Развитие теории селективности действия сочетаний собирателей при флотации труднообогатимых руд цветных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.13, доктор технических наук Игнаткина, Владислава Анатольевна

• Игнаткина, Владислава Анатольевна
• доктор технических наук
• 2011

Оглавление диссертации доктор технических наук Игнаткина, Владислава Анатольевна

Введение

1 Современное состояние проблемы флотации труднообогатимых руд 17 цветных металлов

1.1 Собиратели при флотации сульфидных минералов

1.1.1 Неионогенные сульфгидрильные собиратели

1.1.2 Композиции сульфгидрильных собирателей

1.2 Оксигидрильные собиратели при флотации шеелитсодержащих руд

1.3 Межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия

1.4 Критерии выбора собирателей

1.4.1 Константы равновесия химической реакции

1.4.2 Константы кислотности

1.4.3 Молекулярная рефракция

1.4.4 Принцип Пирсона для сопряженных пар Льюиса

1.4.5 Кванто-химические расчеты

1.5 Свойства сульфидных минералов 74 1.5.1 Взаимодействие поверхности сульфидных минералов с водой

1.6 Кальцийсодержащие минералы 88 Выводы

2 Методы проведения исследований и объекты исследований 95 2.1 Изучение вещественного состава мономинералов

2.1.1 Характеристика образцов сульфидных минералов

2.1.2 Характеристика образцов кальцийсодержащих минералов

2.1.3 Подготовка минеральных фракций к исследованиям

2.1.4 Удельная поверхность исследуемых образцов минералов

2.1.5 Изучение проводимости образцов сульфидных минералов

2.1.6 Изучение состояние поверхности сульфидных минералов методом 104 РФЭС

2.1.7 Изучение поверхностных соединений сульфидных минералов 112 методом ИКС

Выводы по 2.

2.2 Беспенная флотация

2.3 ИК спектроскопия

2.4 Дифференциально-сканирующая калориметрия

2.5 Потенциометрический метод исследования на автоматизированной 122 установке

2.6 Методы изучения смачиваемости поверхности минералов

2.6.1 Краевые углы смачивания

2.6.2 Методика определения времени индукции

2.6.3 Термографический метод определения смачиваемости минеральных 136 порошков

2.7 УФ спектроскопия

2.8 Мессбауровская спектроскопия

2.9 Адсорбция 141 2.9.1 Методика изучения кинетики и термодинамики кинетики адсорбции 142 на поверхности минералов

2.10 Комплексные исследования с мономинералами

2.11 Методика определения концентрации олеата и высших изоспиртов в 146 растворе

3 Разработка методологии выбора компонентов сочетания собирателей

3.1 Расчетный метод выбора собирателя на основании теории ЖМКО

Выводы по подразделу 3.

3.2 Потенциометрические исследования взаимодействия собирателей

3.2.1 Исследования влияния сульфгидрильных собирателей на осаждение 161 меди (Си ) из водного раствора сульфата меди

3.2.2 Исследования влияния сульфгидрильных собирателей на осаждение 166 железа (Ре ) из водного раствора РеБО^НгО

3.2.3 Исследования влияния сульфгидрильных собирателей на осаждение железа (Ре ) из водного раствора Ре2(804)з*9Н

3.2.4 Исследования влияния сульфгидрильных собирателей на осаждение 168 свинца (РЬ ) из водного раствора РЬ(Ж))з

3.2.5 Термодинамика малорастворимых соединений

3.2.6 Пример экспериментального определения термодинамических 171 параметров осаждения на установке

3.2.7 Исследование морфологических параметров образованных осадков 173 Выводы к подразделу 3.

3.3 Исследование флотируемости мономинеральных фракций сульфидов

3.4 Применение разработанной методики для выбора собирателя из серии 183 Берафлот

Выводы к главе

Исследования механизма взаимодействия сочетаний сульфгидрильных 190 собирателей с поверхностью сульфидных минералов

4.1 Исследования объемных сое динений сульфгидрильных собирателей с 190 катионами тяжелых металлов

4.1.1 Потенциометрические исследования образования осадков

4.1.2 Определение состава комплексов свинца с бутиловым ксантогенатом 194 и ИТК методом изомолярной серии

4.1.3 Исследование молекулярной структуры малорастворимых соединений собирателей с катионами тяжелых металлов методом ИК спектроскопии

4.1.4 Исследование валентности железа в осадках, образованных из 202 сульфата железа (II) мессбауровской спектроскопией

4.1.5 Термографические исследования осадков при их термическом 207 разложении

4.2 Исследование взаимодействия сульфгидрильных собирателей с 219 поверхностью сульфидных минералов

4.2.1 Исследование сульфгидрильных собирателей и сочетаний 219 собирателей методом флотации

