Реакции полифторарентиолов с бромом и галоидалканами. Получение полифтораренсульфонилбромидов и изучение их некоторых превращений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Бредихин, Роман Андреевич

• Бредихин, Роман Андреевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Бредихин, Роман Андреевич

Оглавление

Оглавление

Список сокращений

Введение

ГЛАВА 1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИГАЛОГЕНИРОВАННЫХ АРЕНТИОЛОВ С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Реакции с углерод-центрированными электрофилами

1.1.1. Реакции замещения при насыщенном атоме углерода

Замещение атома галогена

Реакции с полигалогеналканами

Замещение сульфонатной группы

Замещение гидроксилъной группы

Реакции с диазометаном

Прочие реакции

1.1.2. Замещение при ненасыщенном атоме углерода

Замещение атома галогена

Замена атома водорода на арентиилъную группу

1.1.3. Присоединение арентиолов к кратной связи

1.1.4. Реакции с карбонильными соединениями

1.2. Реакции арентиолов с гетероатомными электрофилами

1.2.1. Реакции с галогенами

1.2.2. Реакции с Б-центрированными электрофилами

1.3. Заключение

ОБЩАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ПОЛИФТОР АРЕНТИОЛОВ

С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ

2.1. Реакции полифторарентиолов с алкилгалогенидами

2.2. Реакции полифторарентиолов с бромом в кислой среде.

Получение полифтораренсульфонилбромидов

ГЛАВА 3. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ПОЛИФТОРАРЕНСУЛЬФОНИЛГАЛОГЕНИДОВ

3.1. Введение

3.2. Реакции полифтораренсульфонилбромидов с галогенидами щелочных металлов

3.3. Взаимодействие полифтораренсульфонилгалогенидов и полифторарентиолов

3.4. Взаимодействие полифтораренсульфонилбромидов с ненасыщенными

соединениями

ГЛАВА 4. СТРОЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5.1. Физико-химические методы анализа

5.2. Характеристика использованных реагентов и растворителей

5.3. Взаимодействие полифторарентиолов с алкилгалогенидами

5.4. Взаимодействие полифторарентиолов с тригалогенметанами

5.5. Получение полифтораренсульфонилбромидов

5.6. Реакции полифтораренсульфонилгалогенидов с галогенидами щелочных металлов

5.7. Реакции полифтораренсульфонилгалогенидов и полифторарентиолов

5.8. Взаимодействие полифтораренсульфонилбромидов с непредельными соединениями

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список сокращений

ГЖХ - газо-жидкостная хроматография ГХ - газовая хроматография ГХ-МС - хроматомасс-спектрометрия ДМАА - диметилацетамид ДМСО - диметилсульфоксид ДМФА - диметилформамид ТБ АФ - тетрабутиламмоний фторид ТБАБ - тетрабутиламмоний бромий ТГФ - тетрагидрофуран ИК - инфракрасный

КССВ - константа спин-спинового взаимодействия

МФК - межфазный катализ

УФ - ультрафиолетовый

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

д - дублет

т — триплет

к - квартет

кв - квинтет

Ас - ацетил

Вп - бензил

cat. - катализатор

Et - этил

Hal - галоген

/Рг - шо-пропил

Me - метил

Mes - мезил, метилсульфонил [1, стр. 10]

wBu - //-бутил

Ph - фенил

phen - фенантролин

Ру - пиридин

SET - single electron transfer, одноэлектронный перенос Фи - /яре/я-бутил

Ts - тозил, пара-толуолсульфонил [1, стр. 10]

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции полифторарентиолов с бромом и галоидалканами. Получение полифтораренсульфонилбромидов и изучение их некоторых превращений»

Введение

В течение XX века химия полифторированных органических соединений привлекла внимание ученых в США, странах Западной Европы, Японии и др. В СССР подобные исследования активно проводили в Москве, Киеве и Новосибирске, и других городах. В Новосибирске под влиянием академика Н.Н. Ворожцова и проф. Г.Г. Якобсона сформировалась школа по изучению свойств полифторароматических соединений.

В настоящее время полифторарены и их функциональные производные используют для получения светочувствительных [2] и полупроводниковых материалов [3,4]. Многие вещества, проявляющие свойства жидких кристаллов, также имеют в своей структуре фрагмент полифторарена. Например, введение атомов фтора в ароматическое кольцо бензола в положения 3 и 4 или 3, 4 и 5 позволяет получить соединения с высокими значениями диэлектрического момента молекул [5, см. стр. 223-232, 6, см. стр. 196-201]. Полифторарены, например, гексафторбензол и перфторксилолы, существенно улучшают характеристики продукта теломеризации тетрафторэтилена под влиянием радиационного воздействия [7].

Внимание химиков-органиков и биохимиков также привлекают фторсодержащие медицинские препараты. Полагают, что наличие атомов фтора способствует большей селективности действия лекарства, что позволяет существенно снизить его дозировку по сравнению с нефторированными аналогами [5, см. стр. 238]. Считают, что фторированные соединения легче проникают через гематоэнцефалический барьер, что особенно важно при лечении расстройств центральной нервной системы. Своеобразную революцию в медицине вызвало появление противовоспалительных и антибактериальных препаратов класса фторхинолонов [6, см. стр. 160-161].

С другой стороны, большая способность фторированных соединений к бионакоплению (bioavailability) послужила основанием для разработки гербицидов и инсектицидов, содержащих фторированный фрагмент 2,6-дифторбензола, например, таких как Teflubenzuron или Cyhalothrin [5, см. стр. 274, 6, см. стр. 167].

Способность атомов фтора к образованию прочных водородных связей использовали при замене азотистых оснований в дуплексе ДНК на полифторароматический фрагмент. Прочность связывания цепей ДНК между собой при этом существенно не изменилась. Исследование данного феномена, по мнению авторов, позволит лучше понять механизмы молекулярного распознавания биологических объектов [8,9].

Наличие в молекуле органического соединения полифторароматического фрагмента открывает новые возможности для органического синтеза посредством нуклеофильного

замещения фтора [10,11] или реакций, катализируемых комплексами переходных металлов [6, см. стр. 121-128].

Таким образом, синтез и исследование химических свойств полифторароматических соединений являются востребованными направлениями современной органической химии.

Среди функциональных производных полифтораренов важное место занимают полифторароматические серосодержащие соединения. Полифторарентиолы в настоящее время активно используют как лиганды в синтезе координационных соединений. Например, пентафторбензолтиол использовали для получения наноразмерных частиц золота [12] или серебра [13]. Введение полифторарентиола в структуру иодидных комплексов молибдена представляется перспективным для поиска соединений с большими временами или интенсивностью люминесценции [14], которые могут найти применение в фотодинамической терапии . Из полифторарентиолов при взаимодействии с хлором получают полифтораренсульфенилхлориды, некоторые из которых находят применение в синтезе гетероциклических соединений [15]. Особенное значение в последние годы приобрели исследования полифтораренсульфонамидов, некоторые из которых продемонстрировали высокую биологическую, в том числе противоопухолевую, активность [16,17]. Некоторые сульфонамиды, содержащих полифторароматический фрагмент, обнаружили антипролиферативные и холестеринснижающие свойства [18]. Известны применения полифтораренсульфонамидов как лигандов в асимметрическом катализе [19]. Наиболее распространенным способом получения полифтораренсульфонамидов является взаимодействие полифтораренсульфонилхлоридов с аминами [10,16,20-22].

В качестве объектов исследования данной работы были выбраны полифторарентиолы, как наиболее доступные полифторароматические серосодержащие соединения, которые могут быть получены реакцией полифтораренов с гидросульфидом натрия или калия в подходящем растворителе [23]. Кроме того, принимая во внимание тот факт, что нефторированные арентиолы широко используют для получения функциональных производных: сульфидов, сульфоксидов, сульфонов, сульфоновых кислот, сульфонилгалогенидов [24-26], - следует ожидать не меньшего синтетического потенциала и для полифторарентиолов.

Целью данной работы является изучение превращений полифторарентиолов под действием электрофильных реагентов и разработка на их основе методов получения функциональных производных полифтораренов.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, общей части, экспериментальной частей, выводов и списка цитируемой литературы (196 ссылок).

Обзор литературы охватывает материал по превращениям арентиолов, в ароматическом ядре которых присутствуют два и более атомов галогена. По возможности, схемы данного раздела иллюстрируют применение рассматриваемых превращений полигалогенированных арентиолов как одного из этапов в органическом синтезе других полигалогенированных серосодержащих соединений. В разделе 1.1 обзора литературы рассмотрены реакции алкилирования арентиолов под действием углерод-центрированных электрофильных реагентов. Раздел 1.2 отведен превращениям арентиолов под действием гетероатомных электрофильных реагентов на примере реакций с галогенами и органическими соединениями серы.

Общая часть также состоит из двух основных разделов. Первый раздел посвящен обсуждению превращений полифторарентиолов под действием электрофильных реагентов: алкилгалогенидов, тригалогенметанов в основной среде, а также брома в кислой среде.

В реакциях полифторарентиолов с хлористым и бромистым аллилами, хлористым бензилом получены соответствующие алкилполифторарилсульфиды. В реакции 2,3,5,6-тетрафторбензолтиола с дихлорметаном и трихлорметаном получены продукты замещения двух и трех атомов хлора на тетрафторбензолтиильные группы. Впервые обнаружена гидродесульфуризация полифторарентиолов в реакциях

с тригалогенметанами: фтордихлорметаном, трихлор- или трибромметаном. Найдено влияние природы атома галогена тригалогенметана и природы заместителя в полифторарентиоле на направление реакции.

Разработан метод получения полифтораренсульфонилбромидов действием на полифторарентиолы смеси брома и дымящей азотной кислоты, брома и концентрированных азотной и серной кислот или смеси концентрированных азотной, серной и бромоводородной кислот.

Второй раздел общей части посвящен превращениям полифторарен-сульфонилгалогенидов. Исследованы реакции радикально го присоединения полифтораренсульфонилгалогенидов к непредельным соединениям с двойной (гексен-1, З-хлорпропен-1 (хлористый аллил), З-бромпропен-1 (бромистый аллил), бутадиен-1,3) углерод-углеродной связью. Продемонстрировано влияние освещенности, температуры и присутствия солей одновалентной меди на примере иодида меди(1) или ингибитора (гидрохинон) на ход процесса. Показано, что полифтораренсульфонилхлориды малоактивны в подобных реакциях, даже в присутствии катализатора - иодида меди(1).

Найдено, что реакция полифтораренсульфонилбромидов к бромистому аллилу сопровождается элиминированием брома и приводит к аллилполифторарилсульфонам наряду с 1,2,3-трибромпропаном. При проведении реакции в присутствии цинковой пыли в 1,4-диоксане количество образующегося 1,2,3-трибромпропана удается существенно уменьшить. Показан обратимый характер взаимодействия полифтораренсульфонилбромидов и аллилполифторарилсульфонов. Реакция пентафторбензолсульфонилбромида с бутадиеном-1,3 при комнатной температуре приводит к продукту 1,4-присоединения.

