Реакции 1,2-диэлектрофилов и дихлорметана с халькогенид-анионами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Вшивцев, Валерий Юрьевич

• Вшивцев, Валерий Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вшивцев, Валерий Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

1 "АНОМАЛЬНЫЕ" РЕАКЦИИ ХАЛЬКОГЕНИД-АНИОНОВ С ЭЛЕКТРОФИЛАМИ (литературный обзор).

1.1 Восстановительное дегалогенирование вицинальных дигалогенидов.

1.1.1 Восстановительное элиминирование в системе гидразингидрат-щелочь.

1.1.2 Механизм 1,2-элиминирования галогенов.

1.1.3 Синтетическое применение реакций вицинального элиминирования.

1.2 Восстановительное замещение атомов галогена на водород при действии халькогенсо держащих нуклеофилов.

1.3 Другие неожиданные реакции при использовании халькогенсодержащих нуклеофилов.

1.3.1 Уменьшение степени халькогенидности при синтезе дии полихалькогенидов.

1.3.2 Некоторые особенности реакций халькогенид-анионов при синтезе аллилхалькогенидов.

2 НОВЫЕ РЕАКЦИИ 1,2-ДИЭЛЕКТРОФИЛОВ И ДИХЛОРМЕТАНА

С ХАЛЬКОГЕНАМИ И ДИОРГАНИЛДИХАЛЪКОГЕНИДАМИ.

2.1 Синтез халькогенорганических соединений из 2-хлорэтанола.

2.2 Синтез 2-гидроксипропан-1,3-Диселенола (1,3-диселеноглицерина).

2.3 Хлорекс в реакциях с халькогенами и органилдихалькогенидами

2.4 Реакции 2,3-дихлорпропена-1 с серой и теллуром. Новый метод синтеза аллена.

2.5 Синтез метиленхалькогенидных и метилтелланильных производных из метилендихлорида.

2.6 Практическое значение синтезированных соединений.

2.6.1 Получение наночастиц полупроводниковых халькогенидных материалов АПВУ1.

2.6.2 Серосодержащие сорбенты для извлечения тяжелых металлов из сточных вод.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции 1,2-диэлектрофилов и дихлорметана с халькогенид-анионами»

Актуальность работы

Органические производные серы, селена и теллура образуют важную ветвь элементоорганической химии — химию халькогенорганических соединений. Сероорганические соединения известны человеку с глубокой древности [1] и сфера их применения непрерывно расширяется. Сера относится к элементам органогенам, поэтому её соединения играют большую роль в биохимических процессах [2]. Не случайно органические соединения серы представляют важнейшие типы лекарственных препаратов (сульфаниламиды, антибиотики, некоторые витамины, нейролептики и другие) [3] и пестицидов [4]. Однако органические соединения серы используются и в технических целях [1]. Прежде всего, следует назвать широко применяемые сероорганические олигомеры - тиоколы, которые являются важнейшими герметиками в строительстве и машиностроении. [5]. Широко используются также серосодержащие красители, ингибиторы коррозии, присадки к маслам [1]. В технологии полимеров сероорганические соединения применяются в качестве регуляторов молекулярной массы [6], но некоторые из них могут выступать в качестве инициаторов полимеризации [7]. Это обусловлено способностью атома серы в органических молекулах образовывать стабильные радикалы. Данное свойство сероорганических молекул открывает широкие возможности использования их в качестве антиоксидантов [8]. В настоящее время трудно назвать область человеческой деятельности, где бы не применялись органические соединения серы.

Соединения селена и теллура приобрели практическое значение значительно позже [9]. Для селена надежно установлена важная роль в функционировании живых организмов [10], получены также сведения о биологической активности некоторых теллурорганических соединений [11]. Гораздо быстрее развивается техническое применение селено- и теллуроорганических соединений. Полимеры на их основе обладают ценными электрофизическими свойствами [12-15], а многие низкомолекулярные соединения являются ценными лигандами для комплексообразования [16, 17]. Все три атома халькогена (Б, Эе, Те) относятся к "мягким" основным центрам, которые особенно легко координируют с "мягкими" катионами тяжёлых металлов [18].

Буквально в последние годы наметилась тенденция применения органических производных серы в качестве лигандов-стабилизаторов наночастиц полупроводниковых халькогенидных материалов, например АПВУ1 (А - металл второй группы - Хп, Сс1, В - элемент VI группы - 8, Бе, Те) [19].

Расширение сфер применения халькогенорганических соединений способствует непрерывному развитию и совершенствованию способов их получения. В литературе этому вопросу уделяется большое внимание, он обсуждается в монографиях и в постоянно появляющихся обзорах [например, 20-23]. В Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН успешно развиваются методы синтеза халькогенорганических соединений с использованием элементных халькогенов и основно-восстановительных систем на базе гидразингидрата [24]. С использованием этих систем осуществлен синтез халькогенидов, дихалькогенидов, халькогенсодержащих олигомеров, дихалькогенолов, разнообразных гетероциклических соединений и др. ценных продуктов [24, 25]. Однако в ходе этих исследований было обнаружено, что дигалогенэтаны ХСН2СН2Х (X = С1, Вг, I) с селеном и теллуром в изученных системах халькогенорганических производных не образуют [26]. При этом наблюдается элиминирование галогенов (в виде ХТ) и образование этилена. Как будет показано в главе 1, реакции подобного типа являются довольно общими для мягких нуклеофилов, однако варьирование уходящей группы (ХТ) осуществлялось только для галогенов. В литературе имеется пример участия эпоксидного фрагмента в рассматриваемом 1,2-элиминировании [27].