4.2.2 Исследование адсорбции сульфгидрильных собирателей в условиях 222 беспенной флотации

4.2.3 Исследование адсорбции сульфгидрильных собирателей в статических 227 условиях

4.2.4 Исследование кинетики адсорбции сульфгидрильных собирателей

4.2.5 Исследование термической десорбции сульфгидрильных собирателей

4.2.6 Исследование поверхностных соединений методом ИК спектроскопии

4.2.7 Исследование смачиваемости поверхности

4.2.8 Комплексные исследования сочетаний собирателей 265 4.3 Механизм действия 276 Выводы к главе 4 284 Изучение механизма взаимодействия сочетания оксигидрильных 292 собирателей с кальцийсодержащими минералами

5.1 Исследование флотационного поведения кальцийсодержащих минералов при использовании сочетаний неионогенных и ионогенных соединений

5.1.1 Влияние сочетания реагентов олеата натрия и эксола-Б на флотируемость шеелита, кальцита, флюорита и апатита

5.1.2 Влияние совместного применения неионогенных полярных и аполярных соединений и оксигидрильного собирателя на флотируемость кальциевых минералов

Выводы к подразделу 5.

5.2 Определение состояния ионогенных и неионогенных соединений в 306 растворе

Выводы по подразделу 5.

5.3 Исследование сорбции флотационных реагентов различной 315 молекулярной структуры на кальциевых минералах

5.3.1 Кинетика адсорбции олеата натрия в присутствии изододецилового 324 спирта

Выводы к подразделу 5.

5.4 Исследование поверхностных соединений методом ИК спектроскопии

5.5 Исследование смачиваемости поверхности минеральных порошков 344 шеелита и кальцита термографическим методом

5.6 Механизм действия 352 Выводы к главе

6 Разработка селективных реагентных режимов '

6.1 Разработка селективного реагентного режима флотации пиритной 362 медно-цинковой руды Гайского месторождения

6.2 Разработка селективного реагентного и схемного режимов флотации 379 пиритной медно-цинковой руды Тарньерского месторождения

6.3 Разработка селективного реагентного режима флотации пиритной 397 медно-цинковой руды Юбилейного месторождения

6.4 Разработка селективного реагентного режима флотации полиметаллической руды Рубцовского месторождения

6.4.5 Разработка селективного реагентного и схемного режимов флотации 417 свинцово-цинковой руды Озерного месторождения

6.6 Разработка селективного реагентного режима флотации 433 шеелитсодержащей руды Тырныаузского месторождения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Развитие теории селективности действия сочетаний собирателей при флотации труднообогатимых руд цветных металлов»

Актуальность работы. Флотация остается наиболее эффективным технологическим процессом разделения минералов тонковкрапленных руд цветных металлов. Вовлечение в переработку больших объемов труднообогатимого сырья требует применения новых технологических приемов и реагентных режимов. Неравномерная вкрапленность; тонкое взаимопрорастание рудных минералов между собой и с породными минералами; неблагоприятное соотношение разделяемых минералов, которое проявляется в значительной массовой доли пирита в колчеданных рудах Уральского региона (достигает 80-90 % от суммы сульфидных минералов); неравномерное соотношение массовой доли медных минералов и сфалерита; часто значительное превышение массовой доли цинка над сульфидами меди или свинца (величина цинкового модуля (Ргп/Родрь)) более 4,5 для медно-цинковых и свинцово-цинковых руд); высокое значение карбонатного модуля (отношение массовой доли кальцита к шеелиту более 50) для тонковкрапленных шеелитсодержащих руд. Все эти факторы значительно затрудняют получение высоких технологических показателей обогащения. Близкие флотационные свойства сульфидных минералов цветных металлов и пирита; кальцийсодержайщих минералов (шеелита и кальцита) являются одной из основных причин, осложняющих селективную флотацию разделяемых минералов.

Основная проблема селективной флотации массивных медно-цинковых руд заключается в многообразии модификаций пирита от крупнозернистой структуры до тонко дисперсного и коломорфного. Многие модификации пирита при флотации бутиловым ксантогенатом активно флотируются как и сульфиды меди и сфалерит, что создает значительные трудности в разделении этих минералов и в получении селективных концентратов цветных металлов.

Контрастность поверхностных свойств минералов, обладающих близкими технологическими свойствами, может быть повышена за счет применения различных энергетических воздействий (МЭМИ, МИО, электрохимическая обработка и др.), регулирования условий кондиционирования пульпы (продолжительность и интенсивность перемешивания, тепловая обработка пульпы), а также посредством разработки и использования селективных реагентных режимов. Повышение селективности реагентых режимов при флотации сульфидных минералов достигается прежде всего за счет использования в качестве собирателей органических соединений сложной.молекулярной структуры, либо сочетаний собирателей.

