Реакции ассоциации и комплексообразования ионов Gd(III), Mn(II), Fe(III) в водных растворах полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Бурилова, Евгения Александровна

• Бурилова, Евгения Александровна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Бурилова, Евгения Александровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Особенности реакций комплексообразования в 14 ультрамикрогетерогенных средах

1.2. Характеристика растворов полимеров как среды для проведения 15 химических реакций

1.2.1. Растворы неионогенных полимеров

1.2.2. Полиэлектролиты 20 1.2.2.1 .Кислотно-основные свойства полиэлектролитов 21 1.2.2.2.Влияние солей на поведение полиэлектролитов в 24 водных растворах

1.3. Взаимодействие катионов металлов с полиэлектролитами

1.4. Состояние комплексов металл-лиганд в растворах 34 полиэлектролитов

1.4.1. Нековалентное связывание полиэлектролитов с 34 противоположно заряженными металлокомплексами

1.4.2. Ковалентное связывание полимеров с 39 металлокомплексами

1.5. Исследование комплексообразования и процессов агрегации 41 методом ЯМР-релаксации

1.6. Контрастные агенты для магнитно-резонансной томографии на 51 основе комплексов Mn(Il), Gd(III) и Fe(III)

Глава 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Постановка задачи

2.2. Методика эксперимента

2.2.1. Приборы

2.2.2. Реактивы

2.2.3. Расчеты 64 Глава 3. Результаты и обсуждение

3.1. Состояние комплексонатов Gd(lII) и Мп(11) в водных растворах

3.1.1. Системы Mn(II) - DTPA (EDTA, NTA), Mn(II) - SDS

3.1.2. Системы Gd(lll) - EDTA (DTPA)

3.2. Парамагнитное зондирование растворов полимеров

3.2.1. Состояние ионов зондов в растворах полиэлектролитов

3.2.1.1. Полистиролсульфонат натрия

3.2.1.2. Карбоксипроизводные дендримера ВС43

3.2.1.3. Полиэтиленимин

3.2.2. Интерполиэлектролитные и интерполимерные комплексы

3.2.3. Растворы триблок-сополимеров

3.3. Особенности реакций комплексообразования ионов Gd(III),

Mn(II) и Fe(III) в растворах полимеров 93 3.3.1. Комплексы производных тиакаликс[4]арена с Gd(III) и

Mn(II) в растворах полимеров

3.3.1.1. Система 0<1(Ш)-ТС[4]Ас-полимер

Изомер конус

Изомер частичный конус

3.3.1.2. Система Gd(III)-TC[4]Gly-ncwmMep 97 Изомер конус 97 Изомер частичный конус

3.3.1.3. Система Мп(П)-ТС[4]Ас-полимер

3.3.1.4. Влияние плюроников на системы Gd(III)/Mn(II)-ТС[4]Ас

3.3.2. Взаимодействие Mn(II)/Gd(III) с комплексонами в

растворах полимеров

3.3.2.1. Системы Mn(II)-EDTA (DTPA)-PVP

3.3.2.2. Системы Mn(II)-EDTA (DTPA)-PSS

3.3.2.3. Система Mn(II)-EDTA-PEI

3.3.2.4. Система Mn(II)-DTPA-PEI

3.3.2.5. Система С0(Ш)-ЕОТА-полимеры

3.3.2.6. Система 00(111)-0ТРА-полимеры

3.3.3. Влияние различных факторов на состояние комплексонатов металлов в растворах катионных полимеров

3.3.3.1. Состояние комплексонатов Mn(II) в растворах полиэтиленимина разной молекулярной массы

3.3.3.2. Особенности комплексообразования Mn(II) в растворах поли(диаллилдиметиламмоний хлорида)

3.3.3.3. Система Gd(III) - DTPA - PDDC (РАН)

3.3.3.4. Влияние полиэтиленимина на системы Fe(III)-

EDTA (DTPA)

3.3.3.5. Образование комплексов Fe(III) с гидроксиэтандифосфоновой кислотой в растворах полиэтиленимина

Заключение

Выводы

Литература

Приложение

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

РАА - полиакриловая кислота

PAAG - полиакриламидный гель

РАН - полиаллиламин гидрохлорид

PDDC - хлорид поли(диаллилдиметиламмония)

PEG - полипропиленгликоль

PEG - полиэтиленгликоль

PEI - полиэтиленимин

PEO - полиэтиленоксид

РМАА - полиметакриловая кислота

РРО - полипропиленоксид

РРО-РЕО-РРО - блок сополимер окиси этилена и пропилена

PSS - полистиролсульфонат натрия

PVA - поливиниловый спирт

PVP - поливинилпирролидон

PVPy - поливинилпиридин

ИПЭК - интерполиэлектролитный комплекс

ТПМК - тройной полиэлектролит-металлический комплекс

ПМК - полимерметаллический комплекс

ПАВ - поверхностно-активное вещество

НПАВ - неионогенное поверхностно-активное вещество

Brij-35 - оксиэтилированный додеканол

SDS - додецилсульфат натрия

His - гистидин

LA - молочная кислота

IDA -иминодиуксусная кислота

NTA -нитрилотриуксусная кислота

DOTA - 1,4.7,10-тетраазациклододекан-1,4,7,10-тетраацетат натрия

DPDP - ^Ы'-дипиридоксальэтилендиамин-1М,1\Г-диацетат-5,5'- дифосфат-ион

DTPA - диэтилентриаминпентауксусная кислота

EDTA - динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты

HEDP - 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота

ТС[4]Ас - тетраацетатозамещенный /?-т/?еш-бутилтиакаликс[4]арен

TC[4]Gly - тетра-Ы-ацетилглицинатозамещенный /7-т/?еш-бутилтиакаликс[4]арен

TC[4]R - карбоксилатные производные /?-т/?ет-бутилтиакаликс[4]арена

/ - ионная сила раствора

а - доля образования комплекса

К - константа равновесия

Ккаж

- кажущаяся константа равновесия (3 - константа устойчивости (Зкаж- кажущаяся константа устойчивости Ка (К0() - константа кислотной диссоциации ККМ - критическая концентрация мицеллобразования ЯМР - ядерный магнитный резонанс ЯМР-релаксация - ядерная магнитная релаксация МРТ - магнитно-резонансная томография Т\ - время спин-спиновой релаксации Т2 - время спин-решеточной релаксации R\ - релаксивность (релаксационная эффективность) KP3j - коэффициент релаксационной эффективности КА - контрастный агент

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции ассоциации и комплексообразования ионов Gd(III), Mn(II), Fe(III) в водных растворах полимеров»

ВВЕДЕНИЕ

Вода является самым широко распространенным растворителем для разнообразных процессов в живой природе и в различных областях техники и промышленности. Особенности воды как растворителя обусловлены как свойствами самих молекул Н20, так и их способностью к организации различных надмолекулярных структур [1-4]. Ионы и молекулы малого размера при растворении веществ в воде, как правило, равномерно распределяются в ней, участвуя в существующей системе водородных связей и прочих видов межмолекулярных взаимодействий. Введение в воду молекул большого размера (разнообразные синтетические и природные полимеры), или дифильных соединений (поверхностно-активные вещества и др.) способствует возникновению в растворе областей ультрамикрогетерогенности. Наличие подобной организации растворов ПАВ и полимеров приводит к тому, что они становятся особой средой для проведения химических реакций в них [5,6]. Агрегаты ПАВ позволяют солюбилизировать малорастворимые лиганды и комплексы, изменять их состав и спектральные свойства [7]. что находит, например, применение в химическом анализе [8].

Дифильные полимеры, сочетающие в составе молекулы достаточно протяженные фрагменты сильно- и слабополярного характера (например, блок-сополимеры), в воде образуют мицеллы, и потому могут влиять на реакции в растворе аналогично мицеллообразующим ПАВ. В то же время, на реакции в растворах могут также значительно влиять полимеры однородно гидрофильного состава, особенно - полиэлектролиты. Молекулы растворимых полимеров создают в массе раствора ультрамикрогетерогенные области, где окружение растворителя существенно отличается от того, что имеет место в массе раствора. Для небольших молекул растворенного вещества это приводит к изменению соотношения сил, действующих со стороны молекул растворителя и фрагментов молекулы полимера. Особенно интересным такой эффект среды может оказаться для комплексных соединений, находящихся в состоянии равновесия с собственными компонентами (свободными ионами и молекулами). В этом случае могут проявиться особенности конкуренции донорных центров молекул растворителя, лиганда и макромолекулы

за координацию с ионом металла. Кроме того, растворимость полимеров часто сильно зависит от температуры, при этом выделение полимера в отдельную фазу может сопровождаться включением в ее состав некоторых компонентов раствора, в том числе ионов металлов и/или их комплексных соединений.

Таким образом, добавки полимера в раствор комплексного соединения могут изменять его состав, растворимость, термодинамические, кинетические, спектральные и иные свойства. В связи с этим исследование взаимодействий лабильных металлокомплексов с полимерами в растворах имеет фундаментальное значение, поскольку позволяет выявить закономерности протекания реакций комплексообразования в ультрамикрогетерогенных средах, установить роль полимера в изменении разнообразных характеристик комплексов.

Изучение реакций образования металлокомплексов в полимерных растворах имеет также большое значение с практической точки зрения. Например, температурно-зависимая растворимость неионогенных ПАВ или полимеров используется для концентрирования или селективного разделения целевых катионов металлов из разбавленных водных растворов («экстракция в точке помутнения»). Добавление в такие системы лигандов может приводить к повышению эффективности указанных процессов.

Известно также, что при очистке вод от токсичных или радиоактивных ионов металлов широко применяется метод ультрафильтрации, усиленной добавками поверхностно активных веществ или полимеров [9]. Мембраны с тонкими порами свободно пропускают молекулы воды, но удерживают большие молекулы полимеров, которые связывают ионы металлов. Это позволяет добиться высоких степеней концентрирования данных катионов. В последнее время для повышения степени связывания катионов в данной методике используют взаимодействие полимеров с металлокомплексами. При этом в качестве лигандов, как правило, используют комплексоны (ЫТА, ЕОТА) или лимонную кислоту. В то же время, очень мало внимания уделяется вопросам влияния рН и солевого фона, типа, состава и молекулярной массы полимера, типа и строения лиганда на взаимодействие металлокомплекса с макромолекулой, не анализируется изменение физических свойств комплекса при подобном связывании.

