Реакции расщепления циклических ацеталей под действием алюминийорганических соединений и высокотемпературного газофазного пиролиза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Гафарова, Юлия Тимуровна

• Гафарова, Юлия Тимуровна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гафарова, Юлия Тимуровна

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

РЕАКЦИИ РАСЩЕПЛЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ПОД ДЕЙСТВИЕМ АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И

ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ГАЗОФАЗНОГО ПИРОЛИЗА.

1.1. Реакции алкилалюминийгидридов с ацеталями и кеталями.

1.2. Реакции алюминийтриалкилов с ацеталями и кеталями.

1.3. Реакции алкилалюминийгалгенидов с ацеталями и кеталями.

1.4. Пиролиз этиленацеталей, как один из методов расщепления. ацетального кольца.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Катализируемое комплексами переходных металлов расщепление этиленацеталей алюминийорганическими соединениями.

2.2. Влияние хлоруглеводородных растворителей на взаимодействие алюминийорганических соединений с циклическими ацеталями.

2.3. Расщепление циклических ацеталей алкилалюминийхлоридами.

2.4. Высокотемпературный газофазный пиролиз этиленацеталей.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез и подготовка исходных материалов.

3.1.1. Получение ацетилацетоната никеля (II).

3.1.2. Получение бг/с-(циклопентадиенил)цирконийдихлорида в среде тетрагидрофурана.

3.1.3. Методика получения 2-замещенных 1,3-диоксоланов.

3.1.4. Методика получения 2-фенил-1,3-Диоксолана.

3.1.5. Методика получения 2-фурил-1,3-диоксолана.

3.1.6. Методика получения изомерной смеси 2-фенил-4-гидроксиметил-1,3-диоксолана и 2-фенил-5-гидрокси-1,3-диоксана.

3.1.7. Синтез 2,3-ди[2-1,4-диоксоспиро (4,5) декана] 1,4-диоксоспиро (4,5) декана.

3.1.8 Синтез диизобутилалюминийоктила.

3.2. Методы анализа количественных и качественных закономерностей.

3.3. Катализируемое ZrCU взаимодействие циклических ацеталей с АОС.

3.4. Катализируемое ZrCU взаимодействие этиленацеталей с диизобутилалюминийоктилом.

3.5. Катализируемое NKacacV взаимодействие этиленацеталей с ТИБ А.

3.6. Взаимодействие циклических ацеталей с АОС в среде хлорсодержащих растворителей.

3.7. Взаимодействие циклических ацеталей с алкилалюминийхлоридами.

3.8. Общая методика высокотемпературного газофазного пиролиза этиленацеталей.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции расщепления циклических ацеталей под действием алюминийорганических соединений и высокотемпературного газофазного пиролиза»

Широкое распространение циклоацетального фрагмента в природных соединениях, систематическое применение ацетальной защиты в химии углеводов и стероидов [1], а также высокая и многогранная физиологическая активность некоторых 1,3-диоксацикланов делают исследование их реакционной способности весьма актуальным. Ацетали находят широкое применение в фармацевтической, парфюмерной, текстильной промышленности, являются репеллентами против москитов, применяются в качестве моющих средств, эмульгаторов, стабилизаторов для различных полимеров, смазок, пластификаторов различных смол и полимеров, растворителей, антикоррозийных добавок [2, 3]. Повышенный интерес к исследованию ацеталей вызван не только широкими возможностями их практического применения, но и использования их в качестве модельных соединений в решении проблем теоретической химии, а также доступностью нефтехимического сырья и продуктов, лежащих в основе их синтеза. Превращения циклической ацетальной группировки открывают новые пути синтеза и модификации важных групп органических соединений.

Особое значение приобретает анализ условий, закономерностей и особенностей расщепления связи С-О. Такое расщепление является начальной стадией любого способа полимеризации различных кислородосодержащих гетероциклов, перспективных в качестве химического сырья.