Несмотря на многочисленные предложения образцов композиций собирателей от разных производителей флотационных реагентов на практике при флотации колчеданных руд главным образом используется бутиловый ксантогенат, что затрудняет достижения требуемых технологических показателей при переработке колчеданных руд цветных металлов.

Создание общих принципов выбора композиций собирателей, состоящих из ионогенных и малополярных неионогенных соединений, для селективной флотации

разделяемых минералов, разработка селективных реагентных режимов на основании использования сочетания собирателей разной ионогенности остается актуальной задачей.

Эмпирические и теоретические исследования выполнены при поддержке грантов:

Грант РФФИ №03-05-64350-а «Теоретическое и экспериментальное изучение механизма направленного формирования физико-химических свойств поверхности золотосодержащих сульфидных минералов» (2003-2005)

Грант РФФИ № 04-05-64451-а «Теоретическое и экспериментальное обоснование, разработка методологии поиска и синтеза селективных собирателей и подавителей с изучением механизма их взаимодействия в процессах разделения сульфидных минеральных комплексов цветных и драгоценных металлов (2004-2006)»

Грант РФФИ №06-05-65228-а «Изучение закономерностей и механизма формирования состава жидкой и твердой фаз сульфидных пульп и оборотной воды при обогащении руд с целью прогнозирования эффективных способов разделения минералов с близкими технологическими свойствами» (2006-2008)

Грант РФФИ №07-05-01129-а «Изучение закономерностей и обоснование механизма направленного фракционного формирования свойств и селективного концентрирования минералов на основе использования измененных технологических характеристик минералов и физико-химических способов разделения минеральных компонентов с целью прогнозирования выбора технологии обогащения руд цветных и благородных металлов» (2007-2009)

Грант РФФИ №11-05-00765-а «Изучение закономерностей и механизма селективного взаимодействия композиций собирателей различных классов химических соединений с минералами и компонентами флотационных пульп руд цветных и редких металлов с целью эффективного их разделения и снижения экологического воздействия на окружающую среду (2011-2013)»

Грант МИСиС «Изучение закономерностей направленного формирования свойств поверхности сульфидных минералов и золота за счет применения композиции сульфгидрильных собирателей разной степени полярности с целью селективного разделения пирита от сульфидных минералов цветных металлов и золота при флотации золотосодержащих пиритных медно-цинковых руд»(2009)

Грант МИСиС «Направленное формирование свойств поверхности сульфидных минералов за счет применения композиций и сочетаний сульфгидрильных собирателей разной степени полярности с целью селективного разделения сульфидных минералов цветных металлов при флотации полиметаллических колчеданных руд» (2010)

Цель работы. Создание общих принципов выбора ионогенных и неионогенных малополярных компонентов селективно действующих сочетаний собирателей; изучить и вскрыть механизм селективного взаимодействия сочетаний собирателей с поверхностью

разделяемых минералов с последующей разработкой схемы и режима флотации руд цветных металлов.

Идея работы заключается! в прогнозной количественной оценке взаимодействия компонентов композиции собирателей на основе принципа Пирсона для сопряженных кислотно-основных пар на примере сульфидных (мягких кислот) и кальцийсодержащих (жестких) соединений; в разработке методологии выбора индивидуальных сульфгидрильных собирателей и их сочетаний при разработке селективных реагентных при разделении флотации минералов с близкими физико-химическими свойствами. Задачи исследования:

- обосновать методологию выбора селективных собирателей, которая включает: расчет полуэмпирических показателей абсолютной жесткости, абсолютной электроотрицательности и степени переноса заряда в сопряженных кислотно-основных парах; потенциометрические исследования закономерностей связывания катионов тяжелых металлов сульфгидрильными собирателями в малорастворимые соединения из водных растворов соответствующих солей; метод беспенной флотации.

- установить комплексом исследований механизм действия индивидуальных собирателей и сочетаний собирателей с поверхностью разделяемых минералов.

- установить закономерности влияния соотношения неионогенного с ионогенным компонентом в сочетании на селективность флотации;

- на основе комплексных исследований (адсорбция, ИК спектроскопия МНПВО, калориметрия) обосновать выбор компонентов селективных сочетаний сульфгидрильных собирателей, обладающих низкой флотационной активностью по отношению к пириту и сфалериту, но обеспечивающих высокое извлечение сульфидов меди, галенита (мягкая сопряженная система);

- обосновать выбор компонентов селективных сочетаний оксигидрильных собирателей, обладающих низкой флотационной активностью по отношению к кальциту и обеспечивающей высокое извлечение шеелита (жесткая сопряженная система);

- разработать рекомендации по технологической оценке выбора селективных реагентных режимов флотации с использованием сочетаний ионогенных и неионогенных малополярных собирателей. Разработать технологические схемы и режимы разделения минералов с близкими флотационными свойствами с использованием сочетания собирателей.