Взаимодействие полимеров с металлокомплексами может быть использовано для получения новых материалов, обладающих каталитической способностью в разнообразных химических реакциях [10]. В последнее время появились данные [11,12], указывающие на высокую перспективность использования полимер-иммобилизованных металлокомплексов (в т.ч. с включением наноматериалов) в качестве электрохимических сенсоров. С другой стороны, достаточно давно модификация свойств комплексов в присутствии полимеров в растворе используется в химическом анализе для повышения чувствительности и селективности определения катионов металлов. Отмечено изменение максимумов полос поглощения и их интенсивности, установлено влияние на флуоресцентные характеристики.

Целевое связывание металлокомплексов с полиэлектролитами имеет большое значение при получении новых материалов, таких как функциональные полимерные покрытия на макроскопических подложках или полимерные нанокапсулы. Последние часто получают методом послойного («1ауег-Ьу-1ауег») наложения слоев противоположно заряженных полиэлектролитов [13], и данные покрытия могут быть модифицированы путем введения в них металлокомплексов, обладающих необходимыми спектральными, флуоресцентными,

электрохимическими или магнитными характеристиками.

Между тем, до сих пор не уделялось должного внимания изменению магнитных свойств полимер-связанных комплексов парамагнитных катионов. Усиление парамагнитного отклика комплекса при его связывании с полимерной молекулой в растворе также может быть использовано в аналитических целях. Однако еще больший интерес данный эффект представляет с точки зрения зондирования в биологических и медицинских системах, например, при разработке разнообразных клеточных технологий или в клинической диагностике методом магнитно-резонансной томографии.

Таким образом, исследование взаимодействий ионов металлов и их комплексов с полимерами в растворах является актуальной задачей, решение которой позволит не только углубить знания о реакциях в растворах, но и найти новые решения некоторых технических проблем, таких, например, как повышение

эффективности очистки вод от ионов металлов, создание новых сенсоров или биомедицинских диагностических меток.

Целью данной работы явилось выявление особенностей взаимодействия ионов гадолиния(Ш), марганца(И) и железа(Ш) с полимерами разного типа и строения в воде, установление закономерностей реакций комплексообразования указанных полимеров с комплексами выбранных металлов с полидентатными лигандами в растворах, нахождение условий достижения высокой релаксационной эффективности в полимерных растворах металлокомплексов.

Основным инструментом исследования выбран метод ЯМР-релаксации, чувствительный как к реакциям замещения молекул воды в первой сфере катионов металлов, так и к связыванию последних с наноразмерными частицами и агрегатами в растворах. Выбор катионов СсГ+, Ре^ и Мп2+ обусловлен высоким парамагнетизмом их соединений в растворах, что позволяет использовать эти ионы в качестве парамагнитных зондов.

Для достижения поставленной цели были выполнены следующие работы:

- изучение состояния ионов марганца(П), гадолиния(Ш) и железа(Ш) в водных растворах ряда неионных, анионных и катионных полимеров, а также их смесей, включая анализ влияния температуры на связывание ионов гадолиния с триблок-сополимерами окиси этилена и пропилена в растворах:

- магнитно-релаксационное исследование реакций комплексообразования ионов СсГ+, Ре-5* Мп2+ с производными тиакаликс[4]арена. аминокарбоксильными и фосфоновыми комплексонами в воде и установление роли природы, строения и характеристик высокомолекулярного компонента раствора, типа лиганда и металла на состав этих комплексов и их парамагнитные свойства.

Научная новизна работы состоит в том. что впервые: Метод ЯМР-релаксации на протонах воды применен для количественной оценки степени замещения молекул воды в первой гидратной оболочке марганца(П) в ходе реакций комплексообразования и ассоциации. Установлено замещение большей части молекул воды в первой сфере ионов Мп2+, находящихся в растворе полиэтиленимина при рН > 7, что указывает на координационный характер их связывания с аминогруппами полимера; аналогичное заключение сделано в отношении ионов всГ+.

Показано частичное замещение гидратной оболочки ионов марганца(Н) при связывании их с сульфогруппами мицелл додецилсульфата натрия и полимера полистиролсульфоната натрия, что приводит к конкуренции между лигандом и полистиролсульфонатом за связывание с катионом металла. Магнитно-релаксационным методом установлены области кислотности растворов и концентраций реагентов, в которых взаимодействие анионных комплексонатов марганца и гадолиния с полиэтиленимином проявляется в виде роста ЯМР-релаксационной эффективности по сравнению с водными растворами. Показано отсутствие взаимодействия при использовании катионного полимера с четвертичными аммонийными группами, что указывает на важность образования водородных связей групп ионного полимера и лиганда в составе комплекса.

Металлокомплексы с участием полиаминокарбоксилатов сравнительно слабо связываются с полиэтиленимином, и вытесняются в воду при добавлении солей вследствие ионного обмена с их анионами и изменения конформации макромолекулы в солевом растворе.

В растворе полиэтиленимина гидроксиэтандифосфонат-ионы образуют полимер-связанные трис-комплексы с катионами железа(Ш), которые не существуют самостоятельно в водной среде, при этом растворы обладают существенно более высокой релаксационной эффективностью, зависящей от рН среды.

Практическая значимость. Результаты исследования состояния ионов вс1"5+, Ре""+ Мп2+ и их комплексонатов в водных растворах полимеров могут быть полезны при разработке способов концентрирования и разделения с применением технологий экстракции в точке помутнения или полимер-усиленной ультрафильтрации.

Выявленные закономерности связывания металлокомплексов с полимерами и их смесями могут быть использованы при разработке новых функциональных материалов, обладающих каталитической способностью, а также особыми спектральными, флуоресцентными, электрохимическими или парамагнитными свойствами: полимерных пленок, допированных металлокомплексами как

сенсорами, или полиэлектролитных нанокапсул как зондов для биомедицинских исследований.

Личный вклад автора заключается в экспериментальном исследовании состояния ионов гадолиния(Ш). марганца(П) и железа(Ш) и их комплексов с выбранными лигандами в растворах ряда полимеров методами ЯМР-релаксации, рН-метрии и спектрофотометрии. проведении математического моделирования равновесий в растворах, обсуждении и обобщении полученных результатов.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Итоговой научной конференции сотрудников Казанского (Приволжского) федерального университета (2012 г.), VIII-XI Научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерального университета «Материалы и технологии XXI века» (2008-2012). Международной конференции «Euromar magnetic resonance conference» (2008. С.-Петербург). 5-ой Зимней молодежной школе-конференции "Магнитный резонанс и его приложения" (2008, С.-Петербург), V Международного симпозиума "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures" (2009, Казань), XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (2009. С.-Петербург). 3-й международной летней школе-конференции "Supramolecular Systems in Chemistry and Biology" (2010, Львов. Украина), I и II Всероссийских симпозиумах по ПАВ (2011, Казань; 2013, Москва), Международном симпозиуме и летней школе «Nuclear Magnetic Resonance in Condensed Matter» 10th meeting: "NMR in Life Sciences" (2013. С.-Петербург). XX Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем" и 11-ой Школы молодых ученых "Синтез, структура и динамика молекулярных систем" «Яльчик-2013» (2013, Йошкар-Ола - Уфа - Казань - Москва). Шестой Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2014» (27-31.01.2014, г. Москва).

Публикации. По материалам диссертации опубликована 1 статья в международном журнале, 3 статьи в журналах из списка ВАК, материалы и тезисы 15 докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях.

Структура и объем работы.

Работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (глава 3), выводов,

списка цитированной литературы из 176 наименований и приложения. Диссертация изложена на 163 страницах, содержит 5 таблиц и 68 рисунков. Приложение насчитывает 30 рисунков.

В первой главе рассмотрены литературные сведения о состоянии растворов полимеров, их взаимодействии с ионами металлов и металлокомплексами, о применимости парамагнитных катионов металлов в качестве зондов для изучения процессов ассоциации и комплексообразования в растворах, об использовании комплексов гадолиния(Ш), железа(Ш) и марганца(Н) в качестве контрастных агентов в магнитно-резонансной томографии.

Вторая глава включает постановку задачи, описание использованных реактивов и методики экспериментов.

В третьей главе обсуждены полученные результаты экспериментальной работы. Обсуждено состояние комплексонатов Gd(III) и Mn(II) в водных растворах, и предложена методика оценки гидратного состояния первой сферы марганца(П) в растворах комплексов и ассоциатов с использованием величин скоростей ЯМР-релаксации протонов. Приведены результаты ЯМР-релаксационного зондирования растворов полимеров и их смесей с помощью ионов Gd(III) и Mn(II). Представлены данные о возможности солюбилизации комплексов Gd(III) и Mn(II) с тиакаликс[4]ареновыми тетракислотами водными растворами полимеров. Приведены результаты исследования состояния комплексов Gd(III), Fe(III) и Mn(II) с гидрофильными комплексонами в растворах полимеров, обсуждено влияние различных факторов на связывание комплексов с полимерами и достигаемые при этом величины скоростей релаксации протонов.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д.х.н., проф. P.P. Амирову за постоянное внимание и чуткое руководство. Автор считает своим долгом выразить благодарность к.х.н., доц. Сапрыковой 3. А., к.х.н., ст. преп. Зиятдиновой А. Б., к.х.н., доц. Журавлевой Ю. И., принимавшим активное участие в обсуждении данной диссертационной работы, а также сотрудникам кафедры неорганической химии за поддержку, плодотворное сотрудничество и помощь в выполнении диссертационной работы.

Автор также выражает большую признательность д.х.н., проф., чл.-корр. РАН И. С. Антипину, д.х.н., проф. И. И. Стойкову. к.х.н., А. Ю. Жукову, инж. Р. Р.

Ситдикову за предоставленные образцы тиакаликсаренов, к.х.н., зав. отделом Ю. Г. Штырлину за предоставленные образцы полипропиленгликоля, к.х.н., доц. М. П. Кутыревой за предоставленные образцы соединения ВНС43 - карбоксилированного производного гиперразветвленного полимера Boltorn Н40, д.х.н., А. Р. Мустафиной (ИОФХ КазНЦ РАН) за предоставленные образцы триблок-сополимеров окиси этилена и пропилена и за помощь при обсуждении совместных результатов.

