Реакционная способность функциональных производных тетразапорфиринов на примере комплексов марганца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Репина, Наталия Владимировна

• Репина, Наталия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Репина, Наталия Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Структура и спектральные свойства порфиринов, азапор-фиринов и их комплексов с марганцем

1.1.1. Структура марганецпорфиринов

1.1.2. Электронные спектры поглощения марганецпорфиринов

1.2. Координационные свойства тетразапорфиринов

1.2.1. Образование комплексов с металлами

1.2.2. Устойчивость комплексов в протонодонорных растворителях

1.3. Реакции межмолекулярного переноса нитридного атома азота

1.4. Каталитические свойства металлопорфиринов

1.5. Выводы из обзора литературы 50 П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

II. 1. Синтез и идентификация комплексов октафенилтетразапорфиринов и тетрафенилпорфина 52 II.2. Кинетика образования и диссоциации комплексов марганца с октафенилтетразапорфиринами 59 П.З. Кинетика межмолекулярного переноса нитридного атома азота

11.4. Взаимодействие марганец(1П)октафенилтетразапорфина с тетрагидрофураном в толуоле

11.5. Методика исследования каталазной активности марга-нец(Ш)октафенилтетразапорфина

П1. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 78 III. 1. Образование экстракомплексов марганец(Ш)октафенилтетразапорфина

III.2. Комплексообразование октафенилтетразапорфина и окта(бромфенил)тетразапорфина с солями марганца(П) в органических растворителях

III.2.1. Комплексообразование в диметилформамиде

Ш.2.2. Комплексообразование в пиридине » III.3. Кинетика и механизм диссоциации комплексов марганца(ГП) и марганца(У) с октафенилтетразапорфиринами в концентрированной серной кислоте

111.4. Межмолекулярный перенос нитридного атома азота с участием марганецоктафенилтетразапорфиринов

111.4.1. Реакция марганец(У)тетрафенилпорфина с марганец(1П) октафенилтетразапорфиринами

4.1.1. Влияние природы ацидолиганда i 4.1.2. Влияние растворителя

4.1.3. Взаимодействие (ацетат)марганецоктафенилтетразапорфина с тетрагидрофураном в толуоле

4.1.4. Влияние функционального замещения

111.4.2. Реакция нитридомарганец(У)октафенилтетразапорфина с хром(П1)тетрафенилпорфином

111.5. Катал азная активность марганец(Ш)октафенилтетраза-порфина в водно-органических растворителях

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционная способность функциональных производных тетразапорфиринов на примере комплексов марганца»

В настоящее время наметились реальные пути практического использования порфиринов и их металл окомплексов в качестве эффективных катализаторов, лекарственных препаратов, аналитических реагентов. Особый интерес у исследователей вызывают комплексы порфиринов с марганцем.

Марганец - важнейший биомикроэлемент, который входит в состав ферментов, необходимых для формирования соединительной ткани и костей, роста организма, выполнения функций репродуктивной, центральной нервной и эндокринной систем. Он способствует получению энергии из пищи и использованию организмом витаминов, таких как Вь В2, Вб, Е, С [1].

В порфириновых комплексах марганец может иметь несколько степеней окисления. Отвечающие им, состояния атома металла, должны своеобразно воздействовать на я-систему порфирина, проявляя различную склонность к экстракоординации малых молекул и образованию смешаннолигандных комплексов. Такими свойствами обладают и биологически важные комплексы железа. Марганец и железо в Периодической системе химических элементов находятся рядом и имеют в известной степени сходное электронное строение. В связи с этим марганецпорфири ны являются самыми близкими моделями железобиопорфиринов.

Ежегодно публикуются тысячи работ по исследованию тетрапиррольных макроциклов и их комплексов. Большинство публикаций посвящено собственно порфиринам и фталоцианинам. А/езо-азазамещённые порфирины, в частности порфиразины, являющиеся по своей структуре родственными как порфиринам, так и фталоцианинам, значительно менее изучены, прежде всего, вследствие своей труднодоступности.

Изменение строения макроцикл ического л и ганда в комплексах с марганцем оказывает влияние на их свойства [2]. А/езо-азазамещение и введение различных функциональных групп в макроцикл может рассматриваться как перспективный метод структурной модификации порфиринов. Особое место среди заместителей занимают ионы металлов, в частности марганец. Актуальной задачей является установление взаимосвязи химического строения и свойств макро циклических соединений.

Цель работы состояла в изучении состояния в растворах, координационных и каталитических свойств комплексов марганца с октафенилтетразапорфиринами.

Научная новизна. Замещением экстралиганда в ацетат)марганецоктафенилтетразапорфине другим лигандом ацидо-типа впервые были получены роданидный, азидный и гидросульфатный экстракомплексы марганец(Ш)октафенилтетразапорфина.