Учитывая высокую электроотрицательность кислорода важно дать оценку возможности элиминирования галогена и кислорода, входящего в другие функции (спирты, эфиры). Кроме того, действие некоторых халькогенид анионов на геминальные дигалогениды сопровождается частичным восстановлением по одной связи С-С1, которое ранее не было отмечено для систем на основе гидразингидрата.

В свете вышеизложенного актуальность данной работы не вызывает сомнения.

Цель работы

Целью настоящей диссертационной работы является расширение возможностей синтеза халькогенорганических соединений с использованием элементных халькогенов, разнообразных 1,2-диэлектрофилов и дихлорметана в системе гидразингидрат-основание.

В ходе выполнения работы были поставлены и решены следующие задачи:

- изучение реакции теллура с 2,3-дихлор-1-пропеном, как модельным соединением, у которого один атом С1 присоединён к Бр -гибридизованному у атому углерода, а другой - к Бр -гибридизованному. Последний, как известно, труднее вступает в реакции замещения и элиминирования; синтез халькогенорганических соединений с использованием 2-хлорэтанола;

- изучение реакции хлорекса с халькогенид-анионами;

- изучение реакции дихлорметана с элементными халькогенами и одновременно с диметилдихалькогенидами, как способ получения бисметилхалькогено(олигометиленхалькогенидов);

- выявление особенностей реакции теллура с дихлорметаном;

- поиск путей практического применения синтезированных соединений.

Научная новизна и практическая ценность

Исследования, проведённые в рамках настоящей диссертационной работы, выполнены в соответствии с планами НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: "Направленный синтез и развитие синтетического потенциала галогенорганических соединений", номер государственной регистрации 0120.0406376.

В результате работы получены следующие новые научные результаты:

- впервые показано, что при действии дителлурид анионов (Те22~) на 2,3-дихлор-1-пропен происходит элиминирование атомов хлора,

3 2 присоединённых к Бр — и вр -гибридизованным атомам углерода. Дисульфид анион (Бг ) вызывает только нуклеофильное замещение аллильного атома хлора, хлор при ф2-гибридизованном атоме углерода остается инертным. Эта реакция сопровождается понижением степени сульфидности фрагмента в*

- с использованием 2-хлорэтанола в системе гидразингидрат-щелочь осуществлён синтез халькогеновых аналогов и производных этиленгликоля. Элиминирование ОН группы в этих процессах не наблюдалось.

- реакция Д/?-дихлордиэтилового эфира с халькогенами в системах гидразингидрат-основание позволяет получить олигомерные продукты с повышенной конформационной подвижностью за счёт атомов кислорода в цепи, а также гетероциклические системы, содержащие помимо атома кислорода - атомы халькогенов. Процессы элиминирования в ходе реакции не отмечены.

- впервые обнаружено, что в реакции дихлорметана с теллуром в системе гидразингидрат-щелочь наблюдается восстановительное замещение одного атома С1 во фрагменте СС1г с образованием метилтелланильных производных;

- показано, что атомы халькогенов существенно различаются по реакционной способности при получении олигометиленхалькогенидных производных. Легче всего цепочки (СНгУ^ образует селен; сера и теллур такие цепочки практически не образуют;

- в ходе исследования разработаны препаративные методы синтеза аллена, халькогеновых аналогов и производных этиленгликоля, разнообразных халькогеновых производных диэтилового эфира — новых полидентатных лигандов для комплексообразования, З-окса-1,5-пентандиселенола — перспективного реагента для синтеза селенакраунэфиров, а также бис(метилхалькогено)-олигометиленхалькогенидов — соединений с высокой конформационной подвижностью и, судя по имеющимся литературным данным, высокой координирующей способностью по отношению к ионам металлов;

- с использованием некоторых синтезированных соединений разработан метод получения наночастиц халькогенидных материалов, стабилизированных халькогенорганическими лигандами; на основе реакции 1,2,3-трихлорпропана (фракции отходов производства эпихлоргидрина) с серой в системе водный гидразин-щёлочь в присутствии золы ТЭЦ разработан способ получения гранулированных сорбентов, эффективно извлекающих ионы некоторых тяжёлых металлов из растворов, моделирующих сточные воды гальванических производств.

Апробация работы и публикации

По материалам диссертации опубликовано 7 статей, тезисы 5 докладов и получен патент РФ.