Активация кислотами Льюиса реакций ацеталей с углеводородными нуклеофилами широко используется в органическом синтезе для образования углерод - углеродных связей [4]. Особенный интерес представляет изучение реакции ацеталей с алюминийорганическими соединениями (АОС), являющимися сильными кислотами Льюиса. Применение алюминийорганических соединений, которые являются полупродуктами в производстве высших жирных спиртов делает процесс весьма удобным и недорогим. В органическом синтезе часто применяется восстановление карбонилсодержащих соединений и их производных до спиртов, в том числе и АОС [5]. Известно, что АОС - эффективные, специфические и высокоселективные восстановители [6]. АОС восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля в соответствующие моноэфиры [7]. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной, лакокрасочной промышленностях, а также в синтезе важных биологически активных соединений митоценов, Сахаров, карбафеновых антибиотиков.

Целлозольвы являются растворителями нитратов и ацетатов целлюлозы, природных и синтетических смол, компонентами для удаления старых лакокрасочных покрытий, придают краскам способность растворяться в воде, являются текстильно-вспомогательными веществами, входят в состав аппретур для отделки кож, химической чистки одежды. Метил - и этилцеллозольвы -присадки к реактивным авиационным топливам для предотвращения образования льда. Этилцеллозольвы включают в состав антиобледенительных жидкостей для ветровых стекол автомобилей. Бензилцеллозольвы - сырье в производстве душистых веществ и фиксаторов запаха в парфюмерии [8].

Целью данной работы явилось изучение реакции расщепления циклических ацеталей различными АОС, влияния катализаторов на направление и выходы конечных продуктов реакции, разработка методов синтеза оксиэфиров различного строения, а также изучение расщепления циклических ацеталей в условиях высокотемпературного газофазного пиролиза, подбор оптимальных условий и изучение механизма термического распада циклических ацеталей.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

РЕАКЦИИ РАСЩЕПЛЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ПОД ДЕЙСТВИЕМ

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ГАЗОФАЗНОГО ПИРОЛИЗА

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Гафарова, Юлия Тимуровна

ВЫВОДЫ

1. Найдено, что ZrCU и Ni(acac)2 катализируют расщепление циклических ацеталей алюминийорганическими соединениями в мягких условиях (20°С, ЗОмин). В присутствии этих катализаторов взаимодействие триизобутилалюминия с циклическими ацеталями приводит как к продуктами гидрогенолиза так и к продуктам восстановительного алкилирования. Селективность процесса определяется размером и строением заместителей при С2 атоме гетероцикла.

2. Изучено влияние хлористого метилена на реакцию циклических ацеталей с триалкилаланами. Показано, что в среде СН2С12 расщепление циклических ацеталей происходит в мягких условиях (20°С, 1ч) с высокими выходами -80-95%. В случае триизобутилалюминия параллельно образуются продукты восстановительного расщепления и восстановительного алкилирования.

3. Из данных спектров ЯМР !Н следует, что при смешении хлористого метилена с триизобутилалюминием образуются комплексы, в которых за счет электродонорного влияния атома хлора уменьшается прочность связи А1-С, что облегчает расщепление циклических ацеталей под действием данного алюминийорганического соединения.

4. Впервые изучена реакция циклических ацеталей и кеталей с диэтилалюминийхлоридом. Обнаружено, что диэтилалюминийхлорид реагирует с циклическими ацеталями, образуя соответствующие продукты восстановительного алкилирования - моно- и диэфиры гликолей. Выход и селективность реакции определяется природой и соотношением исходных реагентов. Циклические кетали реагируют с диэтилалюминийхлоридом, образуя только моноэфиры гликолей.

5. Соотношение диастереомерных моноэфиров бутандиола-1,3 S,R(R,R) и S^RjS) образующихся из 4-метил-2-фенил-1,3-диоксана определяется

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гафарова, Юлия Тимуровна, 2001 год

1. Защитные группы в органической химии / под ред Макоми Дж. -М.: Мир, -1976.-391с.

2. Трофимов Б.А., Коростова С.Е. Расщепление связи С-О магний-органическими соединениями // Усп. Химии 1975. -1.-С. 75-103.

3. Яновская Л.А., Юфит С.С., Кучеров В.Ф. // Химия ацеталей. -М.: Наука,-1975.-209 с.

4. Sammakia Т., Smith R.S. Evidence for an oxocarbenium ion intermediate in Lewis acid mediated reactions of acyclic acetals // J. Am. Chem. Soc. -1994.-V. 116.-P. 7915-7916.

5. Chaloner P.A. // Handbook of coordination catalysis in organic chemistry. London: Butterworths, -1986. -1002 p.

6. Корнеев H.H. // Химия и технология алюминийорганических соединений. -М.: Химия,-1979.-256 с.