Научные положения, выносимые на защиту

- -Обоснование количественной оценки на основе полуэмпирических количественных показателей для выбора компонентов селективных сочетаний собирателей на основе «жесткости-мягкости» сопряженных пар.

- Методология исследований сочетаний сульфгидрильных собирателей, включающая: расчет полуэмпирических количественных показателей, потенциометрический метод определения сродства сульфгидрильных собирателей к катиону тяжелых металлов, беспенную флотацию с целью выбора селективных собирателей для разделения минералов с близкими физико-химическими свойствами;

- Механизм взаимодействия сочетания сульфгидрильных собирателей с поверхностью пирита и других сульфидов цветных металлов на основе выполненных комплексных исследований.

- Физико-химические закономерности адсорбции собирателей на поверхности сульфидных и кальциевых минералов.

- Эффект двойного действия высших алифатических изоспиртов при флотации шеелита и кальцита: дополнительный собиратель шеелита, и регулятор адсорбции ионогенного собирателя на кальците.

- Рекомендации при разработке селективных реагентных и схемных режимов с использованием сочетаний собирателей.

Методы исследований. В работе использованы следующие современные и классические методы исследований: рентгено-флюоресцентная спектрофотометрия (спектрофотометры Shimadzu XRF-1800, EX-Calibur ЕХ-2600), оптико-геометрический имидж-анализ (поляризационный микроскоп ECLIPSE LVIOO-POL), РФЭ спектроскопия (рентгеновский фотоэлектронный спектрометр PHI 5500 ESCA фирмы Physical Electronics), ИК-спектроскопия, в том числе метод МНПВО (спектрофотометр Specord М80, сопряженный с ПК), УФ-спектроскопия (спектрофотометр Specord М400, сопряженный с ПК), нефелометрические исследования; определение удельной поверхности мономинералов методом БЭТ, определение ТЭДС мономинералов зондовым методом, мессбауэровская (ЯГР) спектроскопия, дифференциально-сканирующая калориметрия (ДСК-111, Сетарам, Франция); термографический метод определения относительной смачиваемости минеральных порошков (Дериватограф MOM, Венгрия), измерение краевых углов смачивания на приборе П.А.Ребиндера, измерение времени индукции на приборе КП-1, метод потенциометрии на автоматизированной установке, разработанной на кафедре обогащения руд цветных и редких металлов МИСиС, беспенная флотация мономинералов, пенная флотация рудного материала; методы аналитической химии; методы математической статистики и компьютерной обработки экспериментальных данных.

Научная новизна

1) Обоснованы полуэмпирические количественные показатели (абсолютная жесткость, абсолютная электроотрицательность, степень переноса заряда), для оценки компонентов селективного сочетания собирателей на основе принципа Пирсона о приоритетном взаимодействии в «кислотно-основных» сопряженных парах: «мягкие кислоты - мягкие основания» (для сульфидных минералов и сульфгидрильных собирателей) и «жесткие кислоты - жесткие основания» (для кальцийсодержащих минералов и оксигидрильных собирателей).

2) Экспериментально установлены кинетические и термодинамические параметры активированной адсорбции бутилового ксантогената, диизобутилового дитиофосфата и изопропил-0-метил-1Ч-тионокарбамата (ИТК) на поверхности сульфидных минералов, обеспечивающие контрастность свойств поверхности разделяемых сульфидов.

3) Установлен механизм селективного действия сочетания собирателей, заключающийся в адсорбции ионогеного компонента, который обладает наименьшим сродством к пириту (дитиофосфат) и низкой окисляемостью и неионогенного компонента, обладающего повышенным первоначальным адсорбционным сродством к — халькопириту (ИТК), что способствует их флотационному разделению.

4) Комплексными экспериментальными исследованиями (беспенная флотация, адсорбционные исследования, ИК МНПВО спектроскопия) выявлена взаимосвязь между величиной мономолекулярной адсорбции ионогенного сульфгидрильнного собирателя в сочетании с ИТК и флотационной активности пирита за счет изменения величины суммарной адсорбции и состава поверхностных соединений.

5) Определено соответствие между значением перепада электродного потенциала ионоселективных электродов, при потенциометрическом титровании сульфгидрильными собирателями растворов солей тяжелых металлов одноименных с ионоселективными электродами, и константами равновесия малорастворимых соединений, и изменением свободной энергии Гиббса. Величина перепада является мерой сродства сульфгидрильных собирателей к катионам тяжелых металлов.

6) Созданы корреляционные диаграммы волновых чисел характеристических колебаний связей в химически активных группах (ХАГ) сульфгидрильных собирателей при взаимодействии с катионами тяжелых металлов и сульфидными минералами для идентификации поверхностных соединений на сульфидах методом ИКС.

