Реагентная очистка сточных вод гальванических производств от ионов тяжелых металлов с использованием экстракта из лузги гречихи тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат технических наук Киселева, Наталия Владимировна

• Киселева, Наталия Владимировна
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Киселева, Наталия Владимировна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА 1. Основные технологии извлечения и утилизации тяжелых

металлов из промышленных сточных вод

1.1 Источники загрязнения водных объектов тяжелыми металлами

1.2 Реагентные методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

1.3 Коагуляционные методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

1.4 Электрохимические методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

1.5 Фильтрационные методы очистки сточных вод

1.6 Сорбционные методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

1.7 Ионообменная очистка сточных вод

1.8 Экстракционные методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

1.9 Биохимические методы очистки

1.10 Предотвращение загрязнения окружающей среды отходами гальванического производства

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. Объект и методы исследования

2.1 Объект исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Приготовление экстракта из лузги гречихи

2.2.2 Определение органической и минеральной частей экстракта

2.2.3 Метод ЭПР

2.2.4 Проведение реакции осаждения ионов тяжелых металлов

ГЛАВА 3. Исследование процесса осаждения ионов тяжелых металлов в модельных растворах с помощью экстракта из лузги гречихи

3.1 Определение состава экстракта

3.2 Исследование осаждения экстрактом ионов меди (II)

3.3 Определение сорбционной емкости экстракта по отношению к другим ионам тяжелых металлов

3.4 Определение полноты осаждения экстрактом ионов тяжелых металлов на примере Си(П)

3.5 Влияние избытка экстракта из лузги гречихи на полноту удаления ионов тяжелых металлов из воды на примере

Си (И)

3.6 Выводы

ГЛАВА 4. Комплексообразование Си(П) с полифлавоноидами

как модель взаимодействия ионов тяжелых металлов с экстрактом из лузги гречихи методом ЭПР

4.1 Комплексообразование Си (II) с органическими лигандами

4.2 Исследование методом ЭПР комплексообразования Си(П) с органической частью экстракта и факторов, влияющих на него

4.3 Схема реакции комплексообразования Си(П) с полифлавоноидами

4.4 Изучение методом ЭПР реакции осаждения соединений Си(И)

4.5 Выводы

ГЛАВА 5. Осаждение ионов тяжелых металлов из сточных вод гальванических цехов промышленных предприятий

5.1 Осаждение №(П) из отработанных гальванических растворов АО«КМПО»

5.1.1 Выбор оптимальной дозы экстракта

5.1.2 Выбор рН

5.1.3 Выбор оптимальной дозы полиакриламида

5.2 Осаждение Сг(Ш) из промывной сточной воды завода «Радиоприбор»

5.3 Обсуждение результатов исследования

5.4 Принципиальная технологическая схема очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов с помощью экстракта из лузги гречихи

ВЫВОДЫ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реагентная очистка сточных вод гальванических производств от ионов тяжелых металлов с использованием экстракта из лузги гречихи»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Проблема загрязнения водных ресурсов является актуальной в связи с продолжающимся ростом антропогенной нагрузки на природную среду. В списках приоритетных загрязняющих веществ одно из первых мест занимают тяжелые металлы (ТМ), соединения которых не подвергаются деструкции в водоеме, а лишь изменяют формы миграции и поэтому относятся к консервативным веществам, токсичным для гидробионтов и человека.

Высокая загрязненность водных объектов токсичными веществами требует принятия незамедлительных мер по снижению экологического риска, в противном случае такие загрязненные регионы, как Республика Татарстан, могут оказаться в катастрофическом состоянии..

Научно-технические мероприятия охраны гидросферы в гальваническом производстве должны быть реализованы путем создания, во-первых, процессов без загрязнения сточных вод с извлечением из них всех ценных компонентов, во-вторых - эффективной локальной очисткой сточных вод в местах их возникновения. Существующие в настоящее время методы, обеспечивающие эффективную очистку гальванических стоков с дальнейшим извлечением из шлама ценных компонентов, требуют сложного аппаратурного оформления и являются очень дорогостоящими.

Однако, кризисное состояние экономики ограничивает ресурсные возможности по реализации природоохранной деятельности. В связи с этим большое внимание должно уделяться внедрению высокоэффективных методов очистки, не требующих больших вложений финансовых средств и не оказывающих негативного влияния на окружающую природную среду. Особый интерес представляет использование в качестве реагентов

вторичных ресурсов. В этом плане весьма перспективным материалом является экстракт из лузги гречихи (ЭЛГ), полученный из отходов сельскохозяйственного производства, проблема с утилизацией которых до сих пор не решена.

Диссертационная работа выполнена в рамках Целевой комплексной программы Республики Татарстан «Охрана и рациональное использование водных ресурсов Республики Татарстан», утвержденной постановлением Кабинета Министров Республики Татарстан от 17.02.97 г. № 127.

Целью настоящей работы являлось исследование возможности использования экстракта из лузги гречихи в качестве реагента для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

Указанная цель достигалась решением следующих задач:

■ Изучением свойств и строения органических соединений -полифлавоноидов растительного происхождения, содержащихся в ЭЛГ;

■ Исследованием реакции комплексообразования ионов тяжелых металлов с органическими компонентами экстракта из лузги гречихи и определением сорбционной емкости экстракта;

■ Подбором оптимальных условий реакции осаждения ионов тяжелых металлов из модельных растворов и сточных вод промышленных предприятий;

■ Разработкой принципиальной технологической схемы очистки сточных вод (СВ) гальванических цехов промышленных предприятий с использованием в качестве реагента ЭЛГ.

Научная новизна Впервые предложена и экспериментально обоснована возможность использования ЭЛГ в реакции осаждения ИТМ СВ гальванических цехов.

Измерены сорбционные емкости органической части экстракта по отношению к ИТМ - Си(П), С<1(П), №(П), Сг(Ш).