Работа выполнена в лаборатории галоидных соединений Новосибирского института органической химии им. H.H. Ворожцова СО РАН. Результаты работы опубликованы в виде четырех статей в журналах Journal of Fluorine Chemistry [27], электронном журнале Fluorine Notes (материалы доклада) [28], Журнале органической химии [29],и материалах IV Всероссийского конкурса молодых учёных «Итоги диссертационных исследований» [30], доложены на Российско-Германо-Украинском Симпозиуме по Химии Фтора (Звенигород, 2010 г), Всероссийских конференциях «Current Topics in Organic Chemistry» (Новосибирск, 2011 г), «Современные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2007 г), «Химия Фтора» (Москва, 2006 г), Молодёжных конференциях по органической химии (Уфа, 2007 г, Суздаль, 2009 г, Санкт-Петербург, 2011 г).

Автор благодарит сотрудников лаборатории физических методов исследования (зав. лаб. Е.Г. Багрянская и В.И. Маматюк) В.В. Кандаурову, Т.В. Маматюк, А.Б. Скорову за запись спектров ЯМР !Н, 13С, 19F и спектров 2D ЯМР ^-"С; Е В. Карпову, C.B. Бардину за запись ИК спектров; A.B. Маматюка за запись УФ спектров; О.И. Сальникову, A.A. Нефедова и JIM. Покровского за проведение анализов реакционных смесей методом ГХ-МС, A.A. Нефедова и О.Б. Стаценко за проведение анализов методом масс-спектрометрии высокого разрешения, И.П. Чуйкова - за помощь в интерпретации спектра ЯМР 19F нонафтордифенил-4-сульфонилбромида, М.М. Шакирова и В.И. Маматюка - за участие в обсуждении спектров ЯМР *Н и ЯМР С полученных соединений. Автор благодарит сотрудников лаборатории хроматографического анализа (зав. лаб. C.B. Морозов) В.Ф. Коллешва и Н.Д. Хлыстову за проведение анализов методом ГЖХ и сотрудников лаборатории микроанализа под руководством В.Ф. Фадеевой и В. Д. Тиховой за проведение элементного анализа полученных соединений. Автор выражает благодарность сотрудникам лаборатории галоидных соединений за ценные замечания, полезные советы, плодотворные дискуссии, а также атмосферу дружбы и сотрудничества. Особенную благодарность автор выражает А.М. Максимову за многолетний труд по обучению особенностям техники тонкого органического синтеза и воспитанию.

ГЛАВА 1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИГАЛОГЕНИРОВАННЫХ АРЕНТИОЛОВ С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

По сравнению с фенолами, соответствующие тиолы проявляют свойства более сильных нуклеофилов [25] и более сильных кислот [26]. Введение электроноакцепторных заместителей в ароматическое кольцо дополнительно повышает кислотность арентиола, так, например, для пентафторбензолтиола измеренное значение рКа -2.7 [31]. Было найдено, что пентафторбензолтиол подвержен ионизации в растворе ДМФА [32]. В этой связи реакции арентиолов обычно проводят в присутствии основания, природа которого может быть различной. Применяют гидроксиды и алкоголяты натрия или калия, карбонаты натрия, калия или цезия, третичные амины, в частности, триэтиламин или пиридин. Под действием основания арентиол превращается в тиолят-ион, который является более сильным нуклеофилом. В большинстве случаев арентиолят не выделяют, а генерируют in situ. В частности, распространенным подходом является получение арентиолятов при взаимодействии металлорганических реагентов с серой. В некоторых случаях, предварительное образование арентиолята более предпочтительно. Так, пентафторбензолтиол в присутствии основания легко полимеризуется, по-видимому, за счёт атаки пентафторбензолтиолят-иона по шра-положению пентафторбензолтиола [32,33], поэтому для реакции предпочтительно использовать, например, предварительно приготовленный пентафторбензолтиолят меди.

Обзор литературы охватывает превращения арентиолов, в ароматическом ядре которых присутствует одна тиольная группа и не менее двух атомов галогена.

Поскольку создание химической связи углерод - гетероатом является одной из важных задач органического синтеза, первая глава посвящена превращениям полигалогенированных арентиолов под действием углерод-центрированных электрофилов. Эти превращения включают реакции алкилирования под действием алкилгалогенидов и галоформов и арилирования под действием арилгалогенидов. Рассматриваются также реакции присоединения арентиолов к кратной углерод-углеродной связи и карбонильной группе. За рамками данного обзора остались реакции ацилирования полигалогенированных арентиолов, поскольку эти превращения в настоящее время имеют меньшее значение для химии арентиолов. В основном, приведенный материал организован с точки зрения характера группы, замещаемой на фрагмент арентиола.

Вторая глава обзора литературы посвящена превращениям арентиолов в реакциях с гетероатомными электрофилами на примере взаимодействия с галогенами и серосодержащими электрофилами.

Большая часть соединений, упоминаемых в обзоре литературы пронумерована. Для удобства читателя единый список номеров соединений приведен также в условных обозначениях. Если при упоминании соединения первый раз приводится его полное название, номер заключается в круглые скобки. В остальных случаях дано название класса соединений с соответствующим номером, например, пентафторбензолтиол (8), тиол 8.

1.1. Реакции с углерод-центрированными электрофилами 1.1.1. Реакции замещения при насыщенном атоме углерода

Превращение арентиолов в алкиларилсульфиды можно рассматривать как реакцию алкилирования арентиола. В качестве алкилирующих агентов используют алкилгалогениды или алкилсульфаты. При этом уходящими группами являются галогенид-ионы, сульфонаты. Процесс обычно проводят в присутствии основания. Метилирующим реагентом может выступать диазометан. Описано также образование сульфидов в реакции арентиолов со спиртами при кислотном катализе (уходящей группой является молекула воды).

Замещение атома галогена

Было найдено, что взаимодействие 2,4,6-трибромтиофенолята серебра (1) с метилиодидом (2) или этилиодидом (3) без растворителя приводило соответственно к метил-(4) или этил-2,4,6-трибромфенилсульфиду (5). Соединение 5 получили с выходом, близком к количественному [34]. Напротив, при действии на 2,3,5,6-тегграфтор-бензолтиолят свинца (6) соединения 2 соответствующий метил-2,3,5,6-тетрафторфенил-сульфид (7) был получен с небольшим выходом, однако детали эксперимента не описаны [35] (Схема 1).

Схема 1

СН31 (2) or CH3CH2I (3)

Вг комнатная температура Вг çfj j (2)

BrHfS-SAg BrHfVsR KzH™ H^-SCH3

( - Agi —\ 2

вг вг б 7,10%

1 R = CHj (4), CH3CH2 (S)

Поскольку арентиолы чувствительны к окислению кислородом воздуха, предлагали добавлять в реакционную смесь восстановитель, который препятствовал бы окислению арентиолов в диарилдисульфиды [36]. Такой приём позволяет избежать применения

инертной атмосферы. Было найдено, что добавление гидразин-гидрата позволило осуществить алкилирование арентиолов, не сопровождавшееся побочным окислением: реакция пентафторбензолтиола (8) с метилиодидом 2 в присутствии гидроксида калия и гидразин-гидрата приводила к метилпентафторфенилсульфиду (9) [36] (Схема 2). К сожалению, авторами статьи [36] не было показано, возможно ли посредством гидразин-гидрата восстановить диарилдисульфид в арентиол и, таким образом, использовать вместо арентиолов диарилдисульфиды или арентиол с примесью диарилдисульфида.

Схема 2

СН31(2), KOII

8 9,65%

Необходимо отметить, что в 1971 году были опубликованы данные о реакциях пентафторбензолтиола 9 с различными алкилгалогенидами в ДМФА [32]. Было показано, что выход целевых сульфидов снижается в ряду галогеналканов в порядке иодид > бромид > хлорид, а также при увеличении длины алкильного радикала в ряду Mel (2) > EtI (3) > wBuI (10) (Схема 3). Процесс сопровождается конкурирующей реакцией замещения атома фтора в положении 4 целевого алкилпентафторфенилсульфида на остаток тиола 8. Подобные процессы конденсации преобладали в реакции тиола 8 с этилбромидом и алкилхлоридами [32]. Примечательно, что авторы данной работы [32] не приводят данных о побочных процессах окисления пентафторбензолтиола 8, несмотря на отсутствие инертной атмосферы и длительное (20 ч) время реакции, а выход сульфида 9 оказался существенно выше, чем полученный авторами [36].

Схема 3

qysn + И -- (F)-SR

ДМФА, 20°С

8 R = СН3 (9,93%), СН3СН2 (11, 84%),

CH3CH2CH2CH2 (12, 76%)

R = СН3 (2), СН3СН2 (3\ СН3СН2СН2СН2 (10)

Этилпентафторфенилсульфид (11) получали также с выходом 72% при взаимодействии в ДМАА этилиодида 3 и пентафторбензолтиолята меди(1) (13), приготовленного in situ из тиола 8 и оксида меди (I). Было показано, что арентиоляты меди вступают в реакции с алкилбромидами и -иодидами с образованием соответствующих сульфидов с высокими выходами [37].

При взаимодействии пентафторзамещенного бензолтиола 8 с бромистым аллилом(14) в двухфазной системе (водный раствор гидроксида натрия - бензол) в присутствии катализатора межфазного переноса (МФК) получили аллилпентафтор-

фенилсульфид (15), однако выход продукта авторами не указан [38]. Сульфид 15 синтезирован с выходом 82% действием серы и алкилбромида 14 на раствор пентафторфенилмагнийбромида (16) в ТГФ, приготовленный из бромпентафтор-бензола (17) [37] (Схема 4).

Схема 4

СН2=СНСН2Вг(14) ЫаОП

(р/^Н-—---{^8СН2СН=СН2

8 Нр-СбНб 15

«2%

(рУ-Вг —и СРУЩПг

^ ТГФ

17 16

СН2=С11-СН2ВГ(14) Б, комнатная температура, 19ч

Алкилирование пентахлорбензолтиола также обычно осуществляли в присутствии основания. Например, реакцию пентахлорбензолтиола (18) с 1-бромпро паном (19) проводили при кипячении в спиртовом растворе щёлочи, таким образом получали пропилпентахлорфенилсульфид (20) [39]. При взаимодействии тиола 18 с 2-бром-пропаном (21) получали изопропилпентахлорфенилсульфид (22) (выход продукта и детали эксперимента не указаны) [40] (Схема 5). Отмечено, что для получения алкилпентахлорфенилсульфидов более предпочтительным вариантом является взаимодействие тиола 18 с алкилгалогенидами, а не реакция гексахлорбензола с меркаптанами [41].

Схема 5

СН3СН2СН2Вг(19) КаОН, ЕЮН

у--- (С1)>-8СН2СН2СН3

/=\ / кипячение, 2 ч

«Цмн 20,60%

18 Ч СНХНВгСН, Г211 ,—. СН,

\ СН3СНВгСН3 (21)

4-- <ВМ-С?