Изучена реакция комплексообразования октафенилтетразапорфина и окта(бромфенил)тетразапорфина с солями марганца(И) в ДМФА и пиридине в зависимости от природы аниона, концентрации соли и температуры. На основе кинетических исследований предложен механизм реакции комплексообразования октафенилтетразапорфиринов с солями марганца(Н). В ДМФА продуктом реакции является комплекс марганца(1П) (Х)Мп!ПР (X-ацидолиганд). Обосновано предположение, что в пиридине в результате взаимодействия октафенилтетразапорфиринов с ацетатом марганца(Н) образуются комплекс марганца(П) и соответствующий катион-радикал порфирина.

Исследована реакция диссоциации комплексов марганца(Ш) и марганца(У) с октафенилтетразапорфином и его октабромзамещённым в концентрированной серной кислоте. Обнаружено, что скорость диссоциации комплексов марганца не зависит от концентрации кислоты. Предложен новый механизм реакции диссоциации комплексов октафенилтетразапорфиринов, в котором лимитирующей стадией является разрыв связи марганец-ацидолиганд.

Впервые проведено исследование влияния л/сзо-азазамещепия па кинетику и механизм реакции обмена аксиальными лигандами между комплексами марганца(Ш) и марганца(У). Обсуждён вероятный механизм протекания процесса.

Определены кинетические и термодинамические параметры реакции (ацетат)марганец(ТП)октафенилтетразапорфина с тетрагидрофураном в толуоле.

Практическая значимость. Полученные в работе кинетические и термодинамические характеристики процессов комплексообразования, обмена и замещения аксиальных лигандов, а так же данные по устойчивости марганецоктафенилтетразапорфиринов в растворах могут быть использованы как справочный материал. Хлоридный и нитридный комплексы марганца с окта(бромфенил)тетразапорфином представляют интерес как потенциальные катализаторы дисмутации супероксиданиона 0~. Обнаружена каталазная активность (ацетат)марганецоктафенилтетразапорфина в водно-органических средах. Заслуживает внимания дальнейшее изучение влияния строения тетразапорфиринов на каталазную активность комплексов марганца.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждены на Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, 2002, 2003 г.г.); V школе — конференции молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений (Звенигород, 2002); конференции «Научно-исследовательская деятельность в классическом университете» (Иваново, 2003); XXI Чугаевской конференции по координационной химии (Киев, 2003); IX Международной конференции по химии порфиринов и их аналогов (Суздаль, 2003); Всероссийской конференции «Молодые женщины в науке» (Иваново, 2004); XXV Российском семинаре по химии порфиринов и их аналогов (Иваново, 2004); ТХ Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Плёс, 2004); IV Международной конференции по порфиринам и фталоцианинам (New Orleans, USA, 2004).

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Репина, Наталия Владимировна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Исследовано влияние жезо-азазамещения в порфириновых комплексах марганца на кинетику, термодинамику и механизмы реакций их образования, аксиальной координации и диссоциации.

2. Замещением экстралиганда в комплексе (АсО)МпшОРТАР другим лигандом ацидо-типа впервые получены роданидный, азидный и гидросульфатный комплексы марганец(Ш)октафенилтетразапорфина.

3. Изучена кинетика и обсуждён механизм комплексообразования НгОРТАР и его бромпроизводного с солями марганца(И) в пиридине и ДМФА. Обнаружено, что в пиридине образуются комплекс марганцаЩ) и соответствующий катион-радикал, в ДМФА — комплекс марганца(Ш). Показано, что введение восьми атомов брома в макроцикл октафенилтетразапорфина увеличивает скорость комплексообразования за счёт -I эффекта атомов брома,

4. Установлено, что комплексообразующая способность ацетата марганца в реакции с октафенилтетразапорфиринами существенно превосходит таковую для хлорида вследствие лучшей сольватации ацетат-ионов апротонными растворителями по сравнению с хлорид-ионами. Это способствует более быстрому прохождению лимитирующей стадии реакции с Мп(ОАс)г.

5. Обнаружено необычное для металлопорфиринов явление независимости скорости диссоциации комплексов марганца(Ш) и марганца(У) от концентрации серной кислоты. Предложен новый стехиометрический механизм реакции диссоциации комплексов октафенилтетразапорфиринов, согласно которому лимитирующей стадией является диссоциация ацидо-комплекса на неорганический анион Х1*" и катион марганецоктафенилтетразапорфина, вслед за которой проходят быстрые процессы диссоциации комплекса по связям Mn-N и деструкция макроцикла.

6. Исследовано влияние л<езо-азазамещения на кинетику и механизм реакции обмена аксиальными лигандами между комплексами марганца(Ш) и марганца(У). Показано, что взаимодействие (N)MnvTPP с марганец(ПГ)-октафенилтетразапорфиринами протекает необратимо вследствие сильных п-акцепторных свойств тетразазамещённого макроцикла. Результаты исследования кинетики процесса в зависимости от природы аксиального лиганда в составе комплекса марганца(Ш), растворителя и функционального замещения в макроцикле свидетельствуют о том, что реакция обмена аксиальными лигандами в данном случае наиболее вероятно протекает по бимолекулярному механизму, который включает в себя стадию образования ц-нитридомостикового интермедиата.

