Реакции пероксида бензоила с геминальными бис-сульфидами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ахтамуллина, Земфира Рифгатовна

• Ахтамуллина, Земфира Рифгатовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ахтамуллина, Земфира Рифгатовна

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 8 Введение

1.1 Микроструктура в реакции роста цепей

1.2 Физические методы, используемые для исследования конфигурационного порядка в растущих цепях

1.3 Влияние стереорегулярности на свойства веществ

1.4 Стереорегулирование радикального присоединения

1.5 Инициирование окислительно-восстановительными системами

1.6 Взаимодействие геминальных бис-сульфидов с пероксидом бензоила

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.1.1 Инициаторы радикальных реакций

2.1.2 Прочие реагенты и растворители

2.1.3 Геминальные бис-сульфиды и их свойства

2.2 Методика эксперимента

2.2.1 Исследование кинетики разложения пероксида бензоила

2.2.2 Исследование кинетики расходования тиоацеталей

2.2.3 Спектральные исследования

2.2.4 Реакция пероксида бензоила с геминальными бис-сульфидами

2.2.5 Исследование кинетики термического разложения продуктов взаимодействия пероксида бензоила с геминальными бис-сульфидами

2.2.6 Проведение полимеризации

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 58 3.1 Реакция геминальных бис-сульфидов с пероксидом бензоила 5 8 3.1.1 Продукты реакции

Используемые сокращения

АБА - дипентилтиоацеталь бензальдегида AAA - дипентилтиоацеталь ацетальдегида АФА - дипентилтиоацеталь формальдегида АИБН - азоизобутиронитрил БС - бис-сульфид ДМФА - диметилформамид

ДСК - дифференциальная сканирующая микрокалориметрия

ДЭА - диэтиламин

ИК - инфракрасная спектроскопия

КО - комплексообразователь

КТ - катализатор

ММА - метилметакрилат

MP - молекулярная рефракция

ОВС - окислительно-восстановительная система

ОПЦ - обратимая передача цепи

ПА - перенос атома

ПБ - пероксид бензоила

ПВП - поливинилпирролидон

ПММА - полиметилметакрилат

ПМР - протонный магнитный резонанс

ТА - тиоацеталь

ТГФ - тетрагидрофуран

ТМС - тетраметилсилан

ТСХ - тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовая спектроскопия энтр.ед. - энтропийная единица

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции пероксида бензоила с геминальными бис-сульфидами»

Актуальность темы. В последние годы возрос интерес к процессам регулирования радикальных реакций. Исследования в этой области показали, что есть возможности снижения активности частиц радикальной природы, увеличения времени их жизни и, следовательно, воздействия на их реакционную способность. При этом перспективными являются в основном два пути влияния на свойства радикальных частиц. Во-первых, это создание специальных соединений - инициаторов, строение которых будет сказываться на параметрах их распада и свойствах продуктов, образующихся при этом. В частности, перспективными в этом направлении являются функционализированные, например, серосодержащие пероксиды. Во-вторых, это использование специальных веществ-добавок, которые за счет взаимодействия с инициатором и (или) с образующимся при распаде последнего радикалом формируют промежуточные частицы комплексной природы и, тем самым, меняют свойства радикала, в том числе его активность. В качестве таковых активно изучаются системы пероксиды - металлоцены, причем присутствие последних позволяет существенно влиять не только на параметры распада пероксида, но и на дальнейшие превращения образующегося радикала, например, на его присоединение к виниловым мономерам в ходе полимеризации. С другой стороны, к похожим результатам приводит и взаимодействие пероксидов с некоторыми органическими соединениями азота, серы, кислорода. Более того, установлено, что органические моносульфиды и бис-сульфиды геминального строения по-разному реагируют с пероксидными соединениями. Но если реакции первых хорошо изучены, то информация об особенностях взаимодействия геминальных бис-сульфидов с пероксидами имеет отрывочный характер. Нет данных о связи строения бис-сульфидов с микроструктурой растущих макрорадикалов. В связи с этим актуальным представляется исследование взаимодействия бис-сульфидов геминальной структуры с пероксидом бензоила - одним из наиболее распространенных инициаторов радикальных процессов, а также изучение процесса образования радикалов.

Цель работы. Исследование взаимодействия геминальных бис-сульфидов разного строения с пероксидом бензоила, а также особенностей образования радикалов в их присутствии.