7) На мономинеральных фракциях и рудном материале установлено оптимальное соотношение неионогенных малополярных соединений в сочетании с ионогенными компонентами:

- мольная доля неионогенного сульфгидрильного собирателя должна быть больше ионогенного сульфгидрильного собирателя и находится в пределах: 75-50 % О-изопропил-М-метилтионокарбамата (ИТК) и 25-50 % изобутилового дитиофосфата; мольная доля неионогенного оксигидрильного собирателя (высших алифатических изоспиртов) в сочетании должна быть меньше и составлять 25-50 % от доли ионогенного оксигидрильного собирателя.

Практическая значимость и реализация результатов работы. В результате выполненных исследований разработаны и реализованы селективные реагентные режимов и технологии флотации для труднообогатимых колчеданных руд цветных металлов и шеелитсодержащих руд с высоким карбонатным модулем; в установлении оптимального массового соотношения в сочетании ионогенного и неионогенного собирателей: для сульфгидрильных собирателей (от 1:4 до 1:2), а для оксигидрильных собирателей (от 4:1 до 2:1).

Промышленные испытания собирателя Берафлот 40 на Гайской обогатительной фабрике показали, что прирост извлечения металлов в зависимости от качества перерабатываемых руд составил, %: меди - 0,6-1,5; золота 1,4-1,8; серебра 2,4-2,7. Результаты получены при 23-28 % замене бутилового ксантогената Берафлотом 40, с одновременным снижением суммарного расхода собирателя на 20 % и исключением из процесса основной коллективной флотации вспенивателя.

Укрупненно-лабораторные исследования на медно-цинковой руде Тарньерского месторождения показали, что по разработанным реагентному режиму и схеме флотации получен прирост извлечения цинка в цинковый концентрат 8,23 % и извлечения меди в медный концентрат - 3,17 %. Индекс селективности вырос с 161,2 до 172,6 %. Ожидаемый экономический эффект, подтвержденный предприятием, от применения нового реагентного режима взамен существующего режима при переработке 400 тыс. т руды в год, составит 15, 1 млн руб.

Укрупненные технологические испытания на медно-цинковой руде Юбилейного месторождения в условиях ЦИЛ Сибайской ОФ при использовании сочетания собирателей Берафлот 3035 ¡бутиловый ксантогенат в соотношении 4:1 показали прирост извлечения меди на 6,18 %; цинка - 2,62 %; золота - 9,44 % и серебра - 7,56 %,.

Результаты работы использованы при разработке технологических рекомендаций по совершенствованию реагентного режима медно-цинковых руд Уральского региона на предприятиях УГМК; ожидаемый экономический эффект, подтвержденный «УГМК-Холдинг», за счет прироста извлечения меди, золота и цинка в товарные концентраты от использования модифицированных дитиофосфатов в реагентных и схемных режимах при переработке медно-цинково-пиритных руд составит 50 млн руб.

Реагентный режим олеата натрия и изоспиртов был внедрен на Тырныаузской обогатительной фабрике. От внедрения реагентного режима с использованием высших изоспиртов (Эксол-Б) за счет повышения извлечения вольфрама на 0,3 % и снижения расхода жидкого стекла получен значительный экономический эффект.

Обоснованность и достоверность научных положений и выводов подтверждается использованием комплекса современных физико-химических методов исследований, представительным объемом экспериментальных данных и удовлетворительной сходимостью результатов исследований различными методами с использованием математической статистики при доверительной вероятности не менее 95 %.

Апробация работы. Основные положения и результаты исследований, приведенные в диссертационной работе, докладывались на Международных совещаниях «Плаксинские чтения» 2000 (г. Москва), 2004 (г. Чита), 2005 (г. Санкт-Петербург), 2006 (г. Красноярск), 2007 (г. Апатиты), 2008 (г. Владивосток); 2009 (г. Новосибирск); 2010 (г. Казань); 2011 (г. Верхняя Пышма); научных конференциях «Неделя Горняка» 2001-2011 г. Москва; VII Конгрессе обогатителей стран СНГ 2001, 2003, 2005, 2007, 2009, 2011, г. Москва; XIV Балканском конгрессе обогатителей, 2011, г. Тузла, Босния и Герцеговина

Публикации. Общее число публикаций по теме диссертации — 76, из них рекомендованных ВАК изданиях - 27, 2 патента; 9 публикаций в изданиях, входящих в базы S CI и SSCI.