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Химического института им. A.M. Бутлерова КФУ, является частью исследований по основному научному направлению Химического института им. A.M. Бутлерова "Строение и реакционная способность органических. элементоорганических и координационных соединений" в рамках темы кафедры неорганической химии "Координационные соединения Зс1-переходных. платиновых и редкоземельных металлов: термодинамика и кинетика образования, синтез, строение, свойства, направления практического использования" (номер государственной регистрации 01.960002010).

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке гранта РФФИ (проект № 09-03-00143-а), Государственного контракта №9040р/14834 от 27.04.2011 с Фондом содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере, темы КФУ «Бюджет 12-12» темплана Минобрнауки РФ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР (ГЛАВА 1)

В данном разделе приведена краткая характеристика реакций комплексообразования в ультрамикрогетерогенных средах на примере растворов поверхностно-активных веществ (ПАВ) и полимеров, включая полиэлектролиты. Проанализированы особенности взаимодействия катионов металлов с водорастворимыми полимерами, а также особенности протекания в них процессов взаимодействия катионов металлов с лигандами. В заключение приведены имеющиеся на сегодняшний день сведения о влиянии полимеров на термодинамические параметры образования, а также на парамагнитные свойства комплексов ионов металлов, которые можно рассматривать в качестве зондов для биомедицинского применения, в частности, в качестве моделей контрастных агентов для магнитно-резонансной томографии.

1.1. Особенности реакций комплексообразования в растворах ПАВ

Ультрамикрогетерогенные среды отличаются от изотропных (водных, органических и смешанных растворителей) наличием наноразмерных областей иной полярности, чем основная масса раствора, равномерно распределенных в ней. Эти области не образуют отдельную фазу в строго термодинамическом понимании этого термина, поэтому подобные системы часто называют «псевдодвухфазными» [6, 14, 15]. Примером таких сред являются мицеллярные растворы ПАВ, других дифильных соединений, а также полимеров, включая белки. Подобная структура раствора облегчает концентрирование, например, малополярного реагента в неполярном ядре прямых мицелл, что приводит к значительному изменению кинетики (а порой - и механизма) химических реакций в мицеллярном растворе по сравнению с изотропным водным раствором [16-18]. Неравномерное распределение компонентов раствора может влиять и на состав и условия образования комплексных соединений [7]. При этом влияние дифильного компонента на равновесие комплексообразования описывается в терминах «кажущихся» констант, величина отклонения которых от значений для водного раствора указывает на масштаб эффекта. Ранее было показано, например, что анионные мицеллы выступают конкурентами лигандов при взаимодействии с

катионами металлов [19,20], катионные ПАВ повышают кажущуюся устойчивость анионных комплексов [21], а неионные ПАВ стабилизируют металлокомплексы такого состава, которые не образуются в этих условиях в водной среде [22,23]. Подобные особенности состояния комплексов в растворах ПАВ могут быть использованы в различных практических приложениях, включая высокоэффективные способы концентрирования, выделения и разделения катионов металлов, катализ химических реакций с применением металломицелл и др.

1.2. Характеристика растворов полимеров как среды для проведения

химических реакций

Способность мицелл ПАВ распадаться в результате простых воздействий (разбавления, изменения температуры, рН, добавления органического растворителя) в ряде случаев из достоинства превращается в их недостаток. В связи с этим возник интерес к растворам полимеров, прочность молекул которых обеспечена ковалентными связями. Вследствие большого размера макромолекул, в их растворах могут возникать эффекты микрогетерогенности даже при низкой концентрации полимера. Кроме того, полимеры будут влиять на низкомолекулярные компоненты раствора, если в макромолекуле имеет место четкое разделение гидрофильной и гидрофобной областей (блок-сополимеры), а также в гомополимерах благодаря образованию надмолекулярной структуры.

Таким образом, растворы полимеров также можно рассматривать как своего рода двухфазные системы. Функциональные группы полимеров разделены и находятся на некотором расстоянии друг от друга, однако локально они создают высокую и достаточно постоянную концентрацию. Такие полимеры взаимодействуют с молекулами растворителя, а также с другими низко- и высокомолекулярными компонентами, присутствующими в растворе. Благодаря этим взаимодействиям, и в соответствии со своей химической структурой, макромолекулы проявляют такие свойства как принятие определенной конформации цепи, исключенный объем, поверхностная активность, или образование структур более высокого порядка, таких как агрегаты, полиплексы, гели и т.п.

Процессы в растворах полимеров можно рассматривать как способ модификации макромолекул, а также как возможность изменения состава и

свойств самих компонентов. По типу специфических взаимодействий, обуславливающих взаимодействие с участием полимеров, различают комплексы, обусловленные ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями (например, комплексы стереоизомеров полиметилметакрилата), электростатическими взаимодействиями (полиэлектролитные комплексы), комплексы с водородными связями (комплексы неионогенных полимеров с поликарбоновыми кислотами), комплексы с координационными связями (например, комплексы полимер-ион металла).

Полимеры, участвующие в реакциях комплексообразования, могут быть гомополимерами и сополимерами (регулярными, статистичными, блочными). Различают полимеры катионогенные (рН-независимые. например, хлорид поли(диаллилдиметиламмония), PDDC, и рН-зависимые. такие как полиэтиленимин PEI, полиаллиламин гидрохлорид, РАН), анионогенные (например, полистиролсульфонат натрия, PSS, полиакриловая кислота, РАА), неионогенные (например, полиэтиленгликоль, PEG, поливинилпирролидон, PVP, поливиниловый спирт, PVA, блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, например, т.н. «плюроники»).

Из перечисленных типов полимеров можно выделить два основных класса, которые по-своему интересны как компоненты ультрамикрогетерогенных сред. Представителями первого являются неионные блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена (например, плюроники). В зависимости от соотношения размеров блоков окиси этилена и пропилена различают плюроники прямые (например, (PEO) i з(РРО)?0(РЕО) п. L64. и (РЕО)|0б(РРО)7о(РЕО)10б- F127) и обратные (например, (РРО)и(РЕО)24(РРО)и. 17R4, и (РРО)8(РЕО)22(РРО)8. 10R5). Благодаря этому их молекулы сочетают в своем составе участки разной полярности, что приводит к формированию в жидких средах агрегатов, представляющих собой «молекулярные» мицеллы. В зависимости от того, какие блоки (полиоксипропильные или полиоксиэтильные) являются центральными, в растворе могут образоваться «прямые» или «обратные» полимерные мицеллы (рис. 1).

Подобная упорядоченная упаковка молекул плюроников позволяет им, как и обычным мицеллам на основе ПАВ, выступать в качестве солюбилизирующих агентов по отношению к малорастворимым веществам.

Рис. 1 Строение прямой (а) и обратной (б) мицелл плюроника

В отличие от неионных полимеров, в случае полиэлектролитов открываются возможности электростатического взаимодействия катионов металлов с анионными группами, а анионов лигандов - с катионными группами заряженных макромолекул. К таким же взаимодействиям способны и заряженные продукты взаимодействия металл-лиганд. Кроме того, для рН-зависимых полиэлектролитов возможно образование координационных связей катиона металла с депротонированными донорными группами - например, аминогруппами в случае PEI и РАН и т.п. Следует отметить, что при образовании поликомплекса хелатообразующая группа - катион состава 1:1 координационная емкость центрального иона не насыщается полностью. В результате становится возможной дополнительная координация катиона, связанного с ионитом, хелатирующими фрагментами из состава полимера. Это может быть, например остаток иминодиуксусной кислоты, который включается в состав образующегося смешанного полимерного комплекса [24, с.295].

Поскольку в нашей работе основное внимание уделено влиянию полиэлектролитов (гл. образом, полиэтиленимина). в настоящей главе будут подробнее рассмотрены именно их физические и химические свойства, необходимые для последующего обсуждения собственных экспериментальных результатов.

1.2.1. Растворы неионогенных полимеров

Рассмотрим примеры некоторых неионогенных водорастворимых полимеров, их свойства и применение. Во-первых, это неионогенные водорастворимые полимеры с атомами кислорода или азота в основной цепи.

Среди полиалкеноксидов только полиэтиленоксид (PEO) растворим в воде. Полиметиленоксид нерастворим в воде, несмотря на то, что он содержит в молекуле более высокую долю кислорода, чем полиэтиленоксид. Этот полимер может быть синтезирован с различной молекулярной массой, вплоть до нескольких миллионов. Такие полимеры широко используются в косметических и фармацевтических композициях, в производстве керамики в качестве связующего и т.д. В случае полипропиленоксида (РРО) в воде растворимы только олигомеры, а полимеры с более длинными цепями используются в качестве гидрофобных составных частей для получения поверхностно-активных веществ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бурилова, Евгения Александровна, 2014 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Саркисов, Г.H. Структурные модели воды [Текст] / Г.Н. Саркисов // Усп. физ. наук. - 2006. - Том 176. - № 8 - С.833-845.

2. Синю ков, В.В. Структура одноатомных жидкостей воды и водных растворов электролитов [Текст] / В.В. Синюков // M.: Наука, 1976. - 255 с.

3. Френкель, Я.И. Кинетическая теория жидкостей [Текст] / Я.И. Френкель // Л.: Наука, 1975. -592 с.

4. Фиалков, Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом [Текст] / Ю.Я. Фиалков // Новое в жизни, науке, технике. Сер. «Химия». -1988.-№ 6.-48 с.

5. Штыков, С.Н. Организованные среды как альтернатива традиционным растворителям [Текст] / С.Н. Штыков // UNIVERSITATES - 2003. № 2. С. 2025.

6. Штыков, С.Н. Химический анализ в нанореакторах: основные понятия и применение [Текст] / С.Н. Штыков // Журн. аналит. химии. - 2002. - Т. 57, N 10. - С. 1018-1028.

7. Амиров. P.P. Соединения металлов как магнитно-релаксационные зонды для высокоорганизованных сред. Применение в MP-томографии и химии растворов [Текст] / P.P. Амиров // Казань: Новое знание, 2005. - 316 с.