В соответствии с поставленной целью целесообразно решить следующие задачи:

- изучение взаимодействия пероксида бензоила с геминальными бис-сульфидами различного строения;

- определение кинетических параметров взаимодействия;

- идентификация и исследование свойств полученных соединений -продуктов реакции;

- изучение кинетических закономерностей и определение характеристик процесса генерирования радикалов с участием систем пероксид бензоила - бис-сульфиды;

- выяснение особенностей реакции развития цепи.

Научная новизна. Исследовано взаимодействие пероксида бензоила с геминальными бис-сульфидами различного строения. Обнаружено, что вначале формируется достаточно устойчивый промежуточный комплекс, определены кинетические характеристики его образования. Выявлено, что строение бис-сульфида сказывается, в основном, на кинетических параметрах его образования и распада.

Выделены продукты реакции пероксида бензоила с тиоацеталями разного строения. Впервые синтезирован и идентифицирован 1-бензоилокси-1,1-бис(пропилтио)метан. Установлено, что реакция протекает как замещение атома водорода, связанного с геминальным атомом углерода тиоацеталя.

Исследовано разложение 1-бензоилокси-1,1-бис(алкилтио)метанов, определены кинетические характеристики распада. Обнаружено, что стабильность соединений падает по мере увеличения числа атомов углерода в 7 алкильных группах, связанных с атомами серы. Показано, что процесс протекает по радикальному механизму.

Изучены кинетические закономерности процесса генерирования радикалов при взаимодействии тиоацеталей с пероксидом бензоила на примере инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата. Определено, что в присутствии бис-сульфидов скорость процесса существенно растет.

Впервые изучена микроструктура полиметилметакрилата, синтезированного в присутствии исследованных соединений. Замечено, что он обогащен последовательностями синдиотактического строения, а изотактические в нем практически отсутствуют.

Практическая значимость. Показана пригодность реакций пероксида бензоила с геминальными бис-сульфидами, а также продуктов их взаимодействия - 1-бензоилокси-1,1-бис(алкилтио)метанов - для генерирования радикальных процессов в неводных средах, например, для осуществления радикальной полимеризации виниловых соединений. Их использование позволяет понизить температуру процесса, проводить его в регулируемом режиме и способствует синтезу молекул регулярной структуры.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Введение

Благодаря открывшимся в связи с работами Циглера и Натта возможностям кинетического и стереохимического контроля реакции роста цепи, внимание подавляющего числа исследователей долгое время было сосредоточено на ионно-координационных полимеризационных процессах. В противоположность этому считалось, что возможности управления ростом цепи в радикальных процессах практически ограничиваются изменением температуры. Для классических свободнорадикальных реакций все это действительно справедливо. Однако если мономеры или радикалы образуют комплексы с растворителем или другими специально введенными веществами, ситуация существенно меняется. Становясь непременным участником элементарных химических актов, комплексообразователь тем или иным путем корректирует, а нередко и диктует их скорость и направление. Это дает возможность целенаправленного изменения реакционной способности радикалов и мономеров, а в конечном итоге катализа (или селективного торможения) отдельных элементарных реакций радикалов с молекулами. В классической теории радикальных процессов эти явления, как правило, не фигурируют. Но именно с их открытием связаны перспективы развития химии радикальных реакций, особенно радикальной полимеризации.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ахтамуллина, Земфира Рифгатовна

выводы

1 Исследовано взаимодействие пероксида бензоила с геминальными бис-сульфидами различного строения. Отмечено формирование относительно устойчивого промежуточного комплекса, определены кинетические характеристики его образования. Обнаружено, что строение бис-сульфида сказывается в основном на кинетических параметрах его образования и распада: увеличение объема алкильных заместителей у атомов серы способствует снижению и константы скорости, и энергии активации комплексообразования.

2 Выделены продукты реакции пероксида бензоила с тиоацеталями разного строения. Впервые синтезирован и идентифицирован 1-бензоилокси-1,1-бис(пропилтио)метан. Показано, что реакция протекает как замещение атома водорода, связанного с геминальным атомом углерода тиоацеталя.

3 Исследовано разложение бензоилокси-замещенных этил- и пропилтиоацеталей формальдегида, определены кинетические характеристики их распада. Установлено, что процесс протекает по радикальному механизму. Выяснено, что увеличение объёма заместителей у атомов серы снижает устойчивость данных соединений.