Проанализированы условия, влияющие на степень осаждения ИТМ. Экспериментально установлены оптимальные соотношения реагентов, рН среды, время осаждения.

Процесс связывания и осаждения ИТМ объяснен реакцией комплексообразования ИТМ с полифлавоноидами, составляющими органическую часть экстракта.

Исследования реакции комплексообразования ИТМ с ЭЛГ, проведенные методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), позволили получить информацию о составе, строении соединений, образующихся в растворе.

Предложенная схема реакции комплексообразования представляет собой модель взаимодействия ИТМ с различными органическими лигандами.

Методом ЭПР подтверждено, что основной формой комплексов при оптимальных условиях осаждения являются димерная и полиядерная структуры.

Научно-практическая ценность работы заключается в том, что проведенные исследования позволяют рекомендовать экстракт из лузги гречихи в качестве дешевого и экологически чистого реагента для очистки сточных вод гальванопроизводств от ИТМ.

Разработана технологическая схема очистки сточных вод от ИТМ, позволяющая извлекать ценные компоненты и возвращать их в производство.

Проведены лабораторно-промышленные испытания очистки промышленных СВ предприятий АО «Казанское моторостроительное производственное объединение», завод «Радиоприбор». Данные

исследований при оптимальных условиях показали высокую степень очистки СВ от ИТМ ( до 99%).

Автор защищает:

■ выявленные закономерности в протекании химической реакции ИТМ с органическими соединениями типа полифлавоноидов, содержащимися в ЭЛГ;

■ возможность использования экстракта из лузги гречихи для очистки сточных вод гальванических производств от ИТМ;

■ пути улучшения экологической обстановки методом использования отходов сельскохозяйственного производства для очистки сточных вод с дальнейшим извлечением ценных компонентов.

Объем работы : диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и заключения, изложенных на 116 стр., включая рисунков, таблиц и списка использованных источников из 162 наименований.

Первая глава представляет собой литературный обзор.

Вторая глава содержит сведения об объектах изучения и методы исследования.

В третьей главе приведены результаты исследования процесса осаждения ионов тяжелых металлов в модельных растворах с помощью экстракта их лузги гречихи.

Четвертая глава посвящена изучению реакции комплексообразования Си(П) с полифлавоноидами как модели взаимодействия ионов тяжелых металлов с органической частью экстракта из лузги гречихи методом ЭПР.

В пятой главе приведены результаты исследования по очистке сточных вод гальванических цехов промышленных предприятий , предложена принципиальная технологическая схема очистки сточных вод от ИТМ.

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Киселева, Наталия Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Впервые разработан метод использования экстракта из лузги гречихи для очистки сточных вод гальванических производств от ионов тяжелых металлов.

2. Определена сорбционная емкость органических компонентов экстракта по отношению к ионам тяжелых металлов, которая возрастает в ряду: Сс1

3. Предложена модель реакции взаимодействия ионов тяжелых металлов с органическими компонентами экстракта из лузги гречихи на примере изучения методом ЭПР комплексообразования ионов Си(П).

4. Методом ЭПР обнаружено 5 типов комплексов Си(П) с органическими компонентами экстракта в растворе и 2 типа комплексов в твердом виде. Определен состав комплексов и их строение.

5. Выбраны оптимальные параметры процесса (количество экстракта, рН среды, время осаждения) , при которых достигается эффективная очистка промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов (до 99%).

6. Доказано, что применение флокулянта (полиакриламида) в количестве 5-7 мг/л позволяет увеличить скорость седиментации в 4,5 раза и объем образовавшегося осадка в два раза.

7. Предложена принципиальная технологическая схема очистки сточных вод гальванических производств, позволяющая извлекать ценные компоненты и возвращать их в производство.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, поставленная задача - исследование возможности использования экстракта из лузги гречихи в качестве реагента для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, принципиально решена.

Загрязнение поверхностных водных объектов Республики Татарстан соединениями тяжелых металлов, скопление большого количества отходов гальванического производства на предприятиях республики, которые не находят дальнейшего применения, современные требования соблюдения экологических норм и нагрузок на окружающую природную среду делают проблему очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов весьма актуальной. Она может быть решена путем применения высокоэффективных способов очистки, одним из которых является реагентный метод.

Использование в качестве реагентов вторичных ресурсов позволяет решить задачи экономии средств и экологии окружающей среды. В этом плане весьма перспективным материалом является экстракт из лузги гречихи (ЭЛГ), полученный из отходов сельскохозяйственного производства, проблема с утилизацией которых до сих пор не решена.

Органическая часть экстракта имеет сложную природу с преобладанием ароматических структур и содержит фенольные гидроксиды, способные присоединять ИТМ.

Рассчитанные значения сорбционной емкости ЭЛГ по отношению к л.

ИТМ возрастают в ряду: Сё < Сг < Си <№.

Эффективность процесса осаждения ИТМ из сточных вод с помощью органических компонентов ЭЛГ объяснена реакцией комплексообразования, которая изучена методом ЭПР на примере взаимодействия Си(П) с полифлавоноидами ЭЛГ.

Полученные моноядерные комплексы содержат одну или две молекулы органического лиганда, расположенные в экваториальной плоскости в транс-положение друг к другу.

Образование комплексов с большим количеством молекул лиганда в экваториальной плоскости невозможно вследствие стерического эффекта и так как смешанные комплексы с различными лигандами более устойчивы, чем с одинаковыми.

Дальнейший процесс комплексообразования идет в направлении создания димерных и многоядерных структур за счет образования кислородных мостиков и водородных связей между лигандами соседних моноядерных комплексов.

Наблюдается «сшивание» моноядерных комплексов в более сложные соединения, что сопровождается выпадением осадка и исчезновением спектра ЭПР.