8. Штыков, С.Н. Поверхностно-активные вещества в анализе. Основные достижения и тенденции развития [Текст] / С.Н. Штыков // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55. № 7. - С. 679-686.

9. Rivas. B.L. Water-soluble polymer-metal ion interactions [Текст] / B.L. Rivas, E.D. Pereira, I. Moreno-Villoslada // Prog. Polym. Sei. - 2003. - V. 28. - P. 173-208.

10. Помогайло, A. Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы [Текст] / А.Д. Помогайло // М.: Наука, 1988. - 303 с.

11. Liu, H. Iron(III) diethylenetriaminepentaacetic acid complex on polyallylamine functionalized multiwalled carbon nanotubes: immobilization, direct electrochemistry and electrocatalysis [Текст] / H. Liu, Y. Cui, P. Li, Y. Zhou, X. Zhu, Y. Tang, Y. Chen, T. Lu // Analyst - 2013. - V. 138, P. 2647-2653.

12. Li, P. A ruthenium(III) phosphonate complex on polyallylamine functionalized carbon nanotube multilayer films: self-assembly, direct electrochemistry, and electrocatalysis [Текст] / P. Li, H. Liu, J. Yang, D. Sun. Y. Chen, Y. Zhou, C. Cai, T. Lu // J. Mater. Chem. B. - 2014. - V. 2, P. 102-109.

13. Decher, G. Buildup of ultrathin multilayer films by a self-assembly process III. Consecutively alternating adsorption of anionic and cationic polyelectrolytes on charged surfaces [Текст] / G. Decher, J.D. Hong, J. Scmitt // Thin Solid Films. -1992,-V. 210, P. 831-835.

14. Русанов. А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ [Текст] / А.И. Русанов. - СПб: Химия, 1992. - 280 с.

15. Саввин, С.Б. Поверхностно-активные вещества [Текст] / С.Б. Саввин, Р.К. Чернова, С.Н. Штыков. - М.: Наука, 1991.- 252 с.

16. Березин, И.В. Физико-химические основы мицеллярного катализа [Текст] / И.В. Березин. К. Мартинек, А.К. Яцимирский // Усп. химии. - 1973. - Т. 42. N 10.-С. 1729-1756.

17. Яцимирский, А.К. Химические реакции в мицеллярных системах [Текст] / А.К. Яцимирский // В кн.: Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Серия "Биотехнология". - М.: ВИНИТИ. - 1987. - Т. 4. - С. 6-86.

18. Rosen, M.J. Surfactants and interfacial phenomena [Текст] / M.J. Rosen // Hoboken (New Jersey): Wiley-Interscience, 2004. - 444 pp.

19. Амиров, P.P. Влияние додецилсульфата натрия на равновесия комплексообразования меди(П) [Текст] / P.P. Амиров, З.А. Сапрыкова, 3.3. Ибрагимова // Коллоидн. ж. - 1996. - Т. 58, вып. 5. - С. 581-585.

20. Амиров. P.P. Реакции комплексообразования в растворах поверхностно-активных веществ. I. Магнитно-релаксационное исследование реакций ряда переходных металлов с комплексонами в растворах алкилсульфатов натрия [Текст] / P.P. Амиров. З.А. Сапрыкова, Н.А. Улахович, 3.3. Ибрагимова // Ж. общей химии. - 1998. -Т. 68, вып. 12. - С. 1946-1953.

21. Амиров, P.P. Синергизм при образовании комплекса кобальта(П) с тиоцианат-ионами в растворах смесей катионного и неионного ПАВ [Текст] / P.P. Амиров, З.А. Сапрыкова, Е.А. Скворцова, Н.А. Улахович // Коллоидн. ж. -1999.-Т. 61, вып. 5.-С. 711.

22. Амиров, P.P. Особенности комплексообразования меди(П), марганца(Н) и гадолиния(Ш) с салициловой, бензойной и сульфосалициловой кислотами в водных растворах неионного ПАВ [Текст] / P.P. Амиров, З.А. Сапрыкова, 3.3. Ибрагимова // Коллоидн. ж. - 1998. - Т. 60. - № 3. - С. 293-299.

23. Амиров. P.P. Комплексообразование кобальта(П) с тиоцианат-ионами в водных растворах неионогенных ПАВ [Текст] / P.P. Амиров, З.А. Сапрыкова, Е.А. Скворцова // Координац. хим. - 2003. - Т. 29, N 8. - С. 595-599.

24. Дятлова Н.М. Комплексоны и комплексонаты металлов [Текст] / Н.М. Дятлова, В.Я.Темкина, К.И. Попов,- М.: Химия, 1988. - 544 с.

25. Raval, A. Preparation and optimization of media using Pluronic® micelles for solubilization of sirolimus and release from the drug eluting stents [Текст] / A. Raval, A. Parmar, A. Raval, P. Bahadur // Colloids Surf. B. - 2012. - V. 93. - P. 180187.

26. Tang, J. The effect of a PI23 template in mesopores of mesocellular foam on the controlled-release of venlafaxine [Текст] / J. Tang, Z. Bian, J. Hu, S. Xu, H. Liu // Int. J. Pharmaceutics. - 2012. - V. 424, N 1-2. - P. 89-97.

27. Wang, Y. Poly(caprolactone)-modified Pluronic PI05 micelles for reversal of paclitaxcel-resistance in SKOV-3 tumors [Текст] / Y. Wang, J. Hao, Y. Li, Z. Zhang, X. Sha, L. Han, X. Fang // Biomaterials. - 2012. - V. 33, N18. - P. 47414751.].

28. Chandaroy, P. Utilizing temperature-sensitive association of Pluronic F-127 with lipid bilayers to control liposome-cell adhesion [Текст] / P. Chandaroy, A. Sen, P. Alexandridis, S. W. Hui // Biochim. Biophys. Acta (BBA) - Biomembr. - 2002. - V. 1559, N 1. - P. 32-42.

29. Bai, Z. Pluronic Micelle Shuttle between Water and an Ionic Liquid [Текст] / Z. Bai, T. P. Lodge // Langmuir. - 2010. - V. 26, N 11. - P. 8887-8892.

30. Wu, J. Effect of EO and PO positions in nonionic surfactants on surfactant properties and demulsification performance [Текст] / J. Wu, Y. Xu, T. Dabros, H. Hamza // Colloids and Surfaces A. - 2005. - V. 252 - P. 79-85.

31. Chu, B. Structure and Dynamics of Block Copolymer Colloids [Текст] / В. Chu // Langmuir. - 1995. - V. 11 - P. 414-421.

32. Mata, J.P. Concentration, temperature, and salt-induced micellization of a triblock copolymer Pluronic L64 in aqueous media [Текст] / J.P. Mata, P.R. Majhi, C. Guo, H.Z. Liu, P. Bahadur // J. Colloid Interface Science. - 2005. - V. 292 - P. 548-556.

33. Riess, G. Micellization of block copolymers [Текст] / G. Riess // Prog. Polym. Sci. -2003.- V. 28 - P. 1107-1170.

34. D'Errico, G. Temperature and concentration effects on supramolecular aggregation and phase behavior for poly(propylene oxide)-b-poly(ethylene oxide)-b-poly(propylene oxide) copolymers of different composition in aqueous mixtures [Текст] / G. D'Errico, L. Paduano, Ali Khan // J. Colloid Interface Science. - 2004. -V. 279 - P. 379-390.

35. Холмберг, К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах [Текст] / К. Холмберг, Б. Йёнссон, Б. Кронберг, Б. Линдман. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. - 528 с.

36. Mustafina, A. Diverse effect of РЕО-РРО-РЕО and РРО-РЕО-РРО triblock copolymers on aggregation and phase behavior of silica nanoparticles at various temperatures in critical and equilibrium conditions [Текст] / A. Mustafina, J. Elistratova, L. Zakharova, Y. Kudryashova, O. Bochkova, V. Burilov, A. Konovalov, S. Soloveva // Colloids and Surfaces A. - 2011. - V. 392, N 1. - P. 343349.

37. Angelescu, D. G. Kinetics and optical properties of the silver nanoparticles in aqueous L64 block copolymer solutions [Текст] / D. G. Angelescua, M. Vasilescu, R. Somoghi, D. Donescu, V. S. Teodorescu // Colloids and Surfaces A. - 2010. - V. 366 -P. 155-162.

38. Тенфорд, Ч. Физическая химия полимеров [Текст] / Ч. Тенфорд - М.: Химия, 1965. - 772 с.

39. Пастухов, А.С. Исследование влияния рН среды на заряд и размер макромолекулярных клубков полиэтиленимина в водных растворах [Текст] / А.С. Пастухов, Ф.С. Радченко // Известия ВолЕТУ: Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов. - 2006. - Вып. 3, № 1. - С. 147-150.

40. Еембицкий, П.А. Полиэтиленимин [Текст] / П.А. Еембицкий, Д.С. Жук, В.А. Каргин - М.: Наука, 1971.- 203 с.

41. Ziebarth, J.D. Understanding the protonation behavior of linear polyethylenimine in solutions through Monte Carlo simulations [Текст] / J.D. Ziebarth, Y. Wang // Biomacromolecules. - 2011. - N l.-P. 1-29.

42. Burgess, R. R. Use of polyethyleneimine in purification of DNA-binding proteins [Текст] / R. R. Burgess // В кн.: Methods in Enzymology. Robert T. Sauer (Ed.). -New York: Academic Press, 1991. - P. 3-10.

43. Horn, D. Polyethyleneimine - physicochemical properties and applications [Текст] / D. Horn // В кн.: Polymeric Amines and Ammonium Salts. Goethals, E. J. (Ed.) -Oxford: Pergamon Press, 1979. - P. 333-355.

44. Suh, J. Ionization of poly(ethyleneimine) and poly(allylamine) at various pH's [Текст] / J. Suh, H.J. Paik, B.K. Hwang // Bioorg. Chem. - 1994. - V. 22. - P. 318327.

45. Borkovec, M. Proton binding characteristics of branched polyelectrolytes [Текст] / M. Borkovec, G.J.M. Koper//Macromolecules. - 1997. - V. 30, N 7. - P. 2151-2158

46. Кабанов, B.A. Избранные труды [Текст] / В.А. Кабанов. - М.: Наука, 2010. -603 с.