Результаты работы были представлены на Молодежной конференции по органической химии: Уфа, 2007 г; на Школе-семинаре молодых ученых "Проблемы устойчивого развития региона", Улан-Удэ, 2007 г; на Международной школе по химии и физикохимии олигомеров: Москва-Черноголовка-Петрозаводск, 2007 г; на Международной конференции по органической химии "Химия соединений с кратными углерод-углеродными связями", посвященная 140-летию Российского химического общества имени Д. И. Менделеева: Санкт-Петербург, 2008 г.

Объем и структура работы

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного неожиданным "аномальным" реакциям халькогенсодержащих анионов с электрофилами, обсуждению собственных результатов, а также главы, содержащей методические подробности. Завершается диссертационная работа выводами и списком использованных источников.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Вшивцев, Валерий Юрьевич

выводы

1) Исследование реакций 2-хлорэтанола и 2,2'-дихлордиэтилового эфира с халькогенами и диметилдихалькогенидами позволило разработать простые и эффективные методы синтеза халькогеновых аналогов этиленгликоля и его производных - перспективных реагентов для создания комплексных структур с полидентантными лигандами.

В системе гидразингидрат-основание группы ОН и ОЫ 1,2-диэлектрофилов, содержащих атомы галогена в /^-положении, не подвергаются замещению или элиминированию при воздействии халькогенид ионов независимо от природы халькогена.

2) Использование системы гидразингидрат-моноэтаноламин для восстановления элементного селена в реакции с 1,3-дихлор-2-пропанолом позволяет исключить процесс элиминирования хлора и дает выход на селенсодержащие олигомеры, содержащие гидроксильную группу и 1,3-дигидроселанил-2-пропанол и его производные.

3) Впервые показано, что в реакции 2,3-дихлор-1-пропена с теллурид-анионами наблюдается элиминирование хлора, присоединенного как к яр3—, так и зр2- гибридизованному атому углерода. На основе этой реакции разработан новый способ получения аллена — ценного реагента для органического синтеза.

4) Сера, в отличие от теллура в реакции с 2,3-дихлор-1-пропеном в системе гидразингидрат-КОН дает только продукт замещения аллильного хлора. При использовании дисульфид анионов в получаемом продукте наблюдается уменьшение степени сульфидности.

5) На основе реакций дихлорметана с диметилдихалькогенидами разработаны методы получения бис(метилхалькогенил)метанов. При одновременном воздействии диметилдихалькогенида и элементных халькогенов на дихлорметан выявлено влияние природы халькогена на возможность получения цепочек (СНгУ),,, предпочтительное образование которых происходит только в случае селена. Сера и теллур цепочки практически не образуют.

6) В реакции теллура с дихлорметаном в системе гидразигидра—КОН происходит замещение одного атома хлора в дихлорметане на теллур и восстановительное замещение второго атома хлора на водород с образованием метилтелланильных производных.

7) Разработаны подходы к созданию наноструктур халькогенидных полупроводниковых материалов, стабилизированных халькогенорганическими лигандами, и серосодержащих сорбентов на основе отходо ТЭЦ и хлорной промышленности, пригодных для извлечения ионов тяжелых металлов из сточных вод.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вшивцев, Валерий Юрьевич, 2010 год

1. Получение и свойства органических соединений серы. / Под ред. JI. И. Беленького. -М.: Химия, 1998. 560с.

2. Кнорре Д. Г., Мызина С. Д. Биологическая химия. — М.: Высшая школа, 2003. 480с.

3. Основы органической химии лекарственных веществ / А. Т. Солдатенков, Н. М. Колядина, И. В. Шендрин. М.: Мир, 2003. - 192с.

4. Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. — М.: Химия, 1987.-711с.

5. Хакимуллин Ю. Н., Минкин В. С., Палютин Ф. М., Дебердеев Т. Р. Герметики на основе полисульфидных олигомеров. М.: Наука. 2007. 301 с.

6. Семчиков Д. Д. Высокомолекулярные соединения. — М.: Издательский центр "Академия", 2003. 368с.

7. Puzin Y. I., Leplyanin G. V. Sulfur-organic initiators applied to radical polymerization// Sulfur Reports. 1990. V. 10. № 1. P. 1-22.

8. Хомченко А. С., Кравцов С. О., Бойко М. А., Просенко А. Е. Синтез и антиокислительная активность 4-тиаалкил-2,6-диметилфенолов // Химия в интересах устойчивого развития. 2008. Т. 16. № 2. С. 133-142.

9. Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Т. 6. М.: Химия, 1984.-544с.

10. Пат. USA № 3671467. Selenium-containing polymers for use in the production of electrophotographic plates / Gunther W. // Зарегистр. 13.06.1972.

11. Пат. USA. № 5376502. Photogenerated conducting organic polymers / Novae В., Haagen E., Viswanathan A. // Зарегистр. 27.12.1994. C.A. 1995. V. 122, 214892d.

12. Kishore K., Ganesh K. Polymers contaning disulfide, tetrasulfide, diselenide, and ditelluride linkages in the main chain. // Adv. Polym. Sci. 1995. V. 121. №2. P. 81-121.

