Реакции резорцинов с α-аминоацеталями - путь к синтезу новых линейных полифенолов и каликс[4]резорцинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Газизов, Альмир Сабирович

• Газизов, Альмир Сабирович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Газизов, Альмир Сабирович

Глава 1.7

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФЕНОЛОВ С АЛЬДЕГИДАМИ И АЦЕТАЛЯМИ:

СИНТЕЗ КАЛИКС[4]АРЕНОВ И КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНАРЕНОВ.7 литературный обзор).7

1.1. Фенол-альдегидные олигомеры.7

1.2. Циклические олигомеры - каликсарены.9

1.2.1. Номенклатура.9

1.2.2. Синтез каликс[4]аренов в щелочной среде.11

1.2.3. Кислотно-катализируемый синтез каликсаренов.16

1.3. Циклические олигомеры - каликс[4]резорцинарены.17

1.3.1. Стереохимия каликс[4]резорцинаренов.18

1.3.2. Механизм образования каликс[4]резорцинаренов в условиях кислотно-катализируемой реакции.24

1.3.3. Катализ кислотами Льюиса.32

1.3.4. Синтез каликс[4]резорцинаренов, несущих функциональные заместители на нижнем ободе молекулы.38

Глава 2.44

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ РЕЗОРЦИНА, 2-МЕТИЛРЕЗОРЦИНА С а-АМИНОАЦЕТАЛЕМ И ЕГО ПРОИЗВОДНЫМИ, 2,2-ДИМЕТИЛ-З-ДИМЕТИЛАМИНОПРОПАНАЛЕМ. ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ

ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРОДУКТОВ.44 обсуждение результатов).44

2.1. Взаимодействие диметилацеталя а-метиламиноацетальдегида с резорцином и 2-метилрезорцином.45

2.1.1. Синтез ациклических полифенолов.45

2.1.2. Синтез каликс[4]резорцинов, содержащих аминометильные группы на нижнем ободе молекулы.51

2.2. Взаимодействие 2,2-диметил-З-диметиламинопропаналя с резорцином и 2-метилрезорцином.58

2.3. Взаимодействие функционально замещенных производных диметилацеталя а-метиламиноацетальдегида с резорцином и 2-метилрезорцином.61

2.4. Взаимодействие 1-метил~1-(2,2-диметоксиэтил)-3-фенилмочевины е 2-метилрезорцином.69

2.5. Исследование свойств полученных полифенолов.77

2.6. Исследование свойств каликс[4]резорцинов, содержащих азоторганические группы на нижнем «ободке» молекулы.92

Глава 3.99

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.99

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции резорцинов с α-аминоацеталями - путь к синтезу новых линейных полифенолов и каликс[4]резорцинов»

Актуальность и цель исследования. В последние десятилетия наблюдается бурный рост супрамолекулярной химии, которая включает химию супрамо-лекул (эндорецепторы), химию организованных молекулярных ансамблей (экзо-рецепторы). Ее по праву называют химией 21 века и с ней связывают большие надежды на возможность создания принципиально новых типов материалов и устройств. Одним из успешно развивающихся разделов химии супрамолекуляр-ных соединений являются каликсарены. Классические каликсарены и ка-ликс[4]резорцины представляют собой макроциклические полостныектуры, образованные несколькими фенольными или резорцинольными фрагментами. Химическая модификация последних и введение заместителей в нижний обод каликс[4]резорцинов позволяет получать соединения, способные к образованию комплексов типа «гость-хозяин» как по верхнему, так и по нижнему «ободу». Неисчезающий интерес к каликсаренам объясняется разнообразием их комплек-сообразующих свойств, возможностью использования данного класса соединений в качестве экстрагентов и переносчиков ионов и (или) комплексов переходных металлов. В то же время, эти макроциклы способны самоорганизовываться, в зависимости от ихения и природы растворителя, в ансамбли различных типов, реакционная способность которых может сильно различаться. Сочетание этих необычных свойств каликсаренов открывает пути создания новых супрамо-лекулярныхктур, играющих важную роль в биологическом, каталитическом и других прикладных аспектах.

Особый интерес в качестве экстрагентов, селективных комплексоообразо-вателей, а также в качестве базовых соединений для дальнейшего конструирования супрамолекулярных систем представляют каликс[4]резорцины, несущие на нижнем «ободке» азотсодержащие фрагменты. Существующие методы синтеза подобных калике[4]резорцинов сводятся к модификации уже готовой каликса-реновой матрицы, что представляет значительные трудности в связи с многоста-дийностью процесса, его невысокой селективностью, и, как следствие, низким общим выходом продукта.