Ьн,

22 "13

В реакции тиола 18 с бромидом 2-бромэтиламмония (23) в водном растворе гидроксида натрия при нагревании на водяной бане получен 2-аминоэтилпентахлор-фенилсульфид (24) [42]. Нагреванием тиола 18 в растворителе с алкилгалогенидами 25-28, содержащими диалкиламиногруппу, получены соответствующие (диалкиламино)алкил-пентахлорфенилсульфиды 29-32 (Схема 6, Таблица 1) [43].

+ BrCH2CH2NH2-HBr 18 23

NaOH, H20 нагревание

<^C1^-SCH2CH2NH2 24

+ CICCH,)^^ 25-28

18

основание

растворитель, кипячение

^-S(CH2pi2 • HCl

2942

CKCH^NR, = Ck^^ CR^NMe, Cl^J^Cl^^^

25 26 27 28

Таблица 1. Взаимодействие бензолтиола 18 с алкилгалогенидами 25-28

Реагент Основание Условия, растворитель Продукт Выход

25 №0Ме7 ЕЮН Кипячение в ксилоле 29 70%

26 85 % водный КОН Кипячение в гРгОН 30 63%

27 То же То же 31 45 %

28 ЖОМе, ЕЮН Кипячение в ксилоле 32 86%

Описано взаимодействие 2,4-дихлор- (33), 2,5-дихлор- (34) и 2,4,6-трихлорбензол-тиола (35) с этиленхлоргидрином (36) в водном растворе гидроксида калия при 60-70 °С, приводившее к соответствующим 2-гидроксиэтиларилсулъфидам 37-39 (выходы не указаны) [44]. Подобным образом из тиола8 или 4-хлор-2,3,5,6-тетрафтор-бензолтиола (40) и соединенияЗб в водно-спиртовом растворе гидроксида калия получены сульфиды 41 и 42 с выходами 70 и 75 % соответственно. Представляет интерес возможность внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора в положении 2 ароматического кольца данных соединений, что приводило к соответствующим бензо-1,4-оксатианам 43, 44 (Схема 7) [45].

Схема 7

ArSH ■

8,33-35,40

С1СН2СН2ОН 36

кон н2о

или вода. ЕЮН

ArSCH2CII2OH 41,37^9,42

SCH2CH2OH ф "

X

к2со3 Х^^О

ДМФА, 5ч кипячение

3

Ar =

8, 41

С1

X= F (41) С1 (42)

С1

X = F (43,17%) С1 (44, 23%)

34, 38

С]

35, 39

Взаимодействие арентиолов с а-хлор- и а-бромкарбонильными соединениями происходит с замещением атома галогена: например, реакция 2,3,4,5-тегграфтор-бензолтиола (45) с хлорацетоном (46) в водном растворе гидроксида натрия при комнатной температуре (1ч) приводила к сульфиду 47 с выходом 85% [46]. Взаимодействием 2,3,5,6-тегграфторбензолтиола (48) с соединением 46 при кипячении

в пиридине получен сульфид 49 [47]. По-видимому, пиридин служит и растворителем (т. кип. 116°С), и основанием, способствующим ионизации арентиола48. Описано взаимодействие пентафтор-(50) или пентахлорбензолтиолята калия (51), полученных in situ из тиолов 8 и 18 соответственно и гидроксида калия в этиловом спирте, с бромацето-феноном (52) с образованием сульфидов 53 и 54 с выходами около 80% [48] (Схема 8).

Схема 8

н

(f^sh

45

NaOH

н,о

О

Cl^A. н о 46 ^-s^

1ч, 20-25°С

47, 85%

H-(F)-SH 48

кон

SH

SK

Ph"

о

52

EtOH

Hal = F (8), CI (18) Hal = F (SO), CI (51)

1% комнатная температура

о

46 скАч

Ру, кипячение 5ч

Laih-S^Ph

H-<F>-S

49, 82%

ri

р

Hal = F (53, 80%) С1 (54,78%)

Кипячением с этилхлорацетатом (55) в пиридине из пентафторбензолтиолята натрия (56) или тиола 48 получены сульфиды 57 и 58 с выходами 24% (1ч) и 81% (18ч) соответственно [47]. Можно предполагать, что низкий выход сульфида 57 может быть связан, например, с неполной конверсией соединения 56. Показано, что взаимодействие пентафторбензолтиола (8) с этилбромацетатом (59) в ДМФА происходит при комнатной температуре и приводит к сульфиду 57 с высоким выходом [32]. Под действием триэтиламина из 2,4,5-трихлорбензолтиола 61 и /иреоьбутилбромацетата (62) получали сульфид 63, который являлся промежуточным продуктом в синтезе производных цефалоспорина, в том числе, соединения 64, которое обладает активностью против некоторых штаммов Staphylococcus aureus [49]; на рисунке фрагмент молекулы, полученный из тиола 61 выделен жирным начертанием (Схема 9).

Схема 9

(F>-SNa

56

w-sh 8

ClCH2COOEt

55

Ру, кипячение 1ч

BrCH2COOEt

59

ДМФА, 20°С

<{£/-SCH2COOEt

57, 24%

н-\F/-SH 48

ClCH2COOEt

55

Ру, кипячение 18ч

H-^F^-SCH2COOEt 58, 81%

С1

SCH2COOEt Cl-57,93% С*

H

I

fx

SH

BrCH2COOC(CH3)3 62

NEt3> CH2C12

/C1

CI—f^J^—SCH2COOC(CH3)3 CI

63,94%

CI

frV4

S^COOH h2N^O 64

Отметим, что в реакциях арентиолов с эфирами бромуксусиой кислоты выходы сульфидов 57 (93%) и 63 (94%) в более мягких условиях оказались несколько выше, чем при взаимодействии арентиолов с эфирами хлоруксусной кислоты (например, выход сульфида 58 при кипячении в пиридине 81%). Можно предположить, что данный результат связан с тем, бромид-ион является лучшей уходящей группой, чем хлорид-ион [50].

Полученные таким способом эфиры арентиоуксусных кислот являются объектами дальнейшей функционализации. Например, таким способом из тиола8 и бензилового эфира бромуксусной кислоты (65) под действием гидрида натрия предположительно получали сульфид, окисление которого (без выделения) приводило к сульфону 66 с общим выходом 68%. Показано, что при комнатной температуре удается провести реакцию алкилирования соединения 66 бромистым бензилом (67) в ацетонитриле в присутствии карбоната калия с образованием диалкилпроизводного 68 (Схема 10) [51].

Схема 10

1. о

ОВп о оо рьсн2вг,к2со3)тбае 0 09

MeCN.it ^^ РЬРЪ

8 2.кто5 66,68% гпгп

«Я, 28%

Хлоруксусная кислота (69) также может выступать алкилирующим реагентом по отношению к арентиолу: например, при кипячении с тиолом 48 в пиридине получали 2,3,5,6-тетрафторфенилтиоуксусную кислоту (70) [47]. Алкилированием тиолов 8 и 61 бромуксусной кислотой (71) в ТГФ в присутствии гидрида натрия получали арентиоуксусные кислоты 72 и 73 [52], (Схема 11).

Схема 11

С1СН2СООН

тЩ^-Ш -®-^ НН@^8СН2СООН

Ру, кипячение 4ч —

48 70

ВгСН2СООН

71 Аг =

АгЭН -АйСНгСООН

КаЛ, ТГФ 8,61 72,73

Алкилирование арентиолятов проводили также а-галогензамещёнными ацеталями. Кипячение 2,3,4,5-тетрафторбензолтиолята калия (74), приготовленного из тиола 45 и гидроксида калия, с диэтилацеталем бромацетальдегида (75) в пиридине приводило к соответствующему сульфиду 76 с выходом 45% [47], а при взаимодействии 3,4-дифторбензолтиола (77) с диэтилацеталем хлорацетальдегида (78) в присутствии этилата натрия приводило к сульфиду 79 с выходом 95% [53]. Такое различие в выходах

выделенных продуктов 76 и 79, на наш взгляд, связано, наиболее вероятно, с неполным превращением арентиолята 74. Следует отметить, что кипячение сульфида 79 с полифосфорной кислотой в хлорбензоле приводило к разрушению ацеталя и последующей циклизации с образованием 5,6-дифторбензо[£]тиофена (80) [53] (Схема 12).

Схема 12

<ж

Н , Н Н ОЕ1

КОН, Н^О ^ 75 /==< г<

----- \FZ-S ОЕ1

Ру

45 74 кипячение 1ч 76,45%

полифосфорная ОЕ1 „ от кислота

V, л-^-У!/^-~ XX)

77 79,95% кипячение, Зч 80,67%

Аллилполифторарилсульфиды (см. также схему 4 на стр. 11) получали реакцией полифторарентиолов с бромистым аллилом(14) в присутствии н-бутиллития в растворе ТГФ. Таким способом были синтезированы аллилпентафторфенилсульфид (15), аллил-2,3,5,6-тетрафторфенилсульфид (81), аллил-2,3,4,5-тетрафторфенилсульфид (82)

с выходами более 80% [54]. Подобным образом из тиола 8 и 3-бромпропина (83) получали пропин-3-илпентафторфенилсульфид (84) [55] (Схема 13). С другой стороны, выбор столь сильного основания, как //-бутиллитий, представляется не вполне обоснованным.

Схема 13

У иВиЬцК2 СН2=СН-СН2Вг(14) У

Х-ЧБ^-ЗН -- -- Х-и:7-8СН2СН=СЯ2

ТГФ - гексан -70°С - комнатная

Х = У^Р(8) -70°С температура, 4ч X = V (15, 88%)

Х~К, У = ГГ(45) Х = Р, V = Н (81, 85%)

Х=Н,У = Р(48) X = Н, У = И (82, 83%)

НС=С-СН2Вг лВи1л,М2 83

8 ---- (к/-8СН2СН=СН

ТГФ, -70°С И»СН3,М2 ^

-70°С - комнатная ¡^ 71%

температура, Зч

При взаимодействии тиола 8 и триметилстаннилдиэтиламина (85) получен триметил(пентафторфенилтио)станнан (86), реакция которого с замещёнными 3-бромпропинами 87-91 приводила к соответствующим сульфидам 92-96 и триметилбромстаннану, который отгоняли из реакционной массы. В зависимости от заместителя X при тройной связи конверсия соединения 86 уменьшалась в ряду X = РЬ > Мезве ~ Вг > МезБ! > Н. Найдено, что соединение 86 является более активным, чем его нефторированный аналог (Схема 14) [56].

©HSH + Me3SnNEt2 -^ ^F)-S-SnMe3

С«Нб

8 85 100 °C, 0.5 ч 86,88%

Ar _

86 + X-C=C-CH2Br --- (fVs-CH2Cs CX + HSnMe3

130-140 DC 4— 87-91 0 Зч 92-96,78-85%

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бредихин, Роман Андреевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ли Дж. Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций. Пер. с англ. В.М. Демьянович. Москва, БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 456 с.