13. Nogami Т., Tasaka Y., Inoue K., Mikawa H. New conductive aliphatic tellurium polymers: poly(methylene ditelluride) and related polymers // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. № 5. P. 269-271.

14. Gusling H. J. The ligand chemistry of tellurium // Coord. Chem. Rev. 1982. V. 42. № 1. P. 133-244.

15. Triapalhi S. K., Khandewal B. L., Gupta S. K. A new family of chalcogen learing macrocycles: Synthesis and characterization of N402E2 (E=Se, Те) type compounds // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 2002. V. 177. № 10. P. 2285-2293.

16. Скопенко В. В., Цивадзе А. Ю., Савранский JI. И., Гарновский А. Д. Координационная химия. М.: ИКЦ "Академкнига". 2007. 487с.

17. Губин С. П., Катаева Н. А., Хомутов Г. Б. Перспективные направления нанонауки: химия полупроводниковых материалов// Изв. АН., сер. хим. 2005. №4. С. 811-836.

18. Садеков И. Д., Максименко А. А., Минкин В. И. Химия теллуроорганических соединений. Ростов-на-Дону: Изд. Рост, унив., 1983.319 с.

19. Потапов В. А., Амосова С. В. Новые способы получения селен- и теллуроорганических соединений из элементных халькогенов // ЖОрХ. 2003. Т. 39. вып. 10. С. 1449-1455.

20. Procter D. J. The synthesis of thiols, selenols, sulfides, selenides, sulfoxides, selenoxides, sulfones and selenones // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 2001. № 2. P. 335-354.

21. Procter D. J. The synthesis of thiols, selenols, sulfides, selenides, sulfoxides, selenoxides, sulfones and selenones // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 2000. № 6. P. 835-871.

22. Дерягина Э. H., Руссавская H. В., Паперная JI. К., Леванова Е. П., Сухомазова Э. Н., Корчевин Н. А. Синтез халькогенорганических соединений в основно-восстановительных системах // Изв. АН., сер. хим. 2005. № 11. С. 2395-2405.

23. Руссавская Н. В. Халькогенирование полиэлектрофилов элементными халькогенами и органическими дихалькогенидами в восстановительных системах на основе гидразина: Дис. .докт. хим. наук. ИрИХ им. А. Е. Фаворского. 2006.

24. Реакции серы с органическими соединениями / Под ред. Воронкова М. Г. Новосибирск: Наука (Сибирское отделение), 1979. - 367с.

25. Травень В. Ф. Органическая химия. Т.1. М.: ИКЦ "Академкнига" 2006. 727с.

26. Реутов О. А., Курц А. Л., Бутин К.П. Органическая химия. Т. 2. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2004. 623с.

27. Rheinboldt Н., Tetsch С. Thioglycerols // Вег. 1937. - Bd. 70. № 6. - S. 678-680.

28. Черкасова В. А. Об аномальной реакции Фаворского в ряду вицинальных галогенпроизводных. // В сб. "Реакционная способность и механизмы реакций органических соединений". Изд. Ленинградского университета. 1971. С. 127-138.

29. Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии. М.: Химия 1976.-528с.

30. Садеков И. Д., Минкин В. И. Специфика реакционной способности теллуроорганических соединений // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 6. С. 525-640.

31. Zefirov N. S., Makhon'kov D. I. X-Philic Reactions. // Chem. Rev. 1982. V. 82. №6. P. 615-624.

32. Fukunaga K., Yamaguchi H. Debromination of v/c-dibromides with sodium sulfide in dimethylformamide. // Synthesis. 1981. № 11. p. 879-880.

33. Prince M., Bremer B. W., Brenner W. Sodium selenide vicinal dihalide elemination//J. Org. Chem. 1966. V. 31. № 12. P. 4292-4293.

34. Landini D., Milesi L., Quadri M. L., Rolla F. Reductive dehalogenation of v/c-dihaloalkanes to alkenes with sodium sulfide under phase-transfer conditions // J. Org. Chem. 1984. V. 49. № 1. P. 152-153.

35. Hine J., Brader W. H. The effect of halogen atoms on the reactivity of other halogen atoms in the same molecule. 3. The SN2 reactivity of ethylene halides. // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75. № 13. P. 3964-3966.

36. Eliel E. L., Haber R. G. Conformational analysis. V. The reaction of cis-and ¿гаи.у-4-t-butylcyclohexanol and /гага-4-methylcyclohexanol with phosphorus pentabromide. Syntheses of alkylcyklohexye bromides. // J. Org. Chem. 1959. V. 24. № 2. P. 143-151.

37. Kervin J. F., McCarty J. E., VanderWerf C. A. Reaction of Epoxides with 2-Aminobenzenethiol. //J. Org. Chem. 1959. V. 24. № 11. P. 1719-1722.

38. Engman L. Catalytic debromination of vicinal dibromides. // Tetrahedron Letters. 1982. V. 23. № 35. P. 3601-3602.

39. Engman L., Bystrom S. E. Tellurolate-Induced 1,4-Elimination of 1,4-Dibromo-2-Enes. Syntheses of 1,3-Dienes. // J. Org. Chem. 1985. V. 50. № 17. P. 3170-3174.