Степень очистки сточных вод с помощью ЭЛГ достаточно высока и достигает 99%.

Процесс осаждения, то есть очистки сточных вод от ИТМ экстрактом из лузги гречихи зависит от соотношения металл : лиганд, рН среды. Использование флокулянта ПАА в количестве 5-7 мг/л позволяет уменьшить время седиментации в три раза и объем осадка в два раза. Полученные результаты подтверждены актом лабораторно-промышленных испытаний очистки сточных вод от ИТМ АО «КМПО».

Предложенная принципиальная технологическая схема очистки сточных вод от ИТМ, основанная на экспериментальных исследованиях, позволяет извлекать ценные компоненты и использовать их в производстве.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Киселева, Наталия Владимировна, 1999 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Мейерович A.C., Меретуков М.А. Извлечение благородных металлов и очистка сточных вод металлургических и гальванических производств за рубежом// Обоз. инф. сер. экон. сырьев.и топл.-энерг.ресурсов /ЦНИИ экон. и инф. цв. металлургии. - 1989., №1. - с. 1-66.

2. Баранов Е.А., Смирнов Д.Н. Комплексные технологические схемы очистки сточных вод с возвратом воды в производство. - М.: Мир, 1978. - 32 с.

3. Смирнов Д.Н., Генкин B.C. Очистка сточных вод в процессе обработки металлов. - М.: Металлургия, 1989. - 224 с.

4. Митрофанов A.C. Инженерная гальванотехника в приборостроении, Москва.: Машиностроение, 1977 г., 511 с.

5. Государственный доклад "О состоянии окружающей природной среды Республики Татарстан в 1996 году".Казань: Природа, - 1997 г. - 247 с.

6. Государственный доклад "О состоянии окружающей природной среды Республики Татарстан в 1997 году".Казань: Природа, - 1998 г. - 242 с.

7. Щеповских А.И. Государственный экологический контроль в Республике Татарстан. Казань, Минприроды РТ, 1997 г., 154 с

8. А.С.232045 СССР, МКИ C02F1/58 Способ удаления ионов хрома из сточных вод от хромового дубления

9. Sawata Toshehiho Dechroming Methood of chrome Tanned leahher offals -Япония: Когай, Pollut Conts - 1984.-№4.-c 191-200

10. Способ удаления металлов из сточных вод / Schwermetallfallung mit CAD -17// Galvanotechnik - 1996. - 87, № 3 . - c.928.

11.Dengler H. Ionenausstauschrerfaren für die Abwasserberbehandlung in der Oberflachentechnik //|GalvaanoteHnic. - 1988. - Vol. 79, - Nu. 12. - ss.4028 -4033.

12. Павлова В.В., Павлов H.H., Коробко JI.B. Разработка методов очистки сточных вод от токсичных ионов металлов и утилизация этих отходов //Тез. докл. Всерос. науч-техн. конф. соврем, технол. текстил. пром-ти, Москва, 28-29 нояб., 1995. - М., 1995., - с.114-115.

13. Душин Б.М. Методы очистки сточных вод кожевенной промышленности -М: Легкая промышленность, 1978 - 160 с.

14. А.С.2630522 ФРГ, МКИ С02С5/02 Способ удаления хрома из сточных вод

15. Пат.149864 П.Н.Р., МКИ С02 F 1/28 Способ очистки сточных вод от хрома

16. Вейхер A.A., Золетова Г.Е., Кондратьев П.П. Обезвреживание хромсодержащих сточных вод методом гальванокоагуляции// Средства связи. - 1988. -№2. -с.35-37.

17. Смирнов H.A. Обезвреживание отработанных гальванических растворов методом ферритизации // Конверсия в машиностр. - 1996. - №4. - с. 54.

18. Andress Н/ Erfahrugenmit chrom recycling - Англия: //Leder, -1988.- №2 - с 17-21

19. Пат. 354527 ГДР, МКИ В01 Д 21/01 Установка для непрерывного выделения хрома из сточных вод

20. Allen Н.Е., Cho S.H., Neubecker Т.А. Ion exchange and hydrolysis of type a zeolite in natural waters.//Water Res. - 1983. - Vol.17, - № т12. - p.p. 1871 -1979.

21. Пат. 2100948 Канада, МКИ C02 FOOl/62, С 25 В 001/26. Process for chromium remo vas using an inorganic sulfur compound/ Yackson Yohn R., Huron Tech Corp.. - НКИ 60 - 204. - 3 c.

22. Пат. 5389262 США, МКИ С 02 F 1/62.Применение дитионита железа для очистки сточных вод от тяжелых металлов. / Guess Robert G., Romar Technologies, Ins. - 218733.- НКИ 210/719.

23. Пат. 5256306 США, МКИ С02 F 1/62. Continuous treatment of chromium bearing waste water / Griffin Gus M. - № 772169. Заяв. 7.10.9.1. Опубл. 26.10.93.

24. Применение озона с целью очистки гальванических отработанных растворов и сточных вод, содержащих никель / Р.Н. Зиятдинов //15 Менд. - т.12. - с.14-15.

25. А.С.Рубин. Химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1983г., 359 с.

26. Пат. 2060962 Россия, МКИ С02 F 1/62. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов./ Б.Н. Зюльков.., В.М. Хорошкин, В.Н. Малышева // Рос. Федерал. Ядерн. Центр. - Всерос. НИИ эксперимен. Физ. - № 502190/26. Заявл. 9.01.92. Опубл. 27.05.96. Бюл. №15.