4 Показано на примере радикальной полимеризации метилметакрилата, что в ходе реакции пероксида бензоила с тиоацеталями происходит образование радикалов. Изучены кинетические закономерности процесса, отмечено, что в присутствии бис-сульфидов процесс потекает с большей скоростью.

5 Впервые показано, что в ходе реакции геминальных бис-сульфидов с пероксидом бензоила меняется активность генерируемых радикалов, что сказывается и на их дальнейших превращениях. Это проявляется, например, в том, что полимер, полученный в присутствии исследованных соединений, обогащен последовательностями синдиотактического строения, а изотактические триады в нем практически отсутствуют.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ахтамуллина, Земфира Рифгатовна, 2007 год

1. Wilson С. NMR study of molecular chain structure of polyvinylidene fluoride // J. Polymer Sci. A. 1963.- V. 1.- P. 1305-1310.

2. Dixon W. Free radicals formed during the oxidation and reduction of peroxides / Dixon W., Norman R.O // Nature.- 1962.- V. 196.- P. 891-892.

3. Yoshida H. Electron spin resonance studies of propagating radicals of vinyl esters and butadiene / Yoshida H., Ranby В // International Symposium on Macromolecular Chemistry.- Praha.- 1965.- A 719.- P. 431.

4. Штаудингер X. Высокомолекулярные органические соединения. Каучук и целлюлоза.- Д.: Химтеорет.- 1935.- 547 с.

5. Natta G. Polymeres isotactiques // Macromol.Chem.- 1955.- V. 16.- P. 213-237.

6. Багдасарьян X.C. Теория радикальной полимеризации.- М.: Наука.- 1966.300 с.

7. Зубов В.П. Докторская диссертация. МГУ, 1970.

8. Bawn С.Е. Low temperature polymerization of methyl methacrylate initiated by ethylsilver / Bawn C.E., Jahes W.H, North A.M // J. Polym. Sci.- 1962.- V. 58.- P. 335348.

9. Coleman B. On the properties of polymers with random stereo-sequences // J.Polymer Sci.- 1958,- V. 31.- P. 155-164.

10. Fox T. Crystalline polymers of methyl methacrylate / Fox Т., Goode W., Gratch S., Huggett C., Kincaid J., Spell A., Stroupe J. // J.Am.Chem.Soc.- 1958,- V. 80.- P. 17681769.

11. Bovey F. Polymer NMR spectroscopy. The high resolution spectra of methyl methacrylate. Polymers prepared with free radical and anionic initiators / Bovey F., Tiess G. // J. Polymer Sci.- I960.- V. 44.- P. 173-182.

12. Bovey F. Polymer NSR spectroscopy. The rates of the propagation steps in the isotactic and sindiotactic polymerization of methylmethacrylate // J. Polymer Sci.- 1960.-V. 46,- P. 59.

13. Fox Т. The effect of temperature, conversion and solvent on the stereospecificity of the free radical polymerization of methyl methacrylate / Fox Т., Schnecko G. / Polymer.- 1962.- V. 3.- P. 575.

14. Fordham J. Stereoregulated polymerization in the free propagating species // J. Polymer Sci.- 1959.- V. 39.- P. 321-334.

15. Ferstantig L., Goodrich F. Calculation on non-bonding forces as applied to stereospecific polymerization // J.Polymer Sci.- I960.- V. 43.- P. 373-382.

16. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизующихся мономеров.-М.: Наука.- 1975.-224 с.

17. Bovey F.A. Polymer nuclear magnetic resonance spectroscopy. The stereoregularity of polyvinyl chloride and its dependence on polymerization temperature / Bovey F.A., Hood F.P., Anderson E.W., Kornegay R.L // J. Phys. Chem.- 1967.- V. 71.- P. 312-316.

18. Talamini G. The molecular weight as a function of temperature in heterogeneous radical-initiated polymerization / Talamini G., Vidotto G. // Makromol. Chem.- 1967.- V. 100.- P. 48-58.

19. Matsuzaki K. Stereoregularity of poly(methyl acrylate) / Matsuzaki K., Uryu Т., Ishida A., Ohki Т., Takeuchi M. // J. Polymer Sci. A-1.- 1967.- V. 5.- P. 2167.

20. Murano M. The stereoregularity of polyacrylonitrile and its dependence on polymerization temperature / Murano M., Yamdera R. // J. Polymer Sci. В.- 1967.- V. 5.-P. 333-338.