40. Silva K. G. K., Monsef-Mirsai Z., McWhinnie W. R. The reaction of organic dihalides with organiltelluride (RTe~) anions: telluronium salts and chrage-transfer complexes. // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1983. № 10. P. 2143-2146.

41. Pathirama H. M. K., McWhinnie W. R. Synthesis of the new bidentate tellurium ligands, (р-ЕЮС6ЩТе(СН2)пТе(С6Н40ЕЬр) (n=l,5,6,7,9 или 10) // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1986. № 9. P. 2003-2005.

42. Sadekov I. D., Zakharov A. V., Maksimenko A. A. Diorganyl Derivatives of tellurium (IV) (cr-telluranes of R2TeX2 Type) // Sulfur Reports. 2002. V. 23. №2. P. 125-207.

43. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Т. 4. — М.: Мир, 1988.-468 с.

44. Pepito A. S., Dittmer D. С. Application of tellirium chemistry and sharplees asymmetric epoxidation to the synthesis of optically active boivinose. // J. Org. Chem. 1994. V. 59. № 15. P. 4311-4312.

45. Грабельных В. А., Руссавская H. В., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н. Реакция диэтилдиселенида с дигалогеналканами в основно-восстановительной среде. //ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 8 С. 1316-1319.

46. Deryagina Е. N., Russavskaya N. V., Alekminskaya О. V., Korchevin N. A., Trofimov В. A. A new facile route to 1,2-ethanedithiol and its derivatives. // Sulfur Lett. 1999. V. 22. № 3. P. 85-88.

47. Алекминская О. В., Руссавская Н. В., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Трофимов Б. А. Новый метод синтеза алкандитиолов восстановлением тиоколов в системе гидразингидрат-основание. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып 5. С. 784-790.

48. Sadekov I. D., Maksimenko A. A., Minkin V. I. Perculiarities in the reactivity of telluriumorganic compounds in comparison with their sulfur and selenium analogs // Sulfur Reports. 1990. V. 9. № 5. P. 359-398.

49. Зефиров H. С. О механизмах с нуклеофильной атакой по атому галогена. Галогенофильные реакции. // В сб. "Механизмы гетероциклических реакций". М.: Наука. 1976. С. 113-120.

50. Дьюар М.5 Догерти Р. Теория возмущения молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир. 1977. 696 с.

51. Silks L.A., Odom J. D., Dunlap R. B. Synthesis and 125Te NMR Spectroscopy of a—tellurocarbonyl compounds and derivatives. // Synthetic Commun. 1991. Vol. 21. № 8-9. P. 1105- 1119.

52. Охлобыстин О. Ю. Перенос электрона как элементарный акт гетеролитических реакций. // В. Сб. "Механизмы гетеролитических реакций". М.: Наука. 1976. С. 21-37.

53. Van Ende D., Krief A. Stereoselective isomerizations of disubstituted olefins via seleniranes and thiiranes // Tetrahedron Lett. 1975. № 31. P. 2709-2712.

54. Литвинов В. П., Дьяченко В. Д. Селенсодержащие гетероциклы // Усп. химии. 1997. V. 66. № 11. С. 1025-1053.

55. Wang J. X., Xi Y., Wu X., Hu Y., Du Z. The synthesis of 1,3-6z's(phenylseleno)-2-propanol under microwave irradiation conditions // Synth. Commun. 1998. V. 28. № 24. P. 4619-4627.

56. Shimizu Т., Kawaguchi M., Tsuchiya Т., Hirabayashi К., Kamigata N. Unsaturated selenacroun ethers: Synthesis, Structure, and Formation of Silver Complexes. //J. Org. Chem. 2005. V. 70. № 13. P. 5036-5044.

57. Hope E. G., Kemmitt Т., Levason W. Synthesis, properties, and multinuclear NMR ('^Tej'H}, 13C{'H}, lH) studies of di- and polytelluroether ligands // Organometallics. 1988. V. 7. № 1. P. 78-83.

58. МакОми Д. Защитные группы в органической химии. М.: Мир. 1976. 391 с.

59. Kumar К. S., Sigh Н. В., Dask., Sinha U. S. Synthesis and structure of di-2-benzob.thienyl ditelluride // J. Organomet. Chem. 1990. V. 397. № 2. P. 161-167.

60. Садеков И. Д., Захаров А. В. Стабильные теллуролы и их металлические производные // Усп. химии. 1999. Т. 68. № 11. С. 9991014.

61. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. Часть 1. М.: Изд. "Мир". 1973. 620 с.

62. Engman L. S. Synthetic Application of Organotellurium Chemistry. // Accounts of Chemical Research. 1985. V. 18. № 2. P. 274-279.

63. Seshardi R., Pegg W. J., Israel M. Reaction of Halomethyl Ketones with Thiols and Selenols: Substitution vs. Reduction // J. Org. Chem. 1981. V. 46. № 12. P. 2596-2598.