27. Шутько А.П., Дубчак О.Н., Григорьева В.И. Очистка сточных вод кожевенных предприятий // Кожевенно-обувная промышленность - 1987.-№2-с 29-31

28. A.C. 140466 СССР, МКИ С02 F 1/62 Способ очистки сточных вод от ионов хрома и меди

29. Буртенко JIM., Погодян В.Э. Андрианов A.M. Использование отходов производства пигментного диоксида Т для обезвреживания хромсодержащих сточных вод // Химия и технология воды - 1987 - т.9, № 4 - с 370-371

30. Великая Л.П., Мусаева Г.М., Шкиз Л.А. Очистка сточных вод производства цинкхромового катализатора - Узб.хим.ж., 1986, №2 - с54-57

31.Краусен М. Пречиствание на отпадь чикте воды от когиорената промышленности с полиэлектролитом. - Болгария //Легкая промышленность и услуги, 1985.- № 10-с 11-13

32. A.C. 52-48944 Япония, МКИ С02 G 5/02 Способ обработки водных растворов, содержащих тяжелые металлы

33. Weiner Robert. Die Vermendung von Flockungsmittel bei der Abwassereinigung./"Galvanotechnik", 1960, 51.№5, 221-227

34. A.c. 3816945 СССР, МКИ C02 Fl/62. Способ очистки хромсодержащих сточных вод / P.P. Шарифов, Ф.Ю. Ибадуллаев, JI.A. Мамедьярова и др. Бакинский филиал ВНИИ водоснабжения, канализации, гидротехнических сооружений и инженерной гидрогеологии. № 4247301/29-26. Заявл 29.10.87. Опубл. 07.11.89. Бюл№ 41.

35. Дубинин А.Г., Вишняков В.Г. Применение методов электрокоагуляции и электрофлотации для очистки сточных вод -М: НИИтеххим, 1984 - 150 с

36. A.C. 960213 СССР, МКИ С02 F 1/46 Способ обработки воды, содержащей соединения шестивалентногохрома из сточной воды кожевенного завода

37. A.C. 55-5035, Япония, МКИ С02 F 1/46 Способ обработки воды, содержащей соединения хрома (VI)

38. A.C. 58-50155 Япония, МКИ С02 F 1/40 Способ обработки сточной воды

39. Рациональное использование и очистка воды на машиностроительных предприятиях /В.М. Макаров, Ю.П. Беличенко - М,: Машиностроение, 1988-29 с.

40. A.C. 1255580 СССР, МКИ С02 F 1/46. Способ электрохимической очистки хромсодержащих сточных вод

41. A.C. 460247 СССР, МКИ С02 с 5/12 Способ очистки сточных вод красильных производств

42. A.C. 1133233 СССР, МКИ С02 F 1/46 Установка для очистки сточных вод от шестивалентного хрома

43. A.C. 55-36399 Япония, МКИ С02 F 1/46 Способ и устройство электролитической очистки раствора от ионов шестивалентного хрома

44. Пат. 389100 Австрия, МКИ С08 F 1/58. Methallausfallungs und neutralisationlage fur meehrere metalle enthaltrnde metallbeizen./korner Haus,

Wurm Frans Koener Chemilagen bau.B.M.B.H. - № 1458/87. Заяв. 09.06.87. Опубл. 10.10.89.

45. Новоженина Г.А., Поздняков М.К., Медведева С.Ш. Электрохимическая очистка хромсодержащих стоков. // Машиностроитель. - 1988. - № 3. -с. 19-20.

46. Badea Teodora, Nicola Moria Электрохимическая очистка сточных вод гальванических производств, содержащих хром (VI)// Metalurgia RSR/ -1986, т.38,№ 7-р 349-351

47. Мухин В.А., Мухина Н.З., Лукевич Т.В. Очистка сточных вод сернокислого гальванического меднения. - Барнаул, 1989. - 239 с.

48. Пат. 4318789 США, МКИ С02 С 5/12 Электрохиический способ извлечения тяжелых металлов, таких как хром , из разбавленных сточных вод с применением электродов со сквозными порами

49. Nanescu V, Andersen О. Tratarea si epurarea apeler pin electrocoagulare -Румыния: // and usaara Prel, confect piete - 1984 - № 4 - p 348-381

50. A.C. 664934 СССР, МКИ C02 С 5/12 Способ очистки сточной воды от соединений хрома

51. A.C. 1104109 СССР, МКИ С02 F 1/46 Способ очистки сточных вод гальванического производства

52. Гребенюк В.Д., Соболевская Т.Т., Махно А.Г. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств. // Химия и технология воды. - 1989. - № 5.- с. 407 - 421.

53. A.C. 58-50155 Япония, МКИ С02 F 1/40 Способ обработки сточной воды

54. A.C. 1033448 СССР, МКИ С02 F 3/34 Способ биологической очистки хромсодержащих сточных вод

55. Электродиализное извлечение ионов тяжелых металлов в импульсном режиме./ Вурдова Н.Г., Фомичев В.П.; Волгоградская гос. арх.- строит.

академия. - Волгоград, 1996., - 9 с.:- Деп. в ВИНИТИ 25.03.96, № 913 - В 96.

56. Майкин В.П., Ефремова JI.H. Безреагентные методы обработки промстоков, содержащих ионы тяжелых металлов./ Братский индустриальный институт. - Братск, 1988. - 34 е.: - Деп. в ЦНИИцветмет экономики и информации 22.05.89, № 1821 - ЦМ 89.

57. Пат. 2058941 Россия, МКИ С 02 F 1/70. Способ обезвреживания кислых сточных вод от соединений шестивалентного хрома. / Г.С.Соловьев, А.Г. Гудков, В.Ю. Окоренков; Рос. Хим-технол. Ун-т. - № 94001942/26. Заявл. 19.01.94. Опубл. 27.04.96. Бюл. № 12.

58. Sekawaste // Galvanotechnik. - 1996. - 87, № 9. - с. 3056 - 3057.

59. Aktywne zlore ziarniste donsuwanita Yonow metali cilzkich z roztworow wodnych /Doniec Andrze // Gaz, Woda i tchn. Sanit. - 1995. - 69, № 10. -c.344-346.

