Реакции линейно сопряженных енинонов – 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов – в сильных кислотах Бренстеда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Заливацкая Анна Сергеевна

• Заливацкая Анна Сергеевна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Заливацкая Анна Сергеевна

Введение

1.1 Синтез пент-4-ен-2-ин-1-онов

1.2 Синтез 1-арилбут-1-ен-3-инов

1.3 Реакции пент-4-ен-2-ин-1-онов

1.4 Получение и химические свойства 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов

1.5 Получение и химические свойства 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-онов

1.6 Получение оксоалкилиден-инданов

Заключение по литературному обзору

2 Обсуждение результатов

2.1 Синтез исходных 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов

2.2 Квантово-химические расчеты протонированных форм 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов

2.3 Реакции 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов с аренами под действием кислот Бренстеда

2.4 Превращения 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов под действием кислот Бренстеда

3 Экспериментальная часть

3.1 Синтез (Е)-1,1-дибромо-4-арилбута-1,3-диенов

3.2 Синтез (Е)-1-арил-бут-1-ен-3-инов

3.3 Синтез 1,5-дифенилпент-4-ен-2-ин-1-онов

3.4 Синтез 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов 2а-1

3.5 Синтез 1-арил-2-(3-арилиндан-1-илиден)этан-1-онов 3а-ат по реакции 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов 1 с аренами под действием ТЮН

3.6 Синтез (Е)-3-(4-метоксифенил)-1-фенилбут-2-ен-1-она

3.7 Синтез (22',4Е)-3-гидрокси-1,5-диарилпента-2,4-диен-1-онов 5a-d из енинонов

1 в Ш804

3.8 Синтез 2,6-диарил-2,3-дигидро-4#-пиран-4-онов 6а^ по реакции 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов 1 под действием ТЮН

3.9 Генерирование катионов в Ш804

Заключение

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции линейно сопряженных енинонов – 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов – в сильных кислотах Бренстеда»

Введение

Актуальность темы исследования Сопряженные ениноны являются важными объектами в органическом синтезе гетероциклических и карбоциклических систем. Такие органические субстраты способны реагировать как с электрофилами, так и с нуклеофилами. Однако среди всех ениноновых структур линейно сопряженные пент-4-ен-2-ин-1-оны >С=С^)-С=С-С(=0^!] все еще остаются малоизученными, в том числе, из-за сложности их получения. Такие структуры могут быть строительными блоками для синтеза различных классов органических соединений. Протонирование линейно сопряженных енинонов в сильных кислотах Бренстеда (CFзSOзH, H2SO4) возможно по атому кислорода карбонильной группы (С=0), а также по двойной (С=С) и тройной (С=С) связям углерод-углерод. Потенциально в условиях электрофильной активации такие ениноны могут являться предшественниками трехцентровых электрофилов. Под действием сильных кислот Бренстеда ениноны могут давать как продукты внутримолекулярной циклизации, так и продукты межмолекулярной реакции со слабыми нуклеофилами, такими как арены. Разработка методов органического синтеза на основе электрофильной активации 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов является актуальной задачей.

Степень разработанности темы исследования. До настоящего времени превращения линейно сопряженых 1,5-диарил-пент-4-ен-2-ин-1-онов в условиях (супер)электрофильной активации не были исследованы.

Цели и задачи: разработка методов синтеза органических соединений на основе превращений 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов под действием сильных кислот Бренстеда CFзSOзH (ТЮН), H2SO4.

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие основные задачи:

1. синтезировать серию исходных 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов с различными заместителями в арильных кольцах;

2. провести реакции 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов под действием ТЮН, H2SO4, выделить и идентифицировать продукты реакций;

3. провести реакции 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов с аренами под действием ТЮН, выделить и идентифицировать продукты реакций;

4. изучить с помощью квантово-химических расчетов промежуточные катионы, генерируемые при протонировании 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов, оценить электрофильные свойства и реакционную способность катионных частиц;

5. установить влияние электронных и стерических эффектов заместителей в арильных кольцах исходных 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов и в аренах на протекание исследуемых реакций;

6. предложить обоснованные механизмы исследуемых катионных превращений 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов в конечные продукты реакций.

Научная новизна. Впервые систематически изучены реакции 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов с аренами (и без них) под действием сильных кислот Бренстеда TfOH, H2SO4. Методами квантово-химических расчетов исследованы электронные и электрофильные свойства катионов генерируемых при протонировании 1,5-диарил-пент-4-ен-2-ин-1-онов. Методом ЯМР спектроскопии изучены последовательные превращения 1,5-диарил-пент-4-ен-2-ин-1-онов в H2SO4 сначала в О-протонированные по карбонильной группе формы винилсульфатов, а затем в О-протонированные формы дигидропиранонов.

Теоретическая и практическая значимость работы. На основе электрофильных превращений 1,5-диарил-пент-4-ен-2-ин-1-онов разработаны методы синтеза разнообразных органических соединений: (2Д4Е)-3-гидрокси-1,5-диарилпента-2,4-диен-1-онов, 2,6-диарил-2,3-дигидро-4#-пиран-4-онов, 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов, 1-арил-2-(3-арилиндан-1-илиден)этан-1-онов. С помощью квантово-химических расчетов методом теории функционала плотности (DFT) охарактеризованы электронные свойства и реакционная способность промежуточных катионных интермедиатов генерируемых при протонировании 1,5-диарил-пент-4-ен-2-ин-1-онов. Методом ЯМР спектроскопии установлено, что 1,5-диарил-пент-4-ен-2-ин-1-оны в H2SO4 дают О-протонированные по карбонильной группе формы винилсульфатов, внутримолекулярная циклизация последних приводит к О-протонированным формам дигидропиранонов.

Методология и методы исследования. Для установления строения исходных соединений, конечных продуктов реакций и генерируемых из них катионных интермедиатов были использованы современные методы исследования: ЯМР, масс-

спектрометрия высокого разрешения, хромато-масс-спектрометрия,

рештеноструктурный анализ, а также анализ данных квантово-химических расчетов методом теории функционала плотности (DFT). Положения, выносимые на защиту:

- синтез (2Д4Ё)-3-гидрокси-1,5-диарилпента-2,4-диен-1-онов;

- синтез 2,6-диарил-2,3-дигидро-4Н-пиран-4-онов;

- синтез 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов;

- синтез 1 -арил-2-(3 -арилиндан-1 -илиден)этан-1 -онов

-электронные свойства и реакционная способность катионов генерируемых из 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов;

- механизмы катионных превращений 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность и надежность полученных результатов экспериментальной работы обеспечены тщательным контролем условий проведения эксперимента, использованием современных теоретических представлений органической химии и применением физико-химических методов анализа структур полученных веществ, включая двумерную спектроскопию ЯМР и РСА.

Результаты работы представлены в двух статьях в научных журналах и доложены на следующих научных мероприятиях: The Fifth International Scientific Conference "Advances in Synthesis and Complexing" (Moscow, 2019), Всероссийская научная конференция Марковниковские чтения: Органическая химия от Марковникова до наших дней WSCO (Красновидово, 2020), MOSM «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» (Екатеринбург, 2020), Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2021» (Москва, 2021).

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Введение

Линейно-сопряженные ениноны являются строительными блоками для синтеза различных классов соединений. Это связано с тем, что в таких молекулах содержатся несколько различных по своей природе реакционноспособных центров. В обзорах [1-5] рассмотрены синтетические подходы по получению циклических и карбоциклических соединений из енинонов. Наибольшее распространение в таких синтезах получили пент-2-ен-4-ин-1-оны и кросс сопряженные пент-1-ен-4-ин-3-оны. Существует лишь несколько примеров реакций этих енинонов с нуклеофилами [6-7] и внутримолекулярных циклизаций, приводящих к различным карбоциклам [8]. Недавние исследования показали, что линейные кросс-сопряженные ениноны в условиях суперэлектрофильной активации дают трифлаты, диеноны, инданоны и индены [9-12].

1.1 Синтез пент-4-ен-2-ин-1-онов

Рассмотрим различные способы получения 4-ен-2-ин-1-онов. В работе [13] описан метод, включающий образование иодзамещенного диенона по реакции Виттига с последующим отщеплением Н1 (Рисунок 1.1).

О 12К2СО3 + О ксно о

Р1ъР^ А _Ме0Н . РЬзР

- ; у рь к2со3

Вг 1 I МеОН

Я ^РЪ

Рисунок 1.1 - Синтез пент-4-ен-2-ин-1-онов по реакции Виттига Иной подход разработан в работе [14]. Терминальный ацетилен, содержащий метиленовую группу при тройной связи, реагирует с ароматическим альдегидом под действием Т1Ск и дает 4-алкил-пента-4-ен-2-ин-1-он. Предполагаемый механизм включает две стадии, связанные с образованием титанорганических интермедиатов, которые выступают в роли нуклеофилов по отношению к арилальдегиду (Рисунок 1.2). Остановить эту реакцию на стадии образования алкиниларилкетонов не удается. Но если использовать их в качестве исходных соединений, можно получить соответствующие ениноны с выходом 78-92%.