Таким образом, разработка методов синтеза калике[4]резорцинов, несущих на нижнем «ободе» молекулы азотсодержащие группы представляется важной и актуальной задачей.

Целью настоящей работы являлось исследование реакции конденсации резорцина и 2-метилрезорцина с а-аминоацеталем и его производными, [3-амино-альдегидом, направленное на разработку методов синтеза линейных и макроцик-лических полифенолов - каликс[4]резорцинов, модифицированных азотсодержащими группами на нижнем «ободе» молекулы.

Научная новизна:

- Впервые исследованы реакции конденсации диметилацеталя а-метиламино-ацетальдегида, (3-аминоальдегида с резорцином и 2-метилрезорцином. Показано, что синтетический результат реакции существенно зависит от природы реагентов и экспериментальных условий.

- Взаимодействие резорцина, 2-метилрезорцина с диметилацеталем а-метила-миноацетальдегида в присутствии минеральных кислот (НС1, НВг) приводит к образованию солей нового 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-]Ч-метилэ-танамина. Найдено, что выход этого соединения существенно зависит от при-роы растворителя, количества и типа используемой минеральной кислоты. Разработан оригинальный метод синтеза 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-N-метилэтанамина основанный на реакции соответствующих солей с гекса-метилдисилазаном с последующим гидролизом его кремниевого производного.

- Показано, что в результате конденсации резорцина, 2-метилрезорцина с 2,2-диметил-3-диметиламинопропаналем образуются новые линейные ациклические полифенолы, содержащие три резорциновых фрагмента.

- Взаимодействием резорцина, 2-метилрезорцина с диметилацеталем а-метиламиноацетальдегида в диоксане в присутствии трифторметансульфокис-лоты получены новые солевые, водорастворимые каликс[4]резорцины с метил-аминогруппами на нижнем «ободе» молекулы. Методом спектроскопии установлено, что эти соединения находятся в конформации «конус» с гссс-расположением заместителей

- Впервые исследованы реакции конденсации резорцина и 2-метилрезорцина с замещенными производными диметилацеталя а-метиламиноацетальдегида, приводящие к новым каликс[4]резорцинам, несущим на нижнем «ободе» молекулы ацетамидные и фталимидные фрагменты. Методом PC А показано, что каликс[4]резорцины, несущие фталимидные группы на нижнем «ободе» молекулы находятся в конформации «конус» с гссс-расположением заместителей.

- Впервые показано, что реакция конденсации 2-метилрезорцина с 1-метил-1-(2,2-диметоксиэтил)-3-фенилмочевиной, приводит к образованию гетероциклического соединения - производного имидазолидин-2-она.

- Показано, что взаимодействие 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-1Ч-ме-тилэтанамина с фенилизоцианатом и различными диизоцианатами приводит к новым мочевинам, а в результате конденсации гидрохлорида 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-1Ч-метилэтанамина с формалином получен первый представитель каликс[4]резорцинов с чередующимися аминометильными заместителями на нижнем «ободе» молекулы.

- Впервые осуществлена модификация (по реакции Манниха) полученных ка-ликс[4]резорцинов с фталимидными группами на нижнем «ободе» молекулы, приводящая к новым производным, содержащим на верхнем «ободке» молекулы М,Ы-диэтиламинометильные группы. В результате реакции каликс[4]резор-цинов с фталимидными группами на нижнем «ободе» молекулы с гидразингид-ратом получены каликсарены с первичными аминогруппами. Показано, что эти соединения реагируют с фенилизоцианатом, с образованием новых каликс[4]резорцинов, содержащих мочевинные фрагменты на нижнем «ободе» молекулы.

Практическая значимость работы-. В результате проведенных исследований разработаны методы получения новых линейных полифенолов, содержащих два или три резорциновых фрагмента. Разработан простой, удобный метод синтеза нового вторичного амина - 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфе-нил)-М-метилэтанамина, содержащего два метилрезорцинольных фрагмента. Показано, что это соединение может выступать в качестве синтетической платформы для получения новых макроциклических соединений. Разработан метод синтеза разнообразных каликс[4]резорцинов, несущих на нижнем ободе молекулы аминометильные, фталимидные и ацетамидные группы.

Легкость синтеза полученных соединений и широкий спектр реакций, в которые они могут быть вовлечены, позволяет использовать их в качестве базовых соединений для дальнейшего синтеза супрамолекуляриых структур. Эти соединения являются важными для синтеза новых селективных комплексообра-зователей редкоземельных металлов, а также для получения новых противоопухолевых препаратов.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международном симпозиуме «Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures» (Казань, 2002, 2004), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.), X International Seminar on Inclusion Compounds, (Казань, 2005), XIII International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds, IV International Sympozium Petersburg Meetings (Санкт-Петербург, 2002), III Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2003), Международной научно-технической конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» (Самара, 2004 г.), Четвертой международной конференции молодых ученых по органической химии «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования» (Санкт-Петербург, 2005 г.), XXX International Symposium on Macrocyclic Chemistry (Dresden 2005), IV Международном симпозиуме "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures" (Казань, 2006 г.). По материалам работы опубликованы 4 статьи в центральных российских научных журналах, 11 тезисов российских и международных конференций разного уровня.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 127 страницах, содержит 1 таблицу, 20 рисунков и состоит из введения, 3 глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 98 наименований. В первой главе

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Газизов, Альмир Сабирович

Основные результаты и выводы

1. Впервые проведено исследование реакции конденсации диметилацеталя а-метиламиноацетальдегида, р-аминоальдегида с резорцином и 2-метилрезорцином. Показано, что направление реакции и тип образующихся продуктов существенно зависит от природы реагентов и экспериментальных условий.

2. Показано, что взаимодействие резорцина, 2-метилрезорцина с диметилацеталем а-метиламиноацетальдегида в присутствии минеральных кислот (НС1, НВг) приводит к образованию солей нового 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-]Ч-метилэтанамина. Установлено, что на выход этого соединения существенное влияние оказывает природа растворителя, количество и тип используемой минеральной кислоты. Разработан оригинальный метод синтеза 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-Ы-метилэтанамина, основанный на реакции соответствующих солей с гексаметилдисилазаном с последующим гидролизом его кремниевого производного.

3. Обнаружено, что результатом конденсации резорцина, 2-метилрезорцина с 2,2-диметил-З-диметиламинопропаналем являются новые линейные ациклические полифенолы, содержащие три резорциновых фрагмента.

4. Найдено, что взаимодействие резорцина, 2-метилрезорцина с диметилацеталем а-метиламиноацетальдегида в диоксане в присутствии трифторметансульфокислоты приводит к образованию новых солевых, водорастворимых каликс[4]резорцинов с метиламиногруппами на нижнем «ободе» молекулы. Методом спектроскопии ЯМР 'Н установлено, что эти соединения находятся в конформации «конус» с гссс-расположением заместителей.

5. Впервые исследованы реакции конденсации резорцина и 2-метилрезорцина с функционально замещенными производными диметилацеталя а-метиламиноацетальдегида, приводящие к новым каликс[4]резорцинам, несущим на нижнем «ободе» молекулы ацетамидные и фталимидные фрагменты. Методом РСА установлено, каликс[4]резорцины, несущие фталимидные группы на нижнем «ободе» молекулы, находятся в конформации «конус» с гссс-расположением заместителей.

6. Обнаружено новое направление реакции конденсации 2-метилрезорцина с 1 -метил-1-(2,2-диметоксиэтил)-3-фенилмочевиной, ведущее к образованию гетероциклического соединения - производного имидазолидин-2-она.

7. Взаимодействием 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-М-метилэтанамина с фенилизоцианатом, различными диизоцианатами синтезированы новые мочевины. Конденсацией гидрохлорида 2,2-бис(2,4-дигидрокси-3-метилфенил)-]Ч-метилэтанамина с формалином получен первый представитель каликс[4]резорцинов с чередующимися аминометильными заместителями на нижнем «ободе» молекулы.

8. На основе каликс[4]резорцина с фталимидными группами на нижнем «ободе» молекулы получено соответствующее N,N-диэтиламинометильное производное по реакции Манниха. Осуществлена реакция каликс[4]резорцинов с фталимидными группами на нижнем «ободе» молекулы с гидразингидратом, приводящая к новым каликс[4]резорцинам с первичными аминогруппами. Изучена реакция этих соединений с фенилизоцианатом, приводящая к новым каликс[4]резорцинам, содержащим мочевинные фрагменты на нижнем «ободе» молекулы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Газизов, Альмир Сабирович, 2006 год

1. Vicens J. / Calixarens, a Versatile Class of Macrocyclic Compounds / J.Vicens, V.Bohmer // Dodrecht: Kluwer Acad. Publ. 1991.

2. Knop A. / Comprehensive Polymer Scince. / A. Knop, V. Bohmer, L.A. Pilato // Pergamon Press.Oxford. 1989. - V. 2. - P. 611.

3. Mandal H. / M.A.L.D.I.-T.O.F. mass spectrometry characterization of 4-alkyl substituted phenol-formaldehyde novalac type resins / H. Mandal, A.S. Hay // Polymer. 1997. -V. 38. - P. 6267-6271.

4. Gutsche C.D. / Calixarenes. 1. Analysis of the product mixtures produced by the base-catalyzed condensation of formaldehyde with para-substituted phenols / C.D. Gutsche, Ramamurthi Muthukrishnan // J. Org. Chem. 1978. - V. 43. - P. 49054906.

5. Gutsche C.D. / Calixarenes. 4. The Synthesis, Characterization, and Properties of the Calixarenes from p-tert-Butylphenol / С D. Gutsche, B. Dhawan, K.H. No, R. Muthukrishman // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - P. 3782-3792.

6. Cornforth J. W. / Preparation of Antituberculous Polyoxyethylene Ethers of Homogeneous Structure / J.W. Cornforth, E.D. Morgan, K.T. Potts, R.J.W. Rees // Tetrahedron 1973. - V. 29. - P. 1659-1667.

7. Stewart D.R. / Conformational Characteristics of Ethers and Esters of p-tert Butylcalix8.arene / D.R. Stewart, M. Krawiee, R.P. Kashyap, W.H. Watson, C.D. Gutsche. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 586-601.

8. Kanamathareddy S. / Conformational Characteristics of p-tert-Butylcalix6.arene Ethers / S. Kanamathareddy, C.D. Gutsche // J. Org. Chem. 1994. - V. 59. - P. 3871-3879.

9. Yilmaz M. / Synthesis of New Calix 4. arenes and Their Complexes With Iron(IIl) / M. Yilmaz, U.S. Vural // Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem. 1991. - V. 21. -P. 1231-1241.

10. Asrafi Z. / Calix7.arenes from 4-methyl- or 4-ethylphenols and formaldehyde / Z. Asrafi, J. Vicens // Macromol. Chem. Rapid Commun. 1989. - V. 10. - P. 181183.

11. Vicens J. / Synthesis and characterization of precursors of phenolic resins produced from 4-isopropylpenol. / J. Vicens, T. Pilot, D. Gamet, R. Lamartine, R. Perrin // Acad. Sci. Paris. -1986. V. 302. - P. 15-20.

12. Novakov P. / Study on the synthesis of p-tert-butylcalixarenes and p-isopropenylcalixarenes / P. Novakov, S. Miloshev, P. Tuleshkov, L. Gitsov, M. Georgieva. // Angew. Makromol. Chem. -1998. V. 255. - P. 23-28.

13. Casnati A. / p-(Benzyloxyoxy) calix8.arene: One-Pot Synthesis and Functianalisation. / A. Casnati, R. Ferdani, A. Pochini, R. Ungaro // J. Org. Chem. -1997. V. 62. - P. 6236-6239.

14. Atwood J.L. / Convergent Synthesis of p-Benzylcalix7.arene: Condensation and UHIG of p-Benzylcalix[6 or 8]arenes / J.L. Atwood, M.J. Hardie, C.L. Raston, C.A. Sandoval // Org. Lett. 1999. - V. 1. - P. 1523-1526.

15. Asfari Z. / Preparation of Series of Calix6.arenes and Calix[8]arenes Derived From p-n-Alkylphenols. / Z. Asfari, J. Vicens // Tetrahedron Lett. 1988. - V. 29. - P. 2659-2660.

16. Shinkai S. / New Syntheses and Physical Properties of p-Alkylcalixn.arenas. / S. Shinkai, T. Nagasaki, K. Iwamoto, A. Ikeda, G.-X. He, T. Matsuda, M. Iwamoto // Bull. Chem. Soc. Jap. 1991. - V. 64, N. 2. - P. 381-386.