7. Захаркин Л.И., Хорлина И.М. Гидрогенолиз С-0 связи в ортоэфирах, ацеталях и некоторых простых эфирах при действии диизобутилалюминийгидрида//Изв. АН СССР, ОХН.- 1959 С. 2255.

8. Химическая энциклопедия / под ред. Зефирова Н.С. Т. 5. -М.: Большая Российская энциклопедия. -1998. -783 с.

9. Толстиков Г.А., Юрьев В.П. // Алюминийорганический синтез. -М.: Наука. -1979. -208 с.

10. Волков А.А., Злотский С.С., Кравец Э.Х., Рахманкулов Д.Л. Синтез моноэфиров гликолей // Докл. АН СССР.-1985.-Т. 283.-С. 1194.

11. Takano S., Kurotaki A., Sekiguchi Y., Saton S., Hirama M., Ogasawara K. Selektive manipulation of hydroxy groups in (2S, 3S)-threitol. // Synthesis-1986.- 10. P. 811-817.

12. Mori A., Fujiwara J., Maruoka K., Yamamoto H. Nucleophilic clevage of acetals using organometallic reagents // J. Organomet. Chem.-1985. -V. 285.-P. 83-94.

13. Takano S., Akiyama M., Ogasawara K. Selective formation of chiral glycerol ethers: a synthesis of intermediates of a platelet activating factor (C18-PAF). // Chem. Pharm. Bull. -1984. -V. 32. -P. 791-794.

14. Ohno M., Fujita K., Nakai H., Kobayachi S., Inoue K., Nojima S. An enantioselective synthesis of platelet activating factors, their enantiomers, and their analogues from D- and L-tartaric acids. // Chem. Pharm. Bull. -1985. -V. 33. -P. 572-582.

15. Nakagawa I., Hata T. // Tetrahedron Lett.-1975. -P. 1409.

16. Davis H.A., Brown R.K. The number of hydride ions in A1H2C1 available for hydrogenolysis of 1,3-dioxolanes // Can. J. Chem. -1971. -V. 49. -P. 2166.

17. Zagac W.W., Byrne K.Y. Hydrogenolysis of acetals and ketals by alkoxychloralanes. // J. Org. Chem. -1973. -V. 38. -P. 384-387.

18. Кучин A.B., Толстиков Г.А. // Препаративный алюминийорганический синтез. -Сыктывкар: 1997. 31с.

19. Alexakis A., Mangeney P. Chiral acetals in asymmetric synthesis // Tetrahedron Asymmetry -1990. -V. 1. -P. 477-511

20. Mori A., Ishihara K., Arai I., Yamamoto H. Reductive cleavages of homochiral acetals: inversion of the stereoselectivity // Tetrahedron. -1987. -V. 43. -P. 755-764 p.

21. Волков А.А., Злотский С.С., Кравец Э.Х., Рахманкулов Д.Л. Действие алюминийорганических соединений на ортоформиаты // ЖОХ.-1986.-Т. 56. -12.-С. 2711-2714.

22. Волков А.А. Восстановление ацеталей и ортоэфиров в жидкой фазе. Автореферат дис. канд. хим. наук. Уфа: 1987. -С. 25.

23. Gilbert I.H., Holmes A.B., Young R.C. Synthesis of protected myoinositols // Tetrahedron Lett. -1990. -V. 31. -P. 2633-2634.

24. Волков A.A., Злотский C.C., Кравец Э.Х., Рахманкулов Д.Л. Превращение 1,3-диоксацикланов под действием диэтилалюминий-гидрида и триэтилалюминия // ЖПХ. -1985. -Т. 58. -С. 1547.

25. Posher G.H., Haines S.R. // Tetrahedron Lett. -1985. -V. 26. -P. 1823.

26. Takano S., Ohkawa Т., Ogasawara К Regioselective formation of 3-tretalkoxy-1,2-glycols from 2,3-alkylidenetriols with trimethylaluminum. // Tetrahedron Lett.-1988.-V. 29.-P. 1823.

27. Гафарова Ю.Т., Вострикова О.С., Злотский С.С., Докичев В.А. Расщепление 1,3-диоксацикланов алюминийорганическими соединениями // БХЖ 2000. -Т. 7. -6. -С. 3-6.