Структура работы и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения, списка использованных источников из 382 наименований, 6 приложений. Диссертация содержит 473 страниц, 123 таблицы, 185 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Обогащение полезных ископаемых», Игнаткина, Владислава Анатольевна

Результаты работы использованы при разработке технологических рекомендаций по совершенствованию реагентного режима медно-цинковых руд Уральского региона на предприятиях УГМК; ожидаемый экономический эффект, подтвержденный «УГМК-Холдинг», за счет прироста извлечения меди, золота и цинка в товарные концентрат от использования модифицированных дитиофосфатов в реагентных и схемных режимах при переработке медно-цинково-пиритных руд составит 50 млн руб.

Реагентный режим олеата натрия и изоспиртов был внедрен на Тырныаузской обогатительной фабрике. Фактический экономический эффект от внедрения реагентного режима с использованием высших изоспиртов (Эксол-Б) за счет повышения извлечения вольфрама на 0,3 % и снижения расхода жидкого стекла составил 400 тыс.руб. (в ценах 1990 г.)

8 Выполненные исследования являются комплексными и логически связанными, которые позволяют разрабатывать новые реагентные режимы для труднообогатимых тонковкрапленных руд с использованием селективных сочетаний ионогенных и неионогенных малополярных собирателей.

Заключение

На основании результатов выполненных автором исследований решена крупная научная проблема обоснования общих принципов выбора и использования сочетаний собирателей, обеспечивающих селективное разделения минералов с близкими флотационными свойствами, реализация которых обеспечивает получение высококачественных концентратов при переработке труднообогатимых руд цветных металлов с одновременным ростом извлечения цветных металлов.

1 Впервые для количественного описания известного принципа сопряженных жестких-мягких кислот и оснований использованы расчетные показатели абсолютной жесткости, абсолютной электроотрицательности и степени переноса заряда. Полуэмпирические количественные показатели учитывают энергетические характеристики атомов ионов и молекул через величину потенциала ионизации и сродства к электрону, что позволяет использовать принцип приоритетного взаимодействия соединений, обладающих близкими энергетическими характеристиками — мягкие основания с мягкими твердыми кислотами и жесткие основания с жесткими твердыми кислотами

2 Разработана методология выбора компонентов селективных сочетаний собирателей при флотации сульфидных минералов, которая заключается в последовательном использовании:

- расчета количественных полуэмирических показателей (абсолютная жесткость; абсолютная электроотрицательность), степени переноса заряда в сопряженных кислотно-основных парах;

- потенциометрических исследований взаимодействия катионов тяжелых металлов с сульфгидрильными собирателями в водном растворе (перепад значений потенциала ионоселективного электрода соотносится с термодинамической константой равновесия образования малорастворимых соединений; перепад значений платинового электрода соотносится с окисляемостью собирателей);

- беспенной монопузырьковой флотации, которая позволяет проводить физическое моделирование элементарного акта флотации.

Применение разработанной методологии позволило выбрать из образцов модифицированных дитиофосфатов образец Берафлот 3035, обладающей флотационной активностью к сульфидам меди и галенита и пониженной флотационной активностью к пириту.

3 Методами ИК спектроскопии, диференциально-сканирующей калориметрии и мессбауровской спектроскопии изучены синтезированные соединения сульфгидрильных соединений с катионами тяжелых металлов. Синтезированные осадки железа с собирателями имеют неоднородный состав. ИК спектроскопия подтвердила различия в молекулярной структуре для бутилового ксантогената железа (II) и железа (III).

Диалкилдитиофосфаты образуют соединения с

Ре"'. Для малорастворимых соединений Ре2+ с бутиловым ксантогенатом характерно автоокисление до Ре3+; для всех комплексов собирателей с Ре3+ характерна октаэдрическая координация. Термическое разложение осадков сульфгидрильных собирателей с катионами тяжелых металлов свидетельствует о строгой ковалентности в соединениях тяжелых металлов с диэтилдитиокарбаматом. Наибольший эндотермический эффект соответствует диэтилдитиокарбамату железа (III) (АН = 125,02 кДж/М). Наибольшая экспериментальная величина экзотермического эффекта термического разложения соответствует диизобутилдитиофосфату железа (III) (ДН=44,96 кал/г); дуплетность экзотермического эффекта в области 155-218 °С является характеристической для диалкилдитиофосфата железа. Данные ИК спектров и ДСК термограмм синтезированных соединений использованы для индентификации поверхностных соединений. i

Адсорбционные исследования в условиях беспенной флотации, при исходной концентрации собирателя от 0,5-10"4 до 6-Ю"4 М, позволили применить теорию Ленгмюра и определить константы адсорбции для бутилового ксантогената, изобутилового дитиофосфата и ИТК для пирита и халькопирита. Установлено, что ИТК обладает высокой начальной активностью (1/а) по отношению к халькопириту (2,5-105 М"1) и г л высокой константой адсорбции (К) - 12,54-10 м /М.

