Реакции присоединения вторичных фосфинов и их халькогенопроизводных к виниловым эфирам тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Колыванов, Никита Александрович

• Колыванов, Никита Александрович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Колыванов, Никита Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ С

ФОСФОРСОДЕРЖАЩИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (Литературный обзор)

1.1. Реакции виниловых эфиров с РН3 и органическими ^ фосфинами

1Л. 1. Присоединение РН3 к виниловым эфирам

1Л .2. Присоединение первичных и вторичных фосфинов к ^ ^ виниловым эфирам

1Л.2.1. Электрофильное присоединение

1Л.2.2. Радикальное присоединение

1.1.2.3. Присоединение в присутствии металлокомплексных ^ ^ катализаторов

1.1.2.4. Нуклеофильное присоединение

1.2. Присоединение фосфинхалькогенидов к виниловым ^ эфирам

1.2.1. Присоединение вторичных фосфинсульфидов и ^ фосфинселенидов

1.2.2. Присоединение вторичных фосфиноксидов

1.3. Реакции виниловых эфиров с фосфорсодержащими ^ кислотами и их производными

1.3.1. Реакции с фосфорноватистой, фосфонистыми и ^ фосфористой кислотами

1.3.1.1. Реакции с фосфорноватистой кислотой

1.3.1.2. Реакции с фосфонистыми кислотами

1.3.1.3. Реакции с фосфористой кислотой

1.3.2. Реакции виниловых эфиров с //-фосфонатами

1.3.2.1. Присоединение //-фосфонатов к алкилвиниловым ^ эфирам

1.3.2.1.1. Радикальное присоединение

1.3.2.1.2. Электрофильное присоединение

1.3.2.2. Реакции виниловых эфиров карбоновых кислот с Н- ^ фосфонатами

1.3.2.2.1. Гомолитические реакции

1.3.2.2.2. Анионные реакции

1.3.2.3. Реакции дивиниловых эфиров диолов с Н-фосфонатами

1.3.3. Электрофильное присоединение дитиофосфиновых и

дитиофосфорных кислот 1.4. Реакции виниловых эфиров с галогенидами фосфора

40

43

1.4.1. Реакции виниловых эфиров с тригалогенидами фосфора

1.4.2. Реакции виниловых эфиров с пятихлористым фосфором

ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ

ФОСФИНОВ И ИХ ХАЛЬКОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ К ВИНИЛОВЫМ ЭФИРАМ

(Обсуждение результатов)

51

2.1. Свободно-радикальное присоединение вторичных фосфинов и фосфинхалькогенидов к виниловым эфирам

2.1.1. Реакции вторичных фосфинов с дивиниловыми ^ эфирами диолов

2.1.2. Реакции вторичных фосфинсульфидов и ^ фосфинселенидов с дивиниловыми эфирами диолов

2.1.3. Реакции вторичных фосфинов с тривиниловыми ^ эфирами триолов

2.2. Реакции электрофильного присоединения халькогенофосфиновых кислот и их амидов к виниловым эфирам

2.2.1. Синтез тиоселенофосфинатов

63

2.2.1.1. Электрофильное присоединение тиоселенофосфино- ^ вых кислот к виниловым эфирам

2.2.1.2. Трёхкомпонентная реакция между виниловыми эфирами, вторичными фосфинсульфидами и ^ элементным селеном

2.2.2. Трёхкомпонентная реакция между виниловыми эфирами, вторичными фосфинами и элементным селеном: синтез диселенофосфинов

2.2.3. Внутримолекулярная циклизация амидов N-[2-(винилокси)алкил]диорганилхалькогенофосфиновых кислот

2.3. Усовершенствованные методы синтеза виниловых

эфиров

2.3.1. Синтез арилвиниловых эфиров

2.3.2. Синтез тривиниловых эфиров триолов

73

79

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ

(Экспериментальная часть)

3.1. Радикальные реакции виниловых эфиров с ^ вторичными фосфинами и фосфинхалькогенидами

3.1.1. Синтез а,со-дифосфинов, ди(фосфинсульфидов) и ^ ди(фосфинселенидов)

3.1.2. Синтез а,оо-ди(фосфиноксидов)

3.1.3. Синтез трифосфинов

3.1.4. Синтез три(фосфиноксидов)

3.1.5. Алкилирование третичных трифосфинов

3.2. Реакции электрофильного присоединения халькогенофосфиновых кислот и их амидов к ^ ^ виниловым эфирам

3.2.1. Синтез Ж-тиоселенофосфиновых кислот

3.2.2. Синтез тиоселенофосфинатов

3.2.2.1. Электрофильное присоединение тиоселенофосфино- ^^ вых кислот к виниловым эфирам

3.2.2.2. Трёхкомпонентная реакция между виниловыми эфирами, вторичными фосфинсульфидами и ^^ элементным селеном

3.2.3. Гидролиз [1-(2-этилбутокси)этил]-бис(4- ^ метоксифенэтил)тиоселенофосфината (36д)

3.2.4. Синтез диселенофосфинатов

3.2.5. Синтез бис(2-фенэтил)диселенофосфината [(2- ^ (винилокси)этил)] аммония (43)

3.3. Синтез ТУ-[2-(винилокси)этил]амидов халькогенофосфиновых кислот

3.4. Синтез 3-(диорганилхалькогенофосфорил)-2-метил-1,3-оксазолидинов

3.5. Синтез арилвиниловых эфиров

3.6. Синтез тривиниловых эфиров триолов 140 ВЫВОДЫ 143 ЛИТЕРАТУРА

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ГМФТА - гексаметилфосфортриамид

ДАК - динитрил азобисизомасляной кислоты

ДБП - ди(трет-бутил)пероксид

ДМСО - диметилсульфоксид

ТГФ - тетрагидрофуран

Bz202 - перекись бензоила

Су - циклогексил

DIP AMP - l,2-bis[(aryl)(phenyl)phosphino]ethane, 1,2-бис(арилфенилфосфино)этан, хелатирующий дифосфиновый лиганд DPPE - l,2-Bis(diphenylphosphino)ethane, 1,2-дифенилфосфиноэтан,

дифосфиновый лиганд Naphth - нафтил

рКа - отрицательный десятичный логарифм константы диссоциации кислоты POP - дифосфиновые пинцетные лиганды на основе алифатических или ароматических эфиров

PROPHOS - l,2-Bis(diphenylphosphino)propane, 1,2-дифенилфосфинопропан,

дифосфиновый лиганд TRIPHOS - фосфорорганические тридентатные лиганды, например, 1,1,1-

трис(дифенилфосфинометил)этан RAFT-реагенты - Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer, активные

добавки, способные к обратимому взаимодействию с ведущими цепь макрорадикалами XANTPHOS - фосфорорганические бидентатные лиганды на основе ксантена HSQC - Heteronuclear Single Quantum Correlation HMBC - Heteronuclear Multiple Bond Correlation

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции присоединения вторичных фосфинов и их халькогенопроизводных к виниловым эфирам»

ВВЕДЕНИЕ

Простые виниловые эфиры относятся к наиболее значимым классам органических соединений [1]. Одна из причин устойчивого интереса к химии виниловых эфиров состоит в высокой реакционной способности двойной связи, активированной сопряженным атомом кислорода. Функциональные виниловые эфиры являются стартовыми соединениями для тонкого органического синтеза, нетрадиционных продуктов и прогрессивных материалов для новых технологий. Селективные реакции виниловых эфиров обеспечивают простые и удобные выходы на новые семейства соединений с различным набором функциональных групп. На основе виниловых эфиров созданы синтетические волокна и пластмассы [2-4], лаки, клеи [5, 6], флотореагенты и экстрагенты [7], препараты для медицины и сельского хозяйства [8-11] и т.д.

Разработанные в Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН на основе ацетилена новые общие подходы к синтезу простых виниловых эфиров в суперосновных средах, состоящих из сильного основания и полярного негидроксильного комплексообразующего растворителя [12-15], создали реальные возможности для направленного изучения этих высокореакционноспособных строительных блоков в органическом синтезе.

Кроме того, в ИрИХ СО РАН в последние десятилетия открыта и активно развивается оригинальная методология образования связи Р-С на основе новых прямых реакций элементного фосфора с электрофилами в сверхосновных системах (реакция Трофимова-Гусаровой) [16-20]. В результате стали доступными первичные, вторичные и третичные фосфины и фосфинхалькогениды, которые сейчас активно изучаются в реакциях присоединения к кратным связям. Одно из перспективных направлений в данной области - это разработка малоизученных реакций радикального и

электрофильного присоединения вторичных фосфинов и их халькогенопроизводных к винилоксигруппе.

Работа является логическим продолжением оригинальных и систематических исследований по химии непредельных гетероатомных соединений на основе ацетилена и элементного фосфора, проводимых под руководством академика Б.А. Трофимова. Она выполнялась в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН по теме: "Разработка новых атом-экономных реакций ацетилена, его замещенных и производных, фундаментальных гетероциклов, элементного фосфора, фосфорорганических и фосфорхалькогеноорганических соединений, в том числе с участием активированных анионов, цвиттер-ионов, карбенов и радикалов с целью получения физиологически активных веществ и инновационных материалов для передовых технологий" (№ государственной регистрации 01.2012.81991). Основные разделы исследования проводились при государственной поддержке ведущих научных школ (НШ-3230.2010.3 и НШ-1550.2012.3), а также были поддержаны Российским фондом фундаментальных исследований (гранты № 11-03-00286, 11-03-00334 и 12-03-31631).

Цель работы заключалась в изучении атом-экономных реакций радикального и электрофильного присоединения вторичных фосфинов, фосфинхалькогенидов, халькогенофосфиновых кислот и их амидов к алкил-, арил-, ди- и тривиниловым эфирам.

В рамках этой цели решались следующие задачи:

• Исследование оригинальных реакций радикального присоединения вторичных фосфинов и фосфинхалькогенидов к ди- и тривиниловым эфирам.

• Разработка новых трехкомпонентных реакций электрофильного присоединения к винилоксигруппе халькогенофосфиновых кислот, генерируемых in situ из вторичных фосфинов или вторичных фосфинсульфидов и элементного селена.

