Реакции изопрена в условиях жидкофазного разложения 4,4-диметилдиоксана-1,3 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Вершинин, Константин Андреевич

• Вершинин, Константин Андреевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вершинин, Константин Андреевич

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Варианты получения изопрена из изобутилена и формальдегида.

1.1.1. Получение изопрена через 4,4-диметилдиоксан-1,3.

1.1.2. Синтез изопрена через изоамиленовые спирты и 3-метилбутандиол-3.

1.1.3. Одностадийный синтез изопрена.

1.1.3.1. Газоофазный процесс.

1.1.3.2. Жидкофазный процесс.

1.2. Химизм процесса синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида.

1.2.1. О механизме реакции Принса.

1.2.2. Основные и побочные реакции, протекающие при синтезе 4,4-диметилдиоксана-1,3.

1.2.2.1. Основные и побочные продукты первичной реакции Принса.

1.2.2.2. Побочные продукты как результат вторичных реакций

Принса.

1.2.2.3. Образование формалей и простых эфиров.

1.2.3. Основные и побочные реакции, протекающие при разложении

4,4-диметилдиоксана-1,3.

1.2.3.1. Гомогенно-каталитическое разложение 4,4-диметилдиоксана-1,3.

1.2.3.2. Образование карбонильных соединений.

1.3. Гидратация олефинов и диолефинов.

1.3.1. Гидратация олефинов.

1.3.1.1. Термодинамика и катализаторы.

1.3.1.2. Кинетика и механизм.

1.3.2. Гидратация диолефинов.

1.4. Димеризация и полимеризация изопрена.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества и реактивы.

2.2. Очистка растворителей и стандартов.

2.3. Хроматографический и спектральный анализы.

2.4. Хромато-масс-спектрометрические исследования.

2.4.1. Идентификация продуктов при- изучении гидратации изопрена.

2.4.2. Идентификация побочных продуктов, образующихся в производстве изопрена.

2.5. Идентификация карбонильных соединений, образующихся в производстве изопрена.

2.5.1. Определение общего карбонильного числа.'.

2.5.2. Идентификация метилизопропилкетона.

2.5.3. Идентификация 3-метилбутаналя и 2-метилбутаналя.

2.6. Техника и методика эксперимента при изучении гидратации изопрена.

2.6.1. Конструкция установки.

2.6.2. Методика проведения эксперимента.

2.6.3. Методика анализа.:.

2.6.4. Методика расчета.

2.6.5. Проверка растворителей на стабильность.

2.7. Определение кинетической области.

2.8. Другие автоклавные опыты.

2.9. Методика выделения метилизопропилкетона из легкой фракции высококипящих побочных продуктов.

2.9.1. Выделение фракций 30-91°С и 92-94.5°С.

2.9.2. Методика очистки фракции 92-94.5°С от 2-метилбутаналя с водным раствором щелочи.

2.9.3. Подготовка сульфокатионита.

2.9.4. Методика очистки фракции 92-94.5°С от 2-метилбутаналя пропусканием через сульфокатионит с этиленгликолем.

3. Гидратация изопрена.

3.1. Продукты гидратации изопрена и пути их образования.

3.2. Наблюдение обратной реакции Принса при гидратации изопрена.

3.3. Влияние условий проведения процесса на гидратацию изопрена.

3.3.1. Влияние продолжительности опыта.

3.3.2. Влияние парциального давления изопрена.

3.3.3. Влияние температуры.

3.3.4. Влияние концентрации ортофосфорной кислоты.

3.3.5. Влияние среды.

4. Реакции изопрена с формальдегидом и изобутиленом.

4.1. Взаимодействие изопрена с формальдегидом.

4.2. Взаимодействие изопрена с изобутиленом.

5. Выделение метилизопропилкетона из легкой фракции высококипящих побочных продуктов.

5.1. Выделение смеси метилизопропилкетона и 2-метилбутаналя.

5.2. Очистка метилизопропилкетона от 2-метилбутаналя.

Выводы.

6. Литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции изопрена в условиях жидкофазного разложения 4,4-диметилдиоксана-1,3»

Промышленный" процесс синтеза' изопрена из- изобутилена и формальдегида является одним из основных способов получения мономера ■ для; производства синтетического каучука. Этот процесс впервые-в-мировой, практике^ реализован' в нашей стране в середине 60-х годов' прошлого столетия. Процесс состоит из двух стадий [1]: синтез 4,4-диметилдиоксана-1,3 (ДМД) № его- последующее- разложение с образованием- изопрена. Выделившийся формальдегид возвращается в процесс. В' России- мощности по производству изопрена этим,способом превышают 300 тыс. тонн в год.

До 2001 года на ОАО «Нижнекамскнефтехим» вторая стадия процесса осуществлялась на гетерогенном катализаторе-в газовой фазе, что* требовало больших энергозатрат и дополнительного оборудования. На основе разработок ОАО«Нижнекамскнефтехим», ООО «Еврохим-СПб-Трейдинг» и ООО «ВНИИНефтехим»,. начиная с 2001 года, расщепление ДМД на предприятии производится в жидкой фазе с введением триметилкарбинола (ТМК), который является, источником, изобутилена.

Это техническое решение позволило- избавиться от рециркуляции, выделившегося« формальдегида, так как он связывается изобутиленом. В. результате из одной молекулы ДМД образуются две молекулы изопрена. Также существенно снизились энергозатраты и сократилось количество оборудования. Однако, несмотря на очевидные преимущества перед старой схемой, показатели процесса нуждаются. в дальнейших усовершенствованиях, поскольку в производстве образуется большое количество разнообразных побочных продуктов. Изучение путей их образования является актуальной задачей.

Многочисленные исследования побочных реакций при синтезе, изопрена из изобутилена и формальдегида касались в основном превращений промежуточных продуктов. По побочным реакциям изопрена данных мало. В условиях старого процесса изопрен находился в газовой фазе, и в катализате синтеза обнаруживались только продукты его олигомеризации (терпены). Однако в условиях нового жидкофазного процесса изопрен находится' в контакте с реакционной массой, и при этом образуются новые побочные продукты, которые могут быть полезными^ в смежных отраслях. Поэтому представляется полезным изучение превращений изопрена в- условиях его! жидкофазного^ гомогенно-каталитического* синтеза, особенно, учитывая высокую реакционную способность изопрена.

Так как изопрен в- процессе синтеза1 находится^ в контакте с водным раствором кислот, то основное внимание' в работе уделялось реакции гидратации изопрена-.

Нужно заметить, что изучение реакции* гидратации изопрена имеет самостоятельное значение, так как гидратация является одной из основных реакций двойной» связи, а для диолефинов она изучена мало.

На основании экспериментальных данных в настоящей работе показано, что в процессе жидкофазного разложения ДМД существенную роль в образовании побочных продуктов играет кислотно-катализируемая гидратация изопрена. При этом образуются метилизопропилкетон, 2-метилбутаналь и 2,2-диметилпропаналь. Впервые на основании кинетических исследований- установлено, что указанные карбонильные соединения преимущественно образуются в результате первичного протонирования изопрена в положение 4. Также показано, что продукты, взаимодействия изопрена с изобутиленом соответствуют первичному протонированию изопрена как в положение 1, так и в 4. При этом образуются; соответственно, 2,6- и 2,5-диметилгептадиены, а также их циклические изомеры.