21. Elias H. Activierungsenergien iso- und syndiotaktischer verknupfungen / Elias H., Goeldi P., V.S.Kamat // Makromol. Chem.- 1968.- V. 117.- P. 269-274.

22. Walling C. Organic reactions under high pressure. The effect of pressure on the stereochemistry of methylmethacrylate polymerization / Walling C., Tanner D. // J. Polymer Sci. A.- 1963.- V. 1.- P. 2271-2279.

23. Fox T. Temperature dependence of the stereospecificity in the free radical polymerization of methylmethacrylate / Fox Т., Goode W., Gratch S., Huggett C., Kincaid J., Spell A., Stroupe J. // J. Polymer Sci.- 1958.- V. 31.- P. 173-176.

24. Tiers G. Polymer NMR spectroscopy. The stereochemical configuration of polymethacrylic anhydride / Tiers G., Bovey F. // Polymer Sci.- 1960. V. 47.- P. 479-480.

25. Skell P.S. Stereospecific trans radical addition of DBr to the 2-tulenes. Syntheses of erythro- and threo-3-deuterio-2-bromobutanes / Skell P.S., Allen R.G. // J. Am. Chem. Soc.- 1959.- V. 81.-P. 5383-5385.

26. Fordham T. Stereoregulated polymerization in the free propagated species. Effect of temperature on the polymerization of vinyl chloride / Fordham Т., Burleigh P., Sturm C. // J. Polymer Sci.- 1959.- V. 41.- P. 73-82.

27. Miller R. Crystalline poly-(t-butyl acrylate) / Miller R., Rauhut H. // J. Am. Chem. Soc.- 1958,-V. 80,- P. 4115-4116.

28. Miller R. Crystalline poly-(tert-butyl acrylate) / Miller R., Rauhut H. // J. Polymer Sci.- 1959.- V. 38.- P. 63-72.

29. Miller R. On the characterization of stereoregular polymers / Miller R., Nielsen L. // J. Polymer Sci.- I960.- V. 46.- P. 303-316.

30. Maynard I. The structure of neoprene. Crystallization. Infrared analysis of configuration / Maynard I., Mochel W. // J. Polymer Sci.- 1954.- V. 13.- P. 235-262.

31. Maynard I. The structure of neoprene. Effect of polymerization temperature on polymer properties / Maynard I., Mochel W. // J. Polymer Sci.- 1955.- V. 18.- P. 227-234.

32. Бови Ф. ЯМР высокого разрешения макромолекул. Пер. с англ. М.: Химия.- 1977.-456 с.

33. Frisch Н. Configuration and optical activity of vinyl polymers / Frisch H., Schuerch C., Szwarc M. // J. Polym. Sci.- 1953.- V. 11.- P. 559-566.

34. Bovey F. A. The stereochemical configuration of vinyl polymers and its observation by nuclear magnetic resonance // Accounts Chem. Res A 18.- 1968.- V. 1.- P. 175-185.

35. Miller R. On the characterization of stereoregular polymers // J. Polym. Sci.-1962.- V. 56.- P. 375-382.

36. Frisch H.L. On the stereoregularity of vinyl polymer chains / Frisch H.L., Mallows C.L., Bovey F.A. // J. Chem. Phys.- 1966.- V. 45.- P. 1565-1577.

37. Ramey К. Effect of solvent upon high resolution NMR spectra of polymers / Ramey K., Messick J. // J. Polymer Sci. A-2.- 1966.- V. 4.- P. 155-158.

38. Heatley F. Polymer nuclear magnetic resonance spectroscopy. Tetrad resonances in polypropylene / Heatley F., Zambelli A. // Macromolecules.- 1969.- V. 2.-P. 618-619.

39. Schaefer J. Equilibrion of catalytic states in the copolymerization of propylene oxide and sulfur dioxide // Macromolecules.- 1968.- V. 2.- P. 111.

40. Bovey F. Polymer NMR spectroscopy. The rates of the propagation steps in the isotactic and syndiotactic polymerization of methyl methacrylate // J. Polym. Sci.- 1960.-V. 46.- P. 59-64.

41. Nishioka A. Grignard reagent catalyzed polymerization of methyl methacrylate / Nishioka A., Watanabe H., Abe K., Sono Y. // J. Polym. Sci.- I960.- V. 48.- P. 241-272.

42. Braun D. Polymerization von methylmethacrylat mit alkaliorganischen verbindungen//Makromol. Chem.-1962.- V. 51.-P. 15-39.