А1к Т'С14, А1к АгСНО> А1к Аг Т1С14> _ Ат

\-^ Н Е13К \-_Х1С1 N-^ Е13К /

-НС1 Ъ С13Т1 О

-Т1(ОН)С13 -НС1

АгСНО

А1к Аг

41-49% ))—=—<( Аг—О

Рисунок 1.2 - Синтез енинонов из алкинов и ароматических альдегидов Другой метод получения енинонов описан в работе [15]. Производное винилтриэтоксисилана реагирует с бензоилбромацетиленом в присутствии медного катализатора Си(СНзСК)4РРб, давая целевой продукт с выходом 49% (Рисунок 1.3).

п-ЩОЩъ т _ /Ь Си(СН3СК)4РР6 > — /Ь

+ \ (ВшМ)(81Р,Р1ь) ВлОГН.ГЛ.—'/ лс\о/. О

ВпО(Н2С)3 / (Ви4К)(81Р2Р113) ВпО(Н2С)3 —'' 49о/о Ъ

СН3С]М, 40°С, 1611

Рисунок 1.3 - Синтез енинонов из винилтриэтоксисилана и бензоилбромацетилена

Однако, в основном пент-4-ен-2-ин-1-оны получают, исходя из соответствующих бутенинов. В этом случае возможны различные варианты - по реакции Соногаширы [16], реакции Гриньяра с последующим окислением спирта диоксидом марганца [17], а также по реакции конденсации с производными бензальдегида под действием н-бутиллития с последующим окислением 2-иодоксибензойной кислотой (1ВХ) [8] (Рисунок 1.4).

— /? 76-92%

т, _// \ я = Аг, А1к

Я—' Аг

АгСОС1 / Рс1(ОАС)2 РРЬ3/

Е13Т4 У

/ 1) РЬСНО .о = ЕШёВг > — м Вг 2)МпО2 /, — \ - Е120 -^ РЬ

R

R = Ph, 61%

.0

=_Û 78-80%

1) АгСНО, n-BuLi THF, -78°С R—^ Аг R = Ph

2) IBX, ЕЮ Ас

Рисунок 1.4 - Основные синтетические подходы к получению пент-4-ен-2-ин-1-онов

1.2 Синтез 1-арилбут-1-ен-3-инов

Обратимся далее к синтезу 1-арилбут-1-ен-3-инов. В работах [18] описывается метод их получения, основанный на дегидратации алленолов под действием различных дегидратирующих агентов, таких как PO(OR)3 и (COCl)2, в присутствии основания. На рисунке 1.5 представлен предполагаемый механизм реакции для PO(OR)3. Кроме того, такая дегидратация может происходить под действием каталитических количеств Sc(OTf)3 [19], в этом случае выход енина составляет 22-88%.

он

^ PO(OR')3, base

Ar'

Ar

R

base

О

Ar

R = H, Alk, Ar', COOMe base

PO(OR')3 (R'0)20P0 Ar

R 30-96% base

^jOR'

+

Ar

H

base

К R R

Рисунок 1.5 - Дегидратация алленолов под действием PO(OR)з Известны исследования, в которых енины получают путем расщепления замещенных диенов. Так, это может быть отщепление групп FSOз [20], OPO(OEt)2 [21] или молекулы HBr [22] (Рисунок 1.6).

S02F2

К2С03 / DMSO

Аг

CsFt 100°С Ar'

71%

Ar

О LDA, (ЕЮ)2РОС1

THF, -78°С

^Br

Ar

OPO(OEt)2 KDA

THF, -78°C Ar'

Sn

SnCl,

^^^SnBr

О

л.

Ar R

R Br TBAF

NBunl Ar

56%

60°С Аг' 35-85% 60-88%

Рисунок 1.6 - Получение енинов из замещенных диенов Часто используется реакция Р-арилвинилборатов с 1-бром-2-(триметилсилил)ацетиленом, катализируемая солями меди (II) в щелочной среде [23] (Рисунок 1.7).

Рисунок 1.7 - Взаимодействие Р-арилвинилборатов с 1-бром-2-(триметилсилил)ацетиленом Интересный метод получения енинов из 2,3-дихлорпропена описан в работе [24]. Здесь промежуточно образующийся аллен переходит под действием BuLi в дианион, который затем реагирует с карбонильным соединением. Гидроксильная группа трансформируется в хорошую уходящую тозильную группу и отщепляется, давая двойную связь. Последующее гашение ацетиленида лития водой приводит к образованию целевого продукта (Рисунок 1.8).

С1

Mg

Li-

tt Ar _ )^OLi

1.TsCl, HMPA

2. BuLi, -10°C

R

u-^J-*1

О

Ar^R

H,0

HnC=

BuLi -78°C

Li-

—\

Li

R

_

40-68%

R = Ar, Alk, H

Рисунок 1.8 - Получение енинов из 2,3-дихлорпропена В работе [25] разработан метод получения енинов из соответствующих диинов путем селективного гидроборирования одной из двух тройных связей (Рисунок 1.9).

Ar——^—TMS

5 mol % CuCl, 6 mol % P(p-tol)3, 10 mol % NaOt-Bu,

2 eq. MeOH in THF 1ГС, 2-4 h

Ar

TMS =

Bpin

K2co3>

MeOH r.t.

Ar

Bpin

(B2pin2)

Рисунок 1.9 - Гидроборирование диинов Необычный пример рутений-катализируемой перегруппировки 2-(винилокси)-1-этинилбензола рассмотрен в работе [26]. Предполагаемый механизм реакции представлен на Рисунке 1.10. Отметим, что винилиденовый комплекс, предшествующий енину, образуется с хорошим выходом и может быть выделен в чистом виде.

[Ru]Cl

[Ru]

-H+

[Ru]

H

^ ¿СО

60°C,12h

72% 85%

Рисунок 1.10 - Рутений-катализируемая перегруппировка 2-(винилокси)-1-

этинилбензола

Другая каталитическая реакция описана в работах [27,28]. Пропен-2-илбензол реагирует с алкинилбензиодоксолоном в присутствии родиевого комплекса. Последующее снятие силильной группы дает целевой енин (Рисунок 1.11). Однако, было установлено, что для протекания этой реакции необходимо наличие в орто-положении амино- или гидрокси-группы.

TIPS. TIPS.

[Ru] t " I TBAF

CH3CN r.t.

'XH 86-98%

Рисунок 1.11 - Реакция пропен-2-илбензола с алкинилбензиодоксолоном

Енины также могут быть получены из замещенных бензальдегидов по реакции с диэтил-(3-триметилсилил-2-пропинил)фосфонатом (или другими кремниевыми производными) в присутствии сильного основания с последующим снятием силильной группы [29-32] (Рисунок 1.12).

TMS

+

Base

О

.n^OEt OEt

k2co3i

MeOH

R

У

TMS

62-90%

Рисунок 1.12 - Получение енинов из замещенных бензальдегидов по реакции с диэтил-(3-триметилсилил-2-пропинил)фосфонатом

Широко используется для синтеза енинонов реакция Соногаширы. TMS-ацетилен реагирует с Р-галогенстиролом и дает 1-арил-4-(триметилсилил)бут-1-ен-3-ин. Снятие силильной группы дает целевой 1-арилбут-1-ен-3-ин [33-39] (Рисунок 1.13).

ТМ8 РМСП)] Си!

+

к2со3

ог ТВАБ огШ^С!

ТМБ

50-85%

Рисунок 1.13 - Синтез енинов по реакции Соногошира

Вместо TMS-ацетилена в реакции Соногаширы могут быть использованы

пропаргиловые спирты [40]. Далее, ретро-реакция Фаворского приводит к образованию

енина (Рисунок 1.14).

х

он

+

[Р(1(П)] СиВг, 1лВг

р1реп<1те

42-64%

Рисунок 1.14 - Получение енинов из пропаргиловых спиртов Другая обширная группа методов получения 1-арилбут-1-ен-3-инов основана на превращениях коричных альдегидов. Это может быть реакция Охиры-Бесмана [41] и ее модификации [42] или реакция с TMSCHN2 в присутствии LDA [43-44] (Рисунок 1.15).

9 о,

Аг'

, К3Р04 МеОН

, №N3, Е13]\Г-НС1, ТНБ, ге£, 16Ь 0Г ОЕ1 ог ТМБ^ Ви28пО, Ыиепе, ге£, 2Ъ

Аг

Я

Я = Аг, А1к, Н

45-82%

ТМвСШ,

90%

М 0 ЬБА, ТНР, -78°С ^

Рисунок 1.15 - Синтез 1-арилбут-1-ен-3-инов из коричных альдегидов Однако, чаще всего коричный альдегид переводят в 1,1-дибромбутадиен по реакции Виттига с CBr4. Далее проводят реакцию элиминирования под действием основания, приводящую к образованию 1-арилбут-1-ен-3-ина. В качестве основания

может быть использован Cs2CO3/DMSO [45], DBU [46] или, в большинстве случаев, n-BuLi [47] (Рисунок 1.16).

CBr4, PPh3 Br base . Аг " Аг ^^ -- Аг^^^

65-85% Вг 66-87%

Рисунок 1.16 - Синтеза енинов из 1,1-дибромбутадиенов

1.3 Реакции пент-4-ен-2-ин-1-онов

В настоящее время имеется крайне мало работ, посвященных превращениям 1,5-диарилбут-4-ен-2-ин-1-онов. Известно [2-3], что с S-, Se -нуклеофилами они реагируют по атому С3 тройной связи (Рисунок 1.17).