28. Yeh S.-M., Lee G.H., Wang Y, Luh T.-Y. Chelation assisted C-0 bond clevage of ortho esters. A convenient synthesis of myoinositol derivatives having free hydroxy groups at specific position(s). // J. Org. Chem. -1997.-Y. 62.-P. 8315-8318.

29. Волков A.A., Злотский С.С., Кравец Э.Х., Рахманкулов Д.Л. Взаимодействие ацеталей и ортоэфиров с триизобутилалюминием // ЖОрХ,- 1986.-Т. 22.-С.1787.

30. Киладзе Т.К., Мельницкий И.А., Глухова О.Ф.,Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л., Паушкин Я.М. Расщепление ацеталей формальдегида алюминийорганическими соединениями // Докл. АН СССР, Сер. хим. 1987.-5.-С. 1133-1137.

31. Cabrera G., Fiaschi R., Napolitano E. Triisobutylaluminum (TIBA) as a reagent to convert 2,2-dimethoxyalkanes to 2-methoxy-l-alkenes. // Tetrahedron Lett. -2001. -V. 42. -P. 5867-5869.

32. Das S.K., Mallet J.-M., Sinay P. Novel carbocyclic ring closure of hex-5-enopyranosides // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. -V. 36. -P. 493496.

33. Petasis N.A., Lu S-P. New stereocontrolled synthesis of substituted tetrahydrofurans from l,3-dioxolan-4-ones. // J. Am. Chem. Soc. -1995. -V. 117.-P. 6394-6395.

34. Petasis N.A., Lu S-P. Stereocontrolled synthesis of substituted tetrahydrofurans from l,3-dioxan-4-ones. // Tetrahedron Lett. -1996. -V. 37.-P. 141-144.

35. Menicagli R., Malanga C., Lardicci L. Reactivity of 2-ethoxy-5-alkyl-3,4-dihudro-2H-pyrans toward aluminum alkyls: stereoselective preparation cyclobutyl derivatives. // J. Org. Chem. -1982. -V. 47. -P. 2288-2291.

36. Menicagli R., Malanga C., Innocenti M., Lardicci L. A new approach to 8-lactones, related to the Prelog-Djerassi lactone. // Tetrahedron Lett. -V. 28. -P. 239-240.

37. Menicagli R., Malanga C., Innocenti M., Lardicci L. Triisobutilaluminum -assisted reductive rearrangement of alkyl-l-alkenylacetals: an easy synthesis of (3-alkoxyalcohols. // J. Org. Chem. -1987. -V. 52. -P. 57005704.

38. Maruoka K., Yamamoto H. Organoaluminums in organic synthesis. // Tetrahedron. -1988. -V. 44. P. 5001-5032.

39. Fujiwara J., Fukutni Y., Hasegawa M., Maruoka K., Yamamoto H. Unprecedented regio- and stereochemical control in the addition of organoaluminum reagents to chiral a,(3-unsaturated acetals. // J. Am. Chem. Soc.- 1984.- Y. 106,-P. 5004-5005.

40. Fukutani Y., Maruoka K., Yamamoto H. Stereoselective conjugate addition of organoaluminum reagents to chiral a, ^-unsaturated ketals // Tetrahedron Lett. -1984. -V. 25. P. 5911-5912.

41. Denmark S.E., Willson T.M., Almstead N.G. The origin of stereoselective opening of chiral dioxane and dioxolane acetals: solution structure if their Lewis acid complexes. // J. Am. Chem. Soc. -1989. -V. 111. P. 92589260.

42. Denmark S.E., Willson T.M. Mechanistic and stereochemical divergence in the allylsilane acetal addition reaction. // J. Am. Chem. Soc. -1989. -V. 111.-P. 3475-3476.

43. Denmark S.E., Almstead N.G. Studies on the mechanism and origin of stereoselective opening of chiral dioxane acetals // J. Am. Chem. Soc. -1991.-V. 113. P. 8089-8110.

44. Corcoran R.C. Chelation and non-chelation directed cleavage of acetals. // Tetrahedron Lett. -1990. -V. 31. -P. 2101-2104.

45. Mori A., Yamamoto H. Resolution of ketones via chiral acetals kinetic approach. // J. Org. Chem. -1985. -V. 50. -P. 5444-5446.