43. Coleman B. General theory of stationary random sequence with applications to the tacticity of polymers / Coleman В., Fox T. // J. Polym. Sci. A.- 1963.- V. 1.- P. 31833198.

44. Kato Y. Proton magnetic resonance spectra of polypropylene in solution / Kato Y., Nishioka A. // Bull. Chem. Soc. Jap.- 1964.- V. 37.- P. 1614-1622.

45. Yamamoto M. Zinc oxide- sensitized photopolymerization / Yamamoto M., Oster G. // J. Polym. Sci. A-l.- 1966.- V. 4.- P. 1683.

46. Abe H. Polymerization of methylmethacrylate with homogeneous aluminum alkyl-titanium alkoxide catalyst systems / Abe H., Imai K., Matsumoto M. // J. Polym. Sci. В.- 1956.-V. 4.-P. 589-594.

47. Bovey F. Configuration sequence studies by NMR and the mechanism of vinyl polymerization // Pure Appl. Chem.- 1967.- V. 15.- P. 349-368.

48. Coleman B. General theory of stationary random sequence with applications to the tacticity of polymers / Coleman В., Fox Т., Reinmoller M. // J. Polym. Sci. В.- V. 4.-P. 1029-1032.

49. Ferguson. R. High resolution nuclear magnetic resonance spectroscopy / Ferguson. R., Phillips W. // Science.- 1967.- V. 157.- P. 257-267.

50. Ferguson R. 220-MHz proton magnetic resonance spectra of polymers. Polymethylmethacrylat // Macromolecules.- 1969.- V. 2.- P. 237-240.

51. Hatada K. NMR signals of tetrads of monomer units in poly(methyl methacrylat) / Hatada K., Ota K., Yuki H. // J. Polym. Sci. В.- 1967.- V. 5.- P. 225-232.

52. Fowells W. Solvatation control in the anionic polymerization of stereospecifically deuterated acrylate and methacrylate esters / Fowells W., Schuerch C., Bovey F., Hood F. // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89.- P. 1396-1404.

53. Frisch . L. On the stereoregularity of vinyl polymer chains // Macromolecules.1968.-V. l.-P. 533-537.

54. Hirai H. Stereoregulation in the free-radical polymerization of methacrylonitrile- zinc chloride or methacrylonitrile stannic chloride complexes / Hirai H., Ikegami Т., Makishima S. // J. Polym. Sci. A-l.- 1969.- V. 7.- P. 2059-2078.

55. Flory P. On the interpretation of nuclear magnetic resonance spectra of stereoregular polymers / Flory P., Baldeschwieler J. // J.Amer.Chem.Soc.- 1966.- V. 88.-P. 2873-2874.

56. Эллиот А. Инфракрасные спектры и структура полимеров.- М.: Мир.-1972.- 159 с.

57. Ciardelli F. Polymerization of racemic and optically active 4-methyl-l-hexyne / Ciardelli F., Benedetti E., Pieroni P. // Makromol. Chem.- 1967.- V. 103.- P. 1-19.

58. Шарплез А. Кристаллизация полимеров.-М.: Мир.- 1968.-200 с.

59. Shetter J. Effect of stereoregularity on the glass temperatures of a series of polyacrylates and polymethacrylates // J. Polymer Sci. В.- 1963.- V. 1.- P. 209-213.

60. Karasz F. E. The influence of stereoregularity on the glass transition temperatures of vinyl polymers / Karasz F. E., Macknight W. J. // Macromolecules.-1968.- V. 1,- P. 537-540.

61. Моравец Г. .Макромолекулы в растворе.- М.: Мир.- 1967.- 398 с.

62. Химические реакции полимеров. Под ред. Е. Феттеса М.: Мир.- 1967.

63. Isobe Y. Stereocontrol during the free-radical polymerization of methacrylates with Lewis acids / Isobe Y., Nakano Т., Okamoto Y. // J. Polymer Sci. A.- 2001.- V. 39.-P. 1463-1471.

64. Пузин Ю.И. О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титанцендихлорида / Пузин Ю.И., Прокудина Ю.М., Юмагулова Р.Х., Муслухов P.P., Колесов С.В. // Докл. АН.- 2002.- Т. 386; №1.- С. 69-71.

65. Зубов В.П. Успехи в области радикальной полимеризации / Зубов В.П., Кабанов В.А. // Химия и технология высокомолекулярных соединений: сб. Итоги науки и техники.- М.: ВИНИТИ.- 1977.- Т. 9.- С. 56-128.