• Изучение реакции внутримолекулярного электрофильного гидроаминирования на примере амидов 7У-[2-(винилокси)этил]-диорганилхалькогенофосфиновых кислот.

• Разработка удобных методов синтеза исходных арилвиниловых эфиров и тривиниловых эфиров триолов винилированием фенолов и трис(гидроксиметил)алканов ацетиленом в системе КОН/ДМСО.

В результате проведенных исследований получена новая фундаментальная информация о реакциях радикального и электрофильного присоединения вторичных фосфинов и их халькогенопроизводных к винилоксигруппе, и на основе этих реакций разработаны простые и эффективные атом-экономные методы синтеза новых представителей функционализированных третичных фосфинов, фосфинхалькогенидов, а также амидов и эфиров халькогенофосфиновых кислот, широко востребованных соединений многоцелевого назначения.

Впервые реализованы реакции радикального присоединения вторичных фосфинов и фосфинхалькогенидов к дивиниловым эфирам диолов и тривиниловым эфирам триолов и триэтаноламина. В результате найдены условия направленного эффективного синтеза новых ди- и тридентатных фосфинов и фосфинхалькогенидов с дополнительными донорными центрами (О, 14) - перспективных лигандов для конструирования металлокомплексных катализаторов нового поколения.

Открыты и разработаны трехкомпонентные реакции между виниловыми эфирами, вторичными фосфинами или вторичными фосфинсульфидами и элементным селеном, протекающие по схеме электрофильного присоединения халькогенофосфиновых кислот к винилоксигруппе и приводящие с высоким выходом к ранее неизвестным халькогенофосфинатам - потенциальным прекурсорам для дизайна новых лекарственных средств, а также ЯАРТ-агентам псевдоживой радикальной полимеризации.

На примере амидов 7У-[2-(винилокси)этил]диорганилхалькогено-фосфиновых кислот (синтезированных из 2-винилоксиэтиламина и вторичных фосфинхалькогенидов) впервые осуществлена и изучена реакция внутримолекулярного электрофильного гидроаминирования

винилоксигруппы, приводящая к функциональным 1,3-оксазолидинам с фосфорорганическими заместителями у атома азота - перспективным полупродуктам для синтеза новых биологически активных субстанций.

Впервые изучены реакции винилирования фенолов и трис(гидроксиметил)алканов в сверхосновной системе КОН/ДМСО, на основе которых разработаны удобные технологичные методы синтеза соответствующих арилвиниловых и тривиниловых эфиров.

По теме диссертационной работы опубликовано 7 статей в ведущих отечественных и зарубежных журналах, входящих в список ВАК. Основные результаты работы представлялись на Всероссийской молодежной конференции "Актуальные проблемы органической химии" (Новосибирск, 2012), на Всероссийской научной молодежной школе-конференции «Химия под знаком Сигма - исследования, инновации, технологии» (Омск, 2012) и на XXVII Международной научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии. Реактив-2013" (Иркутск, 2013).

Диссертация изложена на ??? страницах машинописного текста. Первая глава (обзор литературы) посвящена анализу реакций виниловых эфиров с фосфорсодержащими соединениями; во второй главе изложены и обсуждены результаты собственных исследований; необходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе. Завершается рукопись выводами и списком цитируемой литературы (185 источников).

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ С

ФОСФОРСОДЕРЖАЩИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (Литературный обзор)

К настоящему времени опубликовано значительное число обзоров и монографий [16-29], в той или иной степени освещающих синтез фосфорорганических соединений. В обзорах последних 10-15 лет систематизированы литературные данные по реакциям фосфина [16, 17, 19], образованию С-Р связи посредством нуклеофильного [16-18, 20, 24] и радикального присоединения фосфинов и фосфинхалькогенидов к алкенам и алкинам [20-26], реакциям кросс-сочетания [27].

Цель настоящего литературного обзора - систематизация и анализ имеющихся в литературе данных о реакциях соединений фосфора с алкил- и арилвиниловыми эфирами, а также виниловыми эфирами карбоновых кислот, протекающих с участием винилоксигруппы и приводящих к фосфорорганическим соединениям.

1Л. Реакции виниловых эфиров с РН3 и органическими фосфинами

Долгое время изучение реакций присоединения фосфинов к виниловым эфирам носило случайный характер. И лишь благодаря разработке препаративных методов синтеза ключевых фосфорорганических соединений - органических фосфинов - из элементного фосфора и электрофилов (органилгалогенидов, ацетиленов, арил- и гетарилалкенов) в присутствии сверхсильных оснований типа гидроксид щелочного металла - полярный негидроксильный растворитель (ДМСО, ГМФТА) или в условиях межфазного катализа (реакция Трофимова-Гусаровой) [16-20] эти исследования приобрели систематический характер.

1ЛЛ. Присоединение РН3 к виниловым эфирам

Фосфин как простейшее соединение фосфора является удобным исходным соединением для образования связи С-Р. Обладая разносторонней реакционной способностью, фосфин реагирует с различными классами

органических соединений. Так, присоединение фосфина к непредельным соединениям является одним из наиболее удобных методов синтеза фосфинов с функциональными группами в органическом радикале [19, 28, 29]. Как правило, из-за высокой энергии диссоциации связи фосфор-водород (Е 11 ккал/моль [30]) присоединение РН3 к виниловым эфирам осуществляется только в присутствии радикальных инициаторов.

Фосфин взаимодействует с винилметиловым эфиром (мольное соотношение 1:3) при УФ-облучении (20°С, 2.5 ч) с образованием смеси первичного 1а, вторичного 2а и третичного За фосфинов [31, 32]. Соотношение продуктов, а также их выход в патентах [31, 32] не приведены.

Я = Ме (а), 1а,б 2а,б За,б

и-Ви (б)

Более детально реакция присоединения РН3 к винилоксигруппе была изучена ЯаиЬи! с соавторами [33] на примере бутилвинилового эфира. При избытке фосфина и особенно при проведении реакции под давлением преимущественно образуются первичные и вторичные фосфины. Так, при использовании двукратного мольного избытка фосфина по отношению к виниловому эфиру в присутствии динитрила азобисизомасляной кислоты (ДАК) (автоклав, 80°С, 4 ч, гептан) получена смесь первичного 16, вторичного 26 и третичного 36 фосфинов с выходом 45, 30 и 10%, соответственно.

Аналогично в условиях радикального инициирования (ДАК, диоксан, 78-80°С) протекает гидрофосфинирование алкил- и арилвиниловых эфиров фосфином, генерируемым вместе с водородом из красного фосфора в системе КОН/толуол/НгО [34]. Показано, что реакцию можно направить на селективное образование третичных фосфинов Зв-д. Последние легко

окисляются (без выделения и очистки) кислородом воздуха, элементными серой или селеном до соответствующих фосфинхалькогенидов (препаративный выход до 73%).

Я

Рп

К0Н/Н20 1 толуол

РН3/Н2

еж

ДАК, диоксан 78-80°С

Я = И-С7Н15 (Зв, 36%), РЬ (Зг, 73%), 1-№рЬШ (Зд, 36%) X = О, Б, 8е

(Ж

Р хп

^(Ж 3 в-д

ЯС>

X

еж

Селективно с образованием третичного фосфина 4 протекает радикальное присоединение РН3 (ДАК, 80-85°С) к винилацетату при барботрировании первого через нагретый раствор винилового эфира в бензоле [35, 36].

О

х

МеГ^ОГ

О

РН3 + _ У ДАК, бензол

Ме

сАо

Ме 80-85°С, 4-8 ч

Ч)

СК Ме 4

Радикальное присоединение фосфина к винилоксиэтену (эквимольное соотношение, 10 атм, ДАК, 78-80°С, 12 ч) приводит к образованию циклического 4-оксафосфоринана (5) и 2,2 -дифосфинодиэтилового эфира (6) (выход 7% и 10%, соответственно) [37, 38].

т>и ДАК, пентан / \ .О. ^^

РН3 + О -г-НР О +

78-80°С, 12 ч \_/

5 6

1.1.2. Присоединение первичных и вторичных фосфинов к виниловым эфирам

1.1.2.1. Электрофильное присоединение

Сведения об электрофильном присоединении органических фосфинов к виниловым эфирам ограничиваются двумя публикациями. Вероятно, это объясняется относительно высокой основностью замещённых фосфинов, способных образовывать с кислотой фосфониевые соли. Например, кислотно-катализируемые реакции присоединения РН3 к олефинам требуют практически стехиометрических количеств кислоты [39], при этом реакция останавливается на стадии образования первичных фосфинов по причине их меньшей нуклеофильности по сравнению с РН3.

Способность виниловых эфиров вступать в кислотно-катализируемые реакции с такими сильными основаниями как вторичные фосфины (рКа вторичных и третичных алкилфосфинов находятся в пределах 4-5 и 8-10, соответственно [40]) отличает их от других олефинов. Так, диэтилфосфин 7 присоединяется к двойной связи винилметилового эфира при нагревании (1.5 мол% СР3СООН, 130°С, 3 ч) с образованием диэтил(1-метоксиэтил)фосфина 8а с выходом 70% [41]. Ди(ят£>ет-бутил)фосфин реагирует с метилвиниловым эфиром в аналогичных условиях (1.5 мол% СР3СООН, 130°С, 1.5 ч), образуя аддукт 86 с выходом 60%.

Н?( + СТОРОН а * ме

т? ОМе 0р \

К 130 С К ОМе

7 8а,б

Л = Е1 (8а 70%), ¿-Ви (86 60%)

По мнению авторов [41] данная реакция протекает с участием катиона фосфония ВН*:

Ме

—ч I |

ВН+ + ОМе « В + МеСНОМе К2рн» к'2РСНОМе + ВН+

В = Я2РН, Я2РСНОМе Ме

Удивительно, что ди-(тре;я-бутил)фосфин (76) в этой реакции образует соответствующий аддукт марковниковского типа даже в отсутствие трифторуксусной кислоты (140°С, 18 ч ) [41].