46. Kaino M, Naruse Y., Ishihara K., Yamamoto H. Stereospecific cyclization of vinyl ether alcohols. Facile synthesis of (-)-lardolure // J. Org. Chem. -1990. -V. 55.-P. 5814-5815.

47. Naruse Y., Yamamoto H. Organoaluminium reagent as a chemical tool for asymmetrization//Tetrahedron Lett. -1986. -Y. 27. -P. 1363-1366.

48. Naruse Y., Yamamoto H. Asymmetrization of meso-cyclic ketones using homochiral acetal temlates // Tetrahedron. -1988. -V. 44. P. 6021-6029.

49. Davies S.G., Newton R.F., Williams J.M.J. Asymmetric synthesis of N-acetyl-1 -phenylethylamine //TetrahedronLett. -1989. -V. 30. P.2967-2970.

50. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений. II Успехи химии. -2000. -Т. 69.-С. 134-149.

51. Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г. Новая реакция циклоалюминирования олефинов и ацетиленов с участием металлокомплексных катализаторов. // Изв. АН СССР -1998. -5. -С. 816-823.

52. Chatterjee S., Negishi Е. Palladium-catalyzed reaction of organoalanes and organozincs with a,/^-unsaturated acetals and ortho esters as conjugate addition equivalents. 11 J. Org. Chem. -1985. -V.50. -P. 3406-3408.

53. Brown E.G., Cambie R.C., Holroyd S.E., Johnson M., Rutledge P.S., Woodgate P.D. Novel chloroanthracyclines from acetal alkene cyclisation. // Tetrahedron Lett. -1989. -V. 30 -P. 4735-4736.

54. Snider B.B., Burbaum B.W. Lewis acid induced asymmetric Prins reactions of chiral acetals with alkenes. // Synthesis Commun. 1986. -V. 16.-P. 1451-1460.

55. Barbot F., Miginiac Ph. Action d organoaluminiques a-insatures sur les acetals et les cetals // J. Organometal. Chem. -1979. -V. 170. P. 1-8.

56. Rademacher P. Fragmentations of flve-membered rings // Advanced in heterocyclic chemistry-1999. -V. 27. -P.361-412.

57. Brown R.F.C. // Pyrolytic Methods in Organic Chemistry Academic Press: 1980.

58. Юранзо Г., Злотский С.С., Гафарова Ю.Т. Высокотемпературный газофазный пиролиз некоторых азотосодержащих гетероциклов // БХЖ- 1999.-6-С. 10.

59. Hageman H.J., Wiersum U.E. Flash vacuum thermolysis // Chemistry in Britain. -1973. -V. 9. -P. 206-230.

60. Апьок Й., Барток M., Караханов Р.А., // Изв. Ан. СССР Сер. Хим. -1968- 10.-С. 2357.

61. Guenther W.B., Walters W.D. The thermal decomposition of dioxalane // J. Am. Chem. Soc.-1951-Vol. 73 p. 2127.

62. Elderfield R.C. //Heterocyclic compounds. J. Wiley & Sons, 1957. -V. 5. -P. 20.

63. Cameron T.B., El-Kabbani F.M., Pinnick H.W. Flash vacuum thermolysis of 1,3-dioxolan-4-ones // J. Am. Chem. Soc. 1981. -V.103. - P. 5414.

64. Mackenzie K. // J. Chem. Soc. -1964. -P. 5710.

65. Lemal D.M., Gosselink E.P., McGregor S.D. Thermal decomposition of substituted norbornadienone ketals // J. Am. Chem. Soc.- 1966. -V.88. -P. 582-600.

66. Химический энциклопедический словарь / Под. ред. И. JI. Кнунянц -М: Советская энциклопедия, -1983,- 792с.

67. Dzhemilev V.M., Vostrikova O.S., Tolstikov G.A. Homogeneous zirconium based catalysts in organic synthesis // J. Organomet. Chem. -1986.-V. 304.-P. 17-40.

68. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Толстиков Г.А. // Успехи химии.-1991.- Т.-59.- С. 1272.