66. Isobe Y. Stereospecific free-radical polymerization of methacrylates using fluoroalcohols as solvents / Isobe Y., Yamada K., Nakano Т., Okamoto Y. // Macromolecules.- 1999.- V. 32.- P. 5979.

67. Pan Zhi-da. Polymerization of methyl methacrylate with iron-ytterbium dinuclear methalocene catalyst / Pan Zhi-da, Sun Sun-quan, Yang Shi-lun // J. Zhejiang Univ Sci.- 2000.- V. 1; №1.- P. 20-26.

68. Dove A. A well-definied magnesium enolate initiator for the living and highly syndioselective polymerization of MMA / Dove A., Gibson V., Marshall E., White A. // Chemical communication.- 2002.- №11.- P. 1208-1209.

69. Okamoto Yoshio. Stereocontrol in radical polymerization of vinyl esters and methacrylates / Okamoto Yoshio, Nokano Tamaki, Isobe Yutaka, Yamada Kazunobu,

70. Nagara Yoshitaka // 38th Macromolecular IUPAC Symposium.- Warsaw: Book Abstr.- 2000.- V. l.-P. 191.

71. Hu Wei-qiu. The polymerization of methyl methacrylate with a new tin-bridged yttrocene/Al(i-Bu)3 / Hu Wei-qiu, Sun Sun-quan, Pan Zhi-da, Wu Zhao-li, Xu Yu-ming // J. Zhejiang Univ. Sci.- 2000.- V. 1; №2.- P. 157-161.

72. Ying Lai-qiang. Polymerization of methyl methacrylate with organolanthanides as single-component catalysts / Ying Lai-qiang, Ba Xiao-wei, Zhao Xu-ing, Li Gang, Tang Tao, Jin Ying-tai //Chin. J. Polym. Sci.- 2001.- V. 19; №1.- P. 85-87.

73. Ying Lai-Qiang. Stereospecific polymerization of MMA with yttrocene A1 bimetallic complex / Ying Lai-Qiang, Teng Hong-Xiang, Zhao Yu-Ying, Tang Wen-Hong, Ba Xiao-Wei, Han Shkiang-Cheng, Jin Ying-Tai // Chin. J. Appl. Chem.- 2000.- V. 17; №1.-P. 18-21.

74. Akikazu Matsumoto. Radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of magnesium bromide as the Lewis acid / Akikazu Matsumoto, Nakamura Shoji // J. Appl. Polym. Sci.- 1999.- V. 74; №2.- P. 290-296.

75. Hong Eunkee. A neutral group 4 poly(methyl methacrylate) catalyst derived from o-carborane / Hong Eunkee, Kim Youngjo, Do Young Ky // Organometallics.-1998.- V. 17; №14.- P. 2933-2935.

76. Sun J. Изучение полимеризации ММА под действием координвционного катализатора // Acta Polym. Sin.- 1998.- №1.- С. 96-100.

77. Scorah M. Free-radical polymerization of methyl methacrylate with a tetra functional peroxide initiator / Scorah M., Dhib R., Penlidis A. // J. Polym. Sci. A.- 2004.- №22.- P. 5647-5661.

78. Erdvakov S.Yu., Mel'nik O.A., Gurskii M.E., Ignatenko A.V., Vygodskii Yu.S., Bubnov Yu.N. Effective boron-containing initiators of methyl methacrylate radical polymerization.- M.: INEOS.- 2004.- P. 17.

79. Serizawa Takeshi. Recognition of stereoregular polymers by using structurally regulated ultrathin polymer films / Serizawa Takeshi, Hamadad Ken-uhi, Kitayama Tatsuki, Akashi Kutsuru // Angew. Chem. Int. Ed.- 2003.- V. 42; №10.- P. 1118-1121.

80. Hsu Wen-Ping. Effect of tacticity of poly(methyl methacrylate) on the miscibility with poly(vinyl pyrrolidone) II J. Appl. Polym. Sci.- 2001.- V. 81; №13.- P. 3190-3197.

81. Soldera A. Local dynamics of stereoregular poly(methyl methacrylates) usind molecular simulation / Soldera A., Grohens Y. // Macromolecules.- 2002.- Y. 35; №3.- P. 722-726.