Бис(2-фенилэтил)фосфин реагирует с бутилвиниловым эфиром в условиях кислотного катализа (СР3СООН, 130°С, азот), образуя не только ожидаемый бис(2-фенилэтил)-1-бутоксиэтилфосфин (8в), но и анти-марковниковский аддукт - бис(2-фенилэтил)-2-бутоксиэтилфосфин (9), выход которых 58% и 11%, соответственно [42]. Образование последнего ингибируется введением в реакцию гидрохинона.

1.1.2.2. Радикальное присоединение

Наиболее удобным вариантом формирования Р-С связи из первичных (или вторичных) фосфинов и виниловых эфиров является радикальное присоединение под действием химических инициаторов или УФ облучения. Отрыв атома водорода радикалом от фосфинов идет на 3-4 порядка легче, чем отрыв от аминов и сравним с меркаптанами [43]. Локализация неспаренного электрона на 3^-орбитали фосфора в фосфинильных радикалах и слабое его взаимодействие с заместителями дестабилизируют радикал. Присоединение фосфинильного радикала по двойной связи против правила

7в

8в

58%

9

11%

Марковникова приводит к образованию более стабильного /?-фосфинэтильного радикала.

Радикальное присоединение первичных алкилфосфинов к винилоксиэтену (УФ, диэтиловый эфир, 20-40 ч) приводит к пергидро-1,4-оксафосфоринам 10а-г с выходом 40-57% [37, 38].

Н

Я—Р.

+

н

УФ

20-40 ч

Я—Р

О

10а-г

Я = п-С8Н]5 (Юа 51%), Я-С12Н25 (Юб 57%),

п-С 14Н29 (Юв 40%), 40%; я-С,8Нз7 (Юг 42%)

Диалкилфосфины 7, как правило, взаимодействуют с простыми виниловыми эфирами при химическом инициировании (ДАК, 80-85°С) с образованием соответствующих третичных фосфинов 11, 12 с высоким выходом (табл. 1) [33, 41].

Я'

Я

1/

РН +

СНГ

ДАК

80-85°С

О Я

11, 12

Отмечалось [41] необычное поведение ди(трега-бутил)фосфина, который в этих условиях не взаимодействует с винилметиловым эфиром, а при более высокой температуре (140°С, ди(гарега-бутил)пероксид, 18 ч) образует аддукт марковниковского типа - ди(гарет-бутил)(1-метоксиэтил)фосфин (86).

Таблица 1. Радикальное присоединение вторичных фосфинов к виниловым эфирам

Я1 л2 Условия реакции Аддукт Выход % Ссылка

вг Ме 5% ДАК, 80°С, 2ч 11 64 [41]

ж;сн2сн2 2-Е1С6Н12 2% ДАК, 80-85°С, 1 ч 12 90 [33]

РЬ п-Ви 2% ДАК, 80°С, 1 ч 9 67 [42]

РЬ О 5% ДАК, 80°С, 5ч 13 83 [42]

>гссн2сн2 г/" 5% ДАК, 80°С, 5ч 14 62 [42]

РЬ \си2сн2 5% ДАК, 80°С, 5 ч 15 76 [42]

РЬ УФ, 1,4-диоксан, 10ч 16 82 [46]

РЬ УФ, 1,4-диоксан, 10ч 17 72 [46]

РЬ УФ, 1,4-диоксан, 10ч 18 92 [46]

п-Ви Ме О ^__(, Ме Ме 5% ДАК, 80°С, 5 ч 19 90 [47]

РЬ Ме О Ме 5% ДАК, 80°С, 5 ч 20 74 [47]

п-Ви Н 1 ' сО 5% ДАК, 65-70°С, 5 ч 21 96 [48]

РЬ сб" 5% ДАК, 65-70°С, 5 ч 22 93 [48]

В последнее десятилетие получил развитие удобный и эффективный подход к синтезу функционализированных хемилабильных третичных фосфинов, основанный на реакциях гидрофосфинирования виниловых эфиров вторичными фосфинами, полученными из элементного фосфора и электрофилов в суперосновных системах [44, 45]. Такие реакции легко протекают при УФ облучении или в присутствии ДАК при нагревании (65-80°С) с образованием соответствующих третичных фосфинов с высокими выходами. Общность реакций радикального присоединения вторичных фосфинов к винилоксигруппе подтверждена на широком ряде виниловых эфиров различного строения (табл. 1) [42, 46-48].

Я-

Я

1/

РН +

сж

2 УФ, 1,4-диоксан или ДАК, 65-80°С

СЖ

13-22

Аналогично, вторичные фосфины реагируют с тетравиниловым эфиром пентаэритрита при УФ облучении (1,4-диоксан, 5 ч) или в присутствии ДАК (1,4-диоксан, 65°С, 7-8 ч), образуя соответствующие тетраадукты 23а,б с выходом 80-90% [49].

Я

к

РН

+

ДАК, 65°С или УФ

Я

К

Я

Я

О

о

V

я

я

я

я

Я = РЬ (23а, 90%), 4-г-ВиС6Н4(23б, 80-88%)

23а,б

В реакцию присоединения вовлекаются все имеющиеся в молекуле двойные связи; возможные процессы олигомеризации и циклизации ингибируются.

Анализ литературных данных [46-49] позволяет установить общие закономерности реакций вторичных фосфинов с виниловыми эфирами, которые заключаются в следующем:

• УФ-инициирование более эффективно по сравнению с ДАК;

• Продукты образуются хемо- и региоселективно.

Недавно было показано [50], что реакция диарилфосфинов с метил- и этилвиниловыми эфирами при фотохимическом инициировании видимым светом протекает также региоселективно и дает третичные фосфины 24а-г с высоким выходом (55-89%).

Однако этот метод по сравнению с УФ или ДАК инициируемыми процессами более продолжительный (3-7 дней) и энергоемкий (требуются 4 лампы мощностью по 400 Вт).

1.1.2.3. Присоединение в присутствии металлокомплексных катализаторов

И.П. Белецкая с сотр. показали [51], что гидрофосфинирование виниловых эфиров, катализируемое комплексами Рс1 или №, протекает региоселективно и приводит исключительно к продуктам присоединения 25а-г, 26а,б марковниковского строения.

Я1 = 4-Ме, Я2 = Ме (24а, 87%), Я1 = З-Ме, Я2 = Ме (246, 89%), Я1 = 4-Ме, Я2 = Е1 (24в, 79%), Я1 = 4-СР3, Ы2 = Ег (24г, 55%)

24а-г

R

Ph?PH

№Вг2(РРЬз)2,С6Н6, 2 ч, 80°C

OR2

R

R

PPh2

Л

bPPh2

^OR2

25a-r

\

<

OR2

26a,б

R1 = H, R2 = Et (25a), R1 = H, R2 = и-Ви (256), R1 = Me, R2 = Et (25b), R1 = Et, R2 = и-Bu (25r), R1 = Et, R2 = Et (26a), R1 = R2 = C5H8 (266)

В ходе изучения этой реакции было установлено [52], что присоединение дифенилфосфина к алкилвиниловым эфирам, в отличие от гидрофосфинирования алкенов с электроноакцепторными группами [53], не катализируется комплексами нульвалентных металлов. Безлигандный NiBr2 катализирует гидрофосфинирование бутилвинилового эфира также активно, как и трифенилфосфиновый комплекс, что по мнению авторов обусловлено образованием в реакционной смеси in situ высокоактивного комплекса

Авторы [51, 52] предполагают, что гидрофосфинирование виниловых эфиров проходит по механизму, включающему первоначально активацию двойной связи к нуклеофильной атаке (комплекс А), как это происходит в первой стадии Ваккер-процесса. Последующее присоединение дифенилфосфина к активированной двойной связи приводит к комплексу Б и сопровождается выделением галогеноводорода. Далее, вместо /?-гидридного элиминирования в комплексе Б происходит протолиз связи углерод-металл, приводящий к образованию конечного продукта и исходного комплекса N1(11) или Рё(П). Такой путь реакции может быть обусловлен стабилизацией металлоорганического интермедиата Б за счет внутримолекулярной координации дифенилфосфиногруппы с атомом металла.

NiBr2(Ph2PH)2.

ОВи

Ь2Ш%

ОВи

Н1§

НН1§

М = Рс1, №

1.1.2.4. Нуклеофильное присоединение

Кратко сообщалось [54] о возможности взаимодействия /?-арилзамещенных виниловых эфиров с фосфинами в присутствии основных катализаторов. Так, реакция дифенилфосфина с £-/?-метоксистиролом в системе /-ВиОК/ДМСО (комнатная температура, 15 ч) приводит к Е-{2-фенилэтенил)дифенилфосфину (27) с выходом 86%.

27

86% Ш. >99:1

По мнению авторов [54] эта реакция протекает по механизму присоединения-отщепления. Винилфенилсульфид реагирует в аналогичных условиях с образованием только продукта присоединения.

1.2. Присоединение фосфинхалькогенидов

Анализ литературы показал, что фосфинхалькогениды взаимодействуют с виниловыми эфирами только в присутствии радикальных инициаторов. Фосфорорганические продукты образуются в результате присоединения Р-центрированного радикала к винилоксигруппе с последующим отрывом атома водорода от вторичного фосфинхалькогенида.

Легкость протекания этого процесса зависит от энергии диссоциации связи Р-Н [55].

1.2.1. Присоединение вторичных фосфинсульфидов и фосфинселенидов

Связь Р-Н во вторичных фосфинсульфидах является относительно слабой (энергия диссоциации связи примерно 302 кДж/моль [55]), поэтому фосфинсульфиды значительно легче, чем фосфины, присоединяются к виниловым эфирам различного строения, образуя третичные фосфинсульфиды с высоким выходом. В качестве инициаторов реакции могут выступать ДАК [47-49, 57], Е13В/02 [56], УФ облучение [46, 49].

Использование системы Е1:3В/02 способствует легкому и селективному присоединению фосфинсульфидов к виниловым эфирам. Показано, что дифенилфосфинсульфид реагирует с бутилвиниловым эфиром (комнатная температура, 1.4-диоксан), образуя аддукт 28 с выходом 88% [56].