2. Kruger, S.A., Higgins, С., Cardineau, В. Younkin, T.R., Brainard, R.L. Catalytic and Autocatalytic Mechanisms of Acid Amplifiers for Use in EUV Photoresists // Chemistry of Materials. - 2010. - V. 22. - P. 5609-5616.

3. Murphy, A. R., Frechet, J. M. J. Organic Semiconducting Oligomers for Use in Thin Film Transistors // Chem. Rev. 2007. - V. 107. -N 4. - P. 1066-1096.

4. Wang, Y., Watson, M. D. Transition-Metal-Free Synthesis of Alternative Thiophene-Perfluoroarene Copolymers // J. Am. Chem. Soc. -2006. - V. 128. -N8.-P. 2536-2537.

5. Kirsch, P. Modern Fluoroorganic Chemistry. Synthesis, Reactivity, Applications. Wiley-VCH Verlag Gmbh & Co. KGaA. Weinheim, 2004. - 308 pp.

6. Hiyama, T. Organofluorine Compounds. Chemistry and Applications. Ed. H. Yamamoto. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, 2000. - 272 pp.

7. Кичигина Г.А., Кущ П.П., Кирюхин Д.П. Радиационно-химический синтез теломеров тетрафторэтилена в пентафторхлорбензоле и перфторксилоле // Химия высоких энергий, 2013.-Т. 47. -№ 1.-С. 1-5.

8. Meyer, Е. A., Castellano, R.K., Diederich, F. Interactions with Aromatic Rings in Chemical and Biological Recognition // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V. 42. - N. 11. - P. 1210-1250.

9. Zahn, A., Brotschi, C., Leumann, C.J. Pentafluorophenyl-Phenyl Interactions in Biphenyl-DNA // Chem. Eur. J. - 2005. - V. 11. - P. 2125-2129.

10. Pensó, M., Albanese, D., Landini, D., Lupi, V., Tagliabue, A. Complementary Heterogeneous/Homogeneous Protocols for the Synthesis of Densely Functionalized Benzo[c/]sultams: C-C Bond Formation by Intramolecular Nucleophilic Aromatic Fluorine Displacement // J. Org. Chem. - 2008. - V. 73. - N 17. - P. 6686-6690.

11. Amii, H., Uneyama, K. C-F Bond Activation in Organic Synthesis // Chem. Rev. - 2009. -V. 109.-P. 2119-213.

12. Dass, A., Guo, R., Tracy, J.B., Balasubramanian, R., Douglas, A.D., Murray, R.W. Gold Nanoparticles with Perfluorothiolate Ligands // Langmuir. - 2008. - V. 24. - N 1. - P. 310-315.

13. Ларионов, C.B., Леонова, Т.Г., Батраченко, Н.И., Корольков, И.В., Данилович, B.C., Платонов, В.Е., Максимов, A.M., Фадеева, В.П. Соединения Ag(I) с перфторированными ароматическими тиолами C6F5C6F4SH, C10F7SH и CóFsSH - предшественники наночастиц серебра // Журн. неорган, хим. - 2008. - Т. 53. - № 2. - С. 250-253.

14. Соколов, М.Н., Михайлов, М.А., Вировец, А.В., Брылев, К.А., Бредихин, Р.А., Максимов, A.M., Платонов, В.Е., Федин, В.П. Синтез, строение и люминесцентные

свойства октаэдрического кластерного комплекса молибдена [MoklslSCf^I 1)б]2" // Изв. АН, Сер. хим. - 2013. - № 8. - С. 1764-1767.

15. Klein, L.L.. Yeung. С.М., Weissing. D.E., Lartey. P.A., Tanaka. S.K., Plattner, JJ., Mulfordt, D.J. Synthesis and Antifungal Activity of 1,3,2-Benzodithiazole S-Oxides // J. Med. Chem. - 1994. - V. 37. - N 5. - P. 572-578.

16. de Leval, X., Ilies, M., Casini, A., Dogne, J.-M., Scozzafaza, A., Masini, E., Mincione, F., Starnotti, M., Supuran, C.T. Carbonic Anhydrase Inhibitors: Synthesis and Topical Intraocular Pressure Lowering Effects of Fluorine-Containing Inhibitors Devoid of Enhanced Reactivity // J. Med. Chem. - 2004. - V. 47. - P. 2796-2804.

17. Medina, J.C., Roche, D., Shan, В., Learned, R.M., Frankmoelle, W.P., Clark, D.L., Rosen, Т., Jaen, J.C. Novel halogenated sulfonamides inhibit the growth of multidrug resistant MCF-7/ADR cancer cells // Bioorg. Med. Chem. Letters. - 1999. - V. 9. - N 13. - P. 1843-1846.

18. Medina, J.C., Clark, D.L., Flygare, J.A., Rosen, TJ., Shan, B. WO 9910320 A1 19990304, Patent.

19. Dahlin, N., Bogevig, A., Adolfsson, H. N-Arenesulfonyl-2-aminomethylpyrrolidines - Novel Modular Ligands and Organocatalysts for Asymmetric Catalysis // Adv. Synth. Catal. - 2004. -V. 346.-P. 1101-1105.

20. Majmudar, J.D., Hahne, K., Hrycyna, C.A., Gibbs, R.A. Probing the isoprenylcysteine carboxyl methyltransferase (Icmt) binding pocket: Sulfonamide modified farnesyl cysteine (SMFC) analogs as Icmt inhibitors // Bioorg. Med. Chem. Letters - 2011. - V. 21. - N. 9. - P. 2616-2620.

21. Vullo, D., Scozzafava, A., Pastorekova, S., Pastorek, J., Supuran C.T. Carbonic anhydrase inhibitors: inhibition of the tumor-associated isozyme IX with fluorine-containing sulfonamides. The first subnanomolar С A IX inhibitor discovered // Bioorg. Med. Chem. Letters - 2011. -V. 21.-N. 9.-P. 2616-2620.

22. Zhang, J., Shibata, A., Ito, M., Shuto, S., Ito, Y., Mannervik, В., Abe, H., Morgenstern, R. Synthesis and Characterization of a Series of Highly Fluorogenic Substrates for Glutathione Transferases, a General Strategy // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - V. 133. - N. 35.- P. 1410914119.

23. Maksimov, A.M., Platonov, V.E. Reactions of some polyfluoroaromatic compounds with potassium hydrosulfide // Fluorine Notes. - 1999. V. 4 (5). www.fluorine.ru\Notes\archive.html.

24. Сыотер. Химия органических соединений серы. Часть 2. Пер. с англ. Издательство иностранной литературы, Москва, 1950. - 220 с.

25. Оаэ, С. Химия органических соединений серы: пер. с япон. / Под ред. Е.Н. Прилежаевой. - М.: Химия, 1975. - 512 с.

26. Общая органическая химия: в 12 т.: пер. с англ. / Под ред. Н.К. Кочеткова, Э.Е. Нифантьева. - М.: МИР, 1983. - Т. 5: Соединения фосфора и серы. - 718 с.

27. Platonov, V.E., Bredikhin, R.A., Maksimov, A.M., Kireenkov, V.V. A novel and efficient method for the synthesis of polyfluoroarenesulfonyl bromides from polyfluoroarenethiols // J. Fluorine Chem. - 2010. - V. 131. - N 1. - P. 13-16.

28. Бредихин, P.A., Максимов, A.M., Платонов, B.E. Реакции полифторарентиолов с электрофилами. Синтез и некоторые превращения аллилполифторарилсульфидов и -сульфонов // Fluorine Notes. - 2010. - N 6 (73)

http://notes.fluorinel.ru/contents/history/2010/6_2010/letters/rusletter3.html.

29. Бредихин, Р.А., Максимов, А.М., Платонов, В.Е. Реакции полифторарен-сульфонилбромидов с бромистым аллилом. Получение аллилполифторарнл-сульфонов //Журн. орган, хим. - 2011. - Т. 43. - Вып. 3. - С. 380-384.

30. Бредихин, Р.А., Максимов, A.M., Платонов, В.Е. Полифтораренсульфонил-бромиды: получение и реакции с алкенами // в сб. «Итоги диссертационных исследований». Том 1. - Материалы IV Всероссийского конкурса молодых ученых. -М.: РАН, 2012. - 163 с. - с. 69-80.

31. Gilbert, H.F., Jencks, W.P. Mechanisms for Enforced General Acid Catalysis of the Addition of Thiol Anions to Acetaldehyde // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V. 99. - N. 24. - P. 7931 -7947.

32. Wragg, R.T. Alkylation reactions of pentafluorothiophenol in dimethylformamide // Tetrahedron Lett. - 1971. - N 27. - P. 2475-2478.

33. Peach, M.E., Spinney, H.G. Preparation and Properties of some Non-Metallic Derivatives of Pentafluorothiophenol // Canadian Journal of Chemistry. - 1971. - V. 49. - N 4. - P. 644-648.

34. Hunter, W.H., Kohlhase, A.H. Halogens and salts of tribromothiophenol // J. Am. Chem. Soc. - 1932. - V. 54. - N. 6. - P. 2425-2432.

35. Mahar, J.A., Peach, M.E. Some derivatives of 2,3,5,6-tetrafluorobenzenethiol // J. Fluorine Chem. - 1986. - V. 31. -N 2. - P. 121-127.

36. Дерягина, Э.Н., Корчевин, H.A., Паперная, JI.K. Новые пути синтеза несимметричных диорганилсульфидов // Журн. общей хим. - 1997. - Т. 67 (129). - № 5. - С. 866-869.

37. Ward, W.E., Sicree, S., Chen, В., Tamborski, С. Synthesis of polyfluoroarylalkyl sulfide compounds // J. Fluorine Chem. - 1995. - V. 73. - N 1. - P. 73-77.

38. Baechler, R.D., Filippo, L.J.S., Schroll, A. Structural effects pon competitive decomposition pathways of thiosulfoxide intermediates // Tetrahedron Lett. - 1981. - V. 22. - N 52. - P. 52475250.

39. Judka, M., Wojtasiewicz, A., Danikiewicz, W., Mqkosza, M. Halogens in y-position enhance the acidity of alkyl aryl sulfones and alkane nitriles // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. - P. 89028909.

40. Meyers, C.Y., Chan-Yu-King, R„ Hua, D.H., Kolb, V.M., Matthews, W.S., Parady, Т.Е., Horii, Т., Sandrock, P.B., Hou, Y., Xie, S. Unexpected Differences in the r-Halogenation and Related Reactivity of Sulfones with Perhaloalkanes in KOH-/-BuOII // J. Org. Chem. - 2003. -V. 68.-P. 500-511.