7. Получены кинетические и термодинамические параметры взаимодействия (ацетат)марганец(1Н)октафенилтетразапорфина с ТГФ в толуоле. Обнаружено образование двух комплексов [(ТГФХАсО)МпшОРТАР и [(ТГФ)2МпшОРТАР]+(АсО)- с к.ч. 6.

8. Показано, что (АсО)МпшОРТАР проявляет низкую каталитическую активность в реакции разложения пероксида водорода, подвергаясь быстрой окислительной деструкции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Репина, Наталия Владимировна, 2004 год

1. Громова О.А., Кудрик А.В. Нейрохимия, макро- и микроэлементов. Новые подходы к фармакотерапии. М.: «АЛЕВ — В», 2001 г. 272 с.

2. Стужин П.А. Синтез, строение и физико-химические свойства азапорфиринов и порфиразинов. Автореф. дисс. докт. хим. наук. Иваново. 2004. 48 с.

3. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М: Наука, 1978. 280 с.

4. Порфирины, структура, свойства, синтез / Аскаров К.А., Березин Б.Д., Евстигнеева Р.П. и др. — М.: Наука. 1985. 333 с.

5. Kirner J.F., Reed А.С., Scheidt W.R. Stereochemistry of manganese porphyrins. 2. The toluene solvate of a,p,y,8-tetraphenylporphyrinato(l-methylimidazole)manganese(II) at 20 and -175 degree С // J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 99. N4. P. 1093-1101.

6. Kirner J.F., Reed C. A., Scheidt W.R. Stereochemistry of manganese porphyrins. 3. Molecular stereochemistry of a,P,y,6-tetraphenylporphyrinato(l-methylimidazole)manganese(II) // J. Am. Chem. Soc. 1977. V. 99. N8. P. 2557-2563.

7. Wayland B.B., Olson L.W., Siddiqui Z.U. Nitric oxide complexes of manganese and chromium tetraphenylporphyrin // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. N 1. P. 94-98.

8. Gonzalez B, Kouba J., Yee S., Kirner J.F., Scheidt W.R. Manganese (II) porphyrins. Synthesis, structure and preference for five-coordination // J. Am. Chem. Soc. 1975. N 11. V. 97. P. 3247 3249.

9. Ricciardi G., Bavoso A., Bencini A., Rosa A., Lelj F. Crystal structure of high-spin (s=5/2) manganese(II) complexes of 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(ethylsulfanyl)-5,10,15,20-tetraazaporphyrinate // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. N 15. P. 3243 3249.

10. Boucher L.J. Manganese porphyrin complexes // Coord. Chem. Rev. 1972. V.7.N1.P. 289-329.

11. Клюева M.E. Кинетика и механизмы диссоциации комплексов марганца с порфиринами в смешанных протолитических растворителях // Коорд. химия. 2004. Т. 30. № 8. С. 1-15.

12. Hoard J.L. Stereochemistry of porphyrins and metalloporphyrins / In: Porphyrins and Metalloporphyrins, Ed. Smith К. M. Amsterdam: Elsevier, 1975. P. 317-380.

13. Драго P. Физические методы в химии. Т. 2. М.: Мир, 1981. 456 с.

14. The porphyrins / Ed. D. Dolphin V.IV — N.Y.- San Francisco — L.: Academic Press. 1979. 527p.

15. Suslick K.S., Watson R.A., Wilson S.R. Structure and photochemistry of manganese porphyrin sulfate complexes // Inorg. Chem. 1991. V. 30. N 10. P. 2311-2317.

16. Клюева M.E. Комплексы порфиринов и порфиразинов с марганцем // В кн.: Успехи химии порфиринов, ред. Голубчиков О.А. Т. 4. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2004. С. 144-178.

17. Scheidt W. R. Systematic of stereochemistry of porphyrins and metalloporphyrins / In: The Porphyrin Handbook, Ed. Kadish К. M., Smith K. M., Guilard R. Academic Press, 2000. V. 3. P. 50 112.

18. Cheng В., Fries P. H., Marchon J.-C., Scheidt W.R. A nearly single hydroxo bridge. Synthesis, structure and magnetic susceptibility of (ц-hydroxo)bis(tetrathenylpoфhinato)manganese(III) perchlorate // Inorg. Chem. 1996. V. 35. N 4. P. 1024 1032.

19. Williamson M.M., Hill C.L. Isolation and characterization of a five-coordinate manganese(III) porphyrin cation. Crystal and molecular structure of aquo(tetrathenylporphinato)manganese(III) triflate // Inorg. Chem. 1986. V. 25. N26. P. 4668-4671.

20. Shardt B.C., Bruce C., Hollander F.J., Hill C.L. Isolation, purification and X-ray structure of a dimeric manganese(IV) porphyrin complex // J. Chem. Soc. Chem. Com. 1981. N 15. P. 765-766.