ри2Р:

\

+

Н

Е13В/02 чОВи дИоксан, 22°С

РЬ2Р/

ОВи

28

88%

Серия работ [46, 48, 57] посвящена гидрофосфорилированию алкилвиниловых эфиров бис(арилалкил)фосфинсульфидами (табл. 2). Реакции протекают как в присутствии ДАК (в растворе ТГФ или без растворителя, 60-70°С), так и при УФ облучении (в 1,4-диоксане) и приводят к хемо- и региоселективному образованию 2-

алкоксиэтилдиорганилфосфинсульфидов 29-37 с выходом 64-99%.

29-37

64-99%

Таблица 2. Радикальное присоединение вторичных фосфинсульфидов к виниловым эфирама

Я1 Я2 Условия реакции Аддукт Выход % Ссылка

РЬ Ег 5% ДАК, 60-65°С, 5 ч, ТГФ 29 64 [57]

РЬ п-Ви 5% ДАК, 60-65°С, 5 ч, ТГФ 30 90 [57]

РЬ г-Ви 5% ДАК, 60-65°С, 5 ч, ТГФ 31 67 [57]

РИ сб" 5% ДАК, 65-70°С, 4ч 32 96 [48]

РЬ УФ, 1,4-диоксан, 1.5 ч 33 99 [46]

4-£-ВиС6Н4 УФ, 1,4-диоксан, 1.5 ч 34 98 [46]

2-Ру УФ, 1,4-диоксан, 20 ч 35 96 [46]

РЬ Рг УФ, 1,4-диоксан, 5.5 ч 36 99 [46]

РЬ УФ, 1,4-диоксан, 1.5 ч 37 99 [46]

а Реакции проводились в инертной атмосфере

Экспериментальные данные работы [46] позволяют оценить влияние строения заместителей вторичных фосфинсульфидов в реакциях радикального присоединения к виниловым эфирам. Введение объемного т/?ега-бутильного заместителя в четвертое положение фенильного кольца

вторичных фосфинсульфидов практически не оказывает влияния на их реакционную способность: аддукты 33, 34 образуются за аналогичное время с высоким выходом. В то же время отмечена пониженная реакционная способность бис(2-пиридилэтил)фосфинсульфида по сравнению с бис(2-фенилэтил)фосфинсульфидом: для полной конверсии исходных реагентов требуется увеличить продолжительность облучения с 1.5 до 20 ч. Ингибирующее влияние пиридинового заместителя в фосфинсульфиде связано, вероятно, с его способностью к образованию устойчивых пиридильных радикалов под действием облучения [58, 59].

Вторичные фосфинселениды также способны генерировать под действием радикальных инициаторов фосфорцентрированные радикалы и присоединяться к виниловым эфирам с образованием соответствующих аддуктов 38-41 (табл. 3) [60].

38-41

89-98%

Таблица 3. Радикальное присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинселенида к виниловым эфирама

Я Время, ч Аддукт Выход, % Ссылка

и-Ви 4 38 89 [60]

О-- 1 39 92 [46]

3 40 98 [46]

О 1 41 98 [46]

а Реакции проводились под аргоном при УФ облучении (кварцевая ампула, ртутно-дуговая лампа мощностью 200 Вт), растворитель 1,4-диоксан

В работе [46] показано, что вторичные фосфинселениды в реакциях радикального присоединения к винилоксигруппе активнее фосфинсульфидов.

Вторичные фосфинсульфиды и фосфинселениды региоселективно присоединяются к тетравиниловому эфиру пентаэритрита по четырем винилоксигруппам с образованием соответствующих анти-марковниковских тетрааддуктов 42а-г с выходом 35-97% [49].

я

к

х

н

+

УФ, 1,4-диоксан, 3-4 ч или

ДАК, 2 масс%, О 1,4-диоксан, 65°С,

10-14ч

О

Я

Я

я

я

X

V

\

/

с

"X.

я

я

я

я

42а-г

Я = РЬ, X = в (42а, 97%), Я = 4-/-ВиС6Н4, X = Б (426, 75%), Я = РЬ, X = Бе (42в, 75%), Я = 4-г-ВиС6Н4, X = Бе (42г, 72%)

В работе [49] также были получены экспериментальные доказательства, что фосфинселениды в реакциях радикального присоединения к винилоксигруппе активнее фосфинсульфидов.

1.2.2. Присоединение вторичных фосфиноксидов

Сведения о присоединении вторичных фосфиноксидов к виниловым эфирам ограничены. В работах [46, 49] отмечалось, что в отличие от фосфинсульфидов и фосфинселенидов вторичные фосфиноксиды не образуют аддуктов с виниловыми эфирами (УФ или ДАК, 60-70°С) даже за более длительное время (20 ч). Такое поведение авторы объясняют более высокой по сравнению с фосфинсульфидами энергией диссоциации связи Р-Н в фосфиноксидах (331 и 302 кДж/мол [55]). Не исключена и низкая, по сравнению с фосфинсульфидами и селенидами, константа передачи цепи на фосфиноксид.

Сообщалось [61],что небольшие количества кислорода воздуха могут инициировать присоединение вторичных фосфиноксидов к алкенам, в том числе и электрононасыщенным (алкилвиниловым эфирам), с образованием янти-Марковниковских аддуктов 43 с высоким выходом. Реакция ингибируется га/?ега-бутилкатехином, что указывает на ее гомолитический характер.

О

рь2р;

\

+

н

воздух/Ы2 ^ р * Ч°Ви 80°С, 18ч * 2 '

О

ОВи

43

91%

Авторы [61] предполагают, что под действием кислорода происходит разрыв Р-Н связи с образованием фосфиноильного радикала, и это обеспечивает инициирование и развитие радикальной цепи.

О

РИ2Р—ОН

ри2р;

\

Н

02

РЬ2(0)Р

(Ж

рессор-

Р1\2Р(0)Н

РЬ2(0)Р'

Сделать вывод о возможности применения данного подхода к синтезу третичных фосфиноксидов весьма сложно, т.к. весьма неопределенно количество кислорода воздуха, который будет обеспечивать инициирование реакции, а не ингибировать процесс.

Интересные возможности для синтеза третичных фосфиноксидов представляет фотоиндуцируемое гидрофосфинилирование алкенов (в том числе и сопряженных с атомом кислорода) дифенилфосфиноксидом [62]. При

25

облучении УФ светом ближнего диапазона > 300 нм, 20-25°С, 45 ч) 3,4-дигидро-2//-пиран региоселективно присоединяет дифенилфосфиноксид, образуя соответствующий аддукт с выходом 99% [62]. В растворе (ТГФ, бензол, хлороформ, этанол) реакция протекает медленно, и аддукты образуются с низким выходом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Колыванов, Никита Александрович, 2013 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты. Москва, Наука, 1981,319 с.

2. Stoye D., Freitag W Resins for coating: chemistry, properties, and applications. London, Technology&Engineering, 1996, 458 p.

3. Barwich J., Salamone J.C Polymer Material Encyclopedia. New-York. CRC Press, 1996, Vol. 1. P. 8572-8579.

4. Muller H.W.J., Satas D., Tracton A.A. Coatings technology handbook. New-York, Acad. Press, 2001, P. 403-406.

5. Голдинг Б. Химия и технология полимерных материалов. Пер. с англ. Москва. Просвещение, 1963. С. 403-404.

6. Tedeschi R.J. Acetylene-based chemicals from coal and other natural resources. New-York, Marcel Dekker, Inc., 1982. 221 p.

7. Tedeschi R.J. Acetylene. // Encyclopedia of physical science and technology. New-York, Acad. Press, 1992. P. 27-65.

8. Cerchiara Т., Lurri В., Bigucci F., Zecchi V. Chitosan and poly(methyl vinyl ether-co-maleic anhydride) microparties as nosal sustained delivery systems II Eur. J. Pharm. Biofarm. 2005. Vol. 61, no. 3. P. 195-200.

9. Пат. США. 20050232982, 1994 Phentanyl-containing adhesive patch for application to oral-cavity mucosa.

10. Gomez S., Gamazo C., Roman B.S., Vautheir C., Ferrer M., Irache J.M. Development of Novel Vaccine Delivery System Based on Gantrez Nanoparticles // J. Nanoscience nanotech. 2006. Vol. 6, no. 9-10. P. 32833287.

11. Arbos P., Wirth M., Arangoa M.A., Gabor F., Irache J.M. Gantrez AN as a new polymer for the preparation of ligand-nanoparticles conjugantes // J. Controlle Release. 2002. Vol. 83, no. 3. P. 321-330.

12. Трофимов Б.А. Некоторые аспекты химии ацетилена // ЖОрХ. 1995. Т. 31, вып. 9. С. 1368-1387.

13. Trofimov В. A. Acetylene and its derivatives in reactions with nucleophiles: recent advances and current trends // Curr. Org. Chem. 2002. Vol. 6, no. 13. P. 1121-1162.

14. Трофимов Б. А. Суперосновные катализаторы и реагенты: концепция, применение, перспективы / в сб. Современные проблемы органической химии. СПб. ВВМ, 2004. Вып. 14. С. 131-175.

15. Трофимов Б. А., Гусарова Н. К. Ацетилен: новые возможности классических реакций // Успехи химии 2007. Т. 16, № б. С. 550-570.

16. Гусарова Н.К., Малышева С.Ф., Арбузова С.Н., Трофимов Б.А. Синтез органических фосфинов и фосфинооксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований // Изв. АН. Сер. Хим. 1998. № 9. С. 1695-1702.

17. Малышева С.Ф., Арбузова С.Н. Синтез органических фосфинов и фосфинооксидов на основе элементного фосфора реакцией Трофимова-Гусаровой // Современный органический синтез Под ред. Д.Л. Рахманкулова. Москва, Химия, 2003. С. 160-178.

18. Trofimov В.А., Gusarova N.K. Elemental phosphorus in strongly basic media as phosphorylating reagent: a dawn of halogen-free 'green' organophosphorus chemistry // Mendeleev Commun. 2009, № 19. P. 295302.

19. Трофимов Б.А., Арбузова C.H., Гусарова H.K. Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений // Yen. Химии. 1999. Т. 68, вып. 3. С. 240-253.