60. Дикаревский B.C., Петров Е.Г. Очистка природных и сточных вод с использованием алюмосиликатного адсорбента, активированного магнием. // Тез. Докл. Всес. научно-технического совещ. "Очистка природных и сточных вод". Москва, 9-13 окт., 1989. - М., 1989. - с. 11-13.

61. Пат 2051112 Россия, МКИ С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов и шестивалентного хрома/ А.Е. Непряхин, В.Г. Чайкин; ЦНИИ геол. неруд. полез, ископаемых. - № 5054313/26. Заявл. 20.04.92. Опубл. 27.12.95. Бюл. № 36.

62. Исследование процессов совместного извлечения из отработанных технологических растворов и последующей регенерации соединений хрома (VI) и цинка (II). / И.Н. Евтютова, JI.A. Алферова, Е.М.Смирнов// ж. Прикл. Химии. 1989. - т.62, - № 9.. с. 2047 - 2051.

63. Удаление тяжелых металлов из грунтовых и сточных вод // Метроном. -1993.-№1.-с. 43-44.

64.А.С. 1212967 СССР, МКИ С02 F 1/28 Способ очистки сточных вод от гидроокиси трехвалентного хрома

65. Проблемы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов/В .В .Березуцкий, Д.Л. Донской, Г.в. Слепцов и др. // Машиностроитель. - 1996. - № 6. - с. 22-23.

66. Studies on seporation characteristics of hexavelent chromium from aqueous solution by ash / G.P. Dasmahapatra, Т.К. Pal // Separ. Sci. And Technol. -1996-31, № 14.-ss. 2001 -2009.

67. Tang Ligong, Chen Piga Применение торфа для обработки сточных вод, содержащих хром // Жаньмень Хуаюэ Иоэтао, у. Fuel Chem and Technol. -1987-т.15,№2-з 184-188.

68.A.C. 1394909 Великобритания, МКИ C02 В 1/23 Извлечение и регенерация хрома из сточных вод

69. Szalay A., Szilagyi М., - Acta Phys. Huhg. Tom., 1971., v. 13, p.69

70. A.C. 51-29354. Япония, МКИ С 02 С 5/02. Способ обработки сточных вод, содержащих хром, с использованием каменного угля

71. Очистка воды углеродным сорбентом / А.И. Гордиенко, М.Л. Улановский, И.Д. Дроздник и др. // Химия и технология воды . - 1996. - т. 18, № 3. - с. 18-20.

72. Sharma D.C., Forestos C.F. Removal of hexavelar chromium from aqueous solutions by granular activated carbon// Water S. Afr. \ 1996. - 22, №2. \ c. 153 - 160.

73. Itabashe Osami, Goto Tomio Улучшенная обработка промышленных сточных вод с помощью некоторых полимеров // Ind Water - 1985 - №325 -р 20-25

74. Adsorption of heavy metals by green algae and ground rise hulls / Roy Dipak, Greenlaw Paul N.// Eng. Des. Graph. J.- 1992.- 56, №2. - C.37-50. Англ.

75. Enhancement effect of dye - coating on the sorption of copper by moss/ K.S. Low, C.K.Lee, F.Y.Cheong // J/ Environ. Sci and Health. A. - 1993. - 28, № 8. -c. 1689- 1704.

76. Brak Vildon Очистка сточных вод с помощью твердых промышленных отходов. Floccul. San.Francisco Calif ,yuli 2- and 1. 1986 - Amsterdam l.a., -1987,-p 765-771.

77. A.C. 1244099 СССР, МКИ C02 F 1/28 Способ сорбционной очистки сточных вод от хрома с последующей регенерацией сорбента

78. Очистка сточных вод гальванопроизводства методом ионного обмена / Д.Т. Измайлова, Н.С. Куролап, О.Ф. Стоянова и др. // Гальванотехн. и обработка пов-ти. - 1994. - 3 № 5-6. - с. 68-74.

79. Толмачев A.M., Никашина В.А. Ионообменные свойства и применение синтетических и природных цеолитов // Ионный обмен. - М.: 1981. - с. 45 -63.

80. Амиров А . Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. - Л.: Химия, 1983. - 295 с.

81. Пат. 5192418 США, МКИ С 02 F 1/00 Metal recovery method and system for electroplating wastes / Hughes charles R., Herman Stewart T. Bethlehem Steel Corp. - № 726931. Заявл. 08.07.91. Опубл. 09.03.93 НКИ 205/100.

82. A.C. 55-10310 Япония, МКИ СО 2F 1/42 Способ выделения ионов хромовой кислоты из водного раствора с обработкой ионообменной смолой

83. А.С. 53-24739. Япония, МКИ С02 С 5/08 Способ обработки поверхностей хроматами

84. Gurashi G.A., Hamed О.А. Utilization of Spentchrome ligeve - Англия : // Enovron Sciana Healt. 1987 - №1 - с 1-9

85. Hwand S., Wen-Jang Z/ Ion exchange in a senifluidizrd Fed.// Ind. And Eng. Chem. Res. - 1995. - 39, №4 . - c.1434 - 1439.

86. Пат. 2049073 Россия, МКИ С 02 F 1/42. Способ ионообменной очистки сточных вод и технологических растворов от ионов меди и никеля / Т.Е. Митченко, JI.E. Постолов, П.В. Стендер. - № 94012920/26. Заявл. 21.04.94. Опубл. 27.11.95. Бюл. № 33.

87. Вербич C.B., Гребенюк В.Д.. Сорбция ионов Cu(II) и Ni (II) из разбавленных растворов ионитом АНКБ - 35 //Химия и технология воды. -1994.-т. 16, №2. -с. 11-13.

88. Тарасевич Ю.И. Природные модифицированные и полусинтетические сорбенты в процессе очистки воды // Химия и технология воды. = 1994. -т. 16, №6. -с. 9-10.

