромистого алюминия // Высокомол. соед. Сер. Б. - 1970. - Т. 12, №1. - С. 667-670.

57. Зубов В.П. Кабанов В.А. Эффекты комплексообраования в радикальной полимеризации // Высокомол. соед. Сер. А. —1971.-Т.13, №6. — С. 1305-1323.

58. Лачинов М.Б., Абу-эль-Ханр, Зубов В.П. Исследование кинетики радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии ZnCl2 и А1Вгз // Высокомол. соед. Сер. А. - 1973. - Т. 15, №3. — С.667-670.

59. Лачинов М. Б., Асламазова Т.Р., Зубов В.П. Исследование реакционной способности комплексно-связанных радикалов полиметилметакрилата в реакциях передачи цепи к СВГ4 // Высокомол. соед. Сер. А. - 1975. - Т.17, №5. - С.1146-1149.

60. Георгиев Г.С, Голубев В.Б, Каплан А.М. Кинетика и механизм низкотемпературной пост-полимеризации бутилметакрилата в присутствии хлористого цинка // Высокомол. соед. — Сер. А. —1972. -Т.14, №1. С. 177-179.

61. Семчиков Ю.Д., Рябов A.B., Морозова Н.Л. Радикальная полимеризация и сополимеризация метилметакрилата в присутствии SnCl4 // Высокомол. соед. Сер. Б. - 1969. - Т.11, №9. — С.656-658.

62. Валуев Л.И., Зубов В.П., Кабанов В.А. Радикальная сополимеризация N-винильных мономеров в присутствии комплексообразователей // Высокомол. соед. Сер. А. — 1973. — Т.15, №6. -С.1360-1371.

63. Полимеризация 2-оксиэтилметакрилата, инициируемая трисацетилацетонатом марганца (III) // H.A. Лавров, А.Ф. Николаев, К.В. Белогородская, H.A. Астафьева // Журн. прикл. химии. 1986. - Т.59, №7. - С.1558-1561.

64. Лавров H.A., Николаев А.Ф., Соломатин Ю.В. Влияние природы инициатора на процесс сополимеризации винилацетата с 2-гидроксиэтилмета1филатом // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1988. - Т.31, №12. - С.113-115.

65. Лавров H.A., Николаев А.Ф., Сергеева Е.П. Сополимеризация 2-гидроксиэтилметакрилата с винилацетатом в воде // Журн. прикл. химии. 1991. - Т.64, №9. - С.2004-2006.

66. Гуляева Н.В., Плотников М.Б., Никонов В.В. Диметилсульфоксид в эксперименте и клинике. — Томск.: Изд-во ТГУ, 1992 — 108с.

67. Кукушкин Ю.Н. Диметилсульфоксид — важнейший апротонный растворитель // Соросовский образовательный журнал. — 1997 — №9. — С.45-48.

68. Шальнова Л.И., Чуднова В.М., Трофимова Е.А. Пленочные материалы на основе сополимеров N-винилсукцинимида с бутилакрилатом // Пласт, массы. 1989. -№11.- С.29-34.

69. Лавров H.A., Шальнова Л.И., Николаев А.Ф. Особенности получения, свойства и перспективы использования (со)полимеров N-винилсукцинимида // Журн. прикл. химии. — 1997. Т.70, №8. -С.1356-1363.

70. A.c. 1134581 СССР, МКИ С 08 L 33108 А 61 К 47/00. Полимерный гелеобразующий материал для биомедицинских целей / Л.И. Шальнова, Е.А. Трофимова, Б.С. Иванов и др. — № 3624449; Опубл. 22.07.83.

71. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа, 1978. 559с.83 .Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия, 1985.-278с.

72. Пожарский А.Ф. Тенденции и проблемы развития химии гетероциклов / Химия гетероциклических соединений — 1989. — №l.-C.3-23.

73. Гудман М., Морхауз Ф. Органические молекулы в действии. М.: Мир, 1977.-335с.

74. Пожарский А.Ф. Гетероциклические соединения в биологии и медицине // Соросовский образовательный журнал. — 1996. — №7.1. С.60-64.

75. Сивцов Е.В. Сополимеризация N-винилсукцинимида с бутилакрилатом в электронодонорных и электроноакцепторных растворителях: Дис.канд. хим. наук . СПбГТИ (ТУ). СПб., 2000. -261с.

76. Методы расчета относительных активностей мономеров при сополимеризации: Учеб. пособие / С.Н. Саутин, H.A. Лавров, А.Е.Пунин, К.Хартман. Л.: изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1986. — 72с.

77. Сутягин В.М., Ляпков A.A. Определение относительных констант совместной полимеризации винильных мономеров: Учеб. пособие / Изд-во ТПУ Томск, 1995. - 100с.

78. Методы расчета констант бинарной радикальной сополимеризации: Метод, указания / Сост. H.A. Лавров, С.Н. Саутин. Л.: изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1982. - 36с.

79. Kelen- Tüdös method applied to the analysis of high-conversion copolymerization data / S.P. Rao, S. Ponzatnam, S.L. Kapur, P.K. Lyer // J. Polymer Sei.: Polym. Lett. Ed. 1976. - V.14, №9. - P.513-516.

80. Лавров H.A. Реакционная среда и кинетика полимеризации N-винилсукцинимида // Журн. прикл. химии. — 2003. — Т.76, №9. — С.1409-1414.