20. Arbuzova S.N., Gusarova N.K., Trofimov В.А. Nucleophilic and free-radical addition of phosphines and phosphine chalcogenides to alkenes and alkynes // Arkivoc. 2006. Vol. 5 P. 12-36.

21. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. Москва, Наука, 1983. 264 с.

22. Рахимов А.И. Синтез фосфорорганических соединений. Гомолитические реакции. Москва, Наука. 1985. 248 с.

23. Нифантьев Э.Е., Кухарева Т.С. Обзор монографий и обзоров по химии фосфорорганических соединений. Москва, Наука. 1989. 159 с.

24. Кабачник М.И., Мастрюкова Т.А. Межфазный катализ в фосфорорганической химии. Москва, Изд. Эдиториал УРСС. 2002. 300 с.

25. Troev K.D. Chemistry and Application of H-Phosphonates. Amsterdam, Elsevier Science. 2006. 273 p.

26. Artem'ev A.V., Gusarova N.K., Malysheva S.F., Trofimov B.A. Diselenophosphinates. Synthesis and applications // Org. Prep. Proced. Int. 2011. V. 43. P. 381-449.

27. Tappe F.M.J., Trepohl V., Oestreich M. Transition-metal-catalyzed C-P cross-coupling reactions // Synthesis. 2010. Vol. 18. P. 3037-3062.

28. Hartley F.R. The chemistry of organophosphorus Compounds. London, Wiley, 1990-1996, Vol. 1-4.

29. Alonso F., Beletskaya I.P., Yus M. Transition-Metal-catalyzed Addition of Heteroatom-Hydrogen Bonds to Alkynes // Chem. Rev. 2004. Vol. 104. P. 3079-3160.

30. Hartley S.B., Holmes W.S., Jacques J.K., Mole M.F., McCoubrey J.C. Termochemical Properties of Phosphorus Compounds // Quart. Rev. 1963. Vol. 17. P. 204-223.

31. Pat US 2803597,1957. Process for producing organic phosphines.

32. Pat GB 673451, 1953. Process for the production of organic phosphines.

33. Rauhut M.M., Currier H.A., Semsel A.M., Wystrach V.P.. The Free-radical addition of phosphines to unsaturated compounds // J. Org. Chem. 1961, Vol. 26. P. 5138-5142.

34. Gusarova N.K., Verkhoturova S.I., Kazantseva T.I., Mikhailenko V.L., Arbuzova S.N., Trofimov B.A.. Free-radical addition of phosphine to vinyl

ethers: atom-economic synthesis of tris[2-(organyloxy)ethyl]phosphines and their derivatives // Mendeleev Commun. 2011. Vol. 21. P. 17-18.

35. Pat USA 4,007,229, 1977. Preparation of hydroxy alky I phosphine oxides and sulfides.

36. Pat Germany 2601520, 1976. 2-Hydroxyethylphosphynes.

37. Tays P. Perhydro-1,4-oxaphosphorins // Angew. Chem. Int. Ed. 1969. Vol. 8, no 10. P. 751.

38. Pat Germany 1900706, 1975. l-Alkyl-4-oxaphosphorinane.

39. Hoff M.C., Hill P. Acid-catalyzed addition of phosphune to olefins // J. Org. Chem. 1959. Vol. 24, no 3. P. 356-359.

40. Хадсон P. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. Москва, Мир, 1967. С. 17-111.

41. Dombek B.D. Acid-catalyzed addition of secondary phosphunes to vinyl ethers II J. Org. Chem. 1978. Vol. 43, no. 17. P. 3408-3409.

42. Малышева С.Ф., Гусарова H.K., Белогорлова H.A., Никитин М.В., Гендин Д.В., Трофимов Б. А. Реакции виниловых эфиров с вторичными фосфинами // ЖОрХ. 1997. Т. 67, вып. 1. С. 63-66.

43. Sakurai Н, Yoshiki, О. THE REACTION OF OLEFINS WITH РВгЗ AND OXYGEN // Chem. Lett. 1973. P. 599-600.

44. Trofimov B.A., Brandsma L., Arbuzova S.N., Malysheva S.F., Gusarova N.K. Nucleophilic addition of phosphine to aryl- and hetarylethenes a convenient synthesis of bis(2-arylalkyl)- and bis(2-hetaralkyl)phosphines // Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35. P. 7647-7650.

45. Arbuzova S.N., Brandsma L., Gusarova N.K., Trofimov B.A. t-Butyl Alcohol-Assisted Fission of the P-P Bonds in Red Phosphorus with Lithium in Liquid Ammonia. A Convenient Preparative Method for Dialkylphosphanes II Reel. Trav. Chim. Paays-Bas 1994. Vol. 113. P. 575576.

46. Oparina L.A., Malysheva S.F., Gusarova N.K., Vysotskaya O.V., Stepanov A.V., Belogorlova N.A., Albanov A.I., Trofimov B.A. A Facile Atom-

Economic Synthesis of Functional Tertiary Phosphine Chalcogenides Bearing Furan and Tetrahydrofuran Rings // Synthesis 2009. Vol. 20. P. 3427-3432.

47. Trofimov B.A., Sukhov B. G., Malysheva S.F., Belogorlova N.A., Tantsirev A.P., Parshina L.N., Oparina L.A., Tunik S.P., Gusarova N.K. Addition of secondary phosphines to a vinyl ether of diacetone-d-glucose: a new approach to optically active phosphines and their derivatives // Tetrahedron Lett. 2004, Vol. 45. P. 9143-9145.

48. Gusarova N.K., Malysheva S.F., Oparina L.A., Belogorlova N.A., Tantsyrev A.P., Parshina L.N., Sukhov B.G., Tlegenov R.T., Trofimov B.A. Synthesis of novel alkaloid derivatives from the vinyl ether of lupinine and PH-reagents // Arkivoc. 2009. Vol 7. P. 260-267.

49. Trofimov B.A., Malysheva S.F., Belogorlova N.A., Kuimov V.A., Albanov A.I., Gusarova N.K. Facile Synthesis of Hyper-Branched Tetraphosphanes and Tetraphosphane Chalcogenides // Eur. J. Org. Chem. 2009.N20. P. 3427-3431.

50. Jimenez M.V., Perez-Torrente J.J., Bartolome M.I., Oro L.A. Convenient methods for the synthesis of a library of hemilable phosphines // Synthesis. 2009. Vol. 11. P. 1916-1922.

51. Kazankova M.A., Shulyupin M.O., Beletskaya I.P. Catalytic hydrophposphination of alkenylalkyl ethers // Synlett. 2003. Vol. 14. P. 2155-2158.

52. Шулюпин M.O., Тростянская И.Г., Казанкова M.A., Белецкая И.П. Гидрофосфинирование алкенилалкиловых эфиров, катализируемое комплексами переходных металлов // ЖОрХ. 2006. Т. 42, вып. 1. С. 2631.

53. Costa Е., Pringle P.G., Worboys К. Chemoselective platinum(0)-catalyzed hydrophosphination of ethyl acrylate // Chem. Commun. 1998. P. 49-50.

54. Bunlaksananusorn Т., Knochel P. i-BuOK-catalyzed addition phosphines to functionalized alkenes: a convenient synthesis of polyfunctional phosphine derivatives // Tetrahedron Lett. 2002. Vol. 43. P. 5817-5819.

55. Jessop C.M., Parsons A.F., Routledge A., Irvine D. Radical addition reaction of ohosphorus hydrides: tuning the reactivity of phosphorus hydrides, the use of microwaves and Horner-Wwadsworth-Emmons-type reactions II Eur. J. Org. Chem. 2006. P. 1547-1554.

56. Parsons A.F., Sharpe D.J., Taylor Ph. Radical Addition Reactions of Diphenylphosphine Sulfide // Synlett. 2005. Vol. 19, no 1. P. 2981-2983.

57. Gusarova N.K., Ivanova N.I., Bogdanova M.V., Malysheva S.F., Belogorlova N.A., Sukhov B.G., Trofimov B.A. Atom-economic synthesis of tertiary 2-alkoxyethylphosphine sulfides // Mendeleev Commun. 2004. No. 5. P. 216-217.

58. Tsuji K., Yoshida H., Hayashi K. EPS study of irradiated pyridine: effect of iodine addition///. Chem. Phys. 1967. Vol. 45, no. 8. P. 2894-2897.

59. Tsuji K., Yoshida H., Hayashi K. EPS study of irradiated pyridine // J. Chem. Phys. 1966. Vol. 46, no 7. P. 2808-2810.

60. Gusarova N.K., Malysheva S.F., Belogorlova N.A., Sukhov B.G., Trofimov B.A. Radical addition of secondary phosphine selenides to alkenes Radical Addition of Secondary Phosphine Selenides to Alkenes //Synthesis. 2007. Vol. 18. P. 2849-2852.

61. Hirai Т., Han L.-B. Air-induced anti-Markovnikov addition of secondary phosphine oxides and H-phosphinates to alkenes // Org. Lett. 2007. Vol. 9, no. 1. P. 53-55.

62. Kawaguchi S.-I., Nomoto A., Sonoda M., Ogawa A. Photoinduced hydrophosphinylation of alkenes with diphenylphosphine oxides // Tetrahedron Lett. 2009. Vol. 50. P. 624-626.

63. Нифантьев Э.Е., Магдеева P.К., Щепетьева Н.П. Кислый гидролиз в гидрофосфорилировании олефинов // ЖОХ. 1980. Т. 50, вып. 8. С. 1744-1752.

64. Deprele S., Montchamp J.L. Triethylborane-initiated room temperature radical addition of hypophosphites to olefins: synthesis of monosubstituted phosphinic acids ans esters II J. Org. Chem. 2001. Vol. 66. P. 6745-6755.

65. Montchamp J.L. Recent advances in phosphorus-carbon bond formation: synthesis of H-phoaphinic acid derivatives from hypophosphorous compounds II J. Organomet. Chem. 2005. Vol. 690. P. 2388-2406.