Экспериментально установлено, что для селективного снижения флотируемости пирита, необходимо, чтобы доля неиногенного компонента в сочетании была больше доли ионогенного собирателя; в качестве ионогенного собирателя необходимо использовать дитиофосфаты, обладающие меньшим сродством и минимальной скоростью адсорбции на пирите. При величине адсорбции бутилового ксантогената на пирите более монослоя (> 2,1 10"5 М/м2) происходит увеличение суммарной адсорбции и флотационного извлечения пирита, не зависимо от доли неионогенного собирателя в сочетании. Данный случай для селективной флотации неблагоприятный.

Созданы корреляционные таблицы характеристических полос малорастворимых соединений катионов тяжелых металлов с сульфгидрильными собирателями и поверхностных соединений на сульфидных минералах.

Механизм селективного действия сочетания собирателей заключается в использовании ионогеного компонента, который обладает наименьшим сродством к пириту (дитиофосфат) и неионогенного компонента, обладающего повышенным первоначальным адсорбционным сродством к халькопириту (ИТК). Изобутиловый дитиофосфат имеет менее упорядоченную структуру в переходном состоянии при адсорбции, испытывает большую конкуренцию с гидроксил ионами за активные центры поверхности, по сравнению с бутиловым ксантогенатом, поэтому образование адсорбционного монослоя дитиофосфата затрудненно, что уменьшает соадсорбцию ИТК и дисульфида и соответственно флотоактивность пирита.

4 Кинетические исследования адсорбции бутилового ксантогената, изобутилового дитиофосфата и ИТК, при исходной концентрации собирателя Ю-4 М, выполнены в термостатированной ячейке на пирите, халькопирите и сфалерите при температурах 25, 40 и 50 °С. Определены константы скорости адсорбции, энергия активации, энтальпия, энтропия и свободная энергия Гиббса для активированной адсорбции. Лимитирующей стадией адсорбции является диффузия. Константы скорости адсорбции бутилового л ксантогената для пирита и халькопирита соизмеримы (0,0769 и 0,0763 М/(м -с)) Для изобутилового дитиофосфата константа скорости адсорбции между пиритом и халькопиритом различается в 5,2 раза (0,011 против 0,0572 М/(м2-с)); наибольшая константа скорости адсорбции определена для ИТК на халькопирите 0,111 М/(м -с). Наименьшая энергия активации соответствует бутиловому ксантогенату на халькопирите (8,997 КДж/М), наибольшая величина энергии активации — адсорбции изобутилового дитиофосфата на сфалерите (25,847 кДж/М).

5 ИК спектроскопические исследования показали, что сульфгидрильные собиратели закрепляются на сфалерите, однако сдвиг характеристических полос минимален, на предварительно активированном медным купоросом сфалерите проявляются характеристические полосы соответствующего соединения с катионом меди и поверхностные соединения собирателя с сульфоксидами поверхности. Для катионов цинка с сульфгидрильными собирателями характерна монодентатная, бидентатная мостиковая координация. При исходной концентрации изобутилового дитиофосфата 10"4 М, рН исх—8,5-8,7; крупности сфалерита -44 +10 мкм термодинамика кинетики активированной адсорбции изобутилового дитиофосфата на сфалерите показала положительное значение энтропии активации (51,58 Дж/(М-К)), низкую величину свободной энергии активации (7958,25 Дж), т.е. при концентрациях собирателей используемых в исследованиях и в практике флотации, сродство диалкилдитиофосфата к поверхности сфалерита низкое.

Экспериментально установленные порядок реакции по собирателю (1,322) и наиболее высокое значение кажущейся энергии активации (25,847 кДж/М) позволяет предположить, что образование мостиковых бидентатных структур (по Иванову A.B.) диизобутилового дитиофосфата в поверхностном слое сфалерита с ростом концентрации диалкилдитиофосфата в пульпе или температуры процесса будет способствовать флотационной активности сфалерита наряду с другими сульфидами.

6 Вскрыт механизм действия селективно-действующей композиции олеата натрия и высших алифатических изоспиртов при флотации тонковкрапленного шеелита от кальцита. Изоспирты приводят к кинетические осложнениям адсорбции олеата на поверхности кальцита. Снижение константы скорости адсорбции олеата на кальците снижается в 3-6 раз в зависимости от исходных концентраций олеата и ИДС.

На поверхности шеелита происходит соадсорбция молекул олеиновой кислоты и изоспирта при соотношении 1:0,5 1:0,25, что приводит к повышению гидрофобности поверхности шеелита, в то время как смачиваемость поверхности кальцита не меняется. Максимальный эффект селективности флотационного разделения происходит в цикле селекции чернового шеелитового концентрата.

Лимитирующей стадией адсорбции является диффузия олеата и изоспиртов к поверхности минералов

7 Установленные закономерности эмпирических и теоретических исследований использованы для решения практических задач по разработке селективных реагентных и схемных режимов с использованием сочетаний собирателей.