Пересмотрен состав продуктов, образующихся при воздействии водных растворов кислот на 3-метилбутандиол-1,3 и 3,3-диметилаллиловый спирт. Выяснено, что при этом наряду с изопреном образуется метилизопропилкетон, а не З-метилбутаналь, как описано в литературе.

В главе 1 представлен литературный обзор, в котором рассмотрены основные этапы развития процесса синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида, приведены сведения о химизме этого процесса и о химии, кинетике и термодинамике гидратации олефинов и диолефинов. В главе 2 даны методики, по которым выполнялись эксперименты и анализы. В главе 3-описаны результаты изучения гидратации изопрена, протекающей в условиях жидкофазного разложения ДМД. В первой части главы определены продукты гидратация изопрена, выяснены пути образования - карбонильных соединений. Во второй части главы получены данные по влиянию условий проведения процесса на гидратацию изопрена. Четвертая глава посвящена реакциям изопрена с формальдегидом и изобутиленом. В главе 5 предложен способ выделения метилизопропилкетона из смеси побочных продуктов синтеза изопрена. В приложениях приведены хроматограммы и спектры, подтверждающие структуры идентифицированных продуктов.

Положения, выносимые на защиту.

Научное обоснование и экспериментальная проверка возможных побочных реакций с участием изопрена в условиях жидкофазного разложения 4,4-диметилдиоксана-1,3

Научное обоснование и экспериментальная проверка основных направлений реакции гидратации изопрена, приводящих к образованию карбонильных соединений.

Способ выделения метилизопропилкетона из побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида, позволяющий выделить до 2.5 тыс. т кетона в год в промышленности.

1. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Вершинин, Константин Андреевич

Выводы

1. В условиях промышленного производства изопрена путем жидкофазного разложения! 4,4-диметилдиоксана-1,3 протекают следующие реакции изопрена: взаимодействие с формальдегидом, гидратация, олигомеризация и взаимодействие с изобутиленом.

2. Наибольший вклад в сумму побочных продуктов, образующихся из изопрена, вносит реакция с формальдегидом, приводящая к образованию производных пирана.

3. Впервые экспериментально показано, что в результате кислотно-катализируемой гидратации изопрена, протекающей в условиях жидкофазного разложения 4,4-диметилдиоксана-1,3, основными продуктами являются метилизопропилкетон, 2-метилбутаналь и 2,2-диметилпропаналь. Изоамиленовые спирты (диметилвинилкарбинол, 3,3-диметилаллиловый спирт) образуются в существенно меньших количествах.

4. На основании кинетических исследований впервые показано, что метилизопропилкетон, 2-метилбутаналь и 2,2-диметилпропаналь образуются преимущественно в результате первичного протонирования изопрена в положение 4. Равновесие образования первичных продуктов гидратации: диметилвинилкарбинола, 3,3-диметилалл илового спирта и 3-метилбутандиола-1,3 сдвинуто в сторону изопрена. Изомеризация соответствующих изоамиленовых спиртов в метилизопропилкетон и 2-метилбутаналь необратима. К 2,2-диметилпропаналю приводит скелетная изомеризация по типу пинаколиновой перегруппировки.

5. При кислотно-катализируемом разложении 3,3-диметилаллилового спирта и 3-метилбутандиола-1,3 наряду с изопреном образуется метилизопропилкетон, а не 3-метилбутаналь, как описано в литературе.

6. При взаимодействии изопрена с изобутиленом в роли алкилирующего агента выступает карбкатион, образованный из изопрена. При этом протонирование изопрена происходит как в положение 1, так и в 4.

7. Метилизопропилкетон выделен из фракции побочных продуктов производства изопрена из изобутилена и формальдегида в несколько этапов:

- отделение димеров изобутилена ректификацией в виде азеотропной смеси с метанолом. выделение смеси метилизопропилкетона и 2-метилбутаналя ректификацией.

- очистка полученной смеси от 2-метилбутаналя путем его конденсации (при обработке водным раствором щелочи) или образования соответствующего диоксолана (пропусканием через сульфокатионит с этиленгликолем).

- выделение метилизопропилкетона ректификацией в виде азеотропной смеси с водой.

Предложенный способ позволяет выделить 2.2-2.5 тыс.т метилизопропилкетона в год на ОАО «Нижнекамскнефтехим» при производстве изопрена в объёме 175 тыс. т в год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вершинин, Константин Андреевич, 2011 год

1. Огородников С.К., Идлис Г.С. Производство изопрена. Л.: Химия, 1973.296 с.

2. Серей А. Справочник по органическим реакциям. М.: Гос. изд. хим! лит-ры, 1962. 299 с.

3. Arundale Е., Mikeska L.A. The olefin-aldehyde condensation // Chem. Rev. 1952. V. 51. № 3. P. 505 555; Эрандейл Э., Микешка JI.А. Конденсация олефинов с альдегидами //Усп. химии. 1954. Т. 23. С. 223-263.

4. Фарберов М.И. Новый метод синтеза диенов ряда дивинила. М.: Изд-во МХП, 1952. 188 с.

5. Фарберов М.И. Двойственная реакционная способность при взаимодействии олефинов с альдегидами // ДАН СССР. 1956. Т. 110, № 6. С. 1005-1008.

6. Взаимодействие простейших олефинов с водными растворами формальдегида и ацетальдегида / М.И. Фарберов, Я.И. Ротштейн, A.M. Кутьин, Н.К. Шемякина // Журн. общ. химии. 1957. Т. 27, № 10. С. 2806-2817.

7. Синтез диенов на основе олефинов и альдегидов / М.И. Фарберов, A.M. Кутьин, Г.И. Кишинский, Т.П. Вернова // Журн. общ. химии. 1960. Т.30, №1 С. 875-884.

8. Тренке К.М., Немцов М.С. Изучение состава побочных продуктов синтеза диметилдиоксана // Журн. прикл. химии. 1963. Т. 36, № 7-8. С. 1595-1603.

9. Pat. 2,325,760 US. Cyclyc acetals of formaldehyde and a process of preparing them / W. Fitzky. № 244391; Filed 07.09.1938; US CI. 260-681. 2 P

10. Pat. 2,218,640 US. Production of aliphatic hydrocarbons of the diolefm series / W. Fitzky. № 305168; Filed 18.11.1939; Publ. 22.10.40; US CI. 260681. 2 p.

11. Pat; 1,249,215 FR, Cl. C07d'. Procédé sélectif de fabrication dm 4,4 diméthylmétadioxane parrréation de mélanges d'hydrocarbres possédantun nombre d'atomesdë carbone inférieur^ â- 5 avecdmformaldéhydë7Mi.Hellirr,.

12. F. Cbussemantî(FR): №>r734679;:Dem: 2Z03:57; Deb;2F. 11.67; 5 pi ,

13. M Pat:. -1«,256*630* БЩ Cl. B01j-C07c. Nouveaux procédé de: fabrications dm 2-. méthylbutyraldchyde. / M. Mellin, F. Coussemant (FR). №' 818134; Dein. 09.02.60; Del. 13.09.61; 2 p.