66. Pat USA 0275744, 2011. Method for producing mono-carboxy-functionalixed dialkylphosphinic acids, esters and salts using a vinyl ether and use thereof.

67. Han L.B., Zhao C.-Q. Stereospecific addition of P-H bond to alkenes: a simple method for the preparation of (i?P)-phenylphosphinates // J. Org. Chem. 2005. Vol. 70. P. 10121-10123.

68. Pat USA 3728381, 1974. Producting of 2-haloethylphosphinic acid.

69. Пудовик A.H., Коновалова И.В., Гурылева А.А. Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тиофосфиновых кислот. XXXIX. Присоединение неполных эфиров кислот фосфора в диаллилу, галогенолефинам и простым виниловым эфирам // ЖОХ. 1963. Т. 33, вып. 9. С. 2924-2928.

70. Nishiwaki Т. The reactions of dialkyl hydrogen phosphites with alkyl vinyl ethers // Tetrahedron. 1965. Vol. 21, no 11. P. 3043-3049.

71. Nishiwaki T. The reactions of dialkyl hydrogen phosphites with alkyl vinyl ethers // Tetrahedron. 1966. Vol. 22, No 2. P. 711-722.

72. Stiles A.R., Vaughan W.E., Rust F.F. The preparation of dialkyl alkylphosphonates by addition of dialkyl phosphites to olefins // J. Am. Chem. Soc. 1958. Vol. 80, no 3. P. 714-716.

73. Хилько М.Я., Недоля H.A. Трофимов Б.А., Калистратова Е.Ф. Синтез и исследование реакционной способности виниловых эфиров полифторированных спиртов // Тезисы докл VI Всес. Конф. По химии фторорганических соединений. Ташкент, 1982. С. 16.

74. Трофимов Б.А., Хилько М.Я., Недоля Н.А., Вялых Е.П. Диалкиловые эфиры 5-глицидилокси-5-оксапентилфосфоновой кислоты // ЖОрХ. 1981. Т. 17, вып. 6. С. 1174-1176.

75. Jessop С.М., Parsons A.F., Routledge A., Irvine D. J. Phoaphonyl radical addition to enol ethers. The stereoselective synthesis of cyclic ethers // Tetrahedron Lett. 2004. Vol. 45. P. 5095-5098.

76. Gauiter A., Garipova G., Dubert O., Oulyadi H., Piettre S.R. Efficient and practical aerobic radical addition of thiophosphites to alkenes // Tetrahrdron Lett. 2001. Vol. 42. no 33 P. 5673-5676.

77. Овчинников B.B., Галкин В.И., Черкасов P.A., Пудовик А.Н. Константы ионизации циклических производных кислот фосфора в н.-пропиловом спирте // Изв. АН СССР. Серия хим. 1977. № 9. С. 2021-2025.

78. Овчинников В.В., Черезов С.В., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Реакционная способность циклофосфористых кислот в реакции электрофильного присоединения // ЖОХ. 1984. Т. 54, вып. 5. С. 10211030.

79. Зимин М.Г., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Новые данные о реакциях присоединения гидрофосфорильных соединений по кратным связям // ЖОХ. 1986. Т. 56, вып. 5. С. 977-991.

80. Брель, А. К. Синтез ацетатов 2(3)-диалкилфосфоналканолов // ЖОХ. 1979. Т. 49, выпЗ . С. 714-715.

81. Pries S., Myers Т.С., Jensen E.V. Phosphonic acids. III. Hydroxyl substituted propylphosphonic acids // J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77, no 23. P. 6225-6227.

82. Sasin R., Olsewski W.F., Russel S.R., Swern D. Phosphorus derivatives of fatty acids. VII. Addition of dialkyl phosphonates to unsaturated compounds II J. Am. Chem. Soc. 1959. Vol. 81, no 23. P. 6275-6277.

83. McConnel R.L., Coover H.W. Preparation and properties of diethyl acetoxyalkylphosphonates 11 J. Am. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. P. 17611763.

84. Пудовик A.H., Коновалова И.В. О взаимодействии винилацетата с неполными эфирами кислот фосфора // ЖОХ. 1962. Т. 32, вып. 2. С. 467-473.

85. Пудовик А.Н., Коновалова И.В., Кривоносова P.E. Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тиофосфиновых кислот. 26 Присоединение неполных эфиров кислот фосфора к этилацетату, винилацетату и эфирам непредельных карбоновых кислот // ЖОХ. 1956. Т. 26, вып. 2. С. 3110-3115.

86. Пудовик А.Н., Коновалова И.В. Новый метод синтеза эфиров фосфиновых и тиофосфиновых кислот. XXVIII. Реакции неполных эфиров кислот фосфора с а,5-непрелельными циклическими кетонами и ацетатом циклогексенола //ЖОХ. 1957. Т. 27, вып. 6. С. 1617-1621.

87. Трофимов Б.А., Атавин A.C., Гаврилова Г.М., Калабин Г.А. Стереосаецифическая циклизация в процессе присоединения диалкилфосфитов к 1,1 -ди(винилокси)алканам // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1969. № 5. С. 1200-1209.

88. Трофимов Б.А., Атавин A.C., Гаврилова Г.М., Калабин Г.А. Циклизация в процессе гомолитического присоединения диалкилфосфитов к 1,2-бис(винилоксиэтану // ЖОХ. 1968. Т. 38, вып. 10. С. 2344-2348.

89. Трофимов Б.А., Гаврилова Г.М., Калабин Г.А., Воронков М.Г. Бис(триметилсилил)фосфонметилдиоксацикланы - циклические аддукты бис(триметилсилил)фосфита с дивиниловыми эфирами 1,1 - и 1,2-алкандиолов II ЖОХ. 1973. Т. 43, вып. С. 2420-2425.

90. Калабина A.B., Мын-инь JL, Асалхаева Л.Д. Взаимодействие некоторых винилариловых эфиров с диалкилдитиофосфорными кислотами II ЖОХ. 1964. Т. 34, вып. 4. С. 1113-1117.

91. Калабина A.B., Мын-инь Jl., Пугачева H.H. Синтез некоторых 0,0-диалкил-8-(а-арилокси)этилдитиофосфатов // Изв. СО АН СССР. Серия хим. 1963.№ 3, вып. 1. С. 141-146.

92. Калабина A.B., Мын-инь Л., Донская Н.В. Присоединение дифенилдитиофосфиновой кислоты к простым винилариловым эфирам //ЖОХ. 1964. Т. 34, вып. 4. С. 1117-1121.

93. Кабачник М.И., Мастрюкова Т.А., Балуева Г.А., Кугучева Е.Е., Шипов А.Э., Мелентьева Т.А. Применение уравнения Гаммета к дитиокислотам фосфора// ЖОХ. 1961. Т. 31, вып. 1. С. 141-145.

94. Казанкова М.А., Тростянская И.Г., Кудинов А.Р., Луценко И.Ф. Присоединение трехбромистого фосфора к винилалкиловым эфирам и алкоксиацетиленам //ЖОХ. 1979. Т. 49, вып. 2. С. 469-471.

95. Тростянская И.Г., Ефимова И.В., Казанкова М.А., Луценко И.Ф. О реакции тригалогенидов фосфора с винилалкиловыми эфирами // ЖОХ. 1983. Т. 53, вып. 1. С. 236-237.

96. Казанкова М.А., Тростянская И.Г., Ефимова И.В., Белецкая И.П. Электрофильные реакции активированных алкенов и алкинов с галогенидами элементов. III. Взаимодействие активированных алкенов с тригалогенидами фосфора // ЖОрХ. 1996. Т. 32, вып. 11. С. 1657-1671.

97. Розинов В.Г., Рыбкина В.Г., Глухих В.И., Калабина A.B., Лазарева Н.Ф. Строение продуктов фосфорилирования алкенов пятихлористым фосфором в растворах // ЖОХ. 1980. Т. 50, вып. 2. С. 461-462.

98. Рыбкина В.Г., Розинов В.Г., Глухих В.И., Калабина A.B. Причины образования продуктов присоединения при фосфорилировании винилалкиловых эфиров пятихлористым фосфором // ЖОХ. 1980. Т. 50, вып. 12. С. 2663-2671.

99. Митрасов Ю.Н., Кормачев В.В. О взаимодействии аддуктов пятихлористого фосфора и алкилвиниловых эфиров с диметилсульфоксидом//ЖОХ. 1982. Т. 52, вып. 8. С. 1927-1928.

100. Митрасов Ю.Н., Кормачев В.В. О взаимодействии аддуктов пятихлористого фосфора и алкилвиниловых эфиров с гексаметилдисилоксаном //ЖОХ. - 1985. Т. 55, вып. 5. С. 1204-1205.

101. Анисимов К.Н, Колобова Н.Е. Хлорангидриды непредельных фосфинистых кислот // Изв. АН СССР. Серия Хим. 1962. № 3. С. 442444.

102. Розинов В.Г., Колбина В.Е., Донских В.И. О реакции дивинилового эфира с пятихлористым фосфором IIЖОХ. 1987. Т. 57, вып. 2. С. 954956.

103. Цивунин B.C., Камай Г.Х., Фридланд С.В. О реакции взаимодействия некоторых хлоридов пятихлористого фосфора с дивиниловым эфиром II ЖОХ. 1966. Т. 36, вып. 3. С. 436-442.

104. Розинов В.Г., Колбина В.Е., Донских В.И., Ратовский Г.В., Лапканова Л.А., Лавров В.И., Ефремов В.Г. Фосфорсодержащие соединения на основе диалкениловых эфиров // ЖОХ. 1989. Т. 59, вып. 6. С. 12991308.

105. Толстиков А.Г., Хлебникова Т.Б., Толстиков Г. А. Хиральные фосфорорганические лиганды. Синтез и применение в асимметрическом металлокомплексном катализе // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. № 8. С. 27-54.

106. Толстиков А.Г., Хлебникова Т.Б., Толстикова О.В., Толстиков Г.А. Природные соединения в синтезе хиральных фосфорорганических лигандов // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 9. С. 902-922.