47. Семчиков, Ю.Д. Высокомолекулярные соединения [Текст] / Ю.Д. Семчиков -М.: Академия, 2003. - 368 с.

48. Liaw, D.J. Dilute solution properties of anionic poly(potassium-2-sulfopropylmethacrylate [Текст] / D.J. Liaw, C.C. Huang // J Appl Polym Sei. -1997,-V 63.-P. 175-185.

49. Pergushov, D.V. Advanced functional structures based on interpolyelectrolyte complexes [Текст] / D.V. Pergushov, A.A. Zezin, A.B. Zezin, A.-H.E. Muller // Adv. Polym. Sei.-2013,-V. 12, N 12.-P. 1177-1190.

50. Шупик, A.H. Строение и каталитические свойства комплексов полиэтиленимина и политриметиленимина с солями металлов VIII группы [Текст] / А.Н. Шупик, И.С. Калашникова, В.Н. Перченко // Журн. физ. химии. - 1984. -Т. 58, №6. -С. 1313-1319.

51. Полинский, B.C. Особенности комплексообразования в системе Со2+-полиэтиленимин [Текст] / B.C. Полинский. A.C. Пшежецкий // Высокомол. соед. 1981. Т. А23. №2. С. 246-254.

52. Бектуров, Е.А. Комплексы водорастворимых полимеров и гидрогелей [Текст] / Е.А. Бектуров, J1.A. Бимендина, Г.К. Мамытбеков. - Алматы: Еылым, 2002. -220 с.

53. Llanos, J. Polymer supported ultrafiltration as a technique for selective heavy metal separation and complex formation constants prediction [Текст] / J. Llanos, R. Camarillo, A. Perez, P. Canizares // Separation and Purification Technology. - 2010. - V. 73, N2.-P. 126-134.

54. Molinari, R. Selective separation of copper(II) and nickel(II) from aqueous media using the complexation-ultrafiltration process [Текст] / R. Molinari, T. Poerio, P. Argurio// Chemosphere. - 2008. - V. 70, N 3. - P. 341-348.

55. Zamariotto, D. Retention of Cu(II)- and Ni(II)-polyaminocarboxylate complexes by ultrafiltration assisted with polyamines [Текст] / D. Zamariotto, B. Lakard, P. Fievet, N. Fatin-Rouge // Desalination. - 2010. - V. 258, N 2. - P. 87-92.

56. Islamogalu, S. Effect of ionic strength on the complexation of polyethyleneimine (PEI) with Cd2+ and Ni2+ in polymer enhanced ultrafiltration (PEUF) [Текст] / S. Islamogalu, L. Yilmaz // Desalination. - 2006. - V. 200. - P. 288-289.

57. Li, C-W. Polyelectrolyte enhanced ultrafiltration (PEUF) for the removal of Cd(II): Effects of organic ligands and solution pH [Текст] / C-W. Li, C-H. Cheng, K-H. Choo, W-S. Yen // Chemosphere. - 2008. - V. 72. - P. 630-635.

58. Llanos, J. Electrochemical regeneration of partially ethoxylated polyethylenimine used in the polymer-supported ultrafiltration of copper [Текст] / J. Llanos, A. Perez, M.A. Rodrigo, P. Canizares // J. Hazardous Mater. - 2009. - V. 168, N 2. - P. 25-30.

59. Zhang, A. Epoxidation of olefins with 02 and isobutyraldehyde catalyzed by cobalt (II) - containing zeolitic imidazolate framework material [Текст] / A. Zhang, L. Li, G. Li, Y. Zhang, S. Gao//Catalys. comm. - 2011. - V. 12. - P. 1 183-1187.

60. Mentbayeva, A. Polymer-metal complexes in polyelectrolyte multilayer films as catalysts for oxidation of toluene [Текст] / A. Mentbayeva, A. Ospanova, Z. Tashmuhambetova, V. Sokolova, S. Sukhishvili // Langmuir. - 2012. - V. 28, N 32. -P. 1 1948-1 1955.

61. Lee, H-J Antimicrobial polyethyleneimine-silver nanoparticles in a stable colloidal dispersion [Текст] / H-J. Lee, S-G. Lee, E- J. Oh, H-Y. Chung, S-I. Han, E-J. Kim,

S-Y. Seo, H-D. Ghim, J-H. Yeum, J-H. Choi // Colloids and Surfaces B. - 2011. - V. 88.-P. 505-51 1.

62. Rivas, B.L. Water-soluble cationic polymers and their polymer-metal complexes with biocidal activity: a genotoxicity study [Текст] / B.L. Rivas, E.D. Pereira, M.A. Mondaca, R.J. Rivas, M.A. Saavedra // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - V. 87. - P. 452-457.

63. Benaglia, M. Polymer supported organic catalysts [Текст] / M. Benaglia, A. Puglisi, F. Cozzi // Chem. Rev. - 2003. - V.103. - P. 3401-3429.

64. Зезин, А.Б. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов [Текст] / А.Б. Зезин, В.А. Кабанов // Успехи химии. - 1982. - Т. 51, № 9. - С. 1447-1483.

65. Зезин, А.Б. Тройные полимер-металлические комплексы на основе полиакриловой кислоты, линейного полиэтиленимина и меди [Текст] / А.Б. Зезин, Н.М. Кабанов, А.И. Кокорин. В.Б. Рогачева // Высокомол. соед., А. -1977.-Т. 19, № 1.-С. 118-124.

66. Geckeler, К. Preparation and application of water-soluble polymer-metal complexes [Текст] / К. Geckeler, G. Lange, H. Eberhardt, E. Bayer // Pure and Appl. Chem. -1980.-V. 52, N7.-P. 1883-1905.

67. Takagishi, T. Binding of metal ions by polyethylenimine and its derivatives [Текст] / Т. Takagishi, S. Okuda // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. - 1985. - V. 23, N 8. -P. 2109-2116.

68. Kislenko, V.N. Complex formation of polyethyleneimine with copper(II), nickel(II), and cobalt(II) ions [Текст] / V.N. Kislenko, L.P. Oliynyk // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. - 2002. - V. 40, N 7. - P. 914-922.

69. Antonelli, M.L. Preparation of a cobalt(II) compound with polyethylenimine [Текст] / M.L. Antonelli, R. Bucci, V. Carunchio, E. Cernia // J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed. - 1980. - V. 18, № 3. - P. 179-181.

70. Fujimori, K. Complexation of poly(ethyleneimine) with copper(II) and nickel(II) ions in 0.05 M KN03 solution [Текст] / К. Fujimori // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. - 1985. - V. 23, № 1. - P. 169-174.

71. Полинский, А.С. Особенности связывания ионов металла полимерными лигандами [Текст] / А.С. Полинский, B.C. Пшежецкий, В.А. Кабанов // Высокомол. соединения. - 1983. - Т. 25, № 1. - С. 72-79.

72. Takagishi, Т. Binding of cupric ion by crosslinked polyethylenimine [Текст] / Т. Takagishi, S. Okuda, N. Kuroki, H. Kozuka // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1985.-V. 23, N 11. - P. 2875-2878.

73. Кокорин. А.И. Изучение строения и каталитических свойств комплексов меди(П), закреплённых на полиаминных анионитах [Текст] / А.И. Кокорин, В.В. Беренцвейг, В.Д. Копылова, E.JI. Фрумкина // Кинетика и катализ. - 1983. -Т. 24. № 1.-С. 181-187.

74. Москвин, JI.H. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии [Текст] / JI.H. Москвин, Л.Г. Царицына. - Л.: Химия, 1991. - 220 с.

75. Zakharova, L. Ya. Polyethyleneimine + Cationic Surfactant Systems: Self-Organization and Reactivity Study [Текст] / L. Ya. Zakharova, A. B. Mirgorodskaya, E. I. Yackevich, A. V. Yurina, V. V. Syakaev, S. K. Latypov, A. I. Konovalov // J. Chem. Engineer. Data. - 2010. - V. 55, N 12. - P. 5848-5855.

76. Zakharova, L. Ya. Polyelectrolyte Capsules with Tunable Shell Behavior Fabricated by the Simple Layer-by-Layer Technique for the Control of the Release and Reactivity of Small Guests [Текст] / L. Ya. Zakharova, A. R. Ibragimova, E. A. Vasilieva, A. B. Mirgorodskaya, E. I. Yackevich, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, Y. F. Zuev, A. I. Konovalov // J. Phys. Chem. С - 2012. - V. 116, P. 18865-18872.

77. Zakharova, L. Ya. NMR and Spectrophotometry Study of the Supramolecular Catalytic System Based on Polyethyleneimine and Amphiphilic Sulfonatomethylated Calix[4]Resorcinarene [Текст] / L. Ya. Zakharova, V. V. Syakaev, M. A. Voronin, F. V. Valeeva, A. R. Ibragimova, Y. R. Ablakova, E. Kh. Kazakova, S. K. Latypov, A. I. Konovalov / J. Phys. Chem. C. - 2009. - V. 113, N 15. -P. 6182-6190.

78. Zakharova, L. Step-by-step design of novel biomimetic nanoreactors based on amphiphilic calix[4]arene immobilized on polymer or mineral platforms for destruction of ecological toxicants [Текст] / L. Zakharova, Y. Kudryashova, A. Ibragimova, E. Vasilieva, F. Valeeva, E. Popova, S. Solovieva, I. Antipin, Y.

Ganeeva, Т. Yusupova, A. Konovalov // Chem. Engineer. J. - 2012. - V. 185-186. -P. 285-293.

79. Zakharova, L. Ya. Nanosized Reactors Based on Polyethyleneimines: From Microheterogeneous Systems to Immobilized Catalysts [Текст] / L. Ya. Zakharova, A. R. Ibragimova, F. G. Valeeva, A. V. Zakharov, A. R. Mustafina, L. A. Kudryavtseva, H. E. Harlampidi, A. I. Konovalov // Langmuir. - 2009. - V. 23, N 6. -P. 3214-3224.

80. Zakharova, L. Ya. Self-Organization and Catalytic Activity of the Poly(ethylene glycol)(10) Monododecyl Ether/Poly(ethyleneimine)/Lanthanum Nitrate System [Текст] / L. Ya. Zakharova, A. R. Ibragimova, F. G. Valeeva, L. A. Kudryavtseva, A. I. Konovalov, A. V. Zakharov, N. M. Selivanova, V. V. Osipova, M. V. Strelkov, Y. G. Galyametdinov // J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. 111, N 37. - P. 13839-13845.