О

RXH, Et3N

МеОН X: -S,-Se

XR О

Ph" ^ ^ "Ph R = Ar, Bz

71-94%

Рисунок 1.17 - Реакции 1,5-диарилбут-4-ен-2-ин-1-онов с S-, Se -нуклеофилами Ениноны, не содержащие арильных заместителей при карбонильной группе, реагируют с нуклеофилами аналогично. Например, в работах [48] описана внутримолекулярная циклизация алкоксильного кислорода карбоксильной группы по 3 тройной связи, катализируемая комплексами золота в присутствии уксусной кислоты (Рисунок 1.18).

[Аи] ^

"" О.

О

Oí-Bu

[Аи] АсОН

90-98%

Рисунок 1.18 - Внутримолекулярная циклизация енинонов Нуклеофильное силилирование енинонов и их карбокси-аналогов, катализируемое комплексами меди (II), также идет по третьему углеродному атому [49] (Рисунок 1.19).

Рисунок 1.19 - Силилирование енинонов С электрофилами реакция протекает по атому С2 тройной связи или С3, если С1 С=О. Так, взаимодействие с уксусной кислотой с последующим гидролизом реакционной смеси водой приводит к образованию енола [50] (Рисунок 1.20).

О

ин он о

1. АсОН, геА., Зтш 2. Н20

РЬ

РЬ

N N

ГЛ

76%

Рисунок 1.20 - Реакция енинонов с уксусной кислотой В работе [8] описаны внутримолекулярные реакции по альдегидной группе, где атом С2 тройной связи выступает в роли нукеофильного центра (Рисунок 1.21).

О

РРЬ3

РЬГ

ОНС

72%

РСуз

74%

СНО о ^-РЬ

Рисунок 1.21 - Внутримолекулярные реакции енинонов с электрофилами

1.4 Получение и химические свойства 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов

Линейно сопряженные диеноны, и в особенности арилзамещенные, представляют интересный класс соединений, которые демонстрируют широкий спектр биологической активности и выступают в качестве ключевых структурных единиц во многих важных фармацевтических препаратах, природных соединениях и других материалах [51-55]. Они проявляют противогрибковую и антибактериальную активность [56], а также используются в разработке противоопухолевых препаратов [57]. В последние годы были приложены значительные усилия для разработки новых и эффективных путей синтеза этих соединений.

В настоящий момент известно лишь два метода получения 1,3,5 триарилпент-2,4-диен-1-онов. Первый и основной метод основан на взаимодействии пирилиевых катионов с нуклеофилами. Так, при использовании боргидридов натрия или цинка, а также ионной жидкости с боргидридным анионом в качестве доноров гидрид-иона катион 2,4,6-триарилпирилия при комнатной температуре переходит в соответствующий диенон [58-60]. Кроме того, в качестве нуклеофила может быть использован цианид-анион. В этом случае реакция приводит к образованию соответствующих нитрилов [6164]. Источником цианид-иона также может служить ионообменная смола [65] (Рисунок 1.22).

Аг

АгСНО + Аг'(СО)СН3

Н2804, Ьеа! ЕЮН, НС104

Аг'" "О Аг' СЮ,

Аг

Аг

Аг'" "О "Аг'

Аг О

№

Аг'

О Аг

Аг'

Аг №

Аг

ИаВЩ

Аг'" "О Аг'

Аг' Аг О

ог 2п(ВН4)2

,__+.Ви

ог

Ме-И | ВНД

77-98%

Аг'

Аг' Аг О 53-98%

Рисунок 1.22 - Схема взаимодействия пирилиевых катионов с нуклеофилами

Второй метод получения 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов заключается в последовательных реакциях 1-арил-3,3-бис(этилтио)проп-2-ен-1-онов с арилборной кислотой, а затем со стирилборной кислотой, в присутствии Pd(PPhз)4 и тиоцианата меди (I) [66] (Рисунок 1.23).

О га Аг'В(ОН)2) о Аг' Аг"^В(°Н)2 _ О Аг'

[Р<1]/[Си] ' Аг^^вЕ! [Р(1]/[Си] Аг^^^Аг"

69-76%

Рисунок 1.23 - Получение 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов Рассмотрим некоторые примеры реакций 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов. Известно [67], что при длительном нагревании они реагируют с тиомочевинной, причем структура продуктов реакции зависит от заместителей в арильных заместителях и от условий проведения реакции. Интересно, что в случае реакции с гуанидином диеноны претерпевают ретроконденсацию с отщеплением ацетофенона (Рисунок 1.24).

О РЬ

О РЬ

8 МеСШа

X -

Н2]Ч 1ЧН2 МеОН / ВиОН 50°С,120Ь

нм___гш О

П

Б

Б

х

Н2К ын2

ВиО№

ВиОН 80°С,15Ь

у 13%

Б

ВиОН ог РЬС1

Phv.lsL.NH2

^ -у 2 10% (Аг = РЬ)

N

11% (Аг = 3-С1-С6Н4)

Аг

Рисунок 1.24 - Реакции диенонов с гуанидином Было показано [68], что нитрил-замещенные аналоги 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов реагируют с 3-метилкоричным альдегидом в присутствии ^гетероциклического карбенового катализатора (NHC) и окислителя [O] и дают циклогексеноны (Рисунок 1.25).

о РЬ С1Ч

РЬ

РЬ

РЬ

онс

о

РЬ >^РЬ 1ЧНС, С82С03 рь \=/ 41%

сн.

[О]

СМ 96:4 е г'

РЬ

[О]

N0,

Рисунок 1.25 - Реакции 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-онов с 3-метилкоричным

альдегидом

Кроме того, при кипячении в ацетонитриле в присутствии цианида натрия они циклизуются с образованием фуранов [69] (Рисунок 1.26).

Аг

О Аг' Ш 85°С,СН3Су 53-60°С

Аг'

Аг 5-20Ь

Рисунок 1.26 - Получения производных фурана из 1,3,5-триарилпент-2,4-диен-1-

онов

1.5 Получение и химические свойства 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-онов

1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-оны могут рассматриваться как аналоги куркумина (Рисунок 1.27). Было обнаружено, что встречающиеся в природе диарилпентаноиды проявляют сильную антиоксидантную активность [70].

О ОН

Диарилпентаноиды привлекают все больше внимания благодаря своей фармакологической активности и лучшей биодоступности по сравнению с куркумином. Множество исследований подтверждают значительные противовоспалительные свойства диарилпентаноидов благодаря их эффективному ингибированию различных противовоспалительных цитокинов и медиаторов, таких как оксид азота (NO), альфа-фактор некроза опухоли (TNF-a), интерлейкин-6 (IL-6), IL-10 и моноцитарный хемоаттрактантный белок-1 (MCP-1) [71-73]. Кроме того, было доказано, что диарилпентаноиды обладают большим потенциалом в качестве противораковых агентов благодаря их превосходным антипролиферативным и антиангиогенетическим свойствам [74-75]. Неожиданно было обнаружено, что некоторые из производных диарилпентаноидов обладают значительной анти-меланогенной активностью в отношении клеток меланомы В16, хотя они не ингибируют грибную тирозиназу, что указывает на то, что такие субстраты могут быть использованы в косметической промышленности [71,76]. Диарилпентаноидные системы были изучены на предмет их антиоксидантных [71,72], противовоспалительных [77,78] антипролиферативных [74] и антитирозиназных [71] свойств. Недавние исследования показали, что диарилпентаноиды нетоксичны на моделях мышей in vivo, что дает им дополнительные преимощества при поиске нового препарата с минимальными побочными эффектами

Основной метод получения 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-онов состоит

и тт и __о Г\

из двух стадий. На первой стадии хлорангидрид коричной кислоты реагирует с 2-гидроксиацетофеноном с образованием сложного эфира. В качестве основания

ОМе

ОМе

Рисунок 1.27 - Куркумин

[79,80].

используют безводный пиридин. На второй стадии под действием более сильного основания (как правило, KOH/DMSO или NaH/THF) происходит внутримолекулярная конденсация, приводящая к целевому 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-ону [81-95] (Рисунок 1.28).

о

РОС13 МеГ^Уъ Ьа8е , . ^ Л

Аг^соон + ру о

0 Аг" ^ ^О

Рисунок 1.28 - Получение 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-онов из

коричных кислот

В работе [96] сообщается о получении 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-онов путем конденсации 1-фенилбутан-1,3-диона с замещенными бензальдегидами под действием основания литий диизопропиламида (LDA) (Рисунок 1.29).

РЬ'

О О

АЛ

Ы)А

О ОН

+ АгСНО

Ме

44-95%

Рисунок 1.29 - Реакция конденсации 1-фенилбутан-1,3-диона с замещенными

бензальдегидами

Кроме того, 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-оны могут быть получены путем гидратации 1,5-диарилпент-1-ен-4-ен-3-онов под действием серной кислоты. В случае использования трифторметансульфоновой кислоты CFзSOзH ^ЮИ) наблюдается образование трифлатов, которые затем гидролизуются [11] (Рисунок 1.30).