41. Rocklin, A.L. Substitution Reactions of Hexachlorobenzene // J. Org. Chem. - 1956. - V. 21. -N 12.-P. 1478-1480.

42. Kulka, M. co-Haloalkyl and cy-aminoalkyl sulphides. Cleavage of the alkyl-sulfur bond // Can. J. Chem. - 1959. - V. 37. -N 2. - P. 325-333.

43. Short, J.S. Dialkylaminoalkyl Pentachlorophenyl Sulfides // J. Org. Chem. - 1961. - V. 26. -N7.-P. 2596-2597.

44. Baddeley, G., Bennett, G.M. Monothioethylene Glycol. Part IV. Aryl /¿-Hydroxy- and //-Chloro-ethyl Sulphides // J. Chem. Soc. - 1933. - N 1. - P. 46-48.

45. Domagala, Z, Kolinski, R.A., Wielgat, J. Synthesis of 5,6,7,8-Tetrafluoro-l,4-benzoxathiane // Roczniki Chemii - 1976. - V. 50. -N 5. - P. 993-996.

46. Chapman, N.B., Clarke, K., Pinder, R.M., Sawhney, S.N. Highly Fluorinated Analogues of Pharmacologically Active Compounds // J. Chem. Soc. (C). - 1967. - N 4. - P. 293-296.

47. Brooke G.M., Quasem Md. Abul. Partially Fluorinated Heterocyclic Compounds. Part II. The Preparation of 4,5,6,7-Tetrafluorobenzo[b]thiophen by a New Cyclisation Reaction // J. Chem. Soc. (C). - 1968. -N 7. - P. 865-869.

48. Bahari, K.B., Deodhar, D.J., Hesabi, M.-M., Hill, J., Kosmirak, M., M'Hamedi, A., Morley., A. Photochemically Induced Cyclisation of (3-Keto Sulfides to Cycloalkanones // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1994. - N 17. - P 2393-2398.

49. Springer, D.M., Luh, B.-Y., Goodrich, J.T., Bronson, J.J. Anti-MRSA Cephems. Part 3: Additional C-7 Acid Derivatives // Bioorg. Med. Chem. - 2003. - V. 11. - N 2 - P. 281-291.

50. Реутов, O.A., Курц, A.JI., Бутин, К.П. Органическая химия. В 4-х частях. Ч. 2.: Учеб. для вузов. - М. «БИНОМ. Лаборатория знаний», 2004. - 623 с.

51. Alonso, D.A., Na'jera, С., Varea, М. ^-Deficient a-arylsulfonyl esters as soft nucleophiles in organic synthesis // Tetrahedron Lett. - 2001. - V. 42 - N 50. - P. 8845-8848.

52. Abraham, D.J., Kennedy, P.E., Mehanna, A.S., Patwa, D.C., Williams, F.L. Design, Synthesis, and Testing of Potential Antisickling Agents. 4. Structure-Activity Relationships of Benzyloxy and Phenoxy Acids // J. Med. Chem. - 1984. - V. 27. - N 8. - P. 967-978.

53. Wang, J., Soundarajan N., Liu, N., Zimmermann, K., Naidu, B.N. Highly convergent synthesis of a rebeccamycin analog with benzothioeno(2,3-a)pyrrolo(3,4-c)carbazole as the aglycone // Tetrahedron Lett. - 2005. - V. 46. - N 6. - P. 907-910.

54. Brooke, G.M., Wallis, D.I. Partially Fluorinated Heterocyclic Compounds. Part 14. Syntheses of 4,5,6,7-Tetrafluoro-2,3-dihydro-2-methyl-l-benzothiophen and 5,6,7,8-

Tetrafluorothiochroman from Pentafluorophenyl Prop-2-enyl Sulphide via the Claisen Rearrangement Intermediate and the Related Reaction of Prop-2-enyl-2,3,5,6-Tetrafluorophenyl Sulphide. Reactions which appear to proceed via Homolytic Fission of an Aliphatic Carbon-Fluorine Bond // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 1981. - N 6. - P 1659-1664.

55. Brooke, G., Cooperwaite, J.R. Partially Fluorinated Heterocyclic Compounds. Part 21. Isomerisations of Pentafluorophenyl and l,3,4,5,6,7,8-Heptafluoro-2-naphthyl Prop-2-ynyl Sulphides: Differing Courses of Reactions of the Naphthyl Sulphides and Ethers in Glass and Nickel Apparatus. Considerations of Mechanism // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. - 1985. -N 12.-P. 2643-2649.

56. Богорадовский, E.T., Максимов, В.Л., Зубова, Т.П. З-Арилтио- и З-арилокси-1-пропины и их реакции с аминами // Журн. общей хим. - 1999. - Т. 69 (131). - № 7. - С. 1212-1217.

57. Heilman, W.P., Battershell, R.D., Pyne, W.J., Goble, P.H., Magee, T.A., Matthews, R.J. Synthesis and Antiinflammatory Evaluation of Substituted Isophthalonitriles, Trimesonitriles, Benzonitriles, and Terephthalonitriles // J. Med. Chem. - 1978. - V. 21. - N. 9. - P. 906-913.

58. Dolman, H., Tempel, A., Koopman, H., Wellinga, К., Hamminga, D. The chemistry and fungicidal and phitotoxic properties of arylsulfonyl-, arylsulfïnyl-, and arylthio-alkyl thiocyanates // Recuil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1969. - V. 88. - N 4. - P. 417425.

59. Schaal, C. Arylthiomethyl-3-oxetannes. Synthèse et réactivité // Bul. Soc. Chim. France. -1969. -N 6. -P. 2136-2140.

60. Profft, E., Döhlen, I. Zur Kenntnis des Pyrens. II. Über die Reaktivität des 3-ß-Chloroäthylpyrenylketons // J. prakt. Chem. - 1962. - V. 17. - N 3-4. - P. 219-231.

61. Zhao, С., Zhao, Y., Chai, H., Gong, P. Synthesis and in vitro anti-hepatitis В virus activities of some ethyl 5-hydroxy-lH-indole-3-carboxylates // Bioorg. Med. Chem. - 2006. - V. 14. - N 8.-P. 2552-2558.

62. Klages, F., Bott, K. Über die Bestimmung der Acidität starker Säuren mit Hilfe aliphatischer Diazoverbindungen. I. Synthesen und Infraspektren weitgehend säurestabiler aliphatischer Diazoverbindungen // Chem. Ber. -1964. - V. 97. - N 3. - S. 735-740.

63. Kulka, M. Reactions of Hexachlorobenzene with Mercaptides // J. Org. Chem. - 1959. -V. 24.-N2.-P. 235-237.

64. Goralski, C.T., Burk, G.A. A Convenient Synthesis of (Chloromethyl)thio Aromatics and (Chloromethyl)thio Heteroaromatics // J. Org. Chem. - 1977. - V. 42. -N 18. - P. 3094-3096.

65. Larsen, S.D., DiPaolo, B.A. Traceless Solid-Phase Synthesis of 1,2,4-Triazoles Using a Novel Amine Resin // Org. Lett. - 2001. - V. 21. -N 21. - P. 3341-3344.

66. Burkamp, F., Fletcher, S.R. Preparation of 3-Aminoalkylbenzo[b]thiophenes // J. Het. Chem. - 2002. - V. 39. - N 6. - P. 1177-1188,

67. Кирмсе, В. Химия карбенов. С дополнениями Х.М. Фрея, П.П. Гэспара, Дж.С. Хэммонда: пер. с англ. / Под ред. Д.Н. Курсанова- М.: МИР, 1966. - 324 с.

68. Fluorine chemistry reviews. V. 8. / Ed. P. Tarrant. - Marcel Dekker, Inc.: New York and Basel, 1977.-206 p.

69. Reactive Intermediate Chemistry / Ed. Moss R.A., Platz M.S., Maitland J.J. - Wiley-Interscience John Wiley & Sons, Inc.: Hoboken, New Jersey, 2004. - 1072p.

70. Максимов, A.M., Киреенков, B.B., Платонов, В.Е. Фторорганические серосодержащие соединения Сообщение 3. Получение дифторметилполифторарилсульфидов. Реакции дифторметилпентафторфенилсульфида с окислителями // Изв. Акад. Наук, Серия химическая. - 1996. -№ 1. - С. 162-164.

71. Petrova, T.D., Platonov, V.E., Maksimov, A.M. Fluoro-organic sulphur-containing compounds. IV. Haloalkylation reactions of polyfluorinated thiophenols with CHabR compounds in the presence of AICI3 Synthesis and some reactions of polyfluorophenylthio derivatives of halomethanes // J. Fluorine Chem. - 1999. - V. 98. - N 1. - P. 17-28.

72. Marriott, J.H., Moreno Barber, A.M., Hardcastle, I.R., Rowlands, M.G., Grimshaw, R.M., Neidle, S., Jarman, M. Synthesis of the farnesyl ether 2,3,5-trifluoro-6-hydroxy-4-[(E,E)-3,7,l 1-trimethyldodeca-2,6,10-trien-l-yloxy]nitrobenzene, and related compounds containing a substituted hydroxytrifluorophenyl residue: novel inhibitors of protein farnesyltransferase, geranylgeranyltransferase I and squalene synthase // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 2000. -N 24. - P. 4265-4278. DOI: 10.1039/b007101n.

73. Crane, S.N., Black, W.C., Palmer, J.T., Davis, D.E., Setti, E., Robichaud, J., Paquet, J., Oballa, R.M., Bayly, C.I., McKay, D.J., Somoza, J.R., Chauret, N., Seto, C„ Scheigetz, J., Wesolowski, G., Massé, F., Desmarais, S., Ouellet, M. /¿-Substituted Cyclohexanecarboxamide: A Nonpeptidic Framework for the Design of Potent Inhibitors of Cathepsin К // J. Med. Chem. -2006.-V. 49.-N3.-P. 1066-1079.

74. Cai, X., Scannell, R.T., Yaeger, D., Hussoin, Md.S., Killian, D.B., Qian, C., Eckman, J., Hwang, S.-B., Libertine-Garahan, L., Yeh, C.G., Ip, S.H., Shen, T.Y. (±)-/ram-2-[3-Mcthoxy-4-(4-chlorophenylthioethoxy)-5-(iV-methyl-iV-hydroxyureidyl)methylphenyl]-5-(3,4,5-tri-methoxyphenyl)tetrahydrofuran (CMI-392), a Potent Dual 5-Lipoxygenase Inhibitor and Platelet-Activating Factor Receptor Antagonist // J. Med. Chem. - 1998. - V. 41. - N 11. -P. 1970-1979.

75. Beck, G., Degener, E., Heitzer, H. Nucleophile Substitution an chlorierten Mono- und Dicyan- benzolen // Justus Lieb. Ann. Chem. - 1968. - Bd. 716. - S. 47-60.

Î te

76. Стоянович, Ф.М., Маракаткина, М.А., Гольдфарб, Я.Л. Реакции арилсульфонильных соединений с избытком литийорганического реагента // Изв. Акад. Наук СССР. Серия химическая. - 1976. -№ 11. - С. 2537-2543.