82. Qian Sun. Изучение тактичности полиметилметакрилата, синтезированного радикальной полимеризацией с переносом атома / Qian Sun, Guo Jian Hua, Han Zhe-Wen, Wu Ping-Ping // Chem. J.Chin. Univ.- 2000.- Y. 21; №11.- P. 1762-1765.

83. Иванчев C.C. Новые представления о реакции инициирования радикальной полимеризации в гомогенных и гетерогенных системах // Высокомолек. соед. А.-1978.- Т. 20; №9.- С. 1923-1942.

84. Яблокова Н.В, Александров Ю.А. Каталитическмй распад органических и элементоорганических пероксодов в присутствии электронодоноров и электроноакцепторов // Успехи химии.- 1989.- Т. 58; №6.- С. 908.

85. Гриценко Т.М., Медведев С.С. Кинетика и механизм процесса полимеризации, инициированных окислительно-восстановительными системами // Журнал физической химии.- 1956.- Т. 30.- С. 1238-1243.

86. Юмагулова Р.Х. Системы "пероксиды комплексные соединения переходных металлов" для инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН.- 2000.24 с.

87. Долгоплоск Б.А., Кропачева Е.Н. Окислительно-восстановительные системы для инициирования радикальных процессов //Журнал общей химии.- 1956.-№11.-С. 2980.

88. Долгоплоск Б. А., Тинякова Т.Н. Основные типы окислительно-восстановительных систем для инициирования радикальных процессов в водных и углеводородных средах и механизм их действия // Химич. Наука и пром.- 1957.- Т. 2; №3.- С. 280.

89. Хавкинс Э. Дж. Э. Органические перекиси, их получение и реакции.- JL: Химия.- 1964.- 536 с.

90. Мессерле П.Е. Влияние вязкости среды на скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты / Мессерле П.Е., Рафиков С.Р., Гладышев Г.П. //Докл. АН СССР.- 1966.-Т. 166; №1.-С. 158.

91. Гладышев Г.П. Распад перекиси бензоила в вязких растворах / Гладышев Г.П., Мессерле П.Е., Омаров Т.Т., Рафиков С.Р. // Докл АН СССР.- 1966.- Т. 168; №5, С. 1093.

92. Rafikov S.R. Features of azobisisobutyronitrile decomposition in media with high micro and macro viscosity / Rafikov S.R., Messerle P.E. // Polymer Letters.- 1967.-V. 5; P. 715-719.

93. УоллингЧ. Свободные радикалы в растворе.- М.: Мир.- I960.- 531 с.

94. De Schrijver F. Polymerization kinetics in highly viscous media / De Schrijver F., Smets G. // J. Polymer Sci. A-l.- 1966.- V. 4.- P. 2201.

95. Arnett L.M. Vinyl polymerization with radioactive aliphatic azobisnitrile initiators / Arnett L.M., Peterson J.H. // J. Am. Chem. Soc.- 1952.- V. 74.- P. 2031-2033.

96. Леплянин Г.В. Особенности инициирования полимеризации метилметакрилата системой перекись бензоила Н1Ч-диэтиланилин / Леплянин Г.В., Рафиков С.Р. // Докл. АН.- 1973.- Т. 211; №2.- С. 376.

97. Kharasch N.V. Organic sulfur compounds.- Oxford, London, New York, Paris: Pergamon Press.-1961.- V. 1.- P. 229-246.

98. Sosnovsky G. Reaction of t-butyl peresters with thio ethers // J. Organ. Chem. I960.-V. 25; №3.- P. 874.

99. Pryor W.A. The accelerated decomposition of benzoyl peroxide in the presence of sulfides and disulfides / Pryor W.A., Bickley H.T. // J. Organ. Chem.- 1972.- V. 37; № 18.- P. 2885-2893.

100. Gollmer K. Mercaptale als spezifische Inhibitoren fur mit Dibenzoylperoxid initiierte Polymerisationen / Gollmer K., Ringsdorf H. // Makromol. Chem.- 1969,- V. 121.-P. 227-239.

101. Пузин Ю.И. К реакции тиоацеталей с пероксидом бензоила / Пузин Ю.И., Леплянин Г.В., Кожепарова Е.А., Толстиков Г.А. // Доклады АН СССР.- 1991.- Т. 320;. № 2,- С. 349-352.

102. Пузин Ю.И. О реакции пероксида бензоила с тиоацеталями / Пузин Ю.И., Леплянин Г.В., Толстиков Г.А. // Известия АН СССР.- Сер. хим.- 1990.- № 3.- С. 717.