1. Н2804 2.Н20

ОН О

22-95%

тюн

о отг

61-81%

Аг ^^ ^^ Аг

Рисунок 1.30 - Гидратация 1,5-диарилпент-1-ен-4-ен-3-онов под действием

кислот

1,5-Диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-оны не только сами проявляют различную биологическую активность в различных областях, но и служат предшественниками для

получения других фармацевтически значимых препаратов. В частности, они широко используются в синтезе 2-стирилхромонов. Хромоны являются одной из наиболее распространенных групп природных гетероциклических соединений. Они обладают различными фармакологическими свойствами, в том числе противовоспалительным, противоаллергическим и противоопухолевым действием [97]. Большинство встречающихся в природе хромонов - 2- и 3-фенильные производные, также называемые флавонами и изофлавонами соответственно. Однако в растениях были обнаружены другие типы хромонов, такие как 3-метил-, 2-гидроксиметил- и 2-стирилхромоны [98]. Хотя только два 2-стирилхромона известны как природные соединения [99], в последние десятилетия были получены их многочисленные синтетические аналоги [100]. Как природные, так и синтетические производные продемонстрировали широкое разнообразие видов биологической активности, таких как цитотоксичность в отношении клеток лейкемии человека [99], противоаллергическая [101] и противораковая [102] активности. Некоторые аллил-2-стирилхромоны также показали важное антинеопластическое действие [103]. Ряд исследований обнаружил возможность их потенциального терапевтического применения при вирусных инфекциях [104], подагре [105] и повреждениях, связанных с окислительными процессами [106]. Эти соединения продемонстрировали сильные защитные свойства против прооксидантных агентов, наблюдаемых в клеточных и неклеточных системах [107].

При наличии в 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-оне гидроксильной группы в положении 2 арильного кольца при карбонильной группе, они дают 2-стирилхромоны в одну стадию под действием яара-толуолсульфокислоты или элементарного иода в ДМСО с выходом 27-94% [81,107,91,93,94] (Рисунок 1.31). В этой реакции могут быть использованы и другие дегидратирующие системы, такие как H2SO4/EtOH (70-99%) [104; 108], HCl/AcOH (62-94%) [87] или H2SO4/AcOH (80-96%) [108].

РТБАЛЭМЗО ог 12ЛЭМ80 ог НтБСЬ/ЕЮН

Рисунок 1.31 - Внутримолекулярная циклизация 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-

диен-1-онов

При использовании трибромида фенилтриметиламмония [NMeзPh]+[Brз]- (PTT) такие 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-оны дают 3-бром-2-стирилхромены. Палладий-катализаруемая реакция бромхроменов со стиролами приводит к образованию 2,3-диарилксантонов и других интересных соединений в качестве побочных продуктов [95, 109, 110] (Рисунок 1.32).

ОН О 53-87%

Рисунок 1.32 - Получение 3-бром-2-стирилхроменов Ксантоны (Рисунок 1.33) представляют собой класс кислородсодержащих гетероциклических соединений, широко распространенных в природе. Они встречаются в некоторых растениях, грибах и лишайниках [111].

О

О

Рисунок 1.33 - Ксантон Природные и синтетические ксантоны и соединения на их основе проявляют диуретическую [112], аналептическую [113], противоаллергическую [114], противогрибковую [115], противовоспалительную [116], противомалярийную [117], противоопухолевую [118], гепатопротекторную [119] и антиоксидантную активность [120], ингибирование моноаминоксидазы [121] и других ферментов, таких как холинэстераза [122] и ангиотензин I превращающий фермент [123].

Показано [11], что 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-оны, не имеющие 2-гидроксильную функцию в арильном кольце при карбонильной группе, под действием сильных кислот и их смесей (CFзCOOH, HзPO4, H2SO4, ИШ3, ШЮд, HSOзa, HSOзF, TfOH) циклизуются с образованием дигидропиранонов (Рисунок 1.34).

Рисунок 1.34 - Циклизация 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-онов

Известно также [124], что при взаимодействии с эфиратом трехфтористого бора они дают хелатные люминесцентные комплексы (Рисунок 1.35).

он 0 ВР3*Е^О "Аг'

43-64%

Аг ^ ^ Аг'

Рисунок 1.35 - Образования люминесцентных комплексов 1,5-диарил-3-гидроксипент-2,4-диен-1-оныов с эфиратом трехфтористого бора

1.6 Получение оксоалкилиден-инданов

В настоящее время существует небольшое число работ, которые посвящены методам синтеза оксоалкилиден-инданов.

2-(Индан-1-илиден)этаноны могут быть получены из гидроксиинданов в две стадии (Рисунок 1.36). На первой стадии происходит дегидратация, сопровождающаяся изомеризацией промежуточно образующегося карбокатиона. Полученное соединение вступает в реакцию ацилирования двойной связи с образованием целевого продукта [125].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Заливацкая Анна Сергеевна, 2021 год

Список литературы

1. Pankova, A. Electrophile-Induced Reactions of Cross-Conjugated Enynones in the Synthesis of Heterocycles // Chem. Heterocycl. Compd. - 2020. - Vol. 56. - P. 829-836.

2. Golovanov, A. A. Conjugated enynones: preparation, properties and applications in organic synthesis / I.S.Odin, S.S.Zlotskii // Russ. Chem. Rev. - 2019 - Vol. 88. - P. 280-318.

3. Golovanov, A. A. Conjugated 2,4,1-and 1,4,3-enynones as polycentricelectrophiles in synthesis of heterocyclic compounds / D.M. Gusev, I.S. Odin, S.S. Zlotskii // Chem.Heterocycl. Compd. - 2019. - 55. - P. 333-348.

4. Chen, L. Donor- and acceptor-enynals/enynones / Z. Liu, S. Zhu // Org. Biomol. Chem. -2018. - Vol. 16. - P. 8884 - 8898.

5. Kumari, A. L. S. Exploring the gold mine: [Au]-catalysed transformations of enynals, enynones and enynols / A.S. Reddy, K.C. K. Swamy // Org. Biomol. Chem. - 2016. - Vol. 14. - P. 6651 - 6671.

6. Golovanov, A. A. Thiylation of (E)-1,5-diphenylpent-4-en-2-yn-1-one / D. M.Gusev, S. S. Zlotskii // Russ. J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 52. - P. 1205-1206.

7. Gusev, D. M. Synthesis and Cytotoxicity of Selenium-Containing Dienones / A. S. Bunev, A. A. Golovanov // Russ. J. Org. Chem. - 2020. - Vol. 90. - P. 217-223.

8. Mondal, A. Organophosphine-Catalyzed Intramolecular Hydroacylation of Activated Alkynes / R. Hazra, J. Grover, M. Raghu, S.S. Ramasastry // ACS Catal. - 2018. - Vol. 8. - P. 2748-2753.

9. Saulnier, S. Transformations of Conjugated Enynones in the Superacid CF3SO3H. Synthesis of Butadienyl Triflates, Indanones, and Indenes / A.A. Golovanov, A. Yu. Ivanov, I. A. Boyarskaya, A. V. Vasilyev // J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 81. - P. 1967-1980.

10. Saulnier, S. A controlled tandem transformation of conjugated enynones with arenes under superelectrophilic activation leading to aryl substituted dienones and indenes / A. A. Golovanov., A. V. Vasilyev // RSC Advances. - 2016. - Vol. 6. - P. 103546-103555.

11. Saulnier, S. Bransted Acid Promoted Cyclization of Cross-Conjugated Enynones into Dihydropyran-4-ones / S. V. Lozovskiy, A. A. Golovanov, A. Yu. Ivanov, A. V. Vasilyev // Eur. J. Org. Chem. - 2017. - P. 3635-3645.

12. Aleksandrova, M. I. Hydroarylation of unsaturated carbon-carbon bonds in cross-conjugated enynones under the action of superacid CF3SO3H or acidic zeolite HUS Y. Reaction mechanism and DFT study on cationic intermediate species / S. V. Lozovskiy, S. Saulnier, A. A. Golovanov, I. A. Boyarskaya, A. V. Vasilyev // Org. Biomol. Chem. - 2018. - Vol. 16. - P. 7891-7902.

13. Manoutcher, I. (Benzoyliodomethyl)triphenylphosphonium Iodide: A Convenient Reagent for Direct Synthesis of Arylethynyl Phenyl Ketones by Chain Extension of Aldehydes / Bouyssou P., Chenault J. // Synthesis. - 1990. - Vol. 7. - P. 631-632.

14. Periasamy, M. Synthesis of enynones from alkynes, alkynyl ketones and aromatic aldehydes using the TiCl4/Et3N reagent system / G. V. Karunakar, P. Bharathi // Journal of Chemical Research. - 2006. - Vol. 9. - P. 566-568.

15. Cornelissen, L. Organic Chemistry Portal Abstracts Search: Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Vinylsiloxanes with Bromoalkynes: Synthesis of Enynes / M. Lefrancq, O. Riant // Org. Lett. - 2014. - Vol. 16. - P. 3024-3027.

16. Hoshi, M. One-Pot Synthesis of Conjugated (E)-Enynones via Two Types of Cross-Coupling Reaction Synthesis of Conjugated / H. Yamazaki, M. Okimoto // SYNLETT. - 2010. - Vol. 16. - P. 2461-2464.