77. Majewski, Е., Kaszubska, J., Bal, S., Bakuniak, E., Ziminska, Z. Synthesis of 1-amino-2-arylthioethanes // Polish J. Chem. - 1987. - V. 61. - N 4-6. - P. 557-561.

78. Robson, P., Stacey, M., Stephens, R., Tatlow, J.C. Aromatic Polyfluoro-compounds. Part VI. Penta- and 2,3,5,6-Tetrafluorothiophenol // J. Chem. Soc. - 1960. - N 12. - P. 4754-4760.

79. Aroskar, E.V., Burdon, J., Campbell, J.G., Stephens, R. Aromatic PolyJluoro-compounds. Part XXIV. Replacement Reactions of Peijuoro-m-xylcne // J. Chem. Soc. - 1965. - N 7. -P. 2568-2661.

80. Baldwin, J.E., Cacioli, P., Reiss, J.A. Phenoxathiins from spiroepoxycyclohexadienones // Tetrahedron Lett. - 1980. -V. 21. -N 51. -P. 4971 -4972.

81. Савенков, Н.Ф., Хохлов, П.С., Жемчужин, С.Г., Лапицкий, Г.А. Синтез и некоторые свойства ацилвинилэтилениминов // Журн. орган, хим. - 1970. - Т. 6. - № 4. - С. 707-710.

82. Bates, C.G., Saejueng, P., Doherty, M.Q., Venkataraman., D. Copper-Catalyzed Synthesis of Vinyl Sulfides // Org. Lett. - 2004. - V. 6. -N 26. - P.5005-5008.

83. Ziegler, G.R., Welch, C.A., Orzech, C.E., Kikkawa, S., Miller, S.I. Nucleophilic Substitution at an Acetylenic Carbon: Acetylenic Thioethers from Haloalkynes and Sodium Thiolates // J. Am. Chem. Soc. - 1963.-V. 85.-N. 11.-P. 1648-1651.

84. De Benedetti, P.G., Iarossi, D., Menziani, C., Caiolfa, V., Frassineti, C., Cennamot, C. Quantitative Structure-Activity Analysis in Dihydropteroate Synthase Inhibition by Sulfones. Comparison with Sulfanilamides // J. Med. Chem. - 1987. - V. 30. -N 3. - P. 459-464.

85. Li, C.-S., Black, W.C., Chan, C.-C., Ford-Hutchinson, A.W., Gauthier, J.-Y., Gordon, R., Guay, D., Kargman, S., Lau, C.K., Mancini, J., Ouimet, N., Roy, P., Vickers, P., Wong, E., Young, R.N., Zamboni, R., Prasit, P. Cyclooxygenase-2 Inhibitors. Synthesis and Pharmacological Activities of 5-Methanesulfonamido-l-indanon Derivatives // J. Med. Chem. -1995. - V. 38. - N 25. - P. 4897-4905.

86. Robson, P., Smith, T.A., Stephens, R., Tatlow, J.C. Aromatic Polyfluorocompounds. Part XIII. Derivatives of Penta- and 2,3,5,6-Tetrafluorothiophenol // J. Chem. Soc. - 1963. -N 7. - P. 3692-3703.

87. Якобсон, Г.Г., Фурин, Г.Г., Кобрина, Л.С., Ворожцов-мл., Н.Н. Ароматическое нуклеофильное замещение IX. Получение и реакции внутримолекулярнго нуклеофильного замещения фторированных производных дифениламина, дифенилсульфида и дифенилоксида // Журн. общей хим. - 1967. - 37. - Вып. 6. - С. 1285-1289.

88. Nodiff, E.A., Oda, N., Hayazaki, Т., Ina, S., Ito, Т., Nishibe, S., Ueda, Т., Suzuki, K., Hausman, M., Marxian, A. A. Synthesis of Possible Metabolites of Chlorpromazine. II. 3-, 8-, and 9-Hydroxychlorpromazine // J. Het. Chem. - 1968. - V. 5. -N 2. - P. 165-177.

89. Grotta, H.M., Page, T.F., Jr., Riggle, C.J., Manian, A.A. Some Hydroxylated Derivatives of Chlorpromazine // J. Het. Chem. - 1967. - V. 4. -N 4. - P. 611-618.

90. Nodiff, E. A., Hausman, M. A New Phenothiazine Synthesis. The Halogen-Induced Smiles Rearrangement // J. Org. Chem. - 1964. - V. 29. - N 8. - P. 2453-2455.

91. Saggiomo, A.J., Craig, P.N., Gordon, M. Synthesis of 2-Aza- and 8-Chloro-8-aza-phenothiazin // J. Org. Chem. - 1958. - V. 23. - N 12. - P. 1906-1909.

92. Lee, F.G.H., Suzuki, J., Dickson, D.E., Manian, A.A. Synthesis of 7,8-Dihydroxychlorpromazine and Analogs // J. Het. Chem. - 1972. - V. 9. - N 2. - P. 387-392.

93. Caton, M.P.L., Slack, R. Isothiazoles. Part XII. lsothiazole Analogues of Phenothiazines // J. Chem. Soc. - 1968. -N 11.-P. 1402-1404.

94. Van Zwieten, P.A., Van Velthijsen, J.A., Huisman, H.O. Synthesis and physiological properties of some heterocyclic-aromatic sulfides and sulfones. I. Synthesis of some aryl-pyridyl sulphides // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1961. - V. 80. - N 9-10. - P. 10661074.

95. Elslager, E.F., Johnson, J.L., Werbel, L.M. Folate Antagonists. 19. Synthesis and Antimalarial Effects of 6-(Arylthio)-2,4-pteridinediamines // J. Med. Chem. - 1981. - V. 24. -N. 8.-P. 1001-1003.

96. Colbry, N.L., Elslager, E.E., Werbel, L.M. Synthesis and Antimalarial Properties of 2,4-Diamino-6-[(arylthio, sulfinyl, and sulfonylpyrido[3,2-d]pyrimidine // J. Het. Chem. - 1984 -V.21.-N5.-P. 1521-1525.

97. Якобсон, Г.Г. Полнфторароматические соединения. Получение и свойства. В книге Реакционная способность полифторароматических соединений. - Новосибирск, Наука, 1983.-250 с.

98. Фурин, Г.Г., Щеголева, JI.H., Якобсон, Г.Г. Ароматические фторпроизводные. LXVII. Взаимодействие полифторированных диарилдисульфидов с неполностью фторированными ароматическими соединениями в присутствии пятифтористой сурьмы // Журн. орган, хим. - 1975. - Т. 11. - № 6. - С. 1290-1297.

99. Якобсон, Г.Г., Фурин, Г.Г., Кобрина, JI.C., Ворожцов-мл., Н.Н. Ароматическое нуклеофильное замещение X. О взаимодействии пентафторнитробензолас пентафтортиофенолом. // Журн. общей хим. - 1967. - 37. - № 6. - С. 1289-1293.

100. Van Zwieten, P.A., Seutter, Е., Huisman, H.O. The self-condensation of sodium 2,4,5-trihalothiophenolates // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1963. - V. 82. - N 6. -P. 579-582.

101. Арнольд, Е.В., Лаврикова, Т.И., Горностаев, Л.М. Синтез и изомеризация 3 -пентафторфенилтио(3 -пентафторфенилокси)-6Н-6-оксоантра[ 1,9-сс/]изоксазолов // Журн. орган, хим. - 1993. - Т. 29. - № 3. - С. 607-610.

102. Reichenbaecher, К., Stoeckli-Evans, Н., Weber, Е., Hulliger, J. A comparative study of crystal structures and inclusion properties of fluorinated triazines // Journal of Fluorine Chem. -2006. - V. 127. - N 2. - P. 270-276.

103. Natarajan, S.R., Wisnoski, D.D., Singh, S.B., Stelmach, J.E., O'Neill, E.A., Schwartz, C.D., Thompson, C.M., Fitzgerald, C.E., O'Keefe, S.J., Kumar, S., Hop, C.E.C.A., Zaller, D.M., Schmatz, D.M. and Doherty, J.B. p38MAP Kinase Inhibitors. Part 1: Design and Development of a New Class of Potent and Highly Selective Inhibitors Based on 3,4-Dihydropyrido[3,2-d]pyrimidone Scaffold // Bioorg. Med. Chem. Letters - 2003. - V. 13 - N 2. - P. 273-276.

104. Matsuda, Т., Aoki, Т., Ohgiya, Т., Koshi, Т., Ohkuchi, M., Shigyo, H. Synthesis and Bioactivities of Novel Pyridazine Derivatives: Inhibitors of Interleukin-1 Beta (IL-lp) Production // Bioorg. Med. Chem. Letters - 2001. - V. 11 - N 17. - P. 2369-2372.

105. Mylari, B.L., Armento, S.J., Beebe, D.A., Conn, E.L., Coutcher, J.B., Dina, M.S., О'Gorman, M.T., Linhares, M.C., Martin, W.H., Oates, P.J., Tess, D.A., Withbroe, G.J., Zembrowski, WJ. A Novel Series of Non-Carboxylic Acid, Non-Hydantoin Inhibitors of Aldose Reductase with Potent Oral Activity in Diabetic Rat Models: 6-(5-Chloro-3-methylbenzofuran-2-sulfonyl)-2//-pyridazin-3-one and Congeners // J. Med. Chem. - 2005. - V. 48. - N 20. - P. 6326-6339.

106. Kim, D.-K., Gam, J., Kim, Y.-W., Lim, J., Kim, H.-T., Kim, K.H. Synthesis and Anti-HIV-1 Activity of a Series of l-Alkoxy-5-alkyl-6-(arylthio)uracils // J. Med. Chem. - 1997. - V. 40. -N 15. - P. 2363-2373.

107. Kita, Y., Takada, Т., Mihara, S., Whelan, B.A., Tohma, H. Novel and Direct Nucleophilic Sulfenylation and Thiocyanation of Phenol Ethers Using aHypervalent Iodine(IIl) Reagent // J. Org. Chem. - 1995. -V. 60. -N 22. - P. 7144-7148.

108. Campbell, J.A., Broka, C.A., Gong, L., Walker, K.A.M., Wang, J.-H. A new synthesis of 3-arylthioindoles as selective COX-2 inhibitors using PIFA // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45. -P. 4073-4075.

109. Zhou, N., Zeller, W., Krohn, M., Anderson, H., Zhang, J., Onua, E., Kiselyov, A.S., Ramirez, J., Halldorsdottir, G., Andresson, Gurney, M.E., Singh, J. 3,4-Disubstituted indole acylsulfonamides: A novel series of potent and selective human EP3 receptor antagonists // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2009. - V. 19. - N 1. - P. 123-126.

110. Ryu, C.-K., Choi, K.U., Shim, J.-Y., You, H.-J., Choi, I.H., Chae, M.J. Synthesis and Antifungal Activity of 6-Arylthio-/6-Arylamino-4,7-dioxobenzothiazoles // Bioorg. & Med. Chem.-2003.-V. 11. -N 18. -P. 4003-4008.