89. Пат. 5221480 США, МКИ В 01 59/28. Method and apparatus to detoxuby aqueau basied hazardous waste/ A.Schultheis, M.A. Zandrigsn. Clean Harbor Inc. - № 794287. Заявл. 19. 11.91 . Опубл. 22.06.93. НКИ 210/ 638.

90. Экстракция тяжелых металлов из отработанных гальванических ванн / К.В. Зеленецкая // Сб. Тез. Докл. молод, научн. конф. Москва, 2-6 апр, 1996. - 4.7. - М., 1996. - с. 41-42.

91. Smit J.J., Kackemoer Z.R. The extraction of nicel with the use of supported liquid membrane capsules // Water S. Abr.- 1996. - B. 22. - Nu 3. - ss 249 - 256.

92. Канализация/ C.B. Яковлев, Я.А. Карелин, А.И. Жуков, С.К.Колобанов. -М.: Стройиздат, 1976 - 529 с.

93. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности - Л: Химия, 1977. - 139 с.

94. Оптимизация питательной среды для Acromonas dechromatica, восстанавливающей хром/ Е.И. Квасников, И.С.Серпокрылов, Т.М. Клюшникова и др// Химия и технология воды - 1986 - е.8, № 3 - с 64-66

95. A.C. 1813721 СССР, МКИ С 02 F 1/24. Способ очистки гальваностоков от ионов тяжелых металлов./ Л.Д. Скрылев, В.В. Костик, М.Г. Бельдий, С.К.

Бабинец; Оден. Ун-т - № 482385/26. Заявл. 23.03.90. Опубл. 07.05.93. Бюл. № 17

96. A.C. 58-50155 Япония, МКИ С02 F 1/40 Способ обработки сточной воды

97. Изучение адаптированных свойств культуры Acromonas dechromatica КС-11 при микробной очистке воды от шестивалентного хрома / Г.А. Симонова, И.С. Сенпокрылов, П.Л. Токарев и др.// Естественная наука -19785 -№4-с 89-91

98. A.C. 1033448 СССР, МКИ С02 F 3/34 Способ биологической очистки хромсодержащих сточных вод

99. Очистка сточных вод от токсичных кислородосодержащих анионов / И.С.Серпокрылов, И.М.Жуков, Л.Л.Токарева т др. // Технический прогресс - 1984 - № 3 - с 22-24

100. A.C. 1033448 СССР, МКИ С02 F 3/35 Способ биологической очистки хромсодержащих сточных вод

101. A.C. 1293118 СССР, МКИ С02 F 3/28 Способ биохимической очистки сточных вод от шестивалентного хрома

102. A.C. 1244180, МКИ С12 F 1/20 Субстрат для культивирования хромвосстанавливающих бактерий в виде пористых гранул

103. Удаление никеля из сточных вод иммобилизованными микроорганизмами /С.К. Бабинец, В.В. Костик, Н.И. Куликов, A.A. эЭннан. // Химия и технология воды. - 1996. - т. 18, № 4. - с. 10 - 12.

104. Пат. 3941691 США, МКИ С02 В 5/10 Способ очистки промышленных сточных вод от хроматов и бихроматов

105. A.C. 1475369, Великобритания, МКИ С02 С 1/02 Способ очистки промышленных сточных вод, содержащих в качестве примесей хромат или бихромат

106. A.C. 835970 СССР, МКИ С02 F 3/02 Способ биохимической очистки от соединений шестивалентного хрома

107. Пат. 4468461 США, МКИ С02 В 5/10 Микробиологический способ удаления хроматов из жидких отходов

108. A.C. 1394909 Великобритания, МКИ С02 С 5/02 Способ очистки сточных вод

109. A.C. 990685 СССР, МКИ С02 F 3/38 Способ очистки сточных вод

110. Microalgae and Wastewater Treatment / O. Hammounda, A. Gaber. // Ecotoxicol. And environ. Sabety. - 1995. - 4, № 5. - c.205-210

111. A.C. 1171438 СССР, МКИ C02 F 3/34 Способ биологической очистки водных растворов от хрома

112. Suseeva К, Parvothe В. Penicellum Lapidosum Absorbtion von chrome durch Penicellum Lapidosum - Англия: // Leder, - 1985.-№ 8 - с 133-136

113. Biologishe Schwermetallilminierung aus Klarschlamm/ H. Strasser, H. Brunner // Wasser Abwasser Praxis. - 1995.-4, №5. - c. 49-50, 52-53.

114. A.C. 521234 СССР, МКИ C02 F 3/38 Способ биологической очистки сточных вод от шестивалентного хрома

115. A.C. 521234 СССР, МКИ С02 С 5/10 Способ биохимической очистки сточных вод от хрома

116. Проблемы утилизации и переработки осадков гальванопроизводств города Владивостока./ Зубцова И.Л., Лазарева Л.П., Бибиков М.Н. // Третий международный конгресс "Вода: экология и технология", тезисы докладов, Москва, 26-30 мая 1998 г., с.402-403

117. Каталог "Технология и оборудование по обезвреживанию сточных вод и газовых выбросов гальванических производств". - М.: ВИМИД992.

118. Возможности использования ультразвукового поля при обезвоживании осадков гальванических цехов./ Bien January, Chmura Kazimier// Rudy i metale mezel. - 1981, 26, №3, 143-144 (Польск., рез. англ., фр., нем., рус ).

119. Обезвреживание шламов, образовавшихся после нейтрализации сточных вод гальванического производства./Rume V., Soukup М.// Metalloberlache", 1984 г, 38, №3, 101-102.

120. ИЛ ВИМИ, № 91-2640. Использование отходов реагентной обработки промстоков гальванических участков в строительном производстве.

121. ИЛ ВИМИ № 91-2977. Утилизация твердых отходов гальванического производства.