64. Engman L., Cava M. P. Organotellurium Chemistry. 7. Reductive Removal of Eelectronegative a-Substitutuents of Ketones and Acids by a Tellurolate Reagent. // J. Org. Chem. 1982. V. 47. № 20. P. 3946-3949.

65. Li C. J., Harp D. N. Bis(triphenylstannyl)telluride a mild and selective reagent for telluration and debromination. // Tetr. Lett. 1990. V. 31. № 44. P. 6291-6294.

66. Hevesi L. Substitution vs. Reduction of Benzyl Halides with Thiol and Selenol nucleophiles. // Tetr. Lett. 1979. № 32. P. 3025-3028.

67. Розенцвейг И. Б., Попов А. В., Левковская Г. Г. Особенносити взаимодействия Ы-(1-арил-2,2,2-трихлорэтил)амида 4-хлорфенил-сульфокислоты с бензилтиолом // ЖОрХ. 2008. Т. 44. Вып. 5. С. 769770.

68. Петросян В. А., Ниязымбетов M. E., Барышникова Т. К., Дорохов В. А. Электрохимическое алкилирование с использованием хлористого метилена // Докл. АН СССР. 1988. Т. 302. № 4. С. 852-854.

69. Vasil'ev A. A., Engman L. Iodothyronine Deiodinase Mimics. Deiodination of o,o-Diiodophenoles by Selenium and Tellurium Reagents // J. Org. Chem. 1988. V. 63. Ш 12. P. 3911-3917.

70. Молчанов А. П., Калямин С. А., Костиков P. P. О восстановлении гем-дихлорциклопропанов гидразингидратом в присутствии никеля Ренея. //ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 9. С. 1304-1306.

71. Syper L., Mlochowski J. Lithium diselenide in approtonic medium — a convenient reagent for synthesis of organic diselenides // Tetrahedron. 1988. V. 44. № 19. P. 6119-6130.

72. Франке 3. Химия отравляющих веществ. Т. 1 М.: Химия, 1973. - 436 с.

73. Дерягина Э. H., Сухомазова Э. H., Леванова E. П., Козлов И. A. Активация элементной серы системой гидразин-гидрат амин. // ЖОХ. 1997. Т. 67. Вып. 9. С. 1428-1429.

74. Амосова С. В., Мусорин Г. К., Копылова И. Г., Кейко В. В. Образование аллилпропилселенида при взаимодействии системы Se— K0H-N2H4-H20 с хлористым аллилом // ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 2. С. 473.

75. Дерягина Э. Н., Корчевин Н. А., Руссавская Н. В., Грабельных В. А. Механизм гидрирования двойной связи при синтезе аллилхалькогенидов в системе гидразингидрат-гидроксид калия // Изв. АН., сер. хим. 1998. № 9. С. 1874-1875.

76. Дерягина Э. Н., Корчевин Н. А. Изомеризационные процессы при синтезе несимметричных аллилхалькогенидов // Изв. АН., сер. хим. 1996. № 1.С. 231-233.

77. Мусорин Г. К., Кривдин JI. Б., Амосова С. В., Калабин Г. А. Превращение диаллилсульфида в 1-этил-изопропилбензол в системе КОН-ДМСО // ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 9. С. 2004-2005.

78. Мусорин Г. К., Амосова С. В., Копылова И. Г., Щербаков В. В., Кейко В. В. Превращение диаллилселенида в 1,3,5-гексатриенв системе КОН-ДМСО//ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 11. С. 2450-2451.

79. Корчевин Н. А., Сухомазова Э. Н., Руссавская Н. В., Турчанинова JI. П., Сигалов М. В., Клыба JI. В., Дерягина Э. H., Воронков М. Г. Термические превращения аллил(2-тиенил)сульфида и -селенида // ХГС. 1991. № 10. С. 1312-1316.

80. Uemura S., Ohe К., Sugita N. A new route to epoxides and ketones by m— hydroxyalkyl phenyl selenides and tellurides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1990. №6. P. 1697-1703.

81. Иванский В. И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высш. школа. 1978. 559 с.

82. Вшивцев В. Ю., Леванова Е. П., Грабельных В. А., Сухомазова Э. Н., Албанов А. И., Клыба Л. В., Жанчипова Е. Р., Руссавская Н. В., Корчевин Н. А. Халькогенсодержащие аналоги этиленгликоля и его производных//ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 4. С. 627-632.

83. Свойства органических соединений: справочник / Под ред. Потехина A. A. Л.: Химия, 1984. 520 с.

84. Турчанинова JI. П., Корчевин Н. А., Дерягина Э. Н., Трофимов Б. А., Воронков М. Г. Генерирование халькогенид-анионов в среде гидразингидрата. //ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 1. С. 152-154.

85. Руссавская Н.В., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Грабельных В.А., Клыба JI.B., Жанчипова Е.Р., Албанов А.И., Корчевин Н.А. Синтез и восстановительное расщепление поли(триметилендиселенидов) // ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 2. С. 243-248.