111. Hanzlik, R.P., Weller, P.E., Desai, J., Zheng, J., Hall, L.R., Slaughter D.E. Synthesis of Mercapturic Acid Derivatives of Putative Toxic Metabolites of Bromobenzene // J. Org. Chem. -1990. - V. 55. - N 9. - P. 2736-2742.

112. Gao, S., Tseng, C., Tsai, C.H., Yao, C.-F. Fluoride ion-catalyzed conjugate addition for easy synthesis of 3-sulfanylpropionic acid from thiol and a,b-unsaturated carboxylic acid // Tetrahedron. - 2008. - V. 64. - P. 1955-1961.

113. Brooke, G.M., Quasem, M.A. Partially Fluorinated Heterocyclic Compounds. Part XI. The Reactions of Lithium Pentafluorobenzenethiolate with Acetylenic Compounds Giving Benzo[b]thiophen Derivatives and/or Olefins // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. - 1973. - N 4. -P. 429-433.

114. Trompen, W.P., Huisman, H.O. Synthesis and physiological properties of some heterocyclic-aromatic sulfides and sulfones. V. Synthesis of some ring-substituted aromatic ethane thioethers and their corresponding sulfones // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas.- 1966,-V. 85,-N2.-P. 167-174.

115. Kita, Y., Okuno, T., Tohma, H., Akai, S. Preparation of Bis(arylthio)iodobenzene and Reaction with 1-Alkynes. A Novel Route to 1,2-Bis(arylthio)alkenes // Tetrahedron Lett. -1994. — V. 35. -N. 17.-P. 2717-2720.

116. Ito, A., Konishi, K., Aida, T. Free Bases of Chiral N-Substituted Porphyrins as Catalysts for Asymmetric Reaction // Tetrahedron Lett. - 1996. - V. 37. - N 15. - P. 2585-2588.

117. Jones, A.S., McClean, M.J., Slater, M.J., Walker, R.T., Balzarini, J„ De Clercq, E. Synthesis of 5-(1-Substituted Ethyl)uracil Derivatives and Some of their Chemical and Biological Properties // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. - 1987. - N 4. - P. 457-462.

118. Grillot, G.F., Felton, H.R., Garrett, B.R., Greenberg, H., Green, R„ Clementi, R., Moskowitz, M. The Condensation of Thiophenols with Secondary Amines and Formaldehyde // J. Am. Chem. Soc. - 1954. -V. 76. -N 15. - P. 3969-3971.

119. Almasi, L., Hantz, A. Die Arylschwefelchloride und ihre Molekularrefraktion // Chem. Ber. - 1961. -V. 94. -N3.-P. 725-728.

120. Culbertson, T.P. Synthesis of (4H)-l,4-Benzothizine 1-Oxide and 1,1-Dioxide. Analogs of Quinolone Antibacterial Agents // J. Het. Chem. - 1991. - V. 28. -N 7. - P. 1701-1703.

121. Butler, P.F., Peach, M.E. Preparation and some reactions of 2,3,5,6-tetrafluoro-benzenesulfenyl chloride // J. Fluorine Chem. - 1987. - V. 35. -N 3. - P. 489-495.

122. Field, L., Grimaldi, J.A.R., Jr., Hanley, W.S., Holladay, M.W., Ravichandran, R., Schaad, L.J., Tate, C.E. Biologically Oriented Organic Sulfur Chemistry. 15. Organic Disulfides and Related Substances. 41. Inhibition of the Fungal Pathogen Histoplasma capsulation by Some Organic Disulfides // J. Med. Chem. - 1977. - V. 20. -N 8. - P. 996-1001.

123. Neil R.J., Peach, M.E., Spinney, H.G. Pentafluorobenzenesulfenyl halides and pseudohalides // Inorg. Nucl. Chem. Letters. - 1970. - V. 6. - P. 509-510.

124. El-Hewehi, Z. Sulfonsäure-Derivate II. Über die Herstellung von halogenierten Alkyl-, Aralalkyl-, und Arylsulfohalogeniden // J. prakt. Chem. - 1964. - Bd. 23. - N 1-2. - S. 38-42.

125. Платонов, B.E., Максимов, A.M., Дворникова, К.В., Никулынин, П.В. Фторорганические серосодержащие соединения. V. Сопиролиз полифторарентиолов, -гетарентиолов и их производных с хлором и бромом // Журн. орган, химии. - 2005. -Т. 41.-№ 11.-С. 1681-1687.

126. Peach, М.Е. Some reactions of pentafluorothiophenol. Preparation of some pentafluoro-phenylthio metal derivatives // Canadian J. Chem. - 1968. - V. 46. - N 16. - P. 2699-2706.

127. Эйтингон, И.И., Стрельникова, Н.П. Полихлорбензолсульфенамиды на основе морфолина, пиперидина и циклогексиламина // Журн. общей хим. - 1964. - Т. 34 (96). -№5.-С. 1608-1609.

128. Livingston, M.J., Peach, М.Е. Derivatives of Pentafluorophenyldisulfane // J. Fluorine Chem. - 1977.-V. 9.-N1.-P. 85-88.

129. Peach, M.E. The reactions of trifluoromethyl disulfide group, CF3SS-, with ammonia and amines. A new preparation of sulfenamides // Canadian J. Chem. - 1967. - V. 45. - N 5. -P. 429-432.

130. Tanner, D.D., Wada, N., Brownlee, B.G. Thiyl Radical Abstraction. A Mechanism for the Free Radical Substitution Reactions of Pentachlorobenzenesulfenyl Chloride // Canadian J. Chem. - 1973. - V. 51. - N 11. - P. 1870-1879.

131. Turos, E., Revell, K.D., Ramaraju, P., Gergeres, D.A., Greenhalgh, K., Young, A., Sathyanarayan, N., Dickey, S., Lim, D., Alhamadsheh, M.M., Reynolds, K. Unsymmetric aryl-alkyl disulfide growth inhibitors of methicillin-resistant Staphylococcus aureus and Bacillus anthracis // Bioorg. Med. Chem. - 2008. - V.16. - N 13. - P. 6501-6508.

132. Wilson, J.M., Bayer, R.J., Hupe, D.J. Structure-Reactivity Correlations for the Thiol-Disulfide Interchange Reaction // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V. 99. - N 24. - P. 7922-7926.

133. Ogata, M., Matsumoto, H., Shimizu, S. Reaction of N,Nx-thionyldiimidazole with thiols: a sulfur transfer reaction // Heterocycles. - 1980. - V. 14. - N 7. - P. 955-958.

134. Raasch, M.S. A Macrocyclic Tetradisulfide from Tetrafluoro-l,4-benzenedithiol // J. Org. Chem. - 1979,- V. 44.-N 15.-P. 2629-2632.

135. Kitazume, Т., Shreeve, J.M. Some Chemistry of Fluorinated Octahedral Sulfur Compounds // J. Am. Chem. Soc. - 1978- V. 100. -N 2. - P. 492-496.

136. Gregg, D.C., Blood, C.A. Triphenylmethyl aryl sulfides II. Oxidation with bromine in aqeous acetic acid // J.Org. Chem. - 1951. - V. 16. - N 8. - P. 1255-1258.

137. Activating Agents and Protecting Groups. Handbook of Reagents for Organic Synthesis Edited by A.J. Pearson and W.R. Roush. - John Wiley & Sons, 1999.

138. Brooke, G. M. The preparation and properties of polyfluoro aromatic and heteroaromatic compounds // J. Fluorine Chem. - 1997. - V. 86. - N 1. - P. 1-76.

139. Muir, M., Baker, J. A simple calculational model for predicting the site for nucleophilic substitution in aromatic perfluorocarbons // J. Fluorine Chem. - 2005. - V. 126. - P. 727-738.

140. Поконова, Ю.В. Галоидсульфиды (Способы получения, свойства, применение галоидтиоэфиров). - JL, Изд-во Ленинградского ун-та, 1977 - 280 с.

141. Днепровский, А.С., Темникова, Т.И. Теоретические основы органической химии: Учебник для вузов. - 2-е изд, перераб. - Л., «Химия», 1991. - 560 с.

142. Нефедов, О.М., Иоффе, А.И., Менчиков, Л.Г. Химия карбенов. - М.: «Химия», 1990. -304 с.

143. Айрис, Д.К. Карбанионы в органическом синтезе. Химия, Ленинград, 1969 - 208 с.

144. Uneyama, К. Organofluorine Chemistry. Blackwell Publishing, 2006. - 339 pp.

145. B.M. Власов. В кн. Реакционная способность полифторароматических соединений. — Новосибирск: Наука, 1983, с. 188.

146. Сазонов, К., Артамкина, Г.А., Белецкая, И.П. Нуклеофильное замещение у атома галогена (галогенофильные реакции) // Усп. хим. - 2012. - Т. 81. - N 4. - С. 317-335.

147. Синтезы фторорганических соединений. Под. ред. И.Л. Кнунянца, Г.Г. Якобсона. Изд. 1-е. М., «Химия», 1973, 312 с.

148. Неорганическая химия: в 3 т. / Под ред. Ю.Д. Третьякова. - М.: «Академия», 2004. -Т. 2: Химия непереходных элементов: Учебник для студ. высш. учеб. заведений. - 368 с.

149. Chen, Q.Y., Chen, M.F. Pentafluorobenzenesulfonyl bromide and its reactions // Chinese Chemical Letters. - 1991. - V. 2. - N 8. - P. 597-600.

150. Карякин, Ю.В., Ангелов, И.И. Чистые химические вещества. Изд. 4-е, пер. и доп. -М.: «Химия», 1974.-408 с.

151. Неорганическая химия: В 3 т. Под ред. Ю.Д. Третьякова. Т.2: Химия непереходных элементов: Учебник для студ. высш. учеб. заведений - М., «Академия», 2004 - 368 с.

152. Андриевский, A.M., Горелик, М.В. Бромирование дезактивированных ароматических соединений // Усп. хим. - 2011. - 80. - N 5. - С. 443-451.

153. Ингольд, К. Теоретические основы органической химии: пер. с англ. / Под ред. И.П. Белецкой. - М.: МИР, 1973. - 1055 с.

154. Olah, G.A., Gupta, B.G.B., Narang, S.C. Onium ions. 20. Ambident reactivity of the nitronium ion. Nitration vs. oxidation of heteroorganic (sulfur, selenium, phosphorus, arsenic, antimony) compounds. Preparation and NMR spectroscopic (carbon-13, nitrogen-15,

phosphorus-31) study of nitro and nitrito onium ions // J. Am. Chem. Soc. - 1979. - V. 101. - N 18.-P. 5317-5322.

155. Андриевский, A.M., Горелик, M.B., Авидон, C.B., Альтман, Е.Ш. Бромирование дезактивированных органических соединений // Журн. орган, хим. - 1993. - Т. 29. -Вып. 9.-С. 1828-1834.