14. Ш. 1,332.679 FR, Cl. C07d. Procédé perfectionné pour la fabrucation du 4,4' diméthylmétadioxane / COMPAGNIE RAFFINAGE CIE FRANÇAISE. № 899887; Dem. 06.06.62; Del. 10.06.63. 3 p.

15. Pat; 1,368,884 U.S.S.R., Cl. C07d Procédé de fabrication de diméthylmétadioxane / VSESOJUZNI NAUTCHO-TSSLEDOVATELSK1 INSTITUT SINTETITCHESKOGO КАШСНШКА. 939389; Dem. 26.06.63;.Del. 29.06.64. 5 p:

16. Pat. 1,317,870 GB, Cl. C07D 15/04. Method for producing 4,4-dimethyl-dioxane-1,3 / V.A.Lavrinenko, A.I. Lukashov, N.N. Karakulov (U.S.S.R) et al. № 732772; Filed 17.02.72; Pub. 23.05.73; 3 p.

17. А.с. 680159 СССР, МКИ С 07 D 319/06. Способ получения 4,4-диметилдиоксана-1,3 и изоамиленовых спиртов / В.М. Закошанский, Ю.М: Блажин, Н.С. Гурфейн, (СССР) и др. № 2369961/23-04; Заявл. 14.05.76; Опубл. 25.08179, Бюл. №31. 4 с.

18. А.с. 222334 СССР, МКИ В 01J 37/02; С 07С 27/18. Способ приготовления катализатора для разложения 4,4-диметилдиоксана-1,3 в изопрен / Р.В. Качалова, М.С. Немцов, Г.Ф: Балханова (СССР). № 1088897/23-04; Заявл. 02.07.66; Опубл. 07.05.85, Бюл. № 17. 2с.

19. Pat. 873,875 GB, Cl. С07с; BOlj. Production of conjugated diolefmes / M.M. Wirth (GB). № 5985/59; Filed 20.02.59; Pub. 18.06.59. 8 p.

20. Pat. 1,261,969 FR, CI. BOlj; C07c. Procédé de fabrication de dioléfines conjuguées à partir des métadioxanes / COMPAGNIE RAFFINAGE CIE FRANÇAISE. № 822969; Dem. 31.03.60; Del. 17.04.61. 3 p.

21. Pat. 1217361 DE, Kl. C07c. Verfahren, zur herstellung von isopren / A.W. Freud, J.Habeshaw, W.J. Oldham (GB). № В 58669 IVb/12o; Anm. 20.07.60; Verôff. 26.05.66; DE Kl. 12o 19/01. 4s.

22. Pat. 884,809'GB, Cl. BOlj. Process for the manufacture of isoprene from 4.4-dimethylmetadioxane / M. Hellin, F. Coussemant, J.-P. Servand (FR) et al. № 32763/59; Filed 29.09.58; Publ. 20.12.61. 16 p.

23. Pat. 1,426,900 FR, Cl. C07c Procédé de fabrication d'isoprène de qualité améliorée / D. Lumbroso, M. Hellin, F. Coussemant (FR). № 974247; Dem. 12.05.64; Del. 27.12.65; 3 p.

24. Pat. 1,313,732 FR, Cl. C07c. Perfectionement au procédé de fabrication d'isoprène par condensation de d'isobutène avec le formaldéhyde / D. Lumbroso, M. Davidson, M. Hellin F. Coussemant (FR). № 845400; Dem. 28.11.60; Del. 26.11.62; 3p.

25. Pat. 1,294,709 FR, Cl. C07c. Procédé de fabrication de l'isoprène à partir du 4-4 diméthylmétadioxane / J.-P. Servaud, D. Lumbroso, M. Hellin F. Coussemant (FR). № 775521; Dem. 29.09.58; Del. 24.04.62; 5 p.

26. Pat. 1092902 DE, Cl. C07c. Verfahren zur herstellung von 1,3-diolefin / J.

27. M. Nowotny, K.J. Kostehorn, F. Pohl et al. № 35429 IVb/12o; Anm. 30.07.58; Verôff. 17.11.60; DE Kl. 12o 19/01.3 s.

28. Pat. 1,294,711 FR, Cl. C07c. Procédé de fabrication de l'isoprène à partir du 4-4 diméthylmétadioxane aui moyen de catalyseurs à base de* rutile. / J.-P. Servaud, D. Lumbroso, M. Alexandre (FR) et»al. № 775524; Dem. 29.09.58; Del. 24.04.62; 4 p.

29. Pat. 1144716 DE, Kl. C07c. Verfahren zur herstellung von isoprene durch spaltung von 4,4-dimethyl-l,3-doxan / J.-P. Servaud, D. Lumbroso, M. Alexandre (FR) et al. № 17041 IVb/12o; Anm. 29.09.59; Verôff. 07.03.63; DE Kl. 12o 19/01. 5 s.

30. Pat. 879,728 GB, Cl. C07c; BOlj. Process for the manufacture of isoprene from 4.4-dimethylmetadioxane / M. Hellin, F. Coussemant, D. Lumbroso (FR) et al. № 32765/59; Filed 29.09.58; Publ. 11.10:61. 16 p.

31. Pat. 893,206 GB, Cl. C07c. Improved isoprene production process / B. Choffe, Mi Hellin, F. Coussemant, J. Boyer (FR): № 17567/60; Filed 19.05.59; Publ. 04.04.62.8 p.

32. Pat. 1,297,106 FR, Cl. C07c. Procédé de fabrication de l'isoprène à partir du 4,4-diméthylmétadioxane au moyen de catalyseurs à base de silice. / J.P. Servaud, D. Lumbroso, M. Alexandre, F. Coussemant (FR). № 775522; Dem. 29.09.58; Del. 21.05.62;

33. Pat. 876,960 GB, Cl. C07c; BOlj. Process for the manufacture of isoprene from 4.4-dimethylmetadioxane / M. Hellin, Rueil-Malmaison, F.

34. Coussemant, D. Lumbroso, J.P. Servaud (FR). № 32760/59; Filed 29.09.58; Publ. 06.09.61. 5 p.

35. Pat. 1,294,716 FR, Cl. C07c. Procédé perfectioné de fabrication de l'isoprène / B. Choffe, M. Hellin, F. Coussemant, J. Boyer (FR). № 794893; Dem. 29.09.58; Del. 24.04.62; 6 p.

36. Pat. 1,313,730 FR, Cl. C07c. Procédé de fabrication de l'isoprène à partir du 4-4 diméthylmétadioxane. / M. Hellin, D. Lumbroso, M. Alexandre, F. Coussemant (FR).№ 841131; Dem. 12.10.60; Del. 26.11.62; 14p.

37. Pat. 3,284,533 US. Process for preparation of isoprene and isobutene / A. Mitsutani (JP). № 435731; Filed 26.02.65; Publ. 08.11.66; US Cl. 260-281. 2 p.

38. Pat. 1,426,571 FR, Cl. C07d. Récupération du 4,4-diméthylmétadioxane lors de l'isoprène / A. Mitsuani (JP). № 8144; Dem. 05.03.65; Del. 20.12.65; 4 p.