17. Vologzhanina, A.V. Intermolecular Interactions and Second-Harmonic Generation Properties of (E)-1,5-Diarylpentenyn-1-ones / A. A. Golovanov, D. M. Gusev, I. S. Odin, R. A. Apreyan, K. Y. Suponitsky // Cryst. Growth Des. - 2014. - Vol. 14. - P. 4402-4410.

18. Asai S., Kato M., Monguchi Y., Sajiki H., Sawama Y. Phosphate-Mediated Enyne Synthesis from Allenols. // ChemistrySelect, 2017.Vol. 2. P. 876 - 878.

19. Lin, M.-H. Stereoselective Preparation of Conjugated (Z)-1,3-Enynes by Dehydration Reactions of Allenic Bromohydrins and the Use of the Enynes in Base-Mediated Tandem Allylation Ene-Carbocyclization Reactions with P-Ketoesters / Y.-C. Chen, S.-H. Chiu, K.-Y. Liang, Y.-L. Lee, T.-H. Chuang // Org Biomol Chem. - 2017. - Vol. 15. - P. 605-609.

20. Zha, G.-F. SO2F2-Mediated Oxidative Dehydrogenation and Dehydration of Alcohols to Alkynes / W.-Y. Fang, Y.-G. Li, J. Leng, X. Chen, H.-L. Qin // J. Am. Chem. Soc. - 2018. -Vol. 140. - P. 17666-17673.

21. Xu, S. Site-Selective and Stereoselective trans-Hydroboration of 1,3-Enynes Catalyzed by 1,4-Azaborine-Based Phosphine-Pd Complex / Y. Zhang, B. Li, S.-Y. Liu // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - Vol. 138. - P. 14566-14569.

22. Liu, L. The metal tin promoted cascade reaction of ketones in aqueous media for the construction of 2-bromo-4-aryl-1,3-pentadiene / Y. Zhang, H. Zhang, K. Huang, B.-X. Gao, M. Zou, X. Zhou, H. Wang, J. Li // Org. Biomol. Chem. - 2014. - Vol. 12. - P. 5393-5399.

23. Hoshi, M. One-pot synthesis of 1-arylmethyl-4-[(E)-alk-1-enyl]-1H-1,2,3-triazoles via a cross-coupling/click reaction sequence / M. Okimoto, A. Oikawa, S. Miyawaki, Y. Shimotori // RSC Adv. - 2014. - Vol. 4. - P. 2124 - 2128.

24. Cabezas, J.A. One-Pot Conversion of Aldehydes and Ketones into 1-Substituted and 1,4-Disubstituted 1,3-Enynes / R.R. Poveda, J. A. Brenes // Synthesis. - 2018. - Vol. 50. - P. 3307-3321.

25. Li D.X., Kim Y. E., Yun J. Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Boron-Substituted Enynes via Copper-Catalyzed Borylation of Conjugated Diynes. // Org. Lett., 2015, Vol.17. №4. P. 860-863.

26. Chen, C.-R. Cyclization of 2-Ethynylphenyl Vinyl Ether Catalyzed by a Ruthenium Complex: Mechanism of Catalytic Cyclization and Stoichiometric Cycloisomerization / Y.-X. Lai, R.-Y. Wu, Y.-H. Liu, Y.-C. Lin // ChemCatChem. - 2016. - Vol. 8. - P. 2193 - 2196.

27. Finkbeiner, P. OH-Directed Alkynylation of 2-Vinylphenols with Ethynyl Benziodoxolones: A Fast Access to Terminal 1,3-Enynes / U. Kloeckner, B. J. Nachtsheim // Angew. Chem. Int. Ed. - 2015. - Vol. 54. - P. 4949 - 4952.

28. Caspers, L.D. Direct Electrophilic C-H Alkynylation of Unprotected 2-Vinylanilines / P. Finkbeiner, B. J. Nachtsheim // Chem. Eur. J. - 2017. - Vol. 23. - P. 2748 - 2752.

29. Anantoju, K.K. An efficient and concise synthesis of Indiacen A and Indiacen B / B.S. Mohd, T.C. Maringanti // Tetrahedron Letters. - 2017. - Vol. 58. - P. 1499 - 1500.

30. Brizius, G. Increased Activity of in Situ Catalysts for Alkyne Metathesis / U.H.F. Bunz // Org. Lett. - 2002. - Vol. 4. - P. 2829 - 2831.

31. Zapata, A. J. The First a-Fluoroallenylphosphonate, the Synthesis of Conjugated Fluoroenynes, and the Stereoselective Synthesis of Vinylfluorophosphonates Using a New Multifunctional Fluorine-Containing Building Block / Y. Gu, G.B. Hammond // J. Org. Chem. - 2000. - Vol. 65. - P. 227 - 234.

32. Gawdzik, B. Synthesis of Alkenynyl Vinyl Silanes / A. Saletra, C. Wawrzenczyk // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. - 1998. - Vol. 134. - P. 321-329.

33. Charpenay, M. Expeditious cascade reactions: controlled syntheses of fenestradienes and cyclooctatrienes under palladium catalysis / A. Boudhar, C. Hulot, G. Blond, J. Suffert // Tetrahedron. - 2013 - Vol. 69. - P. 7568 - 7591.

34. Schabel, T. Microwave-Accelerated Ru-Catalyzed Hydrovinylation of Alkynes and Enynes: A Straightforward Approach toward 1,3-Dienes and 1,3,5-Trienes / B. Plietker // Chem. Eur. J. - 2013. - Vol. 19. - P. 6938 - 6941.

35. Nguyen, T.H. Intermolecular [3+2] Annulation of Cyclopropylanilines with Alkynes, Enynes, and Diynes via Visible Light Photocatalysis / S.A. Morris, N. Zheng // Adv. Synth. Catal. - 2014. - Vol. 356. - P. 2831 - 2837.

36. Li, W. Phosphine-Catalyzed Regioselective and Stereoselective Hydrohalogenation Reaction of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones: Synthesis of 2-Halo-1,3-dienes / L. Gao, Z. Yue, J. Zhang // Adv. Synth. Catal. - 2015. - Vol. 357. - P. 2651 - 2655.

37. Chauhan, D.P. Intramolecular cascade rearrangements of enynamine derived ketenimines: access to acyclic and cyclic amidines / S.J. Varma, M. Gudem, N. Panigrahi, K. Singh, A. Hazra, P. Talukdar // Org. Biomol. Chem. - 2017. - Vol. 15. - P. 4822-4830.

38. Ghellamallah, C. Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloadditions of Alkynes to Benzo- [b]furans and Benzo[b]thiophenes: A Potential Route toward Morphanoids / D.F. Harvey, A. Houpliere, M. Knopp, M.J. Malaska, D. Pérez, K.A. Scharer, B.A. Siesel, K.P.C. Vollhardt, R. Zitterbart // Synthesis. - 2018. - Vol. 50. -P.1053-1089.

39. Zhao L. A VUV Photoionization Study on the Formation of the Simplest Polycyclic Aromatic Hydrocarbon: Naphthalene (C10H8) / R.I. Kaiser, B. Xu, U. Ablikim, M. Ahmed, M.V. Zagidullin, V.N. Azyazov, A.H. Howlader, S.F. Wnuk, A.M. Mebel // J. Phys. Chem. Lett. - 2018. - Vol. 179. - P.2620-2626.

40. Cai H. Lithium Binaphtholate-Catalyzed Enantioselective Enyne Addition to Ketones: Access to Enynylated Tertiary Alcohols / J. Nie, Y. Zheng, J.-A. Ma // J. Org. Chem. -2014. -Vol. 79. - P.5484-5493.

41. Usui K. Synthesis of Substituted Azulenes via Pt(II)-Catalyzed Ring Expanding Cycloisomerization / K. Tanoue, K. Yamamoto, T. Shimizu, H. Suemune // Org. Lett. - 2014. - Vol. 16. - P. 4662-4665.

42. Yoneyama H. Transformation of Carbonyl Compounds into Homologous Alkynes under Neutral Conditions: Fragmentation of Tetrazoles Derived from Cyanophosphates / M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa // J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 82. - P. 5538-5556.

43. Trost, B.M. Development of Non-C2-symmetric ProPhenol Ligands. The Asymmetric Vinylation of N-Boc Imines / C.-I. Hung, D.C. Koester, Y. Miller // Org. Lett. - 2015. - Vol. 17. - P.3778-3781.

44. Reddy, K.M. A concise approach for the synthesis of bitungolides: total syntheses of (-)-bitungolide / J. Shashidhar, S. Ghosh // Org. Biomol. Chem. - 2014. - Vol. 12. - P. 40024012;

45. Nakamura S. Enantioselective Reaction of 2H-Azirines with Phosphite Using Chiral Bis(imidazoline)/Zinc(II) Catalysts / D. Hayama // Angew. Chem. Int. Ed. - 2017. - Vol. 56. -P. 8785 -8789.

46. Morri, A.K. The Dual Role of 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in the Synthesis of Terminal Aryl- and Styryl-Acetylenes via Umpolung Reactivity / Y. Thummala, V.R. Doddi // Org. Lett. - 2015. - Vol. 17. - P. 4640-4643.

47. Dhiman, S. One-Pot Relay Gold(I) and Bransted Acid Catalysis: Cyclopenta[b]annulation of Indoles via Hydroamination/NazarovType Cyclization Cascade of Enynols / S. S. V. Ramasastry // Org. Lett. - 2015. - Vol. 17. - P. 5116-5119.