122. Обзор ВИМИ Б09111. Твердые отходы и шламы.

123. Сборник рефератов НИОКР, cep.MIII, 1992, вып. 02, рубр. 55.22, с. 46, ИК Г25999.

124. Ангилеев О.Г. Комплексная утилизация побочной продукции растениеводства. - М.: Росагропромиздат, 1990. - 160 с.

125. Биотехнологическое использование отходов растениеводства/ А.И.Осадчая, В.С.Подгорский, В.Ф. Семенов и др.; ин-т микробиологии и вирусологии им. Д.К.Заболотного. - Киев.: Наук. Думка, 1990. - 96 с.

126. Алексеева Е.С. Генетика, селекция и семеноводство гречихи.- Киев: Выща школа. 1988. -208 с.

127. Штейнбок С.Д. Биохимия гречихи. Биохимия культурных растений. Т. 1, под редакцией Иванова H.H. -М.-Л.: Сельхозгиз, 1936. - С. 309-315.

128. Костромина В.Г. и др. Заявка № 94030909/04 о выдаче патента на изобретение. Положительное решение от 01.08.1995 г.

129. Шекуров В.Н. и др. Заявка № 96100338/20 о выдаче патента на изобретение. Приоритет от 22.01.1996 г.

130. A.C. СССР № 161708, кл С09 В 61/00. Лиакумович А.Г. и др. 07.03.89 г. Бюл. № 9.

131. Шекуров В.Н. и др. Заявка № 95101265/13 о выдаче патента на изобретение. Положительное решение от 02.07.1996 г.

132. Шекуров В.Н. и др. Информационный листок № 165-96 Татарского центра научно-технической информации.

133. Гречиха //Зерновые культуры. - 1996. - № 3. - с. 5-7.

134. Ковалев В.Н. Состояние и перспективы создания новых готовых лекарственных средств и фитохимических препаратов. - Харьков. 1990. -С. 75.

135. Venkaterman К., Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe. Hrsg.L. Zechmeister, Bd 17, W., 1959, SA.

136. Ковалев B.H., Конкина И.A. Растения - кладовая фармацевтических препаратов. - Харьков. 1991. - С. 72-74.

137. Geissman Т.А. e.d., The chemistry of fiavonoid compounds, N.Y., 1962.

138. Пат. 2031849. Способ извлечения нефти и нефтепродуктов из воды /И.Г. Гафаров. Заявл. 22.02.94. Опубл.27.03.95 г.

139. Пат. 2036843. Способ удаления масляных загрязнениий из воды/ И.Г.Гафаров. Заявл. 28.03.94 г. Опубл. 9.06.95 г.

140. Альтшулер С.А., Козырев Б.Н. Электронный парамагнитный резонанс . -М.: Наука, 1961.-368 с.

141.3амараев К.И., Тихомирова Н.Н. Исследование комплексов меди с триэтаноламином в водных растворах методом электронного парамагнитного резонанса // Изв. АН СССР, серия хим., 1965, - с. 753-756.

142. Замараев К.И., Тихомирова Н.Н. Исследование комплексов меди с этилендиамином методом электронного парамагнитного резонанса // Ж. структ. Химии. - 1966, №7, - с.691- 692.

143. Rayan K.S., Martell А.Е. Polymeric copper (II) complexes of hydroxy acids // J.Inorg. Nucl. Chem. - 1965. - V29. - №2. - P.463-471.

144. Сальников Ю.И., Журавлева H.E. Гетероядерные цитратные комплексы ионов железа (III) и меди (II). // Ж. неорг. хим. - 1986. Т 31, вып.7. - с. 1873-1875.

145.Яблоков Ю.В., Аблов А.В. Электронный парамагнитный резонанс безводных медных солей монокарбоновых кислот. // ДАН СССР. - 1962. -Т. 144. - с. 173 - 176.

146. Журавлева Н.Е., Сальников Ю.И. Гетероядерные соединения меди (II) и никеля (II), оксованадия (IV) в цитратных водных растворах // Изв. Вузов. Химия и хим. Технол. - 1989. - Т.32. - № 2. - с. 25-29.

147. Глебов А.Н., Нагайцева И.Г., Сальников Ю.И. Гетероядерные комплексы Pd(II) и Cu(II) с d- и dl-винными кислотами // Ж.неорган. химии. - 1989. -Т.34. - Вып.2. - с. 401-406.

148. Bottary Е., Vicedomini М. The system copper (II) - Tartrate. A potentiometric investigation in the Range 3,7<-lg [ТГ] < 7 // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1971. -V.33. - № 5. - P.1463-1473.

149. Bottary E., Liberty A., Rudolfo A. The system copper d-tartrate // Inorg. Chim. Acta. - 1969. - V.3. - №1. - P.201 - 207.

150. Meites L. Polagraphic Studies of Metal. Complexes. II. The Copper (II) Citrates // J. Amer. Chem. Soc. - 1950. - V.72. - №1. - P. 180-184.

151. Meites L. Polagraphic Studies of Metal. Complexes. I. The Copper (II) Tartrates // J. Amer. Chem. Soc.- 1949. - V. 71. - № 10. - P.3269-3275.

152. Золотухин B.K., Галанец З.Г. Исследование реакций комплексообразования ионов двухвалентной меди с ионами лимонной кислоты // Укр. хим. ж. - 1965. - Т.31. - Вып.5. - с.525-529.

153.Будников Г.К., Дьячкова Т.А., Глебов А.Н. Окислительно-восстановительные свойства гетеровалентных комплексов ванадия. -Казань, 1988. - 29 с. - Депю в ОНИИТЭХим г. Черкассы 24.11.88, № 1127 -ХП88.

154. Глебов А.Н., Сальников Ю.И., Тарасов О.Ю. Влияние степени протонирования димерных тартратных комплексов оксованадия (IV) на их

устойчивость, состав и строение //Координац. Химия. - 1988. - Т. 14. - № 5.