81. Moreno-Villoslada, I. Poly(sodium 4-styrenesulfonate)-metal ion interactions [Текст] / I. Moreno-Villoslada, C. Munoz, B. L. Rivas // J. Appl. Polym. Sci. -1998.-V. 70, N2.-P. 219-225.

82. Tomida, T. Binding Properties of a Water-Soluble Chelating Polymer with Divalent Metal Ions Measured by Ultrafiltration. Poly(acrylic acid) [Текст] / Т. Tomida, К. Hamaguchi, S. Tunashima, M. Katoh, S. Masuda // Ind. Eng. Chem. Res. - 2001. -V. 40, N 16.-P. 3557-3562.

9 +

83. Li, T. Preparation of an ion-imprinted fiber for the selective removal of Cu [Текст] / Т. Li, S. Chen, H. Li, Q. Li, L. Wu // Langmuir. - 2011. - V. 27, P. 67536758.

84. Зезин, А. А. Формирование металлополимерных гибридных наноструктур при радиационно-химическом восстановлении ионов металлов в комплексах полиакриловая кислота-полиэтиленимин [Текст] / А.А. Зезин, В.И. Фельдман, С.С. Абрамчук, В.К. Иванченко, Е.А. Зезина, Н.А. Шмакова, В.И. Шведунов // Высокомол. соед., С. - 2011. - Т. 53, № 7. - С. 1231-1238.

85. Rozenberg, В.А. Polymer-assisted fabrication of nanoparticles and nanocomposites [Текст] / В.А. Rozenberg, R. Tenne // Progr. Polym. Sci. - 2008. - V. 33, N 1. - P. 40-112.

86. Faupel, F. Metal-polymer nanocomposites for functional applications [Текст] / F. Faupel, V. Zaporojtchenko, T. Strunskus, M. Elbahri // Adv. Engineer. Mater. -2010. - V. 12,N 12. -P. 1 177-1 190.

87. Bakar, A. Spatial organization of a metal - polimer nanocomposite obtained by the radiation - induced reduction of copper ions in the poly(allylamin) - poly(acrylic acid) - Cu2+ system [Текст] / A. Bakar, V. . De, A.A. Zezin, S.S. Abramchuk, O.Guven, V.I. Feldman // Mendeleev Commun. - 2012. - V. 22. - P. 211-212.

88. Moreno-Villoslada, I. Studies on the Equilibrium among Poly(sodium 4-styrenesulfonate), Cu2+, and Iminodiacetic Acid by Ultrafiltration at Constant Ionic Strength [Текст] /1. Moreno-Villoslada, C. Muñoz, B. L. Rivas // J. Polym. Sci. Pt B. Polym. Phys. - 2002. - V. 40. - P. 2587-2593.

89. Boruah, J.J. Polymer-Anchored Peroxo Compounds of Vanadium(V) and Molybdenum(VI): Synthesis, Stability, and Their Activities with Alkaline Phosphatase and Catalase [Текст] / J.J. Boruah, D. Kalita, S.P. Das, S. Paul, N.S. Islam // Inorg. Chem. - 2011. - V. 50, N 17. - P. 8046-8062.

90. Moreno-Villoslada, I. Complexation Behavior of Cu2+ in the Presence of Iminodiacetic Acid and Poly(ethyleneimine) [Текст] / I. Moreno-Villoslada, F. González, M. Jofré, P. Chandia, S. Hess, B. L. Rivas // Macromol. Chem. Phys. -2005. - V. 206, N 15. - P. 1541-1548.

91. Juang, R-S. Measurement of binding constants of poly(ethylenimine) with metal ions and metal chelates in aqueous media by ultrafiltration [Текст] / R-S. Juang, M-N. Chen // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. - V. 35, N 6. - P. 1935-1943.

92. Юрлова, Л.Ю. Влияние pH на выделение урана из водных растворов полиэтиленимина, динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, и их смесей [Текст] / Л.Ю. Юрлова. А.П. Криворучко, И.Ю. Романюкина, А.А. Боголепов // Радиохимия. - 2010. - Т. 52, N 4. - С. 354-358.

93. Molinari, R. Chemical and operational aspects in running the polymer assisted ultrafiltration for separation of copper(II)-citrate complexes from aqueous media [Текст] / R. Molinari, T. Poerio, P. Argurio // J. Membrane Sci. - 2007. - V. 295, P. 139-147.

94. Maketon, W. Synergistic effects of citric acid and polyethyleneimine to remove copper from aqueous solutions [Текст] / W. Maketon, K.L. Ogden // Chemosphere. -2009.-V. 75, P. 206-211.

95. Juang, R-S. Removal of copper(II) chelates of EDTA and NTA from dilute aqueous solutions by membrane filtration [Текст] / R-S. Juang, M-N. Chen // Ind. Eng. Chem. Res. - 1997. - V. 36. - P. 179-186.

96. Maketon, W. Removal efficiency and binding mechanisms of copper and copper-EDTA complexes using polyethyleneimine [Текст] / W. Maketon, C. Zenner, K.L. Ogden // Environ. Sci. Technol. - 2008. - V. 42. - P. 2124-2129.

97. Zamariotto, D. Retention of Cu(II)- and Ni(II)-polyaminocarboxylate complexes by ultrafiltration assisted with polyamines [Текст] / D. Zamariotto, B. Lakard, P. Fievet, N. Fatin-Rouge // Desalination. - 2010. - V. 258. - P. 87-92.

98. Suh, J. Fe(III) Sequestering agents built on poly(ethylenimine) through crosslinkage of three molecules of a salicylate derivative preassembled by Fe(III) ion [Текст] / J. Suh, H. S. Park // J. Polym. Sci. Pt A. Polym. Chem. - 1997. - V. 35. - P. 11971210.

99. Suh, J. Organic Artificial Proteinase with Active Site Comprising Three Salicylate Residues [Текст] / J. Suh, S.S. Hah // J. Amer. Chem. Soc. - 1998. - V. 120, N 39. -P. 10088-10093.

100. Suh, J. Catenands Built on Poly(ethylenimine). Attachment of Two Phenanthrolines in Close Proximity on the Polymer Backbone [Текст] / J. Suh, S.H. Lee // J. Org. Chem. - 1998. - V. 63, N 5. - P. 1519-1526.

101. Kim, N. Artificial Metallophosphoesterases Built on Poly(ethyleneimine) [Текст] / N. Kim, J. Suh // J. Org. Chem. - 1994. - V. 59. - P. 1561-1571.

102. Suh, J. Catalytic Activity of Ni(II)-Terpyridine Complex in Phosphodiester Transesterification Remarkably Enhanced by Self-Assembly of Terpyridines on Poly(ethylenimine) [Текст] /J. Suh, S.H. Hong // J. Amer. Chem. Soc. - 1998. - V. 120, N48. - P. 12545-12552.

103. Suh, J. Synthetic Artificial Peptidases and Nucleases Using Macromolecular Catalytic Systems [Текст] / J. Suh // Acc. Chem. Res. - 2003. - V. 36, N 7. - P. 562570.

104. Saad, D.M. Selective removal of mercury from aqueous solutions using thiolated cross-linked polyethylenimine [Текст] / D.M. Saad, E.M. Cukrowska, H. Tutu // Appl. Water Sci. - 2013. - V. 3, N 2. - P. 527-534.

105. Попель, А. А. Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ [Текст] / А.А. Попель // М.: Химия, 1978. - 224 с.

106. Захаров, А.В. Быстрые реакции обмена лигандов. Исследование лабильных комплексов переходных металлов [Текст] / А.В. Захаров, В.Г. Штырлин. -Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1985. - 128 с.

107. Сальников, Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах [Текст] / Ю.И. Сальников, А.Н. Глебов, Ф.В. Девятов. - Казань: Изд. Казан, ун-та, 1989. - 288 с.

108. Caravan, P. Gadolinium(III) Chelates as MRI Contrast Agents: Structure, Dynamics, and Applications [Текст] / P. Caravan, J.J. Ellison, T.J. McMurry, R.B. Lauffer // Chem. Rev. - 1999. - V. 99, N 9. - P. 2293-2352.

109. Вашман, А.А. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия [Текст] / А.А. Вашман, И.С. Пронин. - М.: Энергоатомиздат, 1986. - 231 с.

110. Robb, I.D. The binding of counter ions to detergent micelle. The nature of the Stern layer [Текст] / I.D. Robb // J. Colloid Interf. Sci. - 1971. - V. 37, N 3. - P. 521-527.

111. Oakes, J. Magnetic resonance studies in aqueous systems. Pt. 3. Electron spin and nuclear magnetic relaxation study of interactions between manganese ions and micelles [Текст] / J. Oakes // J. Chem. Soc. Faraday Trans., Pt. II. - 1973. - V. 69, N 9. - P. 1321- 1329.

112. Амиров, P.P. Исследование мицеллообразования додецилсульфата натрия с использованием парамагнитных релаксационных зондов [Текст] / P.P. Амиров. З.А. Сапрыкова // Коллоидн. ж. - 1994. - Т. 56, вып. 2. - С. 160-163.

113. Амиров, P.P. Состояние парамагнитного зонда в растворах, содержащих смешанные мицеллы анионных и неионных ПАВ, по данным ядерной магнитной релаксации [Текст] / P.P. Амиров, З.А. Сапрыкова // Коллоидн. ж. -1999.-Т. 61, N4.-С. 467-472.

114. Амирова, JI.P. Парамагнитное зондирование агрегатов водорастворимых полимеров [Текст] / Л.Р. Амирова // Сб. статей Научно-образовательной

студенческой конференции Химического института им. А.М.Бутлерова КФУ (22.04.2011 г., Казань, Россия). Казань, Изд-во КФУ, 2011 г. - С. 125-127.

115. Amirov, R.R. Complexation and self-assembling of sulfonatomethylated calix[4]resorcinarene with both organic and lanthanide ions in aqueous media [Текст] / R.R. Amirov, A.R. Mustafina, Z.T. Nugaeva, S.V. Fedorenko, E.Kh. Kazakova, A.I. Konovalov, W.D. Habicher // J. Indus. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2004. - V. 49, N 3-4. - P. 203-209.