48. Mokar B.D. Regioselective hydrations of 1-aryl-3-en-1-ynes using gold and platinum catalysts: selective production of 2-en-1-ones and 3-en-1-ones / R.-S. Liu // Chem. Commun. -2014. - Vol. 50. - P. 8966.

49. Meng, F.-F. Catalytically Asymmetric Synthesis of 1,3-Bis(silyl)propenes via Copper-Catalyzed Double Proto-Silylations of Polar Enynes / J.-H. Xie, Y.-H. Xu, T.-P. Loh // ACS Catal. - 2018. - Vol.8. - P. 5306-5312.

50. Katritzky, A.R. Synthesis and reactions of lithio derivatives of 1-allenylbenzotriazole / S.V. Verin // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1995. - Vol. 32. - P. 323-328.

51. Barton, D.H.R. Pearson M.J. Experiments on the Synthesis of Tetracycline. Part IX. The Synthesis and Rearrangement of 6 - Acyloxycyclohexa - 2,4-dienones / P.D. Magnws // J. Chem. Soc. - 1971. - P. 2231-2241.

52. Fomina, Y.A. Synthesis and structure of unsymmetrical cross-conjugated dienones with thienyl substituents / A.G. Golikov, A.P. Kriven'ko // Russ. J. Org.Chem. - 2008. - Vol.44. -P. 706.

53. Hutson, G.E. Promoted Enantioselective Nazarov Cyclizations of Activated and Unactivated Dienones. Y.E. Turkmen, V.H. Rawal, Salen // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - Vol. 135. - P. 4988;

54. Krasnaya, Z. A. Dienone ^ 2H-pyran valence isomerization //Chem. Heterocycl. Compd.

- 1999. - Vol. 35. - P. 1255.

55. Bresser T. Selective magnesiation or zincation of highly functionalized alkenes and cycloalkenes using 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl bases / P. Knochel // Angew. Chem., Int. Ed. -2011. - Vol. 50. - P. 1914.

56. Liu, C. Discovery of New Imidazole Derivatives Containing the 2,4-Dienone Motif with Broad-Spectrum Antifungal and Antibacterial Activity / C. Shi, F. Mao, Y. Xu, J. Liu, B. Wei, J. Zhu, M. Xiang, J. Li // Molecules. - 2014. - Vol. 19. - P. 15653-15672.

57. Ahn, B.Z. Michael Acceptors as a Tool for Anticancer Drug Design / D.E. Sok // Curr. Pharm. Des. - 1996. - Vol. 2. - P. 274.

58. Kiasat, A.R. High-Speed Reduction of Triarylpyrylium Salts Using Zn(BH4)2/SiO2 as an Efficient and Regiospecific Reducing Reagent / A. Mouradzadegun, S. Elahi // J. of Chemistry.

- 2012. - Vol. 2013. - P. 5.

59. Balaban, T.-S. A3-Dihydropyrans And Tetrahydropyrans By Reduction Of Pyrylium Salts With Sodium Borohydride In Acetic Acid / A. Balaban // Tetrahedron Letters. - 1987. - Vol. 28. - P. 1341-1344.

60. Mouradzadegun, A. Facile and Stereospecific Synthesis of Various Dienones Using Taskspecific Ionic Liquid/Borohydride as Stable and Promoted Hydrogen Release Reagent / M.R. Ganjali, E. Sabbagh, F. Abadas // J. Heterocyclic Chem. - 2017. - Vol. 54. - P. 3574.

61. Mouradzadegun, A. An Improved Organic/Inorganic Solid Receptor for Colorimetric Cyanide-Chemosensing in Water: Towards New Mechanism Aspects, Simplistic Use and Portability / F. Abadast // Chem. Commun. - 2014. - Vol. 50. - P. 15983-15986.

62. Mouradzadegun, A. Tetraphenolate c-methylcalix[4]resorcinarene as a new heterogeneous phase transfer catalyst for ring-opening of triaryl substituted pyrylium salts in aqueous biphasic medium / F. Abadast, S. Elahi // Monatsh. Chem. - 2014. - Vol. 145. - P. 1663-1667.

63. Mouradzadegun, A. Expeditious Synthesis Of Aromatic Cyanodienones Using Neutral Alumina As A Versatile Heterogeneous Catalyst / F. Abadast // Synthetic Communications. -2013. - Vol. 44. - P. 640-647.

64. Mouradzadegun, A. Thermally-induced ring contraction as a novel and straightforward route for the synthesis of 2-furyl acetonitrile derivatives // F. Abadast // Tetrahedron Letters. -2013. - Vol. 54. - P. 2641-2644.

65. Mouradzadegun, A. An improved, safe, and efficient conversion of triarylpyrylium perchlorates to corresponding cyanodienones using Amberlite IRA 910[CN] / F. Abadast // Monatsh Chem. - 2013. - Vol. 144. - P. 375-379.

66. Jin, W. Regio- and Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Olefins and Conjugate Dienes by Using r-Oxo Ketene Dithioacetals as the Building Blocks / W. Du, Q. Yang, H. Yu, J. Chen, Z. Yu // Organic Letters. - 2011. - Vol. 13. - P. 4272-4275.

67. Wendelin, W. Uber die Reaktionen von Guanidin bzw. Thiohamstoff mit a,P,y,S-ungesattigten Ketonen/ H.-W. Schramm, A. Blasi-Rabassa // Monatshefte fur Chemie. - 1985. - Vol. 116. - P. 385-400.

68. Chen, X.-Y. N-Heterocyclic Carbene Catalyzed [4+2] Annulation of Enals via a Double Vinylogous Michael Addition: Asymmetric Synthesis of 3,5-Diaryl Cyclohexenones / Q. Liu, P. Chauhan, S. Li, A. Peuronen, K. Rissanen, E. Jafari, D. Enders // Angew. Chem. Int. Ed. -2017. - Vol. 56. - P. 6241 -6245.

69. Mouradzadegun, A. Thermally-induced ring contraction as a novel and straightforward route for the synthesis of 2-furyl acetonitrile derivatives / F. Abadast // Tetrahedron Letters. -2013. - Vol. 54. - P. 2641-2644.

70. Masuda, T. Anti-oxidative and anti-inflammatory curcumin-related phenolics from rhizomes of Curcuma domestica / A. Jitoe, J. Isobe, N. Nakatani, S. Yonemoria // Phytochemistry. - 1993. - Vol. 32. - P. 1557-1560.

71. Lee, K.H. Synthesis and biological evaluation of curcumin-like diarylpentanoid analogues for anti-inflammatory, antioxidant and anti-tyrosinase activities / F.H. Ab Aziz, A. Syahida, F. Abas, K. Shaari, D.A. Israf, N.H. Lajis // Eur. J. Med. Chem. - 2009. - Vol. 44. - P. 31953200.

72. Lam, K.W. Synthesis and evaluation of DPPH and anti-inflammatory activities of 2,6-bisbenzylidenecyclohexanone and pyrazoline derivatives / C.L. Tham, C.Y. Liew, A. Syahida, M.B.A. Rahman, D.A. Israf, N.H. Lajis // Med. Chem. Res. - 2012. - Vol.21. - P. 333-344.

73. Tham, C.L. A synthetic curcuminoid derivative inhibits nitric oxide and proinflammatory cytokine synthesis / C.Y. Liew, K.W. Lam, A.S. M.K. Mohamad, Kim, Y.K. Cheah, Z.A. Zakaria, M.R. Lajis Sulaiman, D. Israf // Eur. J. Pharmacol. - 2010. - Vol. 628. - P.247-254.

74. Katsori, A.M. Curcumin analogues as possible anti-proliferative & anti-inflammatory agents / M. Chatzopoulou, K. Dimas, C. Kontogiorgis, A. Patsilinakos, T. Trangas, D. Hadjipavlou-Litina // Eur. J. Med. Chem. - 2011. - Vol. 46. - P. 2722-2735.

75. Adams, B.K. Synthesis and biological evaluation of novel curcumin analogs as anti-cancer and anti-angiogenesis agents / E.M. Ferstl, M.C. Davis, M. Herold, S. Kurtkaya, R.F. Camalier, M.G. Hollingshead, G. Kaur, E.A. F.R. Sausville, Rickles // Bioorg. Med. Chem. -2004. - Vol. 12. - P. 3871-3883.

76. Hosoya, T. Curcumin-like diarylpentanoid analogues as melanogenesis inhibitors / A. Nakata, F. Yamasaki, F. Abas, K. Shaari, N.H. Lajis, H. Morita // J. Nat. Med. - 2012. - Vol. 66. - P. 166-176.

77. Lee, K.H. A curcumin derivative, 2,6-bis(2,5-dimethoxybenzylidene)-cyclohexanone (BDMC33) attenuates prostaglandin E2 synthesis via selective suppression of cyclooxygenase-2 in IFN-gamma/LPS-stimulated macrophages / F. Abas, N.B. Alitheen, K. Shaari, N.H. Lajis, S. Ahmad // Molecules. - 2011. - Vol. 16. - P. 9728-9738.