39. Pat. 1,428,308 FR, Cl. C07c. Procédé de fabrication d'isoprène et d'isobutène / A. Mitsuani (JP). № 8227; Dem. 06.03.65; Del. 03.01.66; 2 p.

40. Pat. 1910047 DE, Cl. C07c; BOlj. Verfahren zur herstellung von konjugierten diolefinen / K. Sunao, I. Kazuo (JP). № P 1910047.1; Anm. 27.02.59; Veröff. 07.03.63; DE Kl. 12o 19/01; 12g 11/82. 21 s.

41. Pat. 741152 DE. Verfahren zun herstellung von 1,3-diolefin mit verzweigter kette / W. Friedrichsen (DE)." № I 62248 IVd/120; Anm. 18.08.38; Veröff. 16.09.43; DE Kl. 12o 19/01. 3 s.

42. Pat. 1,841,055 US. Production of unsaturated hydrocarbons / W. Reppe, U. Hoffman (DE). № 321508; Filed 23.11.28; Publ. 12.01.32. 4 p.

43. Pat. 2,361,539 US. Method of producing diolefins / W. Friedrichsen (DE). № 377513; Filed 05.02.41; Publ. 31.10.44; US Cl. 260-281. 2 p.

44. Pat. 882,923 GB, Cl. C07c. Production of conjugated diolefins /M.M.Wirth (GB). № 33903/59; Filed 06.10.59; Publ. 22.11.61. 5 p.

45. Pat. 1,326,119 FR, Cl. C07c. Procédé perfectioné de préparation de dioléfines conjuguées / H.M. Stanley (GB). № 901434; Dem. 21.06.62; Del. 25.03.63; 4 p.

46. Pat; 1,923,569 US. Production of diolefins / M. Muller-Curnadi, E. Ober (DE). № 461841 : Filed 17.06.30; Publ. 22:08.33; US CI. 260-171. 1 p.

47. Pat. 2,229,652 US. Process for production butadiene / P. Halbig, A. Treibs (D10. Л» 250736; Filed 13.01.39; Publ. 28.01.41; US; CI. 260-681. lip:

48. Хейфец В.И. Исследование направления и механизма кислотно-катализируемого! взаимодействия олефинов с формальдегидом и получение изопренаша, основе З-метилбутандиола-1,3: Дйсс; канд: химь науке/ Ин-т орг. химишРАШМ!, 1970! 1655с: .

49. Исследование каталитическою.дегидратации 3-метилбутандиола-1,3? / ЛЖ Фрейдлин; B*3i Шарф; Е;И1:Самохвалов идр. // Нефтехимия: 1963: : Т. 3-,№ 1. С. 104-107:/ :

50. Kieffer R. Préparation de diènes conjugués // Bull. Soc: chim. Fr. 1967. V. 8: P. 3026-3029.

51. Сергеев Г1.Г., Иванова Л.A. Получение первичных, спиртов: путем; конденсации олефинов с формальдегидом / Синтез, спиртов и органических продуктов из нефтяных углеводородов. М.: ГХИ. 1960. труды, вып. 2. С. 239-247.

52. Blomquist A.T., Verdol J.A. The termal isobutylene formaldehyde condensation/J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77, № 1. P. 78-80.

53. Синицын А.В1 Исследование и разработка процесса синтеза изопренаиз формальдегида и изобутилена через стадию 3-метил-1,3-бутандиола: Дисс. канд. хим. наук / «ВНИИНефтехим». JL, 1979. 144 с.

54. Pat: 2,297,424 US. Process for the manufacture of. diolefins from i alcohols and aldehydes / A. Maximoff, O. Ganonici (IT). № 315860; Filed-26.01.40; Publ. 29Ю9.42; US CI. 260-681. 2 p.

55. Pat. 2,389,205 US. Preparation of diolefins / H. Marsh (US). № 492502; Filed 28.06.43; Publ. 20fl 1.45; US CI. 260-681. 3 p.

56. Pat. 2,297,424 US. Process for the manufacture of diolefins from^alcohols and aldehydes / A. Maximoff, 0. Canonici (IT). № 315860; Filedt26.0F.40; Publ: 29.09.42; US CI. 260-681. 2 p:

57. Pat. 2,389,205 US. Preparation of diolefins / H. Marsh (US). № 492502; Filed 28.06.43; Publ. 20:11.45; US CI. 260-681. 3 p.

58. Pat. 826,545 GB, CI. C07c. Production» of conjugated diolefins / W.J. Oldham (GB). № 21877/58; Filed 10.07.57; Publ. 13.01.60. 9 p.

59. Pat. 863,136 GB, CI. C07c. Production of conjugated diolefins / W.J. Oldham (GB). № 14584/58; Filed 07.05.58; Publ. 15.03.61. 13 p.

60. Pat. 841,746 GB, CI. C07c. Production of conjugated diolefins / M.M. Wirth (GB). № 11293/58; Filed 09.04.58; Publ. 20.07.60. 7 p.

61. Pat. 3,253,051 US. Process of producing isoprene / M. Yanagita, T. Mitsui (JP). № 328467; Filed 06:12.63; Publ. 24.05.66; US CI. 260-681. 7 p.

62. Pat. 863,138 GB, СГ. C07c. Production of conjugated diolefins / J. Habeshaw, W.J. Oldman, M.M. Wirth (GB). № 27277/58; Filed 26.08.58; Publ.15.03.61. 13 p.

63. Pat. 3,437,711 US, CI. Co7c 1/24, 11/18. Process for producing isoprene from isobutylene and formaldehyde in one stage / M. Yanagita, T. Mitsui (JP). № 545570; Filed 27.04.66; Publ. 08.04.69; US CI. 260-681. 3 p.

64. Pat. 3,652,702 US, CI. BOlj 11/12; C07c 1/100, 1/20. Process for producing isoprene /N. Hara, (JP). № 2153331; Filed 20.03.70; Publ. 28.03.72; US CI. 208-681. 3 p.

65. Pat. 1,222,950 GB, CI. C07c 1/20, 11/18. Method for producing isoprene /

66. Y. Watanabe, J. Kobayashi, Y. Toyoshima, M. Saito (JP). № 39851/69. Filed 08.08.69; Publ. 17.02.71. 6 p.

67. Pat. 3,574,780 US, CI. C07c 1/20; BOlj 11/06. Method for producing isoprene / Y. Watanabe, Ji Kobayashi, Y. Toyoshima, M. Saito (JP). № 848726. Filed 08.08.69; Publ. 13:04171; USiCl. 260-681. 3 p.

68. Pat. 2,350,485 US. Method of preparing diolefins/ E. Arundale, A. Mikeska (US). № 370980. Filed'20*12.40; US CI. 260-681. 3 p.

69. Pat. 2,368,494' US. Reactions of teritary olefins with aldehydes / R. Rosen, E. Arundale (US). № 372016. Filed 27.12.40; US CI. 260-338.4 p.

70. Pat. 3,793,390 US, CI. C07c 1/24, 11/18. Method for producing isoprene / K. Takagi, T. Matsuda (JP). № 108167. Filed 20.01.71; US Cl.260-681. 3 p.

71. Pat. 3,890;404 US, CI. C07c 1/24. Method for producting isoprene / K. Takagi, T. Matsuda (JP). № 330687 Filed 8.02.73; US CI. 260-681. 5 p.