- с.655-660.

155. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. Москва: Высшая школа. 1981.-679 с.

156. Маров И.Н., Костромина H.A. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений ю - М.: Наука, 1979. - 268 с.

157. Чуйкова А.И., Иванцов А.Е., Овчинников И.В. ЭПР-исследование реакций замещения в нитрозильных комплексах хрома (I) // Казань, 1981. -19 с. - Деп. В ОНИИТЭХим Г. Черкассы 16.04.1981 №1125-ХП81.

158. Ауфриенко В.Ф., Юрченко Э.Н., Калиниченко Н.И. Исследование методом ЭПР некоторых соединений Cu(II) // Докл. АН СССР. - 1972, Т. 191, - Вып. 107. №1.- с. 138-140.

159. Merivether L.S., Robinson S.D. // Electron spin resonsnse spectra of Cr(CN)5N03\ CrNO(NH3)2+5, CrN0(H20)2+5// J- Chem. Soc.,A, - 1966, - № 11

- P.1488-1490.

160. Нефедьев E.C. Синтез и строение антиферромагнитных производных циклопентадиенил-трет-бутилата хрома: Дисс. Канд. Хим. Наук. - Москва. 1988.- 120 с.

161. Гвоздев В.Д., Ксенофонтов Б.С. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадка - М: Химия, 1988 г., 520 с.

162. Вейцер Ю.И, Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод - М: Стройиздат, 1984 г., 245 с.

ХУРСОВ

Телефон: 76-74-73

м лгМ^.................................. ————

Нй ЛЗ ............. от.......................................

ПРОТОКОЛ элементного анализа образца шелухи гречихи

ингредиент Концентрация, мг/кг

Мо 13

2а 21

Си 3,5

мь 0,8

Сг 3 Л

V ИЛ

Са 160»

У ид

2г о г:

5 0 '.61

Р 2,0

Аб 0,8

й! 1, 1

М1 3,8

К 17,9

Со 0,07

Вг 4,3

Т1 12 Л

№ц 13,5

На 0,25

ерной масс-спектромет-

Начальнкк ЦСИйК

р,р.Шагидуллйк

£ V

7 Ncr

985664

л\ч • / \

SPS

L

ГЛ L 'J

АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО ОТКРЫТОГО ТИПА

«КАЗАНСКОЕ МОТОРОСТРОИТЕЛЬНОЕ ■ ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ» \

Н ТАТАРСТАН 420035 КАЗАНЬ АО КМПО \ 1® АРФА 224114 224145 \

АЧЫК ТИПТАГЫ АКЦИОНЕРЛЫК Ж.ЭМГЫЯТЕ

'-КАЗАН М'ОТОРЛАР

... > тезу БЕРлашмасЕ»

Г? ' В ТАТАРСТАН 4С0035 КАЗАН АО КМПО / АРФА 224114 224145

«J3 19 Т. №

НА ВАШ №__ОТ

17 е- ГЛ

I . испытаний щелочного ^ «/ ^ ^ ^злухи гречихи щш очистки высококонце^ А ^ . ¿,икельсодержащиж СТОЧНЫХ Ь^ лС и 1С*'

~J -3\ 1 1Л,

~та I категории Ммвщш« ^ r ~ з -о, _ j огаи и охраны

* - -С * о* \Z>" " V , ^ С v-i^' УСЛОВИЯХ были

„ _ -с _„ ^о ~ __ /хи гречихи в

- Л. г^СО^ 'w- TC ^ y- 2 Л J* ¿створов) ÄO

wv с «о ^ * « «к. -/C ^ *v/- эьеданекне" с

-ю условия для

' ^ - ^ ^и^ к—- V с — ^ ?

В очищенном воде концентрация .ионов составила 120 МГ/Л. ' ' М : : :

Степень очистки составили ¿£,52%

подписи: ......

Начальник УЭкОТиТБ ■ ' Л.В.,

ИСПОЛНЕНО_ __ В ДЕЛО №_

1лсх. №, дата, подпись —

ДАКГ32йи>5 ПРЕДПРИЯТИЕ

-'-4 К ■ »...... л! • : Г , ^ !

ул. Ф&т&уяяпна й

телетайп 224146 «ЛИРА»

фане

АН

5Л -

л5

8 !

февраля

А

гг:

пров ед ения л або рат о рно ■- п ро мымл е и и ых и с пыт а ним очистки сточных вод гальванического производства с использованием зкотракта мз лузги гречихи (ЭЛГ)

Нг- оборудовании ГП "Радиоприбор" в лабораторио-промкпшеккик условиях проведены испытания по очистке промывных хромозкх еточ-нь:х вод с использованием в качестве реагента ЭЛГ, Испытания проведены з реакторе объемом 40м°Л Температура сточной воды, гюот-лтзллей на очисткм-1о-18°С„

Сг- Ш был предварительно переведен в (к(^)реатщей с Ъ% раствором

Б процессе испытаний боли установлены: 1„доза реагента ЭЛГ;

оптимальное значение оН; 3,,особенности осажденк" и испытания обдазовавгпегооя иитама. Очистка сточных зон осуществлена обработкой на ЭЛГ при невысокой скорости перемешивализа

Ка.лцматр.мдшй^ в сточной воде- 3 0 мг/л; Концентрация- (л'т'в очищенной воде-^ 0,01мг/л Концентрация ¿//^в очищенной воде -¿.0,01мг/л Оптимальное значение рН~10?0~11,0 Оптимальное соотношение (к- и ЗЛГ -1:10 В результате установлена возможность использования ЭЛГ для очистки гальванических стоков от ионов Сг?

В.Я.ЩСЗР

с. с. НИЗАМУТДИНОВА * г: КИСЕЛЕВА И. В,