21. Hill C.L., Hollander F.J. Structural characterization of a complex of manganese(V): nitridotetrakis(p-metoxythenyl)porphynato. manganese(V) // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. N25. P. 7318-7319.

22. Клюева M.E., Стужин П.А., Березин Б.Д. Кислотно-основные взаимодействия и кинетическая устойчивость комплексов марганца с октафенилтетразапорфином в протоно-донорных растворителях // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 2. С. 1-8.

23. Collins Т., Powell R.D., Slebodnick С., Uffelman E.S. A water-stable manganese(V) oxo complex: definitive assignment of a vMnvmQ infraredvibration // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. N 2. P. 899-901.

24. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение // Под ред. Ениколопяна Н.С. М.: Наука, 1987. 382 с.

25. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника. 1968. 517 с.

26. Ломова Т.Н., Березин Б.Д. Строение и спектры (ЭСП и ИКС) комплексов порфиринов с высокозарядными катионами р-, d- и f — металлов // Коорд. химия 2001. Т. 27. № 2. С. 96-116.

27. Березин Б.Д., Койфман О.И. Образование и диссоциативный распад хлорофилла и его аналогов в растворах // Успехи химии. 1973. Т. 42. №11. С. 2007-2037.

28. Березин Б.Д. Закономерности химических реакций и физико-химических процессов с участием порфиринов в неводных растворах // В кн.: Успехи химии порфиринов, ред. Голубчиков О.А. Т. 1. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997. С. 94-128.

29. Стужин П.А., Хелевина О.Г. Строение и координационные свойства азапорфиринов // В кн. Успехи химии порфиринов, ред. Голубчиков О.А. Т. 1. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997. С. 151-202.

30. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Герасимова Н.Д., Стужин П.А. Кинетические закономерности образования комплексов октафенилтетразапорфина в растворе пиридина // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. № 11. С. 2768-2772.

31. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Стужин П.А. Кинетика образования металлокомплексов незамещённого тетразапорфина (порфиразина) в пиридине // Журн. физ. химии. 1985. Т. 59. № 9. С. 2181-2185.

32. Стужин П.А., Хелевина О.Г., Березин Б.Д. Особенности кинетики и механизма координации солей магния тетраазапорфином в пиридине // Журн. физ. химии. 1987. Т. 61. № 1. С. 82-85.

33. Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Березин Б.Д. Особенности комплексообразования солей Зс1-металлов с бромпроизводными тетраазапорфина // Коорд. химия. 1991. Т. 17. № 3. С. 400-404.

34. Петров О.А. Кислотные и комплексообразующие свойства тетраазапорфиринов // Коорд. химия. 2001. Т. 27. № 7. С. 483-492.

35. Стужин П.А. Кислотно-основные и донорно-акцепторные свойства тетраазапорфина, его функциональных производных и их комплексных соединений. Дисс.канд. хим. наук. Иваново, 1985. 216 с.

36. Dolotova O.V., Bundina N.I.,. Kaliya O.L., Lukyanets E.A. Manganese phthalocyanine coordination chemistry: recent results and present status // J. Porphyrins Phthalocyanines. 1997. V. 1. P. 355.

37. Кувшинова E.M., Пуховская С.Г., Голубчиков O.A., Березин Б.Д. Состояние солей переходных металлов в ДМФА и их координационные свойства в реакции с порфиринами / Коорд. химия. 1993. Т. 19. № 8. С. 630-633.

38. Березин Б.Д., Голубчиков О.А. Закономерности растворимости и состояние солей переходных металлов в неводных растворах // Журн. физ. химии. 1986. Т. 60. № 9. С. 2113-2128.

39. Голубчиков О.А., Кувшинова Е.М., Березин Б.Д. Сольватные комплексы ацетата кадмия в пиридин-гексановых и ДМФА-бензольных растворах // Журн. физ. химии. 1983. Т. 57. № 6. С. 1413-1415.

40. Голубчиков О.А., Кадыков В.В., Березин Б.Д. Состояние и растворимость ацетатов Mn(II) и Мп(П1) в бинарных органических растворителях // Журн. физ. химии. 1988. Т. 32. № 2. С. 339-346.

41. Хелевина О.Г., Стужин П.А., Березин Б.Д. Влияние растворителя на комплексообразование солей Cu(II) с тетраазапорфином // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. № 12. С. 44-47.

42. Березин Б. Д. Реакционная способность сольватокомплексов солей переходных металлов // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 9. С. 1946-1968.

43. Хелевина О.Г., Березин Б.Д., Петров О.А., Глазунов А.В. Азапорфирины и особенности их координации солями Зс1-металлов в пиридине // Коорд. химия. 1990. Т. 16. № 8. С. 1047-1052.