72. Pat. 4,067,923 US, CI. C07C 11/18. Process for producing isoprene / V.A.Belyaev, V.L.Rudkovsy (U.S.S.R.). № 651142 Filed 21.01.76; US CI. 260-681. 7 p.

73. Pat. 4,511,751 US, CI. C07C 11/18. Process for producing isoprene / Y.Ninagava, O.Yamada, T.Renge, S.Kyo, K.Kushida (JP). № 540,870 Filed 11.10.83; US Cl\ 585/608; 585/609; 585/6IT. 19 p.

74. Павлов С.Ю., Суровцев^ A.A. Перспективы развития производства изопрена и полиизопренового каучука // Хим. пром. 1997. № 7. С. 466473.

75. А.с. 1216940 СССР, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / В.А. Беляев, Э.И. Казанкина, Н.А. Резникова (СССР) и др. № 3680004/04. Заявл. 27.12.83; Опубл. 20.03.96. 7 с.

76. А.с. 1216940 СССР, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / В.А. Беляев, Э.И. Казанкина, Н.А. Резникова (СССР) и др. № 3680004/04. Заявл. 27.12.83; Опубл. 20.03.96. 7 с.

77. А.с. 1616062 СССР, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / В.Ю. Ганкин, А.Л. Шапиро, А.В. Синицын (СССР). № 4070929/04.

78. Заявл. 29.05.86; Опубл. 27.07.96. 5 с.

79. A.c. 1624937 СССР, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / A.A. Суровцев, О.П. Карпов, Э.И. Казанкина (СССР) и др. № 4665305/04. Заявл. 14.02.89; Опубл. 20.01.96. 3 с.

80. Пат. 2099318 РФ, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / A.A. Суровцев, О.П. Карпов, С.Ю. Павлов (РФ) и др. № 95122345/04. Заявл. 28.12.95; Опубл. 20.12.97. 8 с.

81. Пат. 2085551 РФ, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / A.A. Суровцев, О.П. Карпов, С.Ю. Павлов (РФ) и др. № 95122345/04. Заявл. 07.08.95; Опубл. 27.07.97. 5 с.

82. Пат. 2085552 РФ, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / A.A. Суровцев, О.П. Карпов, С.Ю. Павлов (РФ) и др. № 95122345/04. Заявл. 07.08.95; Опубл. 27.07.97. 5 с.

83. Пат. 2128638 РФ, МПК 6 С07с 11/18, 1/20. Способ получения изопрена / С.Ю. Павлов, A.A. Суровцев, О.П. Карпов, В.Н. Чуркин (РФ). № 97114365/04. Заявл. 20.08.97; Опубл. 10.04.99. 8 с.

84. Пат. 2135450 РФ, МПК 6 С07с 11/18, 1/20, 2/86. Способ получения изопрена / С.Ю. Павлов, A.A. Суровцев, В.Н. Чуркин (РФ) и др. № 97111675/04. Заявл. 10.07.97; Опубл. 27.08.99. 8 с.

85. Пат. 2135448 РФ, МПК 6 С07с 11/18, 1/20, 2/86. Способ получения изопрена / С.Ю. Павлов, A.A. Суровцев, В.Н. Чуркин (РФ) и др. № 97111676/04. Заявл. 10.07.97; Опубл. 10.07.99. 8 с.

86. Пат. 2116286 РФ, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / A.B. Синицын (РФ). № 97113337/04. Заявл. 21.07.97; Опубл. 27.07.98. 7 с.

87. Пат. 2128637 РФ, МПК 6 С07с 11/18, 1/20. Способ получения изопрена / С.Ю. Павлов, A.A. Суровцев, В.Н. Чуркин, О.П. Карпов (РФ). № 97114363/04. Заявл. 20.08.97; Опубл. 10.04.99. 6 с.

88. Пат. 2156234 РФ, МПК 7 С07с 11/18. Способ получения изопрена / ООО «Еврохим-СПб». № 99126180/04. Заявл. 15.12.99; Опубл. 20.09.00, Бюл. №26. 7 с.

89. Пат. 2167138 РФ, МПК 7 С07с 11/18, 1/20, 1/207. Способ получения изопрена / В.А. Горшков, О.П. Карпов, И.П. Карпов (РФ) и др. № 98109855/04. Заявл. 19.05^98; Опубл. 20Ю5-.01. 9 с.

90. Пат. 2128637 РФ, МПК 7 С07с Ш18. Способ получения изопрена / М.В: Чуркин, О.П. Карпов, И.П. Карпов (РФ), и др. № 2000141822/04. Заявл. 20.08.97; Опубл. 10.04.99í 14 с.

91. Пат. 2304135 РФ, МПК 7 С07с 11/18. Способ получения изопрена / О.С. Павлов, С.Ю: Павлов, Д.С. Павлов (РФ): № 2006119087/04. Заявл. 31.05.06; Опубл. 10.08.07. 12 с.

92. Пат. 2099319 РФ, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / В.Н. Чуркин, С.Ю. Павлов, В.А. Горшков (РФ) и др. № 95122348/04. Заявл. 28.12.95; Опубл. 20.12.97. 8 с.

93. Пат. 2203878 РФ, МПК 7 С07с 11/18. Способ получения изопрена / ООО «Научно-технологический центр по химическим технологиям». № 2001121420/04. Заявл. 30.07.01; Опубл. 10.05.03, Бюл. №13. 14 с.

94. Пат. 2197461 РФ, МПК 7 С07с 11/18. Способ получения изопрена. / ООО «Еврохим-СПб-Трейдинг». № 2001108887/04. Заявл. 05.04.01; Опубл. 27.01.03, Бюл. №3. 6 с.

95. Пат. 2235709 РФ, МПК 7 С07с 11/18. Способ■ получения изопрена / ООО «Еврохим-СПб-Трейдинг». № 2001112362/04. Заявл. 10.05.01; Опубл. 10.09.04, Бюл. №25. 6 с.

96. Пути развития диоксанового способа получения изопрена / В.М. Бусыгин, A.C. Дыкман, Х.Х Гильманов, С.А. Поляков, Е.В. Федорцова, А.М.Флегонтов // Современные проблемы нефтеоргсинтеза и нефтепереработки. СПб: НПО «Профессионал», 2009. С. 430 438.

97. Пат. 2230054 РФ, МПК 7 С07с 11/18. Способ получения изопрена / ООО «Еврохим-СПб-Трейдинг». № 2002110201/04. Заявл. 17.04.02; Опубл. 10.06.04, Бюл. №36. 8 с.

98. Пат. 2184107 РФ, МПК 7 С07с 11/18. Способ получения изопрена / ООО «Еврохим-СПб-Трейдинг». № 2001106118/04. Заявл. 06.03.01; Опубл. 27.06.02, Бюл. №18. 8 с.

99. Пат. 2177469 РФ, МПК 7 С07с 11/18. Способ получения изопрена / ООО «Ерохим-СПб». № 2000123931/04. Заявл. 18.09.00; Опубл. 27.12.01, Бюл. №13. 6 с.

100. Дыкман A.C., Имянитов Н.С., Поляков С.А. Гомогенный стационарный катализ // Журн.прикл. химии. 2009. Т. 82, № 1. С. 70 79.