107. Khebnikova Т.В., Karpyshev N.N., Tolstikova O.V., Tolstikov A.G. Synthesis of new chiral phosphorous- and nitrogencontaining ligands from resin acids // Chirality. 2004. Vol. 16. P 40-50.

108. Borah B.J., Yadav A., Dutta D.K. Au(degrees)-nanoparticles: control size and morphology stabilized by tripodal phosphine based ligands and their antimicrobial activity. II J. Biomed. Nanotechnol. 2011. Vol. 7. P. 152-153.

109. Borah B.J., Saikia K., Saikia P.P., Barua N.C., Dutta, D.K. PdA0-nanoparticles stabilized by tripodal phosphine based ligands and their catalytic activities on carbon?carbon bond formation reactions // Catalysis Today 2012. Vol. 198. P. 174-183.

110. Warad I., Al-Othman Z., Al-Resayes S., Al-Deyab S., Kenawy E., Synthesis and Characterization of Novel Inorganic-Organic Hybrid Ru(II) Complexes and Their Application in Selective Hydrogenation // Molecules 2010. Vol. 15. P. 1028-1040.

111. Warad I., Al-Resayes S., Al-Othman Z., Al-Deyab S.S., Kenawy E.R. Synthesis and Spectrosopic Identification of Hybrid 3-(Triethoxysilyl)propylamine Phosphine Ruthenium(II) Complexes // Molecules 2010. Vol. 15. P. 3618-3633.

112. Beaufort L., Delaude L., Noels A.F. A new tripodal ligand system based on the iminophosphorane functional group. Part 1: synthesis and characterization// Tetrahedron 2007, Vol. 63. P. 7003-7010.

113. Yang H., Alvazer M., Lugan N., Mathieu R. Ruthenium(II) complexes with new tridentate ligands containing P, N, O donor atoms: highly efficient catalysts for transfer hydrogenation of ketones by propan-2-ol // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. P. 1721-1723.

114. Kim M., Sanda F., Endo T. Phosphonates as non-salt latent initiators for vinyl ether polymerization//JPo(Kmer. 2001. Vol. 42. P. 9367-9370.

115. Kim M., Sanda F., Endo T. Polymerization of glycedil phenyl ether with phosphonic acid esters as novel thermally latent initiators // Macromolecules. 1999. Vol. 32. P. 8201-8295.

116. Moon J., Nam H., Kim S., Ryu J., Han C., Lee C., Lee S. Synthesis of phosphinodiselenoic acid esters and their application as RAFT agents in styrene polymerization// Tetrahedron Lett. 2008. Vol. 49. P. 5137-5140.

117. Song E., Jo, Y., Bae G., Oh I.-K., Jung H.M., Lee S. Synthesis of Phosphionodiselenoic Acid Ester Derivatives and their Application in the

Controlled Radical Polymerization of Styrene // Bull. Korean Chem. Soc. 2009, Vol. 30. P. 2129-2131.

118. Калабина A.B., Бычкова Т.И., Степанов Д.Е., Крон В.А. Синтез новых физиологически активных соединений на базе ароксиэтиленов // Химия ацетилена. Москва, Наука, 1972. С. 121-125.

119. Healy М.Р., Parsons A.F., Rawlinson J.G.T. Consecutive Approach to Alkenes that Combines Radical Addition of Phosphorus Hydrides with Horner-Wadsworth-Emmons-Type Reactions // Org. Lett. 2005, Vol. 7. P. 1597-1600

120. Opalina L.A., Gusarova N.K., Vysotskaya O.V., Kolyvanov N.A., Artem'ev A.A., Trofimov B.A.. pAtom-Economic, Metal- and HalogenFree Synthesis of Podands: a,co-Diphosphines and Their Chalcogenides Separated by Alkane Diol Spacers // Synthesis 2012. Vol. 44. P. 2938-294.

121. Гусарова H.K., Малышева С.Ф., Куимов B.A., Опарина jl.A.,. Высоцкая О.В, Колыванов Н.А., Якимова Г.А., Трофимов Б.А.. Атом-экономный синтез разветвлённых функционализированных ди-, три-, и тетрафосфинов II Известия УНЦРАН. 2012. № 4. С. 22-28.

122. Gray G.M. Metallacrown Ethers: Unique Inorganic Ligands // Comments Inorg. Chem. 1995. Vol. 17. P. 95-114.

123. Chaplin А.В., Dyson P.J. Reactivity and catalytic activity of a robust ruthenium(II)-triphos complex // Inorg. Chem. 2008. Vol 47, 381-390.

124. Hanton M.J., Tin S. Boardman B.J., Miller P. Ruthenium-catalysed hydrogénation of esters using tripodal phosphine ligands // J. Mol. Catal. A: Chem. 2011. Vol. 346. P. 70-78.

125. Jiménez S., López J.A., Ciriano M.A., Tejel C., Martínez A., Sánchez-Delgado R.A. Selective Hydrogénation of Cinnamaldehyde and Other a,b-Unsaturated Substrates Catalyzed by Rhodium and Ruthenium Complexes // Organometallics 2009. Vol 28. P. 3193-3202.

126. Stradiotto M., Hesp K.D., Lundgren, R.J. Zwitterionic relatives of cationic platinum group metal complexes: applications in stoichiometric and

catalytic sigma-bond activation II Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 494512.

127. Magro A.A.N., Eastham G.R., Cole-Hamilton D.J. The synthesis of amines by the homogeneous hydrogénation of secondary and primary amides // Chem. Commun. 2007. P. 3154-3156.

128. Bellina F., Chiappe C., Lessi M. Synthesis and properties of trialkyl(2,3-dihydroxypropyl)phosphonium salts, a new class of hydrophilic and hydrophobic glyceryl-functionalized ILs // Green Chem. 2012. Vol. 14. P. 148-155

129. Kimura T., Murai T., Miwa, A., Kurachi, D., Yoshikawa H., Kato S. Phosphinoselenothioic Acids and Their Salts: Synthesis, Characterization and Reaction with Electrophiles // J. Org. Chem. 2005. Vol. 70. P. 56115617.

130. Artem'ev A.V., Oparina L.A., Gusarova N.K., Kolyvanov N.A.,. Vysotskaya O.V, Bagryanskaya I.Y., Trofimov B.A.. Chemoselective synthesis of first representatives of bis(diorganothiophosphinyl)selenides, (R2P=S)2Se, from secondary phosphine sulfides and elemental selenium // Inorganic Chemistry Communications. 2013, Vol. 30, P. 124-127.

131. Oparina L.A., Artem'ev A.V., Vysotskaya O.V., Kolyvanov N.A., Bagryanskaya I.Y., Doronina E.P, Gusarova N.K.. Three-component reaction between secondary phosphine sulfides, elemental selenium and vinyl ethers: the first examples of Markovnikov addition of thioselenophosphinic acids to double bond // Tetrahedron 2013,Vol. 69. no 3. P. 6185-6195.

132. Chattaraj P.K., Maiti B., Sarkar U.A. Unified treatment of chemical reactivity and selectivity // J. Phys. Chem. A. 2003. Vol. 107. P. 49734975.

133. Gaussian 09, Revision A.02, Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li,X., Hratchian

Н.Р., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara, M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima Т., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven Т., Montgomery Jr.J.A., Peralta J.E., Ogliaro, F., Веафагк M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin, K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K. Rendell A. Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J.M., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.

134. Artem'ev A.V., Malysheva S.F., Gusarova N.K., Trofimov B.A. Rapid and convenient one-pot method for the preparation of alkali metal phosphinodiselenoates // Synthesis. 2010. Vol. 14. P. 2463-2467.

135. Kuchen W., Knop B. Synthesis of diethyldiselenophosphinic acid and its salts and esters // Angew. Chem. Int. Ed. 1965. Vol. 4. P. 244-245.

136. Малышева С.Ф., Белогорлова H.A., Артемьев A.B., Гусарова Н.К., Трофимов Б. А. Синтез 1-метил-2-фенилэтил- и бис(1-метил-2-фенилэтил)фосфиновых кислот из красного фосфора и аллилбензола II ЖОХ. 2011. Т. 81, № 1. С. 107-111.

137. Gusarova N.K., Artem'ev A.V., Malysheva S.F., Tarasova О.A., Trofimov B.A. A three-component reaction between alkenes, secondary phosphanes, and elemental selenium: a novel, afficient, atom-economic synthesis of diselenophosphinic esters // Tetrahedron Lett. 2011. Vol. 52. P. 6985-6987.

138. Reilly, C. Selenium in Food and Health. New York, Springer, 2006. 338 p.

139. Мельников H.H., Новожилов K.B., Пулова Т.Н. Пестициды. Москва, Химия. 1980. 263 с.

140. Cossairt В.М., Owen J.S. CdSe clusters: At the interface of small molecules and quantum dots // Chem. Mater. 2011. Vol. 23. P. 3114-3119.

141. Koh W., Yoon Y., Murray C.B. Investigating the Phosphine Chemistry of Se Precursors for the Synthesis of PbSe Nanorods // Chem. Mater. 2011. Vol. 23 P. 1825-1829.

142. Maneeprakorn W., Nguyen C.Q., Malik M.A., O'Brien P., Raftery J. Synthesis of the nickel selenophosphinates [Ni(Se2PR2)2] (R = 'Pr, 'Buand Ph) and their use as single source precursors for the deposition ofnickel phosphide or nickel selenide nanoparticles // Dalton Trans. 2009. P. 21032108.

143. Rudnic L.R. Lubricant Additives: Chemistry and Applications. New York, Taylor&Frans, 2009, 51 p.

144. Woollins, J. D. From Small Molecules to Biomolecules and Materials. Berlin, Springer. 2011. 300 p.

145. Gusarova N.K., Artem'ev A.V., Oparina L.A., Kolyvanov N.A., Malysheva S.F., Vysotskaya O.V., Trofimov B.A. Three-Component Reaction between Vinyl Ethers, Secondary Phosphanes and Elemental Selenium: One-Pot Synthesis of l-(Alkoxy)- and l-(Aroxy)- Ethyl Diselenophosphinates // Synthesis, 2012. Vol. 3. P.431-438.