78. Lee, Y.Z. Development and validation of a bioanalytical method for quantification of 2,6-bis-(4-hydroxy-3- methoxybenzylidene)-cyclohexanone (BHMC) in rat plasma / L. Ming-Tatt, N.H. Lajis, M.R. Sulaiman, D.A. Israf, C.L. Tham // Molecules. - 2012. - Vol. 17. - P. 14555-14564.

79. Yuan, X. Synthesis of novel curcumin analogues for inhibition of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase type 1 with anti-diabetic properties / H. Li, H. Bai // Eur J Med Chem. - 2014. - Vol. 77. - P. 223-230.

80. Wang, Y. A novel synthetic mono-carbonyl analogue of curcumin, A13, exhibits anti-inflammatory effects in vivo by inhibition of inflammatory mediators / C. Yu, Y. Pan // Inflammation. - 2012. - Vol. 35. - P. 594-604.

81. Barros, A.I.R.N.A. Synthesis Of N'-Allyl-2-Styrylchromones By A Baker Venkataraman Transformation // Heterocyclic Communications. - 2006. - Vol. 12. - P. 141-150.

82. Barros, A.I.R.N.A. Synthesis and structure elucidation of three series of nitro-2-styrylchromones using 1D and 2D NMR spectroscopy / A. M. S. Silva // Magn. Reson. Chem. - 2009. - Vol. 47. - P. 885-896.

83. Chen, J.-W. (2Z,4E)-1-(5-Fluoro-2-hydroxyphenyl)- 5-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypenta-2,4- dien-1-one / Z. He, Z. Wu, M.-J. Fang, H. Fang // Acta Cryst. - 2014. - Vol. 70. - P. 88.

84. Desideri1, N. Synthesis and anti-rhinovirus activity of 2-styrylchromones / C. Conti, P. Mastromarino, F. Mastropaolo // Antiviral Chemistry & Chemotherapy. - 2000. - Vol. 11. - P. 373-381.

85. Desideri, N. 1,5-Diphenylpenta-2,4-dien-1-ones as potent and selective monoamine oxidase-B inhibitors / R. Fioravanti, L.P. Monaco, M. Biava, M. Yânez, F.Ortuso, S. Alcaro // European Journal of Medicinal Chemistry. - 2013. - Vol. 59. - P. 91-100.

86. Filipe P., Silva A.M. S., Morliere P., Brito C.M., Patterson L.K., Hug G.L., Silva J.N., Cavaleiro, J.A.S. Polyhydroxylated 2-styrylchromones as potent antioxidants / J.-C. Maziere, J.P. Freitas, R. Santus // Biochemical Pharmacology. - 2004. - Vol. 67. - P. 2207-2218.

87. Gomes, A. Synthesis and antioxidant properties of new chromone derivatives / O. Neuwirth, M. Freitas, D. Couto, D. Ribeiro, A.G.P.R. Figueiredo, A.M. S. Silva, R.S.G.R. Seixas, D.C.G.A. Pinto, A.C. Tomé, J.A.S. Cavaleiro, E. Fernandes, J.L.F.C. Lima // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2009. - Vol. 17. - P. 7218-7226.

88. Leong, S.W. Synthesis and Sar Study of Diarylpentanoid Analogues as New Anti-Inflammatory Agents / S.M.M. Faudzi, F. Abas, M.F.F.M. Aluwi1, K. Rullah1, K.W. Lam, M.N.A. Bahari, S. Ahmad, C.L. Tham, K. Shaari, N.H. Lajis // Molecules. - 2014. - Vol. 19. -P. 16058-16081.

89. Leong, S.W. In vitro and in silico evaluations of diarylpentanoid series as a-glucosidase inhibitor / F. Abas, K.W. Lam, K. Yusoff // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. -2018. - Vol. 28. - P. 302-309.

90. Aluwi1, M.F.F.M. Suppression of PGE2 production via disruption of MAPK phosphorylation by unsymmetrical dicarbonyl curcumin derivatives / K. Rullah1, M.A. Haquel, B.M. Yamin, W. Ahmad1, M.W. Amjadl, S.W. Leong, N.A. Fahmizar, J. Jalill, F. Abas, N.I. Hadiani, I. Jantan1, K.W. Lam // Med. Chem. - 2017. - Vol.26. - P. 3323-3335.

91. Momin, M. Structure elucidation of a series of fluoro2-styrylchromones and methoxy2-styrylchromones using 1D and 2D NMR spectroscopy / D. Ramjugernath, N.A. Koorbanally // Magn. Reson. Chem. - 2014. - Vol. 52. - P. 521-529.

92. Momin, M. Synthesis and Evaluation of Novel Fluorinated 2-Styrylchromones as Antibacterial Agents / D. Ramjugernath, H. Chenia, N.A. Koorbanally // Journal of Chemistry. - 2013. - Vol. 2013. - P.13.

93. Silva, A.M.S. Synthesis and Molecular Structure of 3-(2-Benzyloxy-6-hydroxyphenyl)-S-styrylpyrazoles. Reaction of 2-Styrylehromones / J.A.S. Cavaleiro // Tetrahedron. - 1999. -Vol. 55. - P. 10187-10200.

94. Rocha-Pereira, J. (E)-2-Styrylchromones as potential anti-norovirus agents / R. Cunha, D.C.G.A. Pinto, A.M.S. Silva, M.S.J. Nascimento // Bioorganic & Medicinal Chemistry. -2010. - Vol.18. - P. 4195-4201.

95. Santos, C.M.M. Efficient Syntheses of New Polyhydroxylated 2,3-Diaryl-9H-xanthen-9-ones / A.M.S. Silva, J.A.S. Cavaleiro // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 16. - P. 2642-2660.

96. Thomas, A.R. Preparation and X-Ray Crystal Structure of (2Z,4E)-5-(4- substituted phenyl)-3-hydroxy-1-phenylpenta-2,4-dien-1-ones (Curcumin Analogs) from the Condensation-Elimination / W.G. Shuler, E.A. Smith, S.S. Carlisle, S.L. Knick, A.J. Puciaty, C.R. Metz, D.G. VanDerveer, C.D. McMillen, W.T. Pennington, C.F. Beam // Journal of Chemical Crystallography. - 2013. - Vol. 43. - P. 629-635.

97. Harborne, J.B. Advances in flavonoid research since 1992 / C.A. Williams // Phytochemistry. - 2000. - Vol. 55. - P. 481-504.

98. Ellis G.P. Chromenes, Chromanones and Chromones./ Chemistry of Heterocyclic Compounds: A Series Of Monographs. - 1977. - Vol.31. - P. 455-480.

99. Gerwick, W.H. Hormothamnione, a novel cytotoxic styrylchromone from the marine cyanophyte hormothamnionenteromorphoides grunow / A. Lopez, GD. Van Duyne, J. Clardy, W. Ortiz, A. Baez // Tetrahedron Lett. - 1986. - Vol. 27. - P. 1979-1982.

100. Price, W.A. 2-Styrlchromones: Biological Action, Synthesis and Reactivity./ A.M.S. Silva, J.A.S. Cavaleiro // Heterocycles.- 1993. - Vol. 36. - P. 2601-2612.

101. Doria, G. Antiallergic agents. III. Substituted trans-2-etheneyl-4-oxo-4H-1-benzopyran-6-carboxylic acids / C. Romeo, A. Forgione, P. Sberze, N. Tibolla // Eur. J. Med. Chem-Chim. Ther. - 1979. - Vol. 27. - P. 347- 351.

102. Zammattio, F. A convenient synthesis of (2-styrylchromon-8-yl)acetic acids / J.D. Brion , L. Belachmi , G. Le Baut // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1991. - Vol. 28. - P. 20132019.

103. Reddy, B.P. The synthesis of 8-allyl-2-styrylchromones by the modified baker-venkataraman transformation / Krupadanam G.L.D. // J. Heterocycl. Chem. - 1996. -Vol. 33. - P. 1561-1565.

104. Desideri, N. Synthesis and anti-rhinovirus activity of 2-styrylchromones / C. Conti, P. Mastromarino, F. Mastropaolo // Antiviral Chem. Chemother., 2000, Vol.11. P.373-381.

105. Fernandes, E. 2-Styrylchromones as novel inhibitors of xanthine oxidase. A structure-activity study / F. Carvalho, A. M. S. Silva, C. M. M. Santos, D. C. G. A. Pinto J. A. S. Cavaleiro, M. L. J. Bastos // Enzyme Inhib. Med. Chem. - 2002. - Vol. 17. - P.45-48.

106. Fernandes, E. Hepatoprotective activity of polyhydroxylated 2-styrylchromones against tert-butylhydroperoxide induced toxicity in freshly isolated rat hepatocytes / M. Carvalho, F. Carvalho, A. M. S. Silva, C. M. M. Santos, D. C. G. A. Pinto, J. A. S. Cavaleiro, M. L. Bastos // Arch. Toxicol. - 2003. - Vol. 77. - P. 500-505.

107. Filipe, P. Polyhydroxylated 2-styrylchromones as potent antioxidants / A. M. S. Silva, P. Morliere, C. M. Brito, L. K. Patterson, G. L. Hug, J. N. Silva, J. A. Cavaleiro, J. C. Maziere, J. P. Freitas, R. Santus // Biochem. Pharmacol. - 2004. - Vol. 67. - P. 2207-2218.