101. Конденсация ненасыщенных соединений с формальдегидом (реакция Принса) / В.И. Исагулянц,, Т.Г. Хаимова, В.Р. Меликян, C.B. Покровская // Усп. химии. 1968. Т. 37, вып. 1. С. 61-77.

102. Бобылев Б.Н., Тепеницына Е.П., Фарберов М.И. Кинетическое исследование реакции взаимодействия олефинов с формальдегидом // Кинетика и катализ. 1968. Т. 9, № 5. С. 998-1005.

103. Исагулянц В'.И., Сафаров М.Г. Взаимодействие изобутилена и пентенов с формальдегидом в присутствии катионита КУ-2 // Нефтехимия. 1965. Т. 5, № 4. С. 545-548.

104. Hellin M., Davidson M., Coussemant F. Étude de la reaction de Prins. Schémaréactionnel initial //Bull. Soc. chim. Fr. 1966. V. 6. P. 1890-1898.

105. Силинг М.И., Аксельрод Б.Я. Определение константы равновесия реакций гидратации и протонирования формальдегида спектрофометрическим методом // Журн. физ. химии. 1968. Т. 42, № 11. С. 2780-2786.

106. Огородников С.К. Формальдегид. JL: «Химия», 1984. 280 с.

107. Исследование механизма жидкофазной дегидратации 3-метилбутандиола-1,3 в изопрен / В.З. Шарф, JI.X. Фрейдлин, Е.И. Герман и др. // Нефтехимия. 1965. Т. 5, № 3. С. 368-372.

108. Тренке К.М., Немцов М.С., Киселева М.М. Изучение побочных реакций синтеза диметилдиоксана из изобутилена и формальдегиеда // Журн*. орг. химии. 1967. Т. 3, № 7. С. 1365-1371.

109. Тренке К.М., Немцов М.С., Киселева М.М. Изучение побочных реакций синтеза диметилдиоксана из изобутилена и формальдегиеда*// Журн. орг. химии: 1969: Т. 5, № 2. С. 247-254.

110. Hydrolyse du diméthyl-4,4-dioxane-l,3 dans léau. Effect isotopique de solvant dans léau lourde / F. Aftalion, D. Lumbroso, M. Hellin, F. Coussemant//Bull. Soc. chim. Fr. 1965. V. 7. P. 1950-1958.

111. Гидролиз 4,4-диметилдиоксана-1,3 в водно-органической »среде / В.М. Закошанский, Г.С. Идлис, JI.M. Светлова, С.К. Огородников // Журн. орг. химии. 1971. Т. 7, № 8. С. 1563-1569.

112. Hellin M., Davidson M., Coussemant F. Étude de la reaction de Prins. Schéma réactionnel d'ensemble // Bull: Soc. chim. Fr. 1966. V. 19. P. 32173222.

113. Исследование кислотно-катализируемого взаимодействия 3-метилбутен-З-ола-1 с формальдегидом / В.И. Хейфец, В.З. Шарф, Г.К. Опарина и др. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1968. № 5. С. 1120-1122.

114. Hellin M., Davidson M., Coussemant F. Étude de la reaction de Prins. Systèma isobutene formol: identefecation et préparation des produits de "duexième génération //Bull. Soc. chim. Fr. 1964. V. 5. P. 804-811.

115. Закошанский В.M. Исследование кинетики и механизма вторичных реакций процесса синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана: Дисс. канд. хим. наук / «ВНИИНефтехим». Л., 1970. 134 с.

116. Масс-спектральное изучение состава побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена / Ю.В. Чугунов, Ф.Г. Минигулов, Е.М. Готлиб и др. //Журн. прикл. химии. 1994. Т. 67, вып. 4. С. 623-626.

117. Определение состава тяжелой фракции побочных продуктов производства изопрена / Ю.В. Чугунов, М.Г. Фазлыева, Ю.Я. Ефремов и др. // Журн. прикл. химии. 1996. Т. 69, вып. 7. С. 1160-1162.

118. Hellin M., Davidson M., Coussemant F. Système isobutène formol: identification et préparation des produits de réaction primare // Bull. Soc. chim. Fr. 1964. V. 5. P. 800-804.

119. Химические свойства 1,3-диоксанов / Й. Апьок, M. Барток, Р.А. Караханов, Н.И. Шуйкин // Усп. химии. 1969. Т. 38, вып. 1. С. 72-92.

120. Фарберов М.И., Шемякина Н.К. Гидролиз алкилдиоксанов // Журн. общ. химиии. 1956. Т. 26, вып. 10. С. 2749-2754.

121. Идентификация некоторых побочных продуктов промышленного синтеза изопрена / С.П. Евдокимова, М.С. Немцов, Н.А. Исакова, Б.И. Лейн // Нефтехимия. 1967. Т. 7, № 2. С. 232-238.

122. Шешуков М. Исследование продуктов действия хлора на различные бутилены / Журн. русс, физ.-хим. общества. 1884. Т. 16. С. 478-511.

123. Pat. 2,010,076 US. Treatment of unsaturated alcohols / H. P. Augustus, M. W. Tamele (US). № 641230. Filed 04.07.32; US CI. 260-138.5 p.

124. Идентификация веществ в продуктах производства изопрена / Е.А. Дружинина, Э.А. Гагина, А.Г. Силкина и др. // Промышленность СК. 1978. № И. С. 18-19.

125. Кренцель Б.А. Успехи в области синтеза низших алифатических спиртов из непредельных углеводородов // Усп. химии. 1951. Т. 20, вып. 4. С. 759-775.

126. Потехин В.М., Потехин В.В. Основы теории химических процессов технологии органических веществ и нефтепереработки. СПБ: Химиздат, 2005. 911 с.

127. Введенский А.А., Фельдман Л.Ф. Термодинамика синтеза этилового спирта из этилена и воды // Журн. общ. химии. 1945. Т. 15, вып. 1-2. С. 37-41.

128. Фрост А.В. Термодинамика реакций углеводородов / Химия тв. топлива. / 1937. Т. 8, вып. 2. С. 169-177.

129. Wenner R.R. Prediction of reaction equilibria // Chem. Eng. Prog. 1949. V. 45, №3. P. 194-207.

130. Lucas h.j., W.F.Erbez. The hydration of unsaturated compounds. The hydration rate of isobutene in dilute nitric acid // J. Am. Chem. Soc. 1934. V. 56, №2. P. 460-464.

131. Pat. 1,903,317 US. Process producing hydration products from unsaturated hydrocarbons and water / R.L. Brown, W.W. Odell (US). № 399693. Filed 14.10.29. 5 p.

132. Pat. 3,678,118 US. CI. C07c 29/04, BOlj 11/34. Process for producing ethanol / O.D. Frampton, J. Feldman (US). № 685272; Filed 24.11.67. US CI. 260/641, 252/469, 260/614A, 260/643B. 3 p.

133. Pat. 2,769,847 US. Catalysts for the hydration of olefins and dehydration of alcohols / R.L. Robinson (GB). № 310923. Filed 22.10.52; US CI. 260-641.