156. Патент ЕР 0 402 485 AI. Verfahren zur Herstellung von 2-Brom-4,6-dinitrobenzol. 22.12.1989 WO 90/07488 (12.07.90 90/16).

157. Caddick, S„ Hamza, D., Wadman, S.N. Solid-Phase Intermolecular Radical Reactions I. Sulfonyl Radical Addition to Isolated Alkenes and Alkynes // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40. -N40. -P. 7285-7288.

158. Kameyama, M., Kamigata, N., Kobayashi, M. Asymmetric Addition of Arenesulfonyl Chlorides to Styrene Catalyzed by a Ruthenium(II) Chiral Phosphine Complex // Chem. Letters. - 1986. - P. 527-528.

159. Kamigata, N., Udodaira, K., Shimizu, T. Reactions of sulfonyl chlorides with silyl enol ethers catalysed by a ruthenium(II) phosphine complex: convenient synthesis of alpha-ketosulfones // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. - 1997. - N 5. - P. 783-786.

160. Sheppard, W.A., Foster, S.S. Pentafluorophenylsulfur(IV) Derivatives // J. Fluorine Chem.

- 1972.-V. 2.-N l.-P. 53-62.

161. Phillips, R.J. and Deacon, G.B. Organothallium Compounds. XVI. Formation of Tris(polyfluoroghenyl)thallium(III) Compounds by Reaction of Bromobis(polyfluorophenyl) thallium(III) Compounds with Metal Polyfluorobenzenesulfinates // Aust. J. Chem. - 1979. -V. 32.-P. 2381-2393.

162. Harwood, L.M., Julia, M. and Le Thuillier, G. Organic Synthesis with sulfones - XVII. The Anti-Markownikoff Halosulphonylation of Olefins Via an Ionic Pathway. And a New Method of Preparing Benzenesulphonyl Iodide // Tetrahedron. - 1980. -V 36. -N 17. -P. 2483-2487.

163. Chen, Q.-Y., Chen, M.-F. Perfluoro- and Polyfluoro-sulphonic Acids. Part 22. Polyfluoro-phenyl Pentafluorobenzenesulphonates and their Electron Transfer Reaction with Sodium Iodide. - J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1991. - P. 1071-1075.

164. Fielding, H. C., Shirley, I. M. Synthesis and reactions of 4-sulpho-2,3,5,6-tetrafluoro-benzoic acid // J. Fluorine Chem. - 1992. - V. 59. - N 1. - P. 15-31.

165. Palumbo, G., Caputo, R. A Facile Way to Thiosulfonic testers // Synthesis. — 1981. — N 11.-P. 888-890.

166. da Silva Correa, Carlos M. M., Waters, William A. Reactions of the Free Toluene-p-sulphonyl Radical. Part 1. Diagnostic Reactions of Free Radicals // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1

- 1968.-P. 1874-1879.

167. da Silva Correa, Carlos M. M., Fleming M. Daniela С. M., Oliveira, M. Augusta В. C. S., Garrido Ermelinda M. J. The Importance of Polar, Resonance, Steric and Solvent Effects in the Addition of Sulfonyl Radicals to Alkenes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 - 1994. - N 9. -P. 1993-2000.

168. Riggi, I. De, Surzur, J.-M., Bertrand, M. P. Addition radicalaire d'halogenures de sulfonyle. Cyclisation bifonctionnalisation du cyclooctadiene-1,5 et de diene-1,6 // Tetrahedron. - 1988. -V. 44.-P. 7119-7126.

169. Meagher, T. P., Shechter, H. (£)-l-(Phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-l-butene: An Advantageous Synthetic Equivalent for the 1-(1,3-Butadienyl) Anion and the 1,1 -(1,3-Butadienyl) Dianion//J. Org. Chem. - 1998. -V. 63. -N 13. - P. 4193-4198.

170. Pelter, A., Ward, R.S, Little, G.M. Approaches to 2,6-Diaryl-3,7-Dioxabicyclo[3,3,0]0ctane Lignans via Asymmetric Synthesis of Dihydro- and Tetrahydro-furan Derivatives // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1990. - P. 2775-2790.

171. Танасков, M.M., Стадничук, М.Д. Взаимодействие трет-бутилбутадиена и его кремний- и германийсодержащих аналогов с галогенангидридами сульфокислот // Журн. общей хим. - 1977.-Т. 47.-№8.- С. 1813-1822.

172. Kamigata, N., Yoshikawa, М., Shimizu, Т. Reactions of Pentafluorosulfonyl Chloride with Alkenes in the Presence of a Ruthenium or Palladium Complex // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. - 1998. - V. 134. - N 1. - P. 11-20.

173. Ермошкин, A.A., Касаточкин, A.H., Боярский, В.П. Новый метод синтеза арил-Р-бромалкилсульфонов из аренсульфонилхлоридов по реакции кросс-галогенирования // Журн. орган, хим. - 2007. - Т. 43. - Вып. 7. - С. 996-1000.

174. Wang, L., Zhang, Y. J. Indium-mediated Coupling Reaction of Sulfonyl Chlorides with Alkyl Bromides in Water. A Facile Synthesis of Sulfones // J. Chem. Res. (S). - 2008. - V. 9. -P. 588-589.

175. Platonov, V.E., Osina, О. I., Maksimov, A. M., Kolechkina, V. G. The formation of 1,2,3,4-tetrafluoronaphthalene in the co-pyrolysis of pentafluorobenzenesulfonyl chloride or pentafluoronitrobenzene with butadiene // J. Fluorine Chem. - 1999. - V. 96. - N 2. - P. 191192.

176. Коробейничева, И.К., Петров, A.K., Коптюг, В.А. Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений. Выпуск I. Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры полифторароматических и полифторгетероциклических соединений. - Новосибирск, «Наука», 1967. - 172 с.

177. Беллами, JI. Инфракрасные спектры молекул. Пер с англ. В.М. Акимова, Ю.А. Пентина, Э.Г. Тетерина. Под ред. Д.Н. Шигорина. Изд-во Иностранной литературы, Москва, 1957, - 444 с.

178. Преч., Э, Бюльманн, Ф., Аффольтер, К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных // Пер. с англ. - М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 438 е.: ил. - (Методы в химии).

179. Виноградов, А.С., Краснов, В.И., Платонов, В.Е. Цинкорганические соединения из полифтораренов и цинка: получение и реакции с аллилгалогенидами. Синтез аллилполифтораренов // Журн. орган, хим. - 2008. - Т. 44. - Вып. 1. - С. 101-107.

180. Пушкина, Л.Н., Степанов, А.П., Жуков, B.C., Наумов, А.Д. Спектры ЯМР 19F замещённых пентафторбензолов // Журн. орган, хим. - 1972. - Т. 8. - Вып. 3. - С. 586-597.

181. Lustig, Е., Moniz, W.B., Diehl, P., Bodmer, В. NMR Subspectral Analysis Applied to Polyfluorobenzenes C6H„F6.n. III. Pentafluorobenzene // J. Chem. Phys. - 1968. -V. 49. -N 10. -P. 4550-4556.

182. Leong, T.S., Peach, M.E. Some reactions of pentafluorobenzenesulfenyl chloride // J. Fluorine Chem. - 1975. - V. 5. N 6. - P. 545-558.

183. Фурин, Г.Г., Малюта, Н.Г., Платонов, B.E., Якобсон, Г.Г. Ароматическое нуклеофильное замещение XV. Взаимодействие перфториндана и перфтортетралина с нуклеофильными агентами // Журн. орган, химии. - 1974. - Т. 10. - Вып. 4. - С. 830-838.

184. Hogben, M.G., Graham, W.A.G. Chemical Shifts and Coupling Constants in Pentafluorophenyl Derivatives. I. Correlations of Chemical Shifts, Coupling Constants and Tt-Electronic Interactions // J. Am. Chem. Soc. - 1969. - V. 91. - N 2. - P. 283-291.

185. Briggs, J.M., Randall, E.W. Some Correlations involving 13C Chemical Shifts of Monosubsituted Derivatives of Hexafluorobenzene // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. - 1973. -N 13.-P. 1789-1791.

186. Dewkar, G.K., Narina, S.V, Sudalai, A. NaI04-Mediated Selective Oxidative Halogenation of Alkenes and Aromatics Using Alkali Metal Halides // Org. Lett. - 2003. - V. 5. - N 23. -P. 4501-4504.

187. Dostovalova, V.I., Velichko, F.K., Vasifeva, T.T., Kruglova, N.V., Freidlina, R.Kh. Carbon-13 NMR Spectra of Polybromoalkanes and Polychlorobromoalkanes. Structural Increments of Halogen in Polyhalogenated Groups // Org. Magn. Resonance. - 1981. - V. 16. -N4.-P. 251-260.

188. Миронов, В.Ф., Коновалова, И.В., Ханипова, М.Г. О взаимодействии пирокатехинтригалогенфосфоранов с эпихлоргидрином // Журн. общей хим.- 1996. -Т. 66.-Вып. 1.-С. 68-74.

189. Negoro, Т., Ikeda, Y. Bromochlorination of Alkenes with Dichlorobromate(l-) Ion. I. // Bull. Soc. Chim. Jpn. - 1984. - V. 57. -N 8. - P. 2111-2115.

_Qi_

190. Kirihara, M., Yamamoto, J., Noguchi, Т., Itou, A., Naito, S„ Hirai, Y. Tantalum(V) or niobium(V) catalyzed oxidation of sulfides with 30% hydrogen peroxide // Tetrahedron. -2009. - V. 65. - N 50. - P. 10477-10484.

191. Сое, P.L., Stuart, A.M., Moody, D.J. Trifluoromethanesulfonicacid: a novel solvent for the electrophilic fluorination of fluoroaromatics // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. - 1998. - P. 18071812.

192. Краснов, В.И., Платонов, B.E. Восстановительные превращения фторорганических соединений. II. Гидродехлорирование полифторхлораренов цинком // Журн. орган, химии. - 2000. - Т. 36. - Вып. 10. - С. 1524-1534.

193. Dickson, R.S., Sutcliffe, G.D. Fluorocarbon-aluminium compounds IV. Reactions of some chloropolyfluorobenzenes with lithium tetrahydroaluminate // Austral. J. Chem. - 1973. -V.26.-N l.-P. 63-69.

194. Фурин, Г.Г., Малюта, Н.Г., Платонов, B.E., Якобсон, Г.Г. Ароматическое нуклеофильное замещение XV. Взаимодействие перфториндана и перфтортетралина с нуклеофильными агентами // Журн. орган, химии. - 1974. - Т. 10. - Вып. 4. - С. 830-838.

195. Ernst, L., Schaefer, Т. The Conformational Equilibrium of 1,2,3-Tribromopropane in Solution // Can. J. Chem. - 1973. - V. 51. - P. 565-572.

196. Синтезы органических препаратов. Сборник 1. Пер. с англ. А.Ф. Платэ. Под ред. Б.А. Казанского. М., ИЛ., 1949. - 604 с.