103. Puzin Yu.I. Sulfur organic initiators applied to radical polymerization / Puzin Yu.I., Leplyanin G.V. // Sulfur reports Part 1.- 1990.- V. 10; № 1.- P. 1-24.

104. Puzin Yu.I. Polymerization of vinyl monomers initiated by peroxide geminal bis-sulfide systems / Puzin Yu.I., Leplyanin G.Y., Shaul'skii Yu.M., Tolstikov G.A. // Europ. Polym.J.- 1988.- V. 24; № 6.- P. 579-585.

105. Мономеры // Сборник статей. Под ред. Коршака В.В. М.: Изд-во иностранной литературы.- 1951.-Т. 1.- 239с.

106. Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир.- 1979.- Т. 2.- С. 353-377.

107. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия.- 1968.- 944с.

108. Берлин А.Я. Техника лабораторной работы в органической химии. М.: Химия.- 1973.- 368с.

109. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия.- 1974.- С. 17.

110. Краткий справочник физико-химических величин / под ред. Мищенко К.П., Равдель А.А. Л.: Химия.- 1967.- С. 131.

111. Большаков Г.Ф., Ватаго B.C., Арест Ф.Б. Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений. Л.: Химия.- 1969.- С. 10.

112. Оае S. 3d- orbital resonance in divalent sulfides. 4. Activity of hydrogen atom adjacent to mercapto groups / Oae S., Tagaki W.,Ohno A. // Tetrahedron.- 1964.- V. 20; №2.- P. 417-425.

113. Oae S. 3d- orbital resonance in divalent sulfides. 5. Activity of a-hydrogen atom of cyclic mercaptals / Oae S., Tagaki W.,Ohno A. // Tetrahedron.- 1964.- V. 20; № 2, P. 427-436.

114. Oae S. 3d- orbital resonance in divalent sulfides. 6. Absorption spectra of some mercaptals in the near ultraviolet region / Oae S., Tagaki W.,Ohno A. // Tetrahedron.-1964.- V. 20; № 2.- P. 437-442.

115. Oae S. 3d- orbital resonance in divalent sulfides. 7. Mechanism of the formation of 1 ,l-bis(ethyl-mercapto)propane /Oae S., Ohno A., Tagaki W. // Tetrahedron.-1964.- V. 20; № 2.- P. 443 -447.

116. Uneyama K. 3d-orbital resonance in divalent sulfides. 9 A study on the mechanism of the base catalysed decarboxylation of a- mercaptocarboxylic acids / Uneyama K., Tagaki W., Minamida I., Oae S. // Tetrahedron.- 1968.- V. 24; № 15.- p. 5271-5281.

117. Minamida I. Acid disociation, UV spectra and hydrolyses of several amercapto- and a-alkoxyacetic acids and their ethyl esters / Minamida I., Ikeda Y., Uneyama K., Tagaki W., Oae S. // Tetrahedron.- 1968.- V. 24; № 15.- P. 5293-5309.

118. Pryor W.A. The accelerated decomposition of benzoyl peroxide in the presence of sulfides and disulfides / Pryor W.A., Bickly H.J. // J. Organ. Chem.- 1972.- V. 37; № 18, P. 2885-2893.

119. Гладышев Т.П., Гибов E.M. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования.- Алма-Ата: Наука.- 1968.- 144с.

120. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений.- М.: Изд-во АН СССР.- 1962.- С. 301.

121. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений.- М.: Изд-во АН СССР,- 1962.- С. 281.

122. Пузин Ю.И. Комплексоообразование в реакции перекиси бензоила с тиоацеталями / Пузин Ю.И., Леплянин Г.В., Спирихин Л.В., Парменова И.П., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. // Доклады АН СССР. Сер. хим.- 1984.- Т.279; №3.-С. 646-650.

123. Мельниченко В.И., Енальев В.Д., Бовкуненко О.П. Особенности инициированной полимеризации стирола в присутствии н-лаурилмеркаптана.-Рукопись деп. ВИНИТИ.- 1977.- № 2932-77 Деп.

124. Лешин В.В. Закономерности полимеризации метилметакрилата, инициируемой окислительно-восстановительной системой пероксид бензоила N,N - диметиланилин / Лешин В.В., Потапов В.Н., Абрамова Л.И. / Высокомолекул. соединения.- 1985.- №5.- С. 371.