134. Tapp WJ. Hydration and hydrolysis // Ind. Eng. Chem. 1948. V. 40, № 9. P. 1619-1623;

135. Pat. 3,129,253 US. Hydration of olefins / R.C, Odioso. B.K. Sehmid, R.G. Zabor (US); № 746612; 1-iled 07.07.58. IJS CI. 260-641. 5 p.

136. Pat: 1,351,492 GB. CI. C07c 29/04. Process for the direct hydration of olefins / MJiToddi(GB)i № 5534/71". Eiledi26:02171; PublL0M5:74l4ip:,

137. Pat.,3,784,614 US. CI. C07c 29/08, 29/04. Process for the manufacture of alcohols by the catalytic hydration of olefins / W. Ester, W. Heitmann (GE).№i651945rFiled!07:07.67.USiCli,26b^641i:3?p:

138. Pat: 3,704,329 US: CI: C07c 29/04, BOlj 11/82. Catalytic hydration of olefins to alcohols / E. Rindtoff, W. Ester (GE). № 582245; Filed 27.10.66. US CK 260-641. 6.p: ■■•:.■••

139. Pat. 1,106,424 GB. CI. C07c 29/08. Catalytic hydration of olefins / HIBERNIA-CHEMIE GESELLSCHAFT MIT BESCHRANKTER. YAFTUNG. № 20275/65. Filed 13.05.65; Publ. 20.03.68. 4 p.

140. Pat. 2,810,759 US. Catalytic hydration of olefins /D.L. Cottle, D.W. Young (US). №419591; Filed 29.03.54. US CI. 260-597. 3 p.

141. Pat. 3,704,329 US. CI. C07c 29/04, BOlj 11/82. Hydration of olefins using vaporized phosphoric acid / A. Sommer, R. Brucker, W. Heitmann (GE). № 864062; Filedi23:12:77. US CI. 568/896: 4 pi

142. Pat. 1,201,181 GB. CI. C07c 29/04 31/02. Process for production alcohols by catalytic hydration of olefins / VEBA-CHEMIE A.G. № 31908/67. Filed 1 r.07:67;vPublL'05C08l70:4; p. '

143. Pat. 2,162,913 US. Process of hydrating olefins in the presence heteropoly compounds / J.F. Evesole, C.W. Hehm (US). № 56082; Filed 24.12.35. US CI. 260-641. 5 p.

144. Pat.2,135,455 US. Alcohols from olefins / D.J. Loder (US). № 54327; Filed 13.12.35; US CI. 260-641.3 p.

145. Pat. 2,457,882 US. Hydration of olefins / F.E. Frey (US). № 559115; Filed 17.10.44; US CI. 260-640. 6 p.

146. Pat. 2,173,187 US. Process of hydrating olefins / H.G. Tanner (US).' № 127763. Filed 25.02.37; US CI. 260-641. 4 p.

147. Pat. 692,800 GB. Catalytic hydration of olefins / SOCONY-VACUUM OIL COMPANY INCOPORATED. № 20270/50. Filed.l 8.08.50; Publ. 17.06.53. lip.

148. Pat. 3,440,293 US. CI. C07c 29/04, 43/02; BOlj 11/40. Hydration of olefins to alcohols / R.J. Rosscup, A. Zletz, L.A. Schaap (US). № 170231; Filed 31.01.62. US C1. 260-641. 5 p.

149. Pat. 2,130,579 GB. CI. C07c 29/04, COlb 33/28. Process for preparation alcohols by hydration of olefins / S. Teruhisa, I. Satoshi, H. Toshio and etc. № 8327495. Filed 13.10.83; Publ. 06.06.84. 25 p.

150. Pat. 5,231,233 US. CI. C07c 41/05. Process for the hydration of olefins / Q.N. Le, G.H. Yokomizo. № 878278; Filed 04.05.92. US CI., 568/695; 502/61; 502/63; 502/64; 518/895. 11 p.

151. Pat. 3,285,977 US. Hydration of olefins in the presence of a solvent / A.M. Henke, R.C. Odioso, B.K. Schmid (US). № 186835; Filed 12.04.62. US CI. 260-641. 5 p.

152. Краткий справочник нефтехимика / Под ред. В.А. Рыбакова., СПБ: Химия, 1993. 463 с.

153. Pat. 2,477,380 US. Production of tertiary aliphatic alcohols / ST. Kreps, F.C. Nachod (US). № 694162. Filed 30.08.46; US CI. 260-641. 3 p.

154. Pat. 788,883 GB. CI. C07b, C08f. Hydration of olefins with ion exchange resin catalysts / EXXON RESEARCH ENGINEERING COMPANY. № 30454/55. Filed 25.10.55; Publ. 08.01.58. 10 p.

155. Pat. 4,456,776 US. CI. C07c 29/04. Process for the production of a lower aliphatic alcohols / W. Neier, W. Webers, W. Ostwald (GE). № 457827; Filed 13.01.83. US CI. 568/899. 5 p.

156. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973. 1056 с.

157. Taft R.W. The dependence of the rate* of hydration of isobutene on the acidity function H0, and the mechanism for olefin hydration in aques acids // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74, №-21. P. 5372-5376.

158. Purlee E.L., Taft R.W. Evidence of 7t-complex formation from solvent isotope effect on the rate of hydration of olefins // J. Am. Chem. Soc. 1956. V. 78, №22. P. 5807-5810.

159. Levy J.B., Taft R.W., Hammett L.P. The mechanism of the acid-catalyzed hydration of olefins // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 56, № 5. P. 1253-1254.

160. Shubert W.M., Bo Lamm, J.R. Keeffe. The hydration of styrenes // J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86, № 21. P. 4727-4729.

161. The hydration of isoprene with a cation exchange resin, catalyst / T. Katagiri, O. Nakachi, T. Suzuki et al. // J'. Bulb Inst. Chem. Res., Kyoto Univ. 1972. V. 50, № 4. P. 363 367.

162. Pat. 4,645,863 US. CI. C07c 29/04; C07c 67/04; G07c 69/145. Process for the preparation of unsaturated alcohols and/or esters thereof / W. Rebafka, H. Nickels (GE). № 457464; Filed 12.01.83. US CI. 568/899; 560/241; 568/895. 4 p.

163. Worth (GB).- № 33847/62. Filed'26.07.63; Publ. 05.01.66. 2 p.

164. Stunnenberg F., Niele F. G. M;, Drent E. Hydrationofconjugated dienes to> produce1 ketones catalyzed by ruthenium complexes; // Inorg. Chim. Acta.-. 1994.Ж 22Z Ж1-2! P: 225 233L

165. W.J. Nowlan,.Tidwell T.T. Structural effects on the acid-catalyzed hydration of alkenes // Acc. Chem. Res. 1977. V. 10, № 7. P. 252 258.

166. Pat. 2,460,291 US. Process for preparation of terpene alcohols / Mi Hunt (US). Ki 552566; Filed 02.09.44. US CI. 260-631.5.3 p.

167. ОншценкоА.С. Диеновый синтез. М/. АН СССР; 1963. 650 с.

168. Harries С. Über kohlenwasserstoffe der butadienreine und über einige aus. ihnen dfrstellbare künstliche kautschukarten // Lieb. Ann. 1911. B. 383- h. 1.1. P. 157-227.