116. Нугаева, З.Т. Модифицированные ионами металлов и поверхностно-активными веществами каликс[4]резорцинарены: состояние в водных растворах и комплексообразующая способность по отношению к азотсодержащим катионам [Текст] / З.Т. Нугаева // Дисс.... канд. хим. наук: 02.00.01; - Защищена 23.12.2003,- Казань, 2003,- 176 е.: ил. - 64. - Библиогр.: с. 162-176.

117. Зиятдинова, А.Б. Магнитно-релаксационное исследование состояния и рецепторных свойств ассоциатов Gd(III) с додецильными производными сульфонатокаликс[п]аренов [Текст] / А.Б. Зиятдинова, P.P. Амиров, И.С. Антипин, С.Е. Соловьева // Ученые записки Казанского государственного университета. Серия Естественные науки. - 2008. - N 1. -13 с.

118. Amirov, R.R. Aggregation and counter ion binding ability of sulfonatomethylated calix[4]resorcinarenes in aqueous solutions [Текст] / R.R. Amirov, A.R. Mustafina, Z.T. Nugaeva, S.V. Fedorenko, V.I. Morozov, E.Kh. Kazakova, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // Colloids Surfaces, A. - 2004. - V. 240, N 1-3. - P. 35-43.

119. Амиров, P.P. Комплексообразование Gdm с тетра-n-mpem-бутилтиакаликс[4]ареновой кислотой в мицеллярных средах [Текст] / P.P. Амиров, А.Б. Зиятдинова, И.И. Стойкое, И.С. Антипин, Е.А. Бурилова // Изв. Акад. наук. Сер. химическая. - 2009. - N 7. - с. 1361-1367.

120. Зиятдинова, А.Б. Комплексообразование Gd(III) и Mn(II) с некоторыми дифильными производными (тиа)каликс[п]аренов в воде и растворах неионных ПАВ [Текст] / А.Б.Зиятдинова // Дисс.... канд. хим. наук: 02.00.01; -Защищена 14.01.2009,- Казань, 2009. - 167 е.: ил. - 50. - Библиогр.: с. 150-167.

121. Пат. 5494656 США, МКИ6 А61В 5/055. Second sphere complexes as relaxation agents for image enhancement in magnetic resonance imaging / J.A. Davies

(США); The University of Toledo (США). - N 08/406356; Заяв. 17.03.1995; Опубл. 27.02.1996; НКИ 424/9.364.

122. Пат. 2150961 РФ, МПК7 А61К49/00. Магнитно-резонансная контрастная композиция / В.Н. Кулаков, В.Ф. Хохлов, Ю.В. Гольтяпин, С.М. Никитин, П.В. Сергеев, H.JI. Шимановский, В.О. Панов, Е.Н. Болотова, Т.П. Климова (РФ); патентообладатели: В.Н. Кулаков, В.Ф. Хохлов, Ю.В. Гольтяпин, С.М. Никитин, П.В. Сергеев, Н.Л. Шимановский, В.О. Панов, Е.Н. Болотова, Т.П. Климова (РФ). - N 98102737/14; Заяв. 06.02.1998; Опубл. 20.06.2000.

123. Paris, J. Auto-Assembling of Ditopic Macrocyclic Lanthanide Chelates with Transition-Metal Ions. Rigid Multimetallic High Relaxivity Contrast Agents for Magnetic Resonance Imaging [Текст]/ J. Paris, C. Gameiro, V. Humblet, P. K. Mohapatra, V. Jacques, J. F. Desreux // Inorg. Chem. - 2006. - V. 45. N. 13. - P. 5092-5102.

124. Nordhoy, W. Manganese ions as intracellular contrast agents: proton relaxation and calcium interactions in rat myocardium [Текст] / W. Nordhoy, H.W. Anthonsen, M. Bruvold, P. Jynge, J. Krane, H. Brurok // NMR Biomed. - 2003. - V. 16, N 2. - P. 82-95.

125. Elizondo, G. Preclinical evaluation of MnDPDP: new paramagnetic hepatobiliary contrast agent for MR imaging [Текст] / Elizondo G., Fretz C.J., Stark D.D., Rocklage S.M., Quay S.C.,Worah D., Tsang Y-M., Chen M.C.M., Ferrucci J.T. // Radiology. - 1991. - V. 178, N 1. - P. 73-78.

126. Усов, В.Ю. Непосредственное клиническое сравнение визуализационных возможностей комплексов диэтилентриаминпентауксусной кислоты с Mn(II) и Gd(III) при магнитно-резонансной томографии глиальных и менингеальных опухолей мозга [Текст] / В.Ю. Усов, М.Л. Белянин. М. Првулович, О.Ю. Бородина, В.Д. Филимонов // Медицинская визуализация. - 2007. - С. 122-129.

127. Drahos, В. Manganese(II) Complexes as Potential Contrast Agents for MRI [Текст] / В. Drahos, I. Luke, Ё. Toth // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. - P. 1975-1986.

128. Wagnon, B.K. Synthesis, characterization, and aqueous proton relaxation enhancement of a manganese(II) heptaaza macrocyclic complex having pendant arms [Текст] / B.K. Wagnon, S.C. Jackels // Inorg. Chem. - 1989. - У. 28. - P. 1923-1927.

129. Oakes, J. Structure of Mn-EDTA2- complex in aqueous solution by relaxation nuclear magnetic resonance [Текст] / J. Oakes, E.G. Smith // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2 - 1981. - V. 77. - P. 299-308.

130. Oakes, J. Nuclear magnetic resonance studies of transition-metal complexes of ethylenediaminetetra-acetic acid (EDTA) in aqueous solution [Текст] / J. Oakes, E.G. Smith // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 - 1983. - V. 79. - P. 543-552.

131. Oakes, J. Nuclear magnetic resonance studies of transition-metal complexes of ethylenediamine-NNN'N'-tetramethylphosphonate in aqueous solution [Текст] / J. Oakes, E.G. Smith // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1983. - P. 601-605.

132. Oakes, J. Spectroscopic studies of transition-metal ion complexes of diethylenetriaminepenta-acetic acid and diethylenetriaminepenta-methylphosphonic acid [Текст] / J. Oakes, G. Cornelis // J. Chem Soc., Dalton Trans. - 1984. - N. 6. -P. 1133-1 137.

133. Drahos, B. Manganese(II) Complexes as Potential Contrast Agents for MRI [Текст] / В. Drahos, I. Luke. Ё. Toth // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. - P. 1975-1986.

134. Wang, X.F. Crystal structures of seven-coordinate (NH4)2[Mn11(edta)(H20)]-3H20, (NH4)2[Mn"(cydta)(H20)]-4H20 and K2[Mn"(Hdtpa)]-3.5H20 complexes [Текст] / X.F. Wang, J. Gao, J. Wang, Zh.H. Zhang, Y.F. Wang, L.J. Chen, W. Sun, X.D. Zhang // Ж. структ. хим. - 2008. - Т. 49, № 4. - С. 712-718.

135. Richardson, N. Iron (Ill)-based contrast agents for magnetic resonance imaging [Текст] / N. Richardson, J.A. Davies, B. Raduchel // Polyhedron. - 1999. - V. 18. -P. 2457-2482.

136. Chang, C.A. Synthesis, characterization, and crystal structures of M(D03A) (M = iron, gadolinium) and Na[M(DOTA)] (M = Fe, yttrium, Gd) [Текст] / C.A. Chang, L.C. Francesconi, M.F. Malley, K. Kumar, J.Z. Gougoutas, M.F. Tweedle // Inorg. Chem. - 1993. - V. 32, N 16. - P. 3501-3508.

137. Бородин, О.Ю. Разработка и экспериментальная апробация парамагнитного контрастного вещества для MP-томографии на основе комплексов трех- и двухвалентных металлов с этилендиаминтетраацетатом [Текст] / О.Ю. Бородин //Автореф. дисс. ... уч. степ. ... канд. мед. наук. - Томск, 2004. - 25 с.

138. Accardo, A. Supramolecular aggregates containing lipophilic Gd(III) complexes as contrast agents in MRI [Текст] / A. Accardo, D. Tesauro, L. Aloj, C. Pedone, G. Morelli // Coord. Chem. Rev. - 2009. - V. 253, N 17-18. - P. 2193-2213.

139. Accardo, A. Nanostructures based on monoolein or diolein and amphiphilic gadolinium complexes as MRI contrast agents [Текст] / A. Accardo, E. Gianolio, F. Arena, S. Barnert, R. Schubert, D. Tesauro, G. Morelli // J. Mater. Chem. B. - 2013. -V. 1. -P. 617-628.

140. Moghaddam, M. J. Chelating oleyl-EDTA amphiphiles: Self-assembly, colloidal particles, complexation with paramagnetic metal ions and promise as magnetic resonance imaging contrast agents [Текст] / M. J. Moghaddam, L. De Campo, L. J. Waddington, A. Weerawardena, N. Kirby, C. J. Drummond // Soft Matter. - 2011. -V. 7, N22. - P. 10994-11005.

141. Moghaddam, M. J. Chelating DTPA amphiphiles: Ion-tunable self-assembly structures and gadolinium complexes [Текст] / M. J. Moghaddam, L. De Campo, N. Kirby, C. J. Drummond // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2012. - V. 14, N 37. - P. 12854-12862.

142. Botta, M. Relaxivity enhancement in macromolecular and nanosized Gd'"-based MRI contrast agents [Текст] / M. Botta, L. Tei // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. - P. 1945-1960.

143. Chen, Y. Attaching double chain cationic Gd(III)-containing surfactants on nanosized colloids for highly efficient MRI contrast agents [Текст] / Y. Chen, H. Yang, W. Tang, X. Cui, W. Wang, X. Chen, Y. Yuan, A. Hu // J. Mater. Chem. B. -2013. -V. 1. - P. 5443-5449.

144. Kim, K. S. A cancer-recognizable MRI contrast agents using pH-responsive polymeric micelle [Текст] / К. S. Kim, W. Park, J. Hu, Y. H. Bae, K. Na // Biomaterials. - 2014. - V. 35, № 1. - P. 337-343.