108. Vasu, K. Synthesis of 2-styrylchromones and cytotoxicity evaluation / N. Harikrishna, K. Nagaraju, R.C. Venkata // Der Pharmacia Sinica. - 2014. - Vol. 5. - P. 40-46.

109. Santos, C.M.M. 2,3-Diarylxanthones as strong scavengers of reactive oxygen and nitrogen species: A structure-activity relationship study / M. Freitas, D. Ribeiro, A. Gomes, A.M.S. Silva, J.A.S. Cavaleiro, E. Fernandes // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2010. -Vol. 18. - P. 6776-6784.

110. Santos, C.M.M. A Novel and Efficient Route for the Synthesis of Hydroxylated 2,3-Diarylxanthones Efficient Route for the Synthesis of Hydroxylated 2,3-Diarylxanthones / A.M.S. Silva, J.A.S. Cavaleiro // SYNLETT. - 2007. - Vol. 20. - P. 3113-3116.

111. Gales, L. Xanthones - A structural perspective / Damas A. M. // Curr. Med. Chem. -2005. - Vol. 12. - P. 2499-2515.

112. Finnegan, R. A. Occurrence of mangiferin in Hiptage madablota geartn / G. M. Stephani, G. Ganguli, S. K. J. Bhattacharya // Pharm. Sci. - 1968. - Vol. 5. - P. 1039-1040.

113. Da Re, P. Central nervous system stimulants of the xanthone group / L. Sagramora, V. Mancini, P. Valenti, L. Cima // J. Med. Chem. - 1970. - Vol. 13. - P. 527-531.

114. Rivera, D. G. Anti-allergic properties of Mangifera indica L. extract (Vimang) and contribution of its glucosylxanthone mangiferin / I. H. Balmaseda, A. A. León, B.C. Hernández, L.M. Montiel, G.G. Garrido, S. Cuzzocrea, R. D. Hernández // J. Pharm. Pharmacol. - 2006. - Vol. 58. - P.385-392.

115. Marona, H. Antifungal and antibacterial activity of the newly synthesized 2-xanthone derivatives. N. Szkaradek, E. Karczewska, D. Trojanowska, A. Budak, P. Bober, W. Przepiórka, M. Cegla, E. Szneler // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. - 2009. - Vol. 342. - P. 918.

116. Park, H. H. Anti-atherosclerotic and anti-inflammatory activities of catecholic xanthones and flavonoids isolated from Cudrania tricuspidate / B. W. Lee, I. Y. Jeong, T.S. Jeong, W. S. Lee // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2006. - Vol. 16. - P. 5580-5583.

117. Riscoe, M. Xanthones as antimalarial agents: discovery, mode of action, and optimization / J. X. Kelly, R. Winter // Curr. Med. Chem. - 2005. - Vol. 12. - P. 2539-2549.

118. Zhang, H.-Z. Discovery, characterization and SAR of gambogic acid as a potent apoptosis inducer by a HTS assay / S. Kasibhatla, Y. Wang, J. Herich, J. Guastella, B. Tseng, J. Drewe, S.X. Cai // Bioog. Med. Chem. - 2004. - Vol. 12. - P. 309-317.

119. Fernandes, E. R. Hepatoprotective activity of xanthones and xanthonolignoids against tert-butylhydroperoxide-induced toxicity in isolated rat hepatocytes-comparison with silybin / F. D. Carvalho, F.G. Remiao, M. L. Bastos, M. M. Pinto, O.R. Gottlieb // Pharm. Res. - 1995. - Vol. 12. - P. 1756-1760.

120. Pinto, M. M. M. Xanthone derivatives: new insights in biological activities / M. E. Sousa, M. S. Nascimento // J. Curr. Med. Chem. - 2005. - Vol. 12. - P. 2517-2538.

121. Gnerre, C. Natural and Synthetic Xanthones as Monoamine Oxidase Inhibitors: Biological Assay and 3D-QSAR / U. Thull, P. Gaillard, P. A. Carrupt, B. Testa, E. Fernandes, F. Silva, M. Pinto, M. M. M. Pinto, J. L. Wolfender, K. Hostettmann, G. Cruciani // Helv. Chim. Acta. - 2001. - Vol. 84. - P. 552-570.

122. Khan, M. T. H. Cholinesterase inhibitory activities of some flavonoid derivatives and chosen xanthone and their molecular docking studies / I. Orhan, F. S. Senol, M. Kartal, B.

Sener, M. Dvorska, K. Smejkal, T. Slapetova // Chem. Biol. Interact. - 2009. - Vol. 181. - P. 383-389.

123. Chen, C. H. Inhibition of Angiotensin-I-Converting Enzyme by Tetrahydroxyxanthones Isolated from Tripterospermum lanceolatum / J. Y. Lin, C. N. Lin, S. Y. Hsu // J. Nat. Prod. -1992. - Vol. 55. - P. 691-695.

124. Guieu, S. Synthesis, Post-Modification and Fluorescence Properties of Boron Diketonate Complexes / J. Pinto, V. L. M. Silva, J. Rocha, A. M. S. Silva // Eur. J. Org. Chem. - 2015. -P. 3423-3426.

125. Metz, S. Disila-Phantolide and Derivatives: Synthesis and Olfactory Characterization of Silicon-Containing Derivatives of the Musk Odorant Phantolide / J.B. Nätscher, C. Burschka, P. Kraft, R.Tacke // Organometallics. - 2009. - Vol. 28. - P. 4700-4712.

126. Zhang, L. Synthesis of Indanes through Coupling of Ethynylstyrene Derivatives with Carbene Complexes / J.W. Herndon // Organometallics. - 2004. - Vol. 23. - P. 1231-1235.

127. Osman, F.H. The Behavior of 3,3-Diphenylindan-1,2-dione Towards Phosphonium Ylides / F.A. El-Samahy // Monatshefte fur Chemie. - 2007. - Vol. 138. - P. 545-552.

128. Kesavan, S. Preparation of Alkylidene Indane and Related Scaffolds and Their Further Elaboration to Novel Chemotypes / J.S. Panek, J.A. Porco // Org. Lett. - 2007. - 9. - P. 52035206.

129. Yi, C. F. Synthesis of Functionalized Alkylidene Indanes and Indanones through Tandem Phosphine-Palladium Catalysis / K. Ohyun // Org. Lett. - 2015. - Vol. 17. - P. 2058-2061.

130. Zalivatskaya, A.S. Cyclization of 1-Aryl-5-Phenylpent-4-en-2-yn-1-Ones to 2,3-Dihydropyran-2-Ones in Trifluoromethanesulfonic Acid / A.S. Zalivatskaya, A.A. Golovanov, A.V. Vasilyev // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2020. - Vol. 56. - P. 953-956.

131. Zalivatskaya, A.S. Triflic acid promoted transformations of linear-conjugated enynones and their reactions with arenes. Synthesis of dihydropyranones, conjugated dienones and indanes / A.S. Zalivatskaya, A.A. Golovanov, I.A. Boyarskaya, M.A. Kruykova, O.V. Khoroshilova, A.V. Vasilyev // European Journal of Organic Chemistry. - 2021. - P. 26342649.

132. Заливацкая, A.C. Superelectrophilic activation of conjugated (E)-5-phenyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-2-yn-1-one in CF3SO3H / A.C. Заливацкая, А.В. Васильев // Book of abstracts at The Fifth International Scientific Conference «Advances in synthesis and

complexing» (Moscow, Russia, 22 - 26 April 2019) - The Peoples' Friendship University of Russia, 2019. - С. 283.

133. Заливацкая, А.С. Электрофильная активация 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов в CF3SO3H / А.С. Заливацкая, А.А. Голованов, А.В. Васильев // Сборник тезисов докладов школы-конференции молодых ученых «WSOC 2020» (Красновидово, 17 - 20 января 2020 г.) - Московский Государственный Университет, 2019. - С. 54.

134. Заливацкая, А.С. Реакции 1,5-диарилпент-4-ен-2-ин-1-онов в H2SO4 / А.С. Заливацкая, А.А. Голованов, А.В. Васильев // Сборник тезисов докладов конференции «MOSM 2020» (Екатеринбург, 16-20 ноября 2020 г.) - Уральский Федеральный Университет, 2020. - С.58.

135. Заливацкая, А.С. Реакции линейно-сопряженных енинонов с аренами в суперкислоте CF3SO3H. Квантово-химические расчеты промежуточных протонированных форм енинонов / А.С. Заливацкая // Сборник тезисов докладов конференции «Ломоносов - 2021» (Москва, 12-23 апреля 2021 г.) - Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, 2021. - С.576.

136. Chattaraj, P. K. Update 2 of: Electrophilicity Index. / S. Giri, S. Duley // Chem. Rev. -2011 - Vol. 111 - P. 43-75.

137. Michaelides, I.N. Acid-Catalyzed Synthesis of Bicyclo[3.n.1]alkenediones / B. Darses // Organic Letters. - 2011. - Vol. 13. - P. 664-667.

138. Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals. Elsevier, 2017.

139. Sheldrick, G.M. A short history of SHELX / Sheldrick G.M. // Acta Crystallographica Section C. - 2008. - Vol. 64. - №. 1. - P. 112-122.

140. Gaussian 09, Revision C.01 / Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B. et al. // 2009. Gaussian: Wallingford.