146. Артемьев A.B., Опарина JI.A. , H.A. Чернышева, Колыванов H.A., Высоцкая О.В., Н.К. Гусарова, Б.А.Трофимов. Трехкомпонентный синтез эфиров диселенофосфиновых кислот из вторичных фосфинов, алкенов и элементного селена // Тезисы докладов Всероссийской молодежной научной конференции «Актуальные проблемы органической химии». Москва. 2012. С. 47.

147. Колыванов Н.А., Высоцкая О.В., Артемьев А.В. Однореакторный атом-экономный синтез (1-органилоксиэтил)диселенофосфинатов из виниловых эфиров, вторичных фосфинов и элементного селена // Тезисы докладов III Всероссийской молодежной школы-конференции «Химия под знаком сигма: исследования, инновации, технологии». Омск, Россия. 2012. С. 399-400.

148. Trofimov B.A., Parshina L.N., Oparina L.A. Tantsyrev A.P., Khil'ko M.Ya., Vysotskaya O.V., Stepanov A.V., Gusarova N.K., Henkelmann J. Direct vinylation of glucose derivatives with acetylene // Tetrahedron 2007. Vol. 63. P. 11661-11665.

149. Sukhov B.G.; Gusarova N.K.; Ivanova N.I., Bogdanova M.V.; Kazheva O.N.; Alexandrov G.G., D'yachenko O.A., Sinegovskaya L.M., Malysheva S.F., Trofimov B.A. Synthesis and structure of bis(2-phenylethyl) phosphine selenide // J. Struct. Chem. 2005. Vol. 46. P. 1066-1071.

150. Gusarova N.K., Volkov P.A., Ivanova N.I., Oparina L.A., Kolyvanov N.A., Vysotskaya O.V., Larina L.I., Trofimov B.A. Chemoselective Reaction of Secondary Phosphine Chalcogenides with Vinyloxyalkylamines: a Facile Synthesis of a Novel Family of Functional Phosphinochalcogenoic Amides // Synthesis. 2012. Vol. 44. P. 2786-2792.

151. Волков П.А., Колыванов H.A., Высоцкая O.B., Иванова Н.И., Опарина. Окислительное кросс-сочетание вторичных фосфинхалькогенидов с винилоксиалкиламидами // Тезисы докладов V Молодежной конференции. ИОХ РАН. Москва, 2012. С. 82.

152. Волков П.А., Иванова Н.И., Гусарова Н.К., Опарина Л.А., Ларина Л.И., Высоцкая О.В., Колыванов Н.А., Багрянская И.Ю., Трофимов Б.А. От виниловых эфиров аминспиртов к фосфинхалькогенидам с оксазолидиновыми циклами в две стадии // Известия А Н. Серия химическая 2013, Vol. 1. Р.107-111.

153. Kojima К., Sawamoto М., Higashimura Т. Synthesis of block copolymers of p-methoxystyrene and vinyl ethers by the hydrogen iodide / zinc iodide initiating system//Polymer Bull. 1990. Vol. 23. P. 149-156.

154. Savinov S.N., Austin D. The diastereoselective cycloaddition of vinyl ethers with isomunchnones//J. Chem. Commun. 1999. P. 1813-1814.

155. Ahrendt K.A., Bergman R.G., Ellman Synthesis of a Tricyclic Mescaline Analog by Catalytic C-H Bond Activation // J.A. Org. Lett. 2003. Vol. 5. P. 1301-1303.

156. Okimoto Y., Sakaguchi S., Ishii Y. J. Iridium-catalyzed synthesis of vinyl ethers from alconols and vinyl acetate IIJ. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. P. 1590-1594.

157. Wan Z., Jones C.D., Koenig T.M., Pu Y.J..Vinyl aryl ethers from copper-catalyzed coupling of vinyl halides and phenols // Tetrahedron Lett. 2003. Vol. 44. P. 8256-8259.

158. Karib M.S., Lorenz M., Namjoshi O.A., Cook J.M. First Application of an Efficient and Versatile Ligand for Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Vinyl Halides with N-Heterocycles and Phenols // ORG. Lett. 2010. Vol. 12. P. 464-467.

159. Evans D.A., Katz J.L., West T.R. Synthesis of Diaryl Ethers through the Copper-Promoted Arylation of Phenols with Arylboronic Acids. An Expedient Synthesis of Thyroxine // Tetrahedron Lett. 1998. Vol. 39. P. 2937-.2944

160. McKinley N.F., O'Shea D.F. Efficient synthesis of aryl vinyl ethers exploiting 2,4.6-trivinylcyclotriboroxane as a vinylboronic acid equivalent IIJ. Org. Chem. 2004. Vol. 69. P. 5087-5092.

161. Blouin M., Frenette R. A new method for the preparation of aryl vinyl ethers///. Org. Chem. 2001. Vol. 66. P. 9043-9045.

162. Fu G.Y., Yu L.M., Мао X.C., Wu D. p-Phenylselenoethanol, an efficient reagent for the one-pot synthesis of aryl vinyl ethers // J. Chem. Res. 2008. P. 595-597.

163. Шостаковский М.Ф. Простые виниловые эфиры. Москва. Изд. Академии наук СССР, 1952. 280 с.

164. Reppe W. Vinilierung. Liebigs Ann. Chem. 1956. Bd 601. S. 81-138.

165. Калабина A.B. Синтез спиртов ацетиленового ряда 11 Кандидатская диссертация. 1943

166. Миханьев Б.И., Михантьев, В.Б., Лапенко, В.Л., Воинова, В.К. Некоторые винилъные мономеры. Воронеж, Издательство Воронежского университета. 1970. 260 с.

167. Нурманов С.Ф., Геворгян A.M., Махмуратов Ш.А., Сирибаев Т.С., Калядин В.Г. Синтез и свойства арилвиниловых эфиров // ЖПХ. 2002. Т 75. С 87-92.

168. Опарина JI.A., Колыванов Н.А., Высоцкая О.В., Гусарова Н.К., Трофимов Б.А. Синтез арилвиниловых эфиров винилированием фенолов ацетиленом в системе КОН/ДМСО // Тезисы докладов XXVII Международной научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии". Иркутск. 2013. С. 42.

169. Шостаковский М.Ф., Атавин А.С., Васильев Н.Н., Дубова Р.И., Васильева А.А. Исследование в области триметилолэтана. Сообщение 2. Винилирование триметилолэтана и некоторых 2,5-диалкил(алкил, арил)-5-метилол-1,3-диоксанов II ЖОХ. 1965, №. 35, С. 133-137.

170. Pat USA 4996282,1989. Cationically curable polyuretane having vinyl ether functionality.

171. Pat USA 5095154,1990. Trivinyl ether of 1,1,1,-tris(hydroxymethyl)ethane. Liu K.-C.

172. Pat WO 1905756, 1991. Trivinyl ethers ofpolyols.

173. Sheldrick G.M. SADABS.Version 2.01. Bruker AXS Inc. Madison, Wisconsin, 2004 (USA).

174. Sheldrick G.M. SHELX-97 - Programs for Crystal Structure Analysis (Release 97-2). University of Gottingen, Germany (1997).

175. Oparina L.A.; Shaikhudinova S.I.; Parshina L.N., Vysotskaya, O.V., Preiss Th., Henkelmann J., Trofimov B.A. Nucleophilic addition to acetylenes in superbasic catalytic systems: XIII. Fluoride cesium containing systems, efficient catalysts for alkanols vinylation // Russ. J. Org. Chem. 2005, 41, 656.

176. Трофимов Б.А., Хилько М.Я., Недоля H.A., Деманов Ю К., Вялых Е.П. Синтез и некоторые свойства виниловых эфиров полифторированных спиртов // ЖОрХ. 1982. № 4. С. 744-749.

177. Трофимов Б.А., Кудякова Р.Н., Опарина JI.A., Паршина JI.H., Вине В.В. Синтез дивиниловых эфиров диолов в системе КОН - ДМСО // ЖПХ. 1991. № 4. С. 873-877.

178. Малышева С.Ф., Вялых Е.П., Трофимов Б.А. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам в сверхосновных каталитических системах. I. Нуклеофильгле присоединение глицерина к ацетилену в сверхосновных системах // ЖОрХ. 1994. Т. 30, вып. 5. С. 654-659.

179. Паршина J1.H., Опарина J1.A., Хилько, Трофимов Б.А. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам в сверхосновных каталитических системах. III. Особенности винилирования трис(2-гидроксиэтил)амина в системе КОН-ДМСО //ЖОрХ. 1994. Т. 30, вып. 5. С. 664-668.

180. Гордон. А., Форд. Р. Спутник химика. Москва, Мир. 1976. 541 с.

181. Nurmavov S.E., Gevorgyan F.M., Matmuratov Sh. A., Kasimova O. Sirlibaev T.S., Kalyadin V.G. Synthesis of vinil phenyl ether and its use for ammetrik titration of silver (I) //Ж/7Х2002, №3, C. 480-482.

182. Шостаковский М.Ф., Калабина A.B., Перова Г.A. 11 Синтез и применение арилвиниловых эфиров. 5 Синтез и свойства простых виниловых эфиров 1,2,3- и 1,2,6-ксилолов // Изв. Физ.-Хим. 1989, № 3. С. 670-679.

183. Afonin A.V., Andrei V., Vashenko, Alexander V., Fujivara Hideaki. Structural effects in NMR spectroscopy of vinilic compounds. 1. Investigation of intramolecular spesific C-H N interactions in heteroaryl vinil ethers by 1H, 13C, 15N, and 170 NMR spectroscopies and quantum chemical calculations // Bulletin of the Chemical Society of Japan 1996. Vol. 4. P. 933-945.

184. Шостаковский М.Ф., Богданова A.B., Красильникова Г.К., Арилвиниловые эфиры 5 Синтез и некоторые свойства винилового эфира 2-нафтола II ЖОрХ 1958. № б. С. 115-117.

Yu, L., Ni, T., Sheng, S., Chen, R., Liu, X., Cai, M., Solid-phase Organic synthesis of aryl vinil ethers using sulfone-linking strategy // Chin. J. Chem. 2012. Vol. 30. P. 1027-1030.