Предложен новый принцип разработки селективных режимов флотации колчеданных руд цветных металлов, заключающийся в принятии за 100 % модифицированного дитиофосфата с замещением минимальной доли бутиловым ксантогенатом для обеспечения флотации сростков сульфидов цветных металлов с целью достижения технологического извлечения.

Замена значительной части бутилового ксантогената в основной коллективной флотации позволяет получать кондиционный цинковый концентрат в селективной цинковой флотации рудного цикла из хвостов коллективной флотации.

Промышленные испытания собирателя Берафлот 40 на Гайской обогатительной фабрике показали прирост извлечения металлов в зависимости от качества перерабатываемых руд, который составил, %: меди - 0,6-1,5; золота 1,4-1,8; серебра 2,42,7. Результаты получены при 23-28 % замене бутилового ксантогената Берафлотом 40, с одновременным снижением суммарного расхода собирателя на 20 % и исключением из процесса основной коллективной флотации вспенивателя Т-66.

Укрупнено-лабораторные исследования на медно-цинковой руде Тарньерского месторождения показали, что по разработанным реагентному режиму и схеме флотации получен прирост извлечения цинка в цинковый концентрат 8,23 % и извлечения меди в медный концентрат - 3,17 %. Показатель селективности вырос (п) с 161,2 до 172,6 %. По оценки экономической эффективности от применения нового реагентного режима взамен существующего реагентного режима при переработке 400 тыс. т руды в год ожидаемый экономический эффект, подтвержденный предприятием, составил 15, 1 млн руб.

Укрупненные технологические испытания на медно-цинковой руде Юбилейного месторождения в условиях ЦИЛ Сибайской ОФ показали прирост извлечения меди на 6,18 %; цинка - 2,62 %; золота - 9,44 % и серебра - 7,56 %, при использование сочетания собирателей Берафлот 3035:бутиловый ксантогенат в соотношении 4:1.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Игнаткина, Владислава Анатольевна, 2011 год

1. Абрамов А. А. Технология обогащения окисленных и смешанных руд цветных металлов. М.: Недра, - 1986, - 302 С.

2. Абрамов А. А., Хоберг X. Механизм и закономерности влияния генетических особенностей минералов на их адсорбционные и флотационные свойства// Цветные металлы. -2008. №2. - С.26-34.

3. Абрамов A.A. Принципы конструирования селективных реагентов собирателей//ФТПРПИ. 2011. - №1. - С. 90-104.

4. Абрамов A.A. Роль форм сорбции в элементарном акте флотации//ФТПРПИ.- 2005.-№1. С.96-105.

5. Абрамов A.A. Теоретическое обоснование оптимальных значений концентрации собирателя и pH при флотации сульфидных минералов/ЛДветные металлы. — 2006.- №2.- С. 13-16.

6. Абрамов A.A. Флотационные методы обогащения. М.: МГГУ. - 2008. - 710 С.

7. Абрамов A.A., Леонов С.Б. Обогащение руд цветных металлов. -М.:Недра. 1991.407 С.

8. Абрамов A.A., Леонов С.Б., Сорокин М.М. Химия флотационных систем. М.:Недра. - 1982.-313 С.

9. Абрамов A.A., Сорокин М.М. Принципы выбора и синтеза более селективных собирателей во флотации//Цветные металлы. 2009. - №4. С.35-40.

10. Авдохин В.М., Абрамов A.A. Окисление сульфидных минералов в процессах обогащения. М.: Недра. - 1989. - 232 С.

11. Аппельбаум Дж. Теория хемосорбции/ Дж.Аппельбаум и др.- М.:Мир. -1983.

12. Арипов Э.А., Орел М.А. Гидрофобные взаимодействия в бинарных растворах ПАВ. -Ташкент: РАИ. -1980. -С.86-120.

13. Арипов Э.А., Орел М.А., Алимов С.Н. Повышение эффективности поверхностно-активных веществ регулированием гидрофобных взаимодействий в их водных растворах. Ташкент: РАИ.-1977.-С. 106-117.

14. Арсентьев В. А., Горловский С.И., Устинов Н.Д. Комплексное действие флотационных реагентов. -М.: Недра. -1992.

15. Асончик К. М., Рябой В. И., Полькин В. Н., Трубечкова Н. С., Аксенова Г. Я. Разработка технологии обогащения медно-цинковой руды с получением медного концентрата высокого качестваУ/Обогащение руд. 2009. - №1.

16. Асончик K.M. Повышение качества медного концентрата при флотации медно-цинковых руд Гайского месторождения // Обогащение руд. -2006.-№6- С.7-9.

17. Асончик K.M., Белова В.П. Совершенствование схемы переработки медно-молибденовой руды на Агаракской фабрике // Обогащение