169. Остромысленский И.И., Кошелев Ф.Ф. Синтез природного каучука через p-мирцен и o-p-мирцен // Журн. Русс. Физ.-Хим. Общ. 1915. Т. 48, вып. 8. С. 1928-1931.

170. Лебедев С.В. Исследования в области полимеризации // Журн. Русс. Физ.-Хим. Общ. 1913. Т. 45, вып. 6. С. 1249-1390.

171. Wagner-Jauregg Т. Die dimerization des isoprens // Lieb. Ann. 1931. B. 488. P. 176-185.

172. Назаров И.Н., Кузнецов А.И., Кузнецов H.B. Димеризация изопрена / Журн. общ. химии. 1955. Т. 25. С. 307-320.

173. Preparation and propeties of rubberlike high polymers. Polymerization and dimerization of isoprene / G. Salomon, B.B.S.T. Boonstra, S. Meer, AJ. Ultee // Rub. Chem. Tech. 1949. V. 22, № 3. P. 956-965.

174. Komarewsky V.I., Shih C.C. Polymerization of isoprene / J. Am. Chem. Soc. 1950. V. 72, № 3. P. 1562-1567.

175. Dimerization of isoprene with aqueous sulfuric acid / T. Aikawa, H. Izutani, I. Shiihara, H. Sano // Tetrahedron Lett. 1965. V. 6, № 49. P. 4457-4464.

176. Saltman W.M., Gibbs W.E., J. Lai. Mechanism studies of isoprene polymerization with the aluminum triisobutliyl-titanium tetrachloride catalyst // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80, № 21. P. 5615-5622.

177. Cis-l,4-polyisoprene prepared with alkyl titanium tetrachloride / H.E. Adams, R.S. Stearns, W.A. Smith, J.L. Binder // Ind. Eng. Chem. 1958. V. 50. P. 1507-1510.

178. Отходы и побочные продукты нефтехимических производств — сырье для органического синтеза / С.С. Никулин, B.C. Шеин, С.С. Злотский и др. М.: Химия, 1989. 238 с.

179. Одностадийное превращение С4- и С5-альдегидов в диолефины / Д.А. Большаков, В.А. Мазаева, Г.А. Степаненко и др. / Пром. синт. каучука. 1980. № 8. С. 2-4.

180. Методы получения химических реактивов и препаратов / Е.П. Крысин, И.Н. Громова, Э.Д. Глинка и др. М.: ИРЕА, 1974. № 26. С. 157-158.

181. Мэррей А., Уильяме Д.Л. Синтезы органических соединений с' изотопами углерода. Ч. 2. М.: ИИЛ, 1962. С. 389 390.

182. Eschinazi Н.Е. La décarbonylation des aldéhydes et la déshydrocarbonylation des alcools par voie catalytique au palladium // Bull. Soc. chim. Fr. 1952. Y. 8. P. 967-969.

183. Eschinazi H.E., Bergman E.D. Mechanism of1 disproportion of d-limonene // J. Am. Soc. 1950. V. 72, № 11. P. 5651-5654.

184. Гордон A., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. 541 с.

185. Губен-Вейль. Методы органической химии. М.: Госхимиздат, 1963. Т. 2. 1032 с.

186. Руководство по неорганическому синтезу / У. Гофман, В. Рюдорф, А. Хаас и др. М.: Мир, 1985. Т. 4. 311с.

187. Физико-химические свойства продуктов производства изопрена / О.Е. Баталии, Ю.М. Блажин, Л.К. Вагина и др. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. 105 с.

188. Пономарев А.А. Синтезы и реакции фурановых веществ. Изд-во Сарат. Ун-та, 1960. 243 с.

189. Пат. 2278105 РФ, МПК 7 . С07с 11/18. Способ, переработки метилгидропирана и/или высококипящих продуктов синтеза изопрена № 2005101597/04. Заявл. 24.01.095; Опубл. 20.06.06. 6 с.

190. Темникова Т.П. Курс теоретических основ органической химии. Л.: Госхимиздат, 1962. 948 с.

191. Пат. 2102370 РФ, МПК 6 С07с 11/18. Способ получения изопрена / С.Ю. Павлов, А.А. Суровцев, О.П. Карпов (РФ) и др. № 96103258/04. Заявл. 20.02.96; Опубл. 20.01.98. 21 с.

192. Pat. 5,264,644 US. Cl. С07с 1/207. Preparation of conjugated dienes / I.D. Hudson, G.J. Hutchings (GB). № 14058; Filed 05.02.93. US CI. 568/606. 9

193. Pat; 0Ц;62,382: ЕР:, С11С07с; т53;:С07с W№; G07c: 13/20. Yerfthremzurr herstelliing vom dienen durch; deliydratisierung von* aldehyden / Hi Wolfgang, M. Franz, M:W. Dieter, F. Gerd (DE). № 85105766.1; Anm. 10Ю5:85; Veroff: 27.1'1.85:.lil? si.

194. Рябова P C., Осипова Г.Ф. Экспериментальное обнаружение обратной реакции Принса на. примере гомогенного кислотно-каталитического, распадашзопентенолов^// Изв. АН, сер: хим: 1994: № 2. С! 332-333:

195. Рябова Р.С., Осипова Г.Ф., Травин С.О. Кинетическая схема гомогенного кислотно-каталитического превращения изопентенолов // Изв. АН, сер. хим. 1995. № 5. С. 867-870.

196. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1978. 367 с.

197. Meuldijk J., Joosten G.E.H., Stamhuis E. J. Effect of solvent on the hydration of 2-methylpropene in solutions. of p-toluenesulfonic acid // J. Mol: Gat. 1986. V. 37. N1. P. 75- 92. *

198. Лебедев H.H., Манаков M.H., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического синтеза. М.: Химия, 1984. 375 с.

199. Гаммет Л. Основы, физической органической химии. М:: Мир, 1972. 534 с.

200. Arnett E.M., Mach G.W. Solvent effects in organic chemistry. Acidity function failure in1 different aques acids // J. Am. Chem. Soc. 1966. V. 88, № 5.P. 1177-1183.

201. Gmelins Handbuch der anorganishen Chemie. Bd. 16C. Weinheim: Verlag Chemie GMBH, 2001. S. 200.

202. Cyclization of geraniolene and competitive cyclization-cyclialkylation of some phenyl derivatives / B.C. Roest, J.U. Veenland, Th.J. de Boer and etc. // Tetrahedron. 1968. V. 24, № 5. P. 2155-2164.

203. Мовсумзаде M.M., Бейбутова C.C. / Депарафинизация масел метилизопропилкетоном // Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. 1963. № 6. С.73-75.

204. Мовсумзаде М.М., Бейбутова С.С. / Депарафинизация рафината жирновской нефти метилизопропилкетоном // Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. 1965. № 1. С.55-77.

205. Мовсумзаде М.М., Бейбутова С.С. / Депарафинизация масляных компонентов нефти о-ва Песчаный метилизопропилкетоном // Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. 1965. № 3. С.65-67.

206. Закошанский В.М. Фенол и ацетон. Анализ технологий, кинетики и механизма основных реакций. СПБ: Химиздат, 2009. 607 с.

207. Нейланд О .Я. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1990. 751 с.