81. Николаев А.Ф., Ушаков С.Н. Полимеризация и сополимеризация N-винильных соединений. Сообщение 3. Синтез N-винилимидов янтарной, фталевой и надфталевой кислот / Изв. АН СССР. Отд. хим. н. 1957. - №10. - С.1235-1238.

82. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972. - 416с.

83. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. - 208с.

84. Саутин С.Н., Пунин А.Е. Мир компьютеров и химическая технология. Л.: Химия, 1991. - 144с.

85. Львовский E.H. Статистические методы построения эмпирических формул. М.: Высшая школа, 1988. - 239с.

86. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. - 384с.

87. Езриелев А.И., Брохина Э.Л., Роскин Е.С. Аналитический метод вычисления констант сополимеризации // Высокомол. соед. — Сер. А. 1969. - Т.11, №8. - С.1670-1680.

88. Kelen Т., Tudos F. Analysis of the Linear Methods for Determining Copolymerization Reactivity Ratios. I. A New Improved Linear Graphic Method // J. Macromol. Sci. 1975. - V.A9, №1. - P.l-27.

89. Расчет кинетических параметров радикальной полимеризации и сополимеризации с использованием ЭВМ: Метод, указания / Сост. Н.А. Лавров, О.А. Драчева. СПб.: изд-во СПбГТИ, 1995. -20с.

90. Гиндин Л.М., Абкин А.Д., Медведев С.С. Некоторые вопросы бинарной сополимеризации // Докл. АН СССР. 1947. - Т.56, №2. — С. 177-180.

91. Гиндин Л.М., Абкин А.Д., Медведев С.С. О механизме совместной полимеризации бутадиена с винилцианидом и а-метилвинилцианидом под влиянием перекиси бензоила // Журн. физ. химии. 1947. -Т.21, №11. - С.1269-1287.

92. Лавров Н.А. Расчет чередования звеньев в сополимерах: Метод, указания — Л.: изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1988. 20с.

93. Глущенок И.Н. Универсальный метод расчета констант сополимеризации: Учеб. пособие. — Л.: изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1975.-28с.

94. Polic A. L., Duever Т.А., Penlidis A. Case Studies and Literature Review on the Estimation of Copolymerization Reactivity Ratios // J. Polym. Sci. 1998. - V.A38, №36. - P.813-822.

95. Лавров H.A., Писарев А.Г., Сивцов E.B. Обработка данных кинетики радикальной (со)полимеризации компьютерными методами: Метод, указания СПб.: изд-во СПбГТИ (ТУ), 2003. -17с.

96. Лавров Н.А., Сивцов Е.В., Писарев А.Г. Влияние растворителя на чередование звеньев в сополимерах N-винилсукцинимида с акрилатами // Пласт, массы. 2001. —№11. - С. 13-14.

97. Лавров Н.А., Сивцов Е.В., Писарев А.Г., Влияние реакционной среды на кинетику сополимеризации N-винилсукцинимида с бутилакрилатом // Журн. прикл. химии. 2003. — Т.76, № 7. — С.1154-1159.

98. Лавров Н.А., Писарев А.Г., Сивцов Е.В. О реакционной способности акриловых мономеров // Пласт, массы. 2004. — №3. — С.31-35.

99. Лавров Н.А., Писарев А.Г., Сивцов Е.В Сополимеризация N-винилсукцинимида с бутилметакрилатом в пиридине // Журн. прикл. химии. 2004. - Т.77, № 4. - С.606-611.

100. Мягченков В.А., Френкель С.Я. Проблемы кинетики и топологии гетерофазной сополимеризации // Успехи химии. — 1973. Т.42, №3. - С.827-853.

101. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. -230с.

102. Вода в полимерах / Под ред. С. Роуленда. — М.: Мир, 1984. — 555с.

103. Рейтлингер С.А. Паропроницаемость полимерных материалов. М.: Химия, 1974. - 269с.

104. Полимерные хирургические материалы с пролонгированным антимикробным действием / A.A. Шалимов, Ю.А. Фурманов, В.П. Сильченко и др. // Полимеры в медицине. 1977. - Т.7, №1. — С. 19-27.

105. Платэ H.A., Валуев Л.И. Полимеры в контакте с живым организмом. М.: Знание, 1987. - 48с.

106. Платэ H.A., Васильев А.Е. Физиологически активные полимеры. — М.: Химия, 1986. 296с.

107. Montheard Jean-Pierre, Chatzopoulos Michel, Chappard Daniel. 2-Hydroxyethyl Methacrylate (НЕМА): Chemical Properties and Applications in Biomedical Fields. // J. Macromol. Sei. Rev. Macromol. Chem. and Phys. - 1992. - V.32, №1. - P. 1-34.

108. Получение и свойства сополимеров аллиловых эфиров фтале-вых и алкилакриловых кислот с метилметакрилатом / А.Е. Кулькова, Л.В. Малькова и др. // Высокомол. соед. — Сер. Б. — 1980. Т.22, №2. - С. 131-134.

109. Шиповская А.Б., Тимофеева Г.Н. Химия для медицины и ветеринарии. Под ред. Кривенько А.П. и др. Саратов.: Изд-во Саратовского ун-та, 1998.-215с.