86. Kostiainen О. Encyclopedia of Analytical Chemistry / Ed. R.A. Meyers. Chichester: J. Willy 2000. P. 963.

87. Ramsey J.D., Flanagan RJ. Detection and identification of volatile organic compounds blood by headspace gas chromatography as an aid to the diagnosis of solvent abuse // J. Chromatogr. 1982. V. 240. № 3. P. 423444.

88. Hansen M., Buttery R. G., Stern D. J., Cantwell M. L., Ling L. C. Broccoli storage under low-oxygen atmosphere: identification of higher boiling volatiles // J. Agri. Food Chem. 1992. V. 40. № 5. P. 850-852.

89. Alim M. H., Gomes M. G. A Simple and efficient heterogeneous procedure for thioacetalization of aldehydes and ketones // Synthesis. 2005. № 8. P. 1326-1332.

90. Jackman D. E., Combs G. W., Westphal D. B. Pat. US 4940815. 1990. C. A. 1990. V. 113. № 17. 151856m.

91. Ни X., Tian Z., Chen Y., Lu X. One-pot two-step approach to selenides. Phase-transfer catalyzed synthesis of cy-hydroxyalkyl selenides // Synth. Commun. 2000. V. 30. № 3. P. 523-529.

92. Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Т. 1.-М.: Мир, 1987.-С. 180.

93. Леванова Е. П., Грабельных В. А., Сухомазова Э. Н., Земирова И. А., Руссавская Н. В., Албанов А. И., Клыба Л. К., Жанчипова Е. Р.,

94. Корчевин H. А. Селективный синтез изомерных дитиоглицеринов // ЖОрХ. 2008. Т. 44. Вып. 10. С. 1452-1457.

95. Грабельных В. А., Сухомазова Э. Н., Леванова Е. П., Вшивцев В. Ю., Жанчипова Е. Р., Клыба Л. В., Албанов А. И., Руссавская Н. В., Корчевин Н. А. 2-гидроксипропан-1,3-диселенол. // ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 10. С. 1753-1754.

96. Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона, У. Д. Оллиса. М.: Химия, 1982. Т. 2. 856 с.

97. Грановский А. Д., Садименко А. П., Осипов О. А., Цинцадзе Г. В. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов-на-Дону: Изд. РГУ, 1986. 272 с.

98. Wun J., Liu X., Xu H. Исследования в области гетеромакроциклических полиэфиров XIV. Синтез селенакраунэфиров с гидроксильной группой и их Pd-комплексы. С. А. 1996. V 125.211131 f.

99. Zend X., Leng X., Chen L., Sun H., Xu F., Li Q., He X., Lhang Z. Novel bis(phenylseleno-alkoxy)calyx4.arene molecular tweezer receptors as sensors for ion-selective electrodes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 2002. №4. P. 796-801.

100. ПоконоваЮ. В. Галоидэфиры. M.: Химия, 1966, 340 с.

101. Корчевин H. А., Руссавская Н. В., Алекминская О. В., Дерягина Э. Н. Реакции бисэлектрофилов (CIC^QH^Y с серой в основно-восстановительных системах. // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 2. С. 260-263.

102. Дерягина Э. Н., Леванова Е. П., Грабельных В. А., Сухомазова Э. Н., Руссавская Н. В., Корчевин Н. А. Тиилирование полиэлектрофилов серой в системе гидразингидрат-амин // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 2. С. 260-263.

103. Недугов А. Н., Павлова H. Н., Усманова 3. Р. Селенорганические соединения IX. Синтез селено-, тиоацеталей // ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 1. С. 70-72.

104. Silks L. A., Boles J. О., Modi В. P., Dunlap R. В., Odom J. D. An afficient synthesis of racemic and optically active telluromethionine // Synth. Commun. 1990. V. 20. № 10. P. 1555-1562.

105. Oilunkaniemi R., Laitien R. S., Hannu-Kuure M. S., Ahlgrem M. C4H3SSeCH2CH20C6H5: Synthesis, characterization and reaction with palladium (2+) and nickel (2+) // J. Organomet. Chem. 2003. V. 678. № 12. P. 95-101.

106. Третьяков Ю. Д. Неорганическая химия. М.: изд. Центр " Академия", 2004. Т. 2. 368 с.

107. Общая органическая химия. Ред. Бартон Д. и Оллис У. Д. М.: Химия, 1985, 9, 800 с.

108. Вшивцев В. Ю., Леванова Е. П., Грабельных В. А., Сухомазова Э. Н., Жанчипова Е. Р., Клыба Л. В., Албанов А. И., Руссавская Н. В., Синеговская Л. М., Корчевин Н. А. 3-оксапентан-1,5-диселенол // ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 10. С. 1564-1565.

109. Табер A.M., Мушина Б.А., Кренцель Б.А. Алленовые углеводороды. М.: Наука, 1987.298 с.