145. Schlihle, D. T. Liposomes with conjugates of a calix[4]arene and a Gd-DOTA derivative on the outside surface; An efficient potential contrast agent for MRI [Текст] / D. T. Schlihle, P. Van Rijn, S. Laurent, L. Vander Elst, R. N. Muller, M. C. A. Stuart, J. Schatz, J. A. Peters // Chem. Comm. - 2010. - V. 46, N 24. - P. 43994401.

146. Rongved, P. Water-soluble polysaccharides as carriers of paramagnetic contrast agents for magnetic resonance imaging: synthesis and relaxation properties [Текст] / P. Rongved, J. Klaveness // Carbohydr. Res. - 1991. - V. 214. - P. 315-323.

147. Комплексометрия. Теоретические основы и практическое применение [Текст] / Пер. с англ. под ред. Н.И. Ступниковой. - М.: Госхимиздат, 1958. - 245 с

148. Амиров, P.P. Особенности реакций образования металлокомплексов в организованных средах [Текст] / P.P. Амиров // Дисс...докт. хим. наук.: 02.00.01; - Защищена 27.02.2007,- Казань, 2007,- 360 е.: ил. - 135. - Библиогр.: с. 320-360.

149. Anderegg, G. Critical evaluation of stability constants of metal complexes of complexones for biomedical and environmental applications [Текст] / G. Anderegg, F. Arnaud-Neu, R. Delgado, J. Felcman, K. Popov // Pure Appl. Chem. - 2005. - V. 77, N8.-P. 1445-1495.

150. Bridges, N. Computation and Spectroscopic Investigation of the DTPA Complexes [Текст] / N. Bridges, L. Roy, C.Klug // SRNL-TR-2012-00185. - 2012. - Эл. ресурс http.V/sti.srs.gov/iulllexl/SRNL-TR-2012-00185.pdf.

151. Martell, A. E. Critical Stability Constants [Текст] / A. E. Martell, R. M. Smith // New York: Plenum Press. - 1974-1989. - V. 1-6.

152. Koenig, S.H. Magnetic field dependence of solvent proton relaxation induced by GdJ+ and Mn2+ complexes [Текст] / S.H. Koenig, O. Baglin, R. Brown // Magnetic resonance in medicine. - 1984. - V. 1. - P. 496-501.

153. Anderegg, G. Critical survey of stability constants of NTA complexes [Текст] / G. Anderegg // Pure Appl. Chem. - 1982 - V. 54, N 12. - P. 2693-2758.

154. Souaya, E.R. Studies On Some Acid Divalent-Metal Nitrilotriacetate Complexes [Текст] / E.R. Souaya, W.G. Hanna, E.H. Ismail, N.E. Milad // Molecules. - 2000. -V. 5, N 10. -P. 1121-1129.

155. Заев, E.E. Структура и динамика мицелл ПАВ в растворах на молекулярном уровне из спектроскопических данных (ЭПР, ПМР, флуоресценция) [Текст] / Е.Е. Заев // Дисс. ... докт. хим. наук: 02.00.04; - Защищена 12.03.1985.-Белгород, 1984. - 336 е.: ил. - 72. - Библиогр.: с. 302-336.

156. Hasegawa, A. The electron spin resonance of the Mn2+ ion in aqueous surfactant solutions [Текст] / A. Hasegawa, Y. Michihara, M. Miura // Bull. Chem. Soc. Jap. -1970. - V. 43,N 10.-P. 3116-3121.

157. Schmitt-Willich, H. Synthesis and Physicochemical Characterization of a New Gadolinium Chelate: The Liver-Specific Magnetic Resonance Imaging Contrast Agent Gd-EOB-DTPA [Текст] / H. Schmitt-Willich, M. Brehm, Ch. L. J. Ewers, G. Michl, A. Miiller-Fahrnow, O. Petrov, J. Platzek. B. Radiichel, D. Siilzle // Inorg. Chem., 1999, V. 38, N. 6, P. 1134-1144.

158. Кутырева, М.П. Металлополимерные комплексы кобальта(П) и меди(П) с гиперразветвленными полиэфирополикарбоновыми кислотами [Текст] / М.П. Кутырева, Г.Ш. Усманова, Н.А. Улахович, О.И. Медведева, С.А. Зиганшина, Г.А. Кутырев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б,- 2013,- Т.55.- № 4,- С.463-474.

159. Бондарь. О.В. Новые полидентатные лиганды на основе гиперразветвленных полиэфирополикарбоновых кислот четвертой генерации [Текст] / О.В. Бондарь, А.Р. Гатаулина, М.П. Кутырева, Н.А. Улахович, Г.А. Кутырев // Тез. докл. Всероссийская молодежная конференция «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии» (02-02.07.2012 г. Казань). - Казань.: Изд-во КНИТУ- С.52-53.

160. Akiba, I. Nanostructured polymer blend formed from poly(N-vinylpyrrolidone) and end-functional polystyrene [Текст] / I. Akiba, H. Masunaga, K. Sasaki, K. Shikasho. K. Sakurai // Polymer. - 2004. - У. 45, N. 17. - P. 5761-5764.

161. Elistratova, J. The effect of temperature induced phase transitions in aqueous solutions of triblock copolymers and Triton X-100 on the EPR, magnetic relaxation and luminescent characteristics of Gd(III) and Eu(III) ions [Текст] / J. Elistratova, A. Mustafina, A. Litvinov, V. Burilov, A. Khisametdinova, V. Morozov, R. Amirov, Y. Burilova, D. Tatarinov, M. Kadirov, V. Mironov, A. Konovalov // Colloids and Surfaces A. - 2013. - V. 422, N 5. P. 126-135.

162. Tapia. M.J. Cation Polyelectrolyte Interactions in Aqueous Sodium Poly(vinyl sulfonate) as Seen by CeJ+ to TbJ+ Energy Transfer [Текст] / M.J. Tapia, H.D. Burrows//Langmuir. - 2002. - V. 18, N5.-P. 1872-1876.

163. Tapia, M.J. Cation Association with Sodium Dodecyl Sulfate Micelles As Seen by Lanthanide Luminescence [Текст] / M.J. Tapia, H.D. Burrows, M.E.D.G. Azenha, M.G. Miguel, A.A.C.C. Pais, J.M.G. Sarragu?a // J. Phys. Chem. B. - 2002. - V. 106, N27.-P. 6966-6972.

164. Borel, A. EPR on aqueous GdJ+ complexes and a new analysis method considering both line widths and shifts [Текст] / A. Borel, E. Toth, L. Helm, A. Janossy, A.E. Merbach//Phys. Chem. Chem. Phys. - 2000. - V. 2. - P. 1311-1317.

165. Lindgren, M. A theoretical spin relaxation and molecular dynamics simulation study of the Gd(H20)9J+ complex [Текст] / M. Lindgren, A. Laaksonen, P. Westlund // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2009. - V. 11. - P. 10368-10376.

166. Klungness, G.D. Comparative hydrolysis behavior of the rare earths and yttrium: the influence of temperature and ionic strength [Текст] / G.D. Klungness, R.H. Byrne // Polyhedron. - 2000. - V. 19, N 1. - P. 99-107.

167. Амиров. P.P. Комплексообразование Mn" с тетра-п-трет-бутилтиакаликс[4]ареновой кислотой в водных растворах ПАВ и полимеров [Текст] / P.P. Амиров, Е.А. Бурилова, А.Б. Зиятдинова, Ю.И. Журавлева, И.И. Стойков, И.С. Антипин // Известия АН. Сер. хим. - 2014. - Т. , вып. 1. - С. 207-213.

168. Бурилова, Е.А. Влияние водорастворимых полимеров на образование комплексонатов марганца(П) в растворах. 1. Комплексы с ЭДТА [Текст] / Е.А. Бурилова, А.Б. Зиятдинова, Ю.И. Зявкина, P.P. Амиров // Ученые записки Казанского университета. Серия Естественные науки. - 2013. - Т. 155, кн. 2. -С. 10-25.

169. Бурилова, Е.А. Влияние водорастворимых полимеров на образование комплексонатов марганца(Н) в растворах. 2. Комплексы с ДТПА [Текст] / Е.А. Бурилова, А.Б. Зиятдинова, Ю.И. Зявкина, P.P. Амиров // Ученые записки Казанского университета. Серия Естественные науки. - 2013. - Т. 155, кн. 2. -С. 26-38.

170. Gosselin, М.А. Efficient gene transfer using reversibly cross-linked low molecular weight polyethylenimine [Текст] / Gosselin M.A., Guo W., Lee R.J. // Bioconjugate Chem. - 2001. - P. 989-994.

171. Мирсайзянова, С.А. Салицилатные комплексы железа(Ш) в растворах поверхностно-активных веществ [Текст] / С. А. Мирсайзянова, А.Б. Зиятдинова, P.P. Амиров // Коллоидный ж. - 2011. - Т. 73, N 4. - С. 497-505.

172. Flynn, С.М., jr. Hydrolysis of Inorganic Iron (III) Salts [Текст] / C.M. Flynn, jr. // Chem. Rev. - 1984.-V. 84.-P. 31-41.

173. Popov, К. I. Critical evaluation of stability constants of phosphonic acids [Текст] / К. I. Popov, Lauri H. J. Lajunen // Pure and Applied Chemistry-2001.- V. 73. - P. 1641-1677.

174. Кропачева, Т.Н. Комплексообразование железа (III) с оксиэтилидендифосфоновой кислотой в водных растворах [Текст] / Т.Н. Кропачева, А.Н. Пагин, В.И. Корнев // Вестник Удмуртского университета, Серия физика химия. - 2012. - Вып. 4. - С. 63-68.

175. Ruifang, Z. Study of the preparation and character of Fe(III)-HEDP complexes [Текст] / Z. Ruifang, X. Wen wen, D. Anbang, J. Zhang // Chem. J. Chin. Univers. -1983,-V. 4, N4.-P. 401-406.

176. Амиров, P.P. Магнитно-релаксационные параметры комплексов железа(Ш) с тироном в воде и растворах солей [Текст] / P.P. Амиров, С.А. Мирсайзянова, А.А. Петрова, З.А. Сапрыкова // Ученые записки Казанского государственного университета. Серия Естественные науки. - 2008. - Т. 150, N 1. - С. 9-21.