44. Хелевина О.Г., Тимофеева, Березин Б.Д., Вагин С.И. Реакционная способность галогенпроизводных тетраазалорфина в реакции координации с Zn(II) // Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. № 8. С. 1423-1426.

45. Боровков Н.Ю., Акопов А.С. Кинетика комплексообразования 4,4',4",4"'-тетратретбутилфталоцианина с солями металлов в пиридине // Коорд. химия. 1984. Т. 10. № 4. С. 455-458.

46. Stuzhin P.A., Hamdush М., Homborg Н. Formation of heterobinuclear ц -nitrido complexes with a Mn-N-Fe moiety by reaction of nitrido(octaphenyltetraazaporphyrinato)manganese(V) with iron(III) porphyrin // Mendeleev Commun. 1997. P. 196-197.

47. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Осипова Н.В. Влияние азазамещения на кинетическую устойчивость магниевых комплексов порфиринов // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1978. Т. 21, № 3. С. 336-341.

48. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Фролова О.М. Кинетическая устойчивость магниевого комплекса октафенилтетраазапорфина в уксуснокислых растворах // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1978. Т. 21, № 4. С. 500505.

49. Березин Б.Д., Хелевина О.Г. Исследование кинетической устойчивости цинкового комплекса октафенилтетраазапорфина // Журн. физ. химии. 1979. Т. 53, № 8. С. 2019-2022.

50. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Олемская JI.B. О стабильности никелевого комплекса октафенилтетраазапорфина // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1981. Т. 24, № 8. С. 949-953.

51. Березин Б. Д., Хелевина О.Г., Батов Д.А. Влияние природы протонодонорной среды на устойчивость и механизм протолитической диссоциации магниевого комплекса октафенилтетраазапорфина // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1981. Т. 24, № 10. С. 1222-1226.

52. Березин Б.Д., Хелевина О.Г. Стабильность кадмиевого комплекса октафенилтетраазапорфина и его сольвопротолитическая диссоциация в среде пиридин — уксусная кислота // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56, № 4. С. 887-890.

53. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Стужин П.А., Глазунов А.В. Стабильность кобальтовых комплексов тетраазапорфиринов и особенности механизма их диссоциации в серной кислоте // Журн. физ. химии. 1986. Т. 60, № 9. С. 2189-2193.

54. Хелевина О.Г., Березин Б.Д., Стужин П.А. Кинетическая устойчивость комплексов тетраазапорфина в водной серной кислоте // Журн. физ. химии. 1986. Т. 60, № 8. С. 1881-1885.

55. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфирины.- М.: Наука, 1988. 160 с.

56. Стужин П.А., Хамдуш М., Березин Б.Д. Кинетическая устойчивость комплексов октафенилтетраазапорфина с железом (III) в протонодонорных средах // Ж физ. химии. 1996. Т. 70, № 5. С. 807-814.

57. Stuzhin P.A., Hamdush М., Ziener U. Iron octaphenyltetraazaporphyrins: synthesis and characterization of the five coordinate complexes of iron(III) // Inorg. Chim. Acta. 1995. V. 236. N 1-2. P. 131.

58. Kennedy В.J., Murray K.S., Zwack P.R. Spin states in iron(III) phthalocyanines studied by Mossbauer, magneticsusceptibility and ESR measurements // Inorg. Chem. 1986. V. 25. N 15. P. 2539-2545.

59. Stuzhin P.A. Azaporphyrins and phthalocyanines as multicentre conjugated ampholites // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 1999. V. 3. N 6/7. P. 500-513.

60. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Стужин П.А. Спектроскопия кислотно-основного взаимодействия замещённых тетраазапорфина в неводных растворах // Журн. прикл. спектроскопии. 1987. Т. 46. № 5. С. 809-815.

61. Стужин П.А., Мигалова И.С., Хомборг X. Пентакоординационные комплексы октафенилтетраазапорфиринатоиндия (Ш) с монодентатными азидолигандами (Х)1пОФТАЩ (X = F, CI, Br, SCN, OCN) // Коорд. химия. 2000. Т. 26. № 1. С. 9-14.

62. Березин Б.Д., Койфман О.И. Образование, строение и свойства экстракомплексов порфиринов // Успехи химии. 1980. Т. 49. № 12. С. 2389-2417.

63. Карманова Т.В., Койфман О.И., Березин Б.Д. Исследование взаимодействия азотсодержащих оснований с марганец(Ш)тетрафенилпор фином // Коорд. химия. 1983. Т. 9. № 7. С. 919.

64. Карманова Т.В. Закономерности экстракоординации азот- и кислородсодержащих органических молекул металлопорфиринами. Диссканд. хим. наук. — Иваново. 1985.

65. Громова Т.В. Свойства порфиринов с химически активной NH-cвязью. Дисс.канд. хим. наук. — Иваново. 2000.

66. Karmanova T.V., Gromova T.V., Zadorova I.B., Berezin B.D. Study of axial coordination reaction of manganese porphyrins with different porphyrin macrocycle structure //Molecules. http:/www.mdpi.org. 2000. V. 5. N 12. P. 1496.

67. Блюменфельд JT.А. Гемоглобин и обратимое присоединение кислорода. М.: Сов. Наука, 1957. 157 с.

68. Неорганическая биохимия / Под. ред. Эйхгорна Г. М.: Мир, 1978.1437 с.

69. Woo L. К. Intermetal oxygen, sulfur, selenium and nitrogen atom transfer reactions // Chem. Rev. 1993.93. p. 1125-1136.

70. Holm R.H. Metal centered oxygen atom transfer reactions // Chem. Rev. 1987. V. 87. P. 1401-1449.

71. Биохимия: Учеб. для вузов / Комов В.П, Шведова В.Н. М.: Дрофа, 2004. 640 е.: ил. - (Высшее образование: Современный учебник).

72. Liston D.J., Kennedy B.J., Murray K.S., West B.O. Oxochromium compounds. Synthesis and properties of p-oxo chromium-iron porphyrin and phthalocyanine compounds // Inorg. Chem. 1985. V. 24. N 10. P. 1561-1567.

73. Woo L.K., Hays J.A., Goll J.G. Oxo transfer reactions of chromium and titanium porphyrins // Inorg. Chem. 1990. V. 29. N 20. P. 3916-3917.

74. Woo L.K., Goll J.G. Multielectron redox reactions between manganese porphyrins mediated by nitrogen atom transfer // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111.N10.P.3755-3757.

75. Groves J.T., Takahashi Т. Activation and transfer of nitrogen from a nitridomanganese(V) porphyrin complex. The aza analogue of epoxidation // J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. N 7. P. 2073-2074.

76. Bottomley J.W., Neely F.L. Nitrogen atom activation: the influence of porphyrin ring structure on the kinetics of the reaction of trifluoroacetic anhydride with nitridomanganese(V) porphyrins // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. N20. P. 6748-6752.

77. Buchler J.W., Dreher C., Lay K.-L. Reaktionen von nitridochrom(V)- und nitridomangan(V) porphyrinen mit triphenylphosphan und trimethylphosphit // Chem. Ber. 1984. В. V. 117. P. 2261 2274.

78. Tong C., Bottomley L.A. Heterobimetallic ji-nitrido complexes formed by incomplete nitrogen atom transfer reactions between nitridorhenium(V) and chlorochromium(III) porphyrins // Inorg. Chem. 1996. V. 35. N 18. P. 5108.

79. Bottomley L.A., Neely F.L. The nitrogen atom transfer reactivity of nitridomanganese(V) porphyrins with chromium(III) porphyrins // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. N 15. P. 5955-5957.

80. Neely F.L., Bottomley L.A. Inter-metal nitrogen atom transfer reactions between nitridorhenium(V) and chromium(III) porphyrins // Inorg. Chem. 1997. V. 36. N 24. P. 5432-5434.

81. Bottomley L.A., Neely F.L. Stereoelectronic aspects of inter-metal nitrogen atom transfer reactions between nitridomanganese(V) and chromium(III) porphyrins // Inorg. Chem. 1997. V. 36. N 24. P. 5435-5439.

82. Woo L.K., Czapla D.J., Goll J.G. Nitrogen / chlorine atom exchange reactions between manganese porphyrins: apparent bridging ligand preferece in an inner sphere process // Inorg. Chem. 1990. v. 29. N 20. p. 3916-3917.

83. Woo L.K., Goll J.G., Czapla D.J., Hays J.A. Termodynamic and kinetic aspects of two- and three- electron redox processes mediated by nitrogen atom transfer // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. N 22. P. 8478-8484.

84. Wagner W.D., Nakamoto К. Formation of nitridoiron(V) porphyrins detected by Resonance Raman Spectroscopy // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 4044-4045.

85. King E.L. Integrated rate laws for reversible reactions // Int J. Chem. Kinet. 1982. V. 14. P. 1285-1286.

86. Almog J., Baldwin J.E., Crossley M.J., Debernardis J.F., Dyer R.L., Huff J.R. Peters M.K. Synthesis of "Capped porphyrins" // Tetrahedron. 1981. V. 37. N 21. P. 3589-3601.

87. Dismukes G.S. Manganese enzymes with dinuclear active sites // Chem. Rev. 1996. V. 96. N 7. P. 2909 2950.

88. De Bari Vincent A., Needly Mark A., Bennen Alfred. Catalase as a manganese-dependent NADPH peroxidase // Biochem. Soc. Trans. 1985. V. 13. N 1. P. 125 127.

89. Mano J., Takahashi M., Asada K. Oxygen evolution from hydrogen peroxide in photosystem II flash induced catalitic activity of water-oxidizing photosystem II membranes // Biochemistry. 1987. V. 26. P. 2495-2501.

90. Юб.Сычёв А.Я., Исаак В.Г. Каталазные и пероксидазные и оксидазные свойства координационных соединений марганца // Успехи химии. 1993. Т. 62. Вып. 3. С. 303.

91. Тарасевич М.Р., Радюшкин К.А., Катализ и электрокатализ металло-порфиринами. М.: Наука, 1982. 168 с.

92. Самохвалова А.И., Соловьева А.Б., Чугреев А.Я. и др. Мезозаместители макроцикла и каталитическая активность металлопорфиринов // Докл. АН СССР. 1986. С. 633.

93. Che Chi Ming, Yu Wing — Yiu. Ruthenium — oxo and tosylimide porphyrin complexes for epoxidation and aziridination of alkenes II J. Pure Appl. Chem. 1999. V.71.N2. P. 281 -288.

94. Takata Toshikazu, Tajma Rieko, Ando Wataiy. Catalytic oxidation of dienonts with the TPPMn(III)Cl PhIO system // Chem. Lett. 1985. N 5. P. 665 - 668.

95. Соловьёва А.Б., Череменская O.B., Боровков B.B., Пономарёв Г.В., Тимашев С.Ф. Кинетические особенности гидроксилирования холестерина в присутствии димерных порфиринатов марганца // Журн. физ. химии. 1998. Т. 72. № 9. С. 1001 1006.

96. Li Haugiang, Chen Shuhua, Li Donghong. Structural parameters and enzyme model catalytic properties // Chem. Abst. V. 122. 208481 c.

97. Berta De Pooter, Bernard Meunier. Epoxidation of olefins with pottassium hydrogen persulfate catalyzed by metalloporphyrins // Nouv. J. de chem. 1993. V. 9. N6. P. 393.

98. Wong S.F., Li H.S., Zhang S.B., Lin Y.L. Studies on oxidation of arene by superoxide ions electrocatalyzed by metalloporphyrins // J. Appl. Electrochem. 1993. V. 23. N 4. P. 387 389.

99. Vinodu Mekki V., Padmanabhan M. Study on catalase model system based on immobilized metalloporphyrins on modified solid polystyrene support // Proc. Indian. Acad. Sci. Chem. Sci. 1998. V.l 0. N 5. P. 461 - 470.

100. Батыр В.Г., Исаак В.Г., Кириенко А. А., Харитонов Ю.Я. Координационные соединения марганца(П) с полиаминами катализаторы реакций окисления органических красителей пероксидом водорода // Коорд. химия. 1986. Т. 12. Вып. 4. С. 435-448.

101. Tatsuno Yashitaka, Sekiyo Akihiko, Tahi Kazuhidi, Saito Taro. Factors affecting the oxygen atom transfers in metalloporphyrin — catalyzed of cyclohexene, a model for P — 450 catalyzed oxidation // Chem. Lett 1986. N 6. P. 889 892.

102. Киселёва Е.Н. Катал азная активность монофенилоктаметилпорфино вых комплексов марганца различной структуры // Вестник молодых учёных ИвГУ, изд. ИвГУ, 2002, вып. 2, с. 24.

103. Лявинец А.С., Юрчук И.Р., Червинский К. А. Кинетические закономерности разложения пероксида водорода в сверхосновных средах //Журн. физ. химии. 1998. Т. 72. № И. С. 1971 1975.

104. Киселёва Е.Н., Клюева М.Е., Ломова Т.Н. Реакции (хлор)марганец(Ш)тетрафенилпорфина с пероксидом водорода // Тезисы IX межд. конф. по химии порфиринов и их аналогов. Иваново, сентябрь 2003. С. 106.

105. Юпоев М.В., Киселёва Е.Н., Тимофеева О.В., Клюева М.Е., Ломова Т.Н. Каталазная активность SAT комплекса МпС13 с монофенилоктаметилпорфином // VI Российской конф. «Механизмы каталитических реакций». Тез. докл. Новосибирск, 2002, Т.2, с. 180.

106. Клюева ME., Киселёва Е.Н., Косарева О.В., Ломова Т.Н. Клюев М.В. Реакции пероксида водорода с металлопорфиринами // XI Междунар. конф. по химии органических и элементоорганических пероксидов. Тез. докл. Москва. 2003, с. 281.

107. Череменская О.В., Соловьёва А.Б., Пономарёв Т.В., Тимашев С.Ф. Кинетические особенности разложения пероксида водорода, катализируемого моно- и — димерными металлопорфиринами // Журн. физ. химии. 2001. Т. 75. № 10. С . 1787.

108. Шляпова А.Н., Березин Б.Д. Каталитическое разложение перекиси водорода на некоторых производных фталоцианина рутения и осмия // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1971. Т. 14. № 12. С. 1810-1814.

109. Березин Б.Д., Лощилова А.В. Каталитические свойства фталоцианинов металлов платиновой группы // Кинетика и катализ, 1967. Т. 8 № 3. С. 592-598.

110. Березин Б.Д., Шляпова Л.Н., Каталитические свойства фталоцианинов рутения и осмия в реакции окисления изопропилбензола // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1972. Т. 14. № 10. С. 1665-1670.

111. Березин Б. Д., Шляпова Л.Н., Каталитические свойства полифталоцианина осмия в реакции разложения Н2О2 // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1969. Т. 12. № 12. С. 1641-1644.

112. Нарута И., Сасаяма М., Ишихара К. Функциональное моделирование марганцевой каталазы димерными порфириновыми комплексами марганца//Журн. орган, химии. 1996. Т. 32. № 2. С. 233 243.

113. Naruta Y., Maruyama К. High oxygen-evolving activity of rigidly linked manganese(III) porphyrin dimers. A functional model of manganese catalase // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. N 9. P. 3595 -3596.

114. Belal R-, Momenteau M., Meunier B. Influence of the proximal ligand in the dismutation of hydrogen peroxide catalysed by manganese and iron-porphyrin complexes // Chem. Com. 1989. P. 412-414.

115. Robert A., Lock В., Momenteau M., Meunier B. Catalase modeling with A metalloporphyrin complexes having an oxygen ligand in a proximal position.

116. Comparison with complexes containing a proximal nitrogen // J. Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 706-711.

117. Adler A.D., Longo F.R., Kampus F., Kim J. On preparation of metalloporphyrins // J. Inorg. Chem. 1970. V. 32 P. 2443-2445.

118. Березин Б.Д., Койфман О.И., Королёва Т.А. Ушакова JI.B. Влияние степени заполнения d-орбиталей катионов на кинетику образования комплексов с синтетическими порфиринами в этаноле //Журн. физ.химии. Т. 53. № 4. С. 840-844.

119. Чижова Н.В., Березин Б.Д. Синтез комплексов меди (П) и хлормарганца (III) с октафенилтетраазапорфиринами // Журн. неорган, химии. 2003. Т. 48. К® 9. С. 1495-1499.

120. Типугина М.Ю., Ломова Т.Н. Координация пиридина (ацетат)хром(Ш)тетрафенилпорфином // Журн. неорг. химии. 2002. Т. 47. № 7. С. 1085-1089.

121. Стужин П. А., Хамдуш М. Азидные комплексы Fe (III)-октафенилтетраазапорфина // Коорд. химия. Т. 24. № 5. С. 330-335.

122. Мальчугина О.В. Металлорганические экстракомплексы порфиразинов. Дисс.канд. хим. наук. — Иваново. 2001. 138 с.

123. Клюева М.Е. Состояние в растворах и стабильность комплексных соединений марганца(Ш) с природными и синтетическими порфиринами. Дисс.канд. хим. наук. — Иваново. 1988. 122 с.

124. Хамдуш М. Синтез, исследование структуры и свойств р-димеров Fe порфиринов. Дисс.канд. хим. наук. Иваново. 1995.182 с.

125. Стужин П. А. Цианидные экстракомплексы Fe(II)- и Fe(III)-октафенилтетразапорфина // Коорд. химия. 1995. Т. 21. № 2. С. 125-131.149.0рганикум. Практикум по органической химии, ч. И. / Под ред. Шветлик. Перевод с нем. — Мир, Москва. 1979. С. 364.

126. Вайсбергер А. И др. Органические растворители. М.: Ин. Литература, 1958.518 с.

127. Л 151.Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия.1974.407 е., С. 229.

128. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. — М. Мир, 1976. 541 с.

129. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990.240 с.

130. Свойства органических соединений. Справочник. / Под ред. Потехина А.А. Л.: Химия, 1984. 520 е., С. 344.

131. Лабораторная техника органической химии / Под ред. Б. Кейла М. Мир, 4 1966. С. 602.

132. Гнедин Б.Г., Петрова Р.А., Голубчиков О.А. Синтезы органических соединений. Учебное пособие для химических вузов. / Под ред. Голубчикова О.А. Изд. 2-е СПб: НИИ химии СпбГУ, 2000.174 е., С. 30.

133. Клюева М.Е., Репина Н.В., Березин Б.Д. Координационные свойства комплексов октафенилтетраазапорфиринов с марганцем //Тез. докладов IX Междунар. конф. по химии порфиринов и их аналогов. Иваново, 2003. С. 33-35.

134. Ломова Т.Н. Реакции сольвопротолитической диссоциации и факторы стабилизацаа металлопорфиринов в растворах. Дисс.докт. хим. наук. — Иваново. 1990. 456 с.

135. Типугина М.Ю., Ломова Т.Н. Закономерности реакции (АсО)Сг1,1ТРР с имидазолом // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76. № 4. С. 653-657.

136. Благодарю доктора химических наук Ерыкалова Юрия Георгиевича и доктора химических наук Стужина Павла Анатольевича за полезные консультации по работе.

137. Выражаю благодарность сотрудникам лаборатории 2.1 ИХР РАН и кафедры органической и биологической химии ИвГУ за доброжелательное отношение и оказанную помощь при выполнении эксперимента.