110. Трофимов Б.А., Тарасова О.А., Шеметова М.А., Афонин А.В., Клыба Л.В., Байкалова Л.В., Михалева А.И. N-Изопропенилазолы. 1. Прямое N-изопропенилирование азолов пропином и алленом // ЖОрХ. 2003. Т. 39. Вып. 3. С. 437-442.

111. Табер A.M., Калечиц И.В. Аллен. М.: Химия, 1975. 126 с.

112. Дерягина Э.Н., Грабельных B.A., Мамасёва T.B. Взаимодействие моно и дигалогеналканов со смешанными растворами халькогенов в основно-восстановительных системах // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 5. С. 752-755.

113. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов О.А., Цинцадзе Г.В. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов-на-Дону: Изд. РГУ, 1986. 272 с.

114. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия, 1982. 272 с.

115. Block Е., DcOrazio R., Thiruvazhi М. Simple total syntheses of biologically active pentathiadecane natural products 2,4,5,7,9-pentathiadecane from Dysoxylum rechii // J. Org. Chem. 1994. Vol. 59. № 9. P. 2273-2275.

116. Feher F., Vogelbruch K. Zur Kenntnis der Tiaalkane // Ber. 1958. Bd. 91. № 5. S. 996-1005.

117. Руссавская H.B., Алекминская O.B., Корчевин H.A., Дерягина Э.Н. Простой путь синтеза бисэтилтио(полиметиленсульфидов) Et(CH2S)nEt // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 12. С. 2036-2039.

118. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. Л.: Химия, 1985. 312 с.

119. Рафиков C.P., Никитин Ю.Е., Бикбаева Г.Г. О комплексообразующих свойствах полиэтиленмоносульфида // ДАН СССР. 1980. Т. 253. № 3. С. 644-647.

120. Руссавская Н.В., Грабельных В.А., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Дерягина Э.Н. Реакция альдегидов с гидразином в системе сера-щелочь // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. 10. С.1551-1555.

121. Kondo К., Murai S., SonodaN. Selenium catalyzed generation of diimide from hydrazine. Selenium as a novel oxidizing reagent // Tetr. Lett. 1977. № 42. P. 3727-3730.

122. Дерягина Э. H., Козлов И. А., Вершаль В. В., Бабкин В. А. Высокоэффективные растворители и реагенты для элементной серы // ЖОХ. 1996. Т. 66. Вып. 8. С. 1279-1282.

123. Леванова Е. П., Грабельных В. А., Руссавская Н. В., Клыба Л. В., Албанов А. И., Корчевин Н.А. Взаимодействие теллура сдихлорметаном в системе гидразин гидрат-щелочь // ЖОХ. 2009. Т. 79. Вып. 11. С. 1800-1806.

124. Берченко Н. Н. и др. Полупроводниковые твердые растворы и их применение. М.: Воениздат. 1982. 208 с.

125. Гусев А. И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: ФИЗМАТЛИТ. 2009. 416.

126. Хайфутдинов Р. Ф. Химия полупроводниковых наночастиц // Усп. Химии. 1998. Т. 67. № 2. С. 125-140.

127. Gautan U. К., Ghosh М., Rao С. N. The new route to synthesis of CdS and CdSe // Chem. Phys. Lett. 2003. V. 381. P. 1-13.

128. Vossmeyer Т., Reck G., Schuiz В., Katsikas L., Weller H. Double-layer superlattice structure built up of Cd32Si4(SCH2CH(0H)CH3)36-4H20 clusters // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. № 51. P.12881.

129. Соболев В.М., Бородина И.В. Промышленные синтетические каучуки. М.: Химия, 1977. С. 392.

130. Силинская Я.Н., Томин В.П., Катульский Ю.Н., Корчевин Н.А. Анализ хлорорганических производств ОАО "Усольехимпром" // Наука, технологии, образование: Сб. научн. тр. Ангар, гос. технол. ин-та. Ч. 2. Ангарск, 2000. С. 89-93.

131. Занавескин Л.Н., Аверьянов В.А., Трегер Ю.А. Перспективы развития методов галогенорганических отходов. Закономерности каталитического гидрогенолиза галогенсодержащих соединений // Усп. химии. 1996. Т. 65. № 7. С. 667-675.

132. Воронков М.Г., Татарова Л.А., Трофимова К.С., Верхозина Е.И., Халлиулин А. К. Переработка промышленных хлор- исеросодержащих отходов // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т. 9. № 3. С. 393-403.

133. Корчевин H.A., Турчанинова Л.П., Дерягина Э.Н., Воронков М.Г. Новый метод синтеза диорганилполисульфидов // ЖОХ. 1989. Т. 59. №8. С. 1785-1787.

134. Бакаев А.Я., Бушуева Н.Б. Утилизация зольных отходов // Экология и промышленность России. 2005. № 3. С. 24-26.

135. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. 592 с.

136. NIST 107. CAS # 1618-26-4.

137. Мусорин Г. К., Трофимов Б. А., Амосова С. В., Виктовский В. Ю., Калабин Г. А. Реакция диметилсульфоксида с элементным селеном // ЖОХ. 1979. Т. 49. Вып. 4. С. 831-834.