17. Bocchi V. / Synthesis, NMR, 13C NMR Spectra and Conformational Preference of Open Chain Ligands on Lipophilic Macrocycle. / V. Bocchi, D. Foina, A. Pochini, R. Ungaro, G.D. Andreetti // Tetrahedron. 1982. - V. 38. - P. 373-378.

18. Gross B. / Gas chromatographic studies employing p-(2'-methyltridecyl-2')calix8.arene diluted in a polysiloxane as stationary phase / B. Gross, J. Jauch, V. Schurig // J. Microcolumn Sep. 1999. - V. 11. - P. 313-317.

19. Jauch J. / Synthesis of Chiral Calixn.arenes -1. A Synthetic Approach Towards a New Enantiomerically Pure Calix[8]arene Derivative / J. Jauch, V. Schurig // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. - V. 8. - P. 169-172.

20. Tung C.-H. / A novel Host Molecule p-l-(4-hydroxyphenyl)-l -methylethyl)-calix[8.arene. Synthesis and Complexation Properties in non-aqueous polar solution. / C.-H. Tung, H.-F. Ji. // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 2. 1997. - P. 185188.

21. Yamato T. / Preparation and conformational properties of tetrahydroxy3.1.3.1.metacyclophanes / T. Yamato, Y. Saruwatari, S. Nagayama, K. Maeda, M. Tashiro // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992. - P. 861-862.

22. Yamato T. / Novel Spherand-Type Calixarenes Synthesis, Conformational Studies, and Isomer Separation / T. Yamato, K. Hasegawa, Y. Saruwatari, L.K. Doamekpor // Chem. Ber. - 1993. - V. 126. - P. 1435-1439.

23. Okada Y. / Synthesis and characterization of macrocycles as enlarged calix4.arene analogues / Y. Okada, F. Ishii, Y. Kasai, J. Nishimura // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1993. - P. 976-978.

24. Gutsche C.D. / "Calixarenes", Monographs in Supramolecular Chemistry. / C.D. Gutsche, J.F. Stoddart. / ed. Royal Society of Chemistry. 1989.

25. F. Vocanson, R. Lamartine, R. Perrin. // Supramol. Chem. 1994. - Vol.4. -p.153-157.

26. Niederl J.B. / Indirect Phenol-Aldehyde Condensations. / J.B. Niederl, J.S. McCoy // J. Am. Chem. Soc. -1943. V. 65, N. 4. - P. 629-631.

27. Gutsche C.D. / Pathways for the Reversion of p-tert-Butylcalix 8.arene to p-tert-Butylcalix[4]arene. / C.D. Gutsche, D.E. Johnston, Jr., D.R. Stewart // J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - P. 3747-3750.

28. Niederl J. B. / Aldehyde Resorcinol Condensations / J.B. Niederl, H.J. Vogel // J. Am. Chem. Soc. - 1940. - V. 62. - P. 2512-2514.

29. Erdtman H. / Cyclooligomeric Phenol-Aldehyde Condensation Products / H. Erdtman, S. Hogberg, S. Abramson, B. Nilsson // Tetrahedron Lett. 1968. - P. 1679-1682.

30. Hogberg A.G.S. / Two Stereoisomeric Resorcinol-Acetaldehyde Condensation Products. / A.G.S. Hogberg // J. Org. Chem. -1980. V. 45, N. 22. - P. 4498.

31. Hogberg A.G.S. / Stereoselective Synthesis and DNMR Study of Two 1,8,15,22-tetraphenyll4.metacyclophan-3,5,10,12,17,19,24,26-octols. / A.G.S. Hogberg // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102, N. 19. - P. 6046-6050.

32. Egberink R.J.M. / Hogberg compounds with a functionalized box-like cavity / R.J.M. Egberink, P.L.H.M. Cobben, W. Verboom, S. Harkema, D.N. Reinhoudt // J. Inclusion Phenom. -1992. V. 12. - P. 151.

33. Thoden van Velzen E.U. / Self-Assembled Monolayers of Receptor Adsorbates on Gold: Preparation and Characterization / E.U. Thoden van Velzen, J.F.J. Engbersen, D.N. Reinhoudt // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - P. 35973598.

34. Palmer K.J. / The Structure of the Octaacetate Esters of Two Condensation Teramers of Resorcinol with p-tert-Bromobenzaldehyde, C68H52016Br4. / K.J. Palmer, R.Y. Wong, L. Jurd, K. Stevens //Acta Crystallogr, Sect. B. 1976. - V. 32.-P. 847.

35. Weinalt F. / Mechanism of Macrocycle Genesis. The Condensation of Resorcinol with Aldehydes. / F. Weinalt, H.-J. Schneider // J. Org. Chem. 1991. - V. 56. - P. 5527.

36. Abis L. / Nuclear Magnetic Resonance Elucidation of Ring Inversion Processes in Macrocyclic Octaols. / L. Abis, E. Dalcanale, A.Du Vosel, S. Spera // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1990. - N. 12. - P. 2075.

37. Konishi H. / Improved Synthetic Procedures for 2-Methylresorcinol-formaldehyde Cyclic tetramer / H. Konishi, Y. Iwasaki, O. Morikawa, T. Okano, J. Kiji // Chem. Express. 1990. - V. 5. - P. 869-872.

38. Cometti G. / A New, Conformational^ Mobile Macrocyclic Core For Bowl-Shaped Columnar Liquid-Crystals. / G. Cometti, E. Dalcanale, Du Vosel, A.-M. Levelut // Liquid Crystals. 1992. - V.ll. - P. 93-100.

39. Roberts B.A. / Solvent-free synthesis of calix4.resorcinarenes / B.A. Roberts, G.W.V. Cave, C.L. Rastonb, J.L. Scott // Green Chem. 2001. - V. 3. - P. 280284.

40. Antesberger J. / Solvent-free, direct synthesis of supramolecular nano-capsules / J. Antesberger, G.W.V. Cave, M.C. Ferrarelli, M.W. Heaven, C.L. Rastonb, J.L. Atwood // Chem. Commun. 2005. - P. 892-894.

41. Rumboldt G. / Rational Synthesis of Resorcarenes with Alternating Substituents at Their Bridging Methine Carbons / G. Rumboldt, V. Bohmer, B. Botta, E.F. Paulus // J. Org. Chem. -1998. V. 63. - P. 9618-9619.

42. Klimova T. / Synthesis of Calix4, 5, 6. Resorcinarenes Using Fullerene C60 as Template / T. Klimova, E. Klimova, R.A. Va'zquez, N.M. Gutierrez, M. Martinez / Fullerenes, Nanotubes, And Carbon Nanostructures 2003. - V. 11. - N. 3. P. 269281.

43. Waldemar I. / Lewis-acid-induced synthesis of octamethoxyresorcarenes. / I. Waldemar, S. Bozena // Synth. Commun. V. 29. № 7. P. 1209-1216.

44. Шиванюк Ф.Н. / 3,5,10,12,17,19,24,29-октакис(3-оксиэтокси)-1,8,15,22-тетраарил[14.метацикло-фаны. / Ф.Н. Шиванюк, Д.М. Рудкевич, В.М. Тимошенко, А.Б. Роженко, О.С. Тимофеев // Ж.О.Х. 1994. № 5. С. 837-839.

45. Mclldowie M.J. / Facile Lewis acid catalyzed syntesis of C4 symmetric resorcinarenes. / M.J. Mclldowie, M. Mocerino, B.W. Skelton, A.H. White // Org. Lett. 2000. Vol. 2. № 24. P. 3869-3871.

46. Li D. / Synthesis of C-unalkylated calix4.resorcinarene from 1,3-dimethoxybenzene-formaldehyde condensation / D. Li, T. Kusunoki, T.-A. Yamagishi, Y. Nakamoto // Polym. Bull. 2002. - V. 47. - P. 493-499.

47. Li D. / Two stereoisomers of C-unalkylated calix4.resorcinarene and the conformation change / D. Li, T. Suzuki, G.-I. Konishi, T.-A. Yamagishi, Y. Nakamoto // Polym.Bull. 2002. - V. 48. - P. 423-429.

48. Peterson K.E. / Bismuth compounds in organic synthesis. Synthesis of resorcinarenes using bismuth triflate. / K.E. Peterson, R.C. Smith R.S. Mohan // Tetrahedron Lett. 2003. - V. 44. - P. 7723-7725.

49. Konishi H. / Synthesis of the parent resorcin4.arene / H. Konishi, H. Sakakibara, K. Kobayashi, 0. Morikawa // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 1999. - P. 25832584.

50. Falana O.M. / High yield syntesis of the parent C-unsustituted calix4.resorcinarene octamethyl ether. / O.M. Falana, E. Al-Farhan, P.M. Keehn, R. Stevenson // Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35. № 10 P. 65-68.

51. Botta B. / The tetramerization of 2,4-dimetoxycinnamates. A novel route to calixarenes. / B. Botta, P. Jacomacci, C.D. Giovanni, G.D. Monache, E. GacsBaitz, M. Botta, A. Tafi, F. Corelli, D. Misiti // J. Org. Chem. 1992. - V. 57. - P. 32593261.

52. Yoshino N. / An Artificial Ion Channel Formed by a Macrocyclic Resorcin4.arene with Amphiphilic Cholic Acid Ether Groups / N. Yoshino, A. Satake, Y. Kobuke // Angew. Chem. 2001. - V. 113. P. 472-473.

53. Shivanyuk A. / Solvent-Stabilized Molecular Capsules / A. Shivanyuk, J.C. Friese, S. Doring, J. Rebek // J. Org. Chem. 2003. - V. 68. - P. 6489-6496.

54. Kobayashi K. / Complexation of Hydrophobic Sugars and Nucleosides in Water with TetrasulfonatebDerivatives of Resorcinol Cyclic Tetramer Having a Polyhydroxy Aromatic Cavity: Importance of Guest-Host СН-я; Interactions. / K.

55. Kobayashi, Y. Asakawa, Y. Kato, Y. Aoyama // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114, -N. 26.-P. 10307-10313.

56. Попова E.B. / Новый тип каликс4.резорцинаренов с фосфорсодержащими алкильными фрагментами на нижнем ободе молекулы / Е.В. Попова, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Ж. общ. химии. -2002. -Т. 72. -Вып. 6. -С. 1049-1050.

57. Попова Е.В. / Каликс4.резорцинарен с фосфиноилалкильными заместителями на нижнем ободе молекулы. / Е.В. Попова, Ю.М. Володина, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Изв. АН, сер .хим. 2002. - № 10. - С. 1815-1816.

58. Попова Е.В. / Каликс4.резорцинол с тиофосфорилтиометильными фрагментами на нижнем ободе молекулы. / Е.В. Попова, Ю.М. Володина, А.С. Газизов, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Изв. АН. Сер. хим. -2003. -№ 10. -С. 2168-2169.

59. Cram. D.J. / Host-Guest Complexation. 46. Cavitands as Open Molecular Vessels Form Solvates. / D.J. Cram, S. Karbach, H.-E. Kim, C.B. Knobler, E.F. Maverick, J.L. Ericson, R.C. Helgeson // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V.110, - N. 7. - P. 2229.

60. Aoyama Y. / Polar Host-Guest Interaction Binding of Nonionic Compounds with a Resorcinol-Aldehyde Cyclooligomers as a Lipophilic Polar Host. / Y. Aoyama, Y. Tanaka, H. Toi, H. Ogoshi // J. Am. Chem. Soc. -1988. V. 110, - N. 2. - P. 634.

61. Kijima Т. / Intercalation of p-Aminobenzylated and Dimethylammoniomethylated calyx4.areneoctols by Cu(II)-Montmorillonite. / T. Kijima, Y. Kato, K. Ohe, M. Machida, Y. Matsushita, T. Matsui // Bull. Chem. Soc. Jap. 1994. - V. 67. - N. 8. -P. 2125.

62. Beer P.D. / New Hydrophobic Molecules Containing Multiple Redox-Active Centres. / P.D. Beer, E.L. Tite // Tetrahedron Lett. 1988. - V. 29. - N. 19. - P. 2349.

63. Cometti G. / New Bowl-Shaped Columnar Liquid Crystals. / G. Cometti, E. Dalcanale, A.Du Vosel, A.-M. Levelut // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. -N. 2.-P. 163.

64. Mannich C. / Uber eine Synthese von N-substituierten (3-Amino-aldehyden / C. Mannich, B. Lesser, F. Silten / Chem.Ber. 1932. - V. 65, P. 378-385.

65. Budka J. / Urea derivatives of calix4.arene 1,3 -alternate: an anion receptor with profound negative allosteric effect / J. Budka, P. Lhotak, V. Michlova I. Stibor // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. - P. 1583-1586.

66. Mogck 0. / Hydrogen Bonded Homo- and Heterodimers of Tetra Urea Derivatives of Calix4.arenas / 0. Mogck, V. Bohmer, W. Vogt // Tetrahedron. -1996. V. 52.- N. 25. P. 8489-8496.

67. Oi N. / Direct enantiomer separations by high-performance liquid chromatography with chiral urea derivatives as stationary phases / N. Oi, H. Kitahara, F. Aoki // Journal of Chromatography A. 1995. - V. 694. - 129-134.

68. Cole J.O. / The Glyoxalines. III. A Study of the Reactions between Phenylglyoxal and Aliphatic Amidines. / J.O. Cole, A.R. Ronzio / J. Am. Chem. Soc. 1944. - V. 66.-P. 1584-1586.

69. Fritsch P. / Ueber den Acetalylphenylharnstoff. / P. Fritsch // Ber. 1893. - V. 26.- P. 427-428.

70. Головко В.В. / Реакция нитрозохлорирования замещенных имидазолин-2-онов. / В.В. Головко, А.И. Станицкая, Ю.А. Баскаков, Ю.Г. Пуцыкин // Химия гетероциклических соединений. 1986. - Т. 22. - № 10. - С. 13391342.

71. Trapesonzjanz Ch. / Ueber Derivate des Propylen- und Pseudobutylendiamins / Ch. Trapesonzjanz // Ber. 1892. - V. 25. - P. 3271-3282.

72. Cotarca L. / Bis(trichloromethyl) Carbonate in Organic Synthesis. / L. Cotarca, P. Delogu, A. Nardelli, V. Sunjic // Synthesis. 1996. - P. 553.

73. Madalengoita J.S. / Structure-activity relationship for DNA topoisomerase II-induced DNA cleavage by azatoxin analogues / J.S. Madalengoita, J.J. Tepe, K.A. Werbovetz, E.K. Lehnert, T.L. Macdonald // Bioorg. Med Chem. 1997. - V. 5. -P. 1807- 1815.

74. Knillker H.-J. / Synthesis of Chiral Oxazolidin-Zones and Imidazolidin-2-ones via DMAP-Catalyzed Isocyanation of Amines with Di-tett-butyl Dicarbonate / H.-J. Knillker, T. Braxmeier // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - P. 9407-9410.

75. Staab H.A. / New Methods of Preparative Organic Chemistry IV. Syntheses Using Heterocyclic Amides / H.A. Staab // Angew. Chem. Int. Ed Engl. 1962. - V. 1. -P. 351.

76. MacGillivray L.R. / Cavity-containing materials based upon resorcin4.arenes by discovery and design. / L.R. MacGillivray, J.L. Atwood // J. Solid State Chem. -2000. V. 152. - P. 199.

77. MacGillivray L.R. / J.A. Encapsulation of two aromatics by a carcerand-like capsule of nanometrescale dimensions. / L.R. MacGillivray, P.R. Diamente, J.L. Reid, J.A. Ripmeester // Chem. Commun. 2000. - P. 359-361.

78. Yonetake K. / New liquid crystals based on calixarenes. / K. Yonetake, T. Nakayama, M. Ueda // J. Mater. Chem. 2001. - V. 11. - P. 761-767.

79. Haba O. / A new photoresist based on calix4.resorcinarene dendrimer. / O. Haba, K. Haga, M. Ueda, O. Morikawa, H. Konishi // Chem. Mater. 1999. - V. 11. - P. 427-432.

80. Nakayama Т. / Three-component negative-type photoresist based on -tetraoctyl-calix4.- resorcinarene, a cross-linker, and a photo-acid generator. / T. Nakayama, D. Takhashi, K. Takeshi, M. Ueda // J. Photopolym. Sci. Technol. 1999. - V. 12. -P. 347-353.

81. Pietraszkiewicz 0. / Transport studies of inorganic and organic cation across liquid membranes containing mannich-base calix4.resorcinarenes. / 0. Pietraszkiewicz, M. Kozbial, M. Pietraszkiewicz // Pol. J. Chem. -1998. V. 72. - P. 886.

82. Pietraszkiewicz 0. / Separation of pyrimidine bases on a HPLC stationary RP-18 phase coated with calix4.resorcinarene. / 0. Pietraszkiewicz, M. Pietraszkiewicz // J. Inclusion Phenom. Macrocycl. Chem. 1999. - V. 35. - P. 261-270.

83. Вайсбергер A. / Органические растворители / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тунис // М. ИЛ. 1959. - С. 518.