69. Волков А.А., Злотский С.С., Кравец Э.Х., Спирихин JI.B., Рахманкулов Д.Л. Региоспецифическое расщепление 1,3-диоксанов алюминийорганическими соединениями // ХГС.-1985. № 8.-С. 10361037

70. Negishi E.-I. // Organometallics in organic synthesis. V.l. - J. Wiley & Sons,-1980.-532 p.

71. Парфенова Л.В. Механизм каталитического циклоалюминирования олефинов триэтилалюминием в алюмоциклопентаны в присутствии Cp2ZrCl2. Диссертация, канд. хим. наук. Уфа: 2000.- 99 с.

72. Mole Т., Jeffery Е.А. // Organoaluminium Compounds. New York, 1972.

73. Kennedy J.P, Desai N.V., Sivaram // J. Am. Chem. Soc.- 1973. -V. 95.- P. 6388.

74. Reinheckel H., Gensike R. Zur reaktion von triathylaluminium, athylaluminiumsesquichlorid und diathylaluminiumhydrid // J. pr. Chem.-1968.- V. 37.-P. 214-224.

75. Общая органическая химия / Под ред. Н.К. Кочеткова, Ф.М. Стояновича. М.: Химия, -1984. -Т. 7. -С. 97.

76. Панасенко А.А., Халилов Л.М., Кучин А.В., Толстиков Г.А. Спектры1 ^

77. ЯМР 1JC алюминийорганических соединений // Изв. Ан. СССР Сер. хим. -1980. -11.- С. 2652-2655.

78. Гюнтер X. // Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, - 1984.478 с.

79. Meskens F.A.J. Methods for the preparation of acetals from alchohols or oxiranes and carbonyl compounds. // Synthesis -1981.-7. -P. 501-522.

80. Piantadosi C., Anderson C.E., Brecht E.A., Yarbro C.L. The preparation of cyclic glycerol acetals by transacetalation // J. Am. Chem. Soc.-1958. -Vol. 80 P. 6613.

81. Казимирова В.Ф. Циклогексаноновые соединения моноз и многоатомных спиртов // Журн. общ. химии- 1951.- 24. -С. 626.

82. Yranzo G.I., Reartes N.R., Perez J.D., Iwataki I., Adachi H. Flash vacuum pyrolysis of 2-alkoxyiminated alkyl a-pyrone and 1,3-diazin derivatives. // J.Anal. Appl. Pirolysis- 1998. V. 46. - P. 101-105.

83. Гордон А., Форд P. // Спутник химика. -M.: Мир, 1976.-541 с.

84. Лабораторная техника органической химии / Под. ред. Б. Кейла М: Мир, -1966. -750 с.

85. Зубрицкий Л.М. // Гомогенно-каталитические реакции непредельных соединений. Ленинград, -1987. -111с.

86. Несмеянов А.Н., Кочешкова К.А. // Методы элементоорганической химии. М. : Изд. АН СССР, 1974. -Т.1, 471с.

87. Брайлина Э.М., Несмеянов А.Н. Синтез смешанных клешнеобразных циклопентодиенильных соединений циркония. // ДАН.-1961.-Т. 138.-С. 1369-1370.

88. Sulzbacher М., Bergmann Е., Pariser E.R. The preparation of some cyclic acetals // J. Am. Chem. Soc. -1948. -V. 70. -P. 2827-2828.

89. Astle M.J., Zaslowsky J.A. Catalysis with cation exchange resins // Ind. Eng. Chem. -1954.-Y. 46.-P. 787.

90. Negishi E.I., Yoshida T. A novel zirconium catalyzed hydroalumination of olefins. // Tetrahedron Lett. -1980. -V. 21. -P. 1501-1504.

91. Mass-spectral database, Version C.03.00, John Wiley&Sons, New York, NY, 1992.

92. МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

93. Научно-исследовательский институт малотоннажных химических продуктов и реактивов1. НИИРЕАКТИВ

94. Адрес: 450029, Уфа, ул. Ульяновых, 75; тел.: [phone]; факс: [phone]; ОКПО 45225481; ОКОНХ 95120; ИНН 0277034585

95. В диссертационный совет Уфимского государственного Нефтяного технического университета1. Д 212.289.011. СПРАВКА

96. Председатель НТСР НТП Минобразования РФ, Директор НИИ РЕАКТИВ, Академик РИА, д.х.н.

97. Исполнитель: И.Ф. Удовенко Тел.: [phone]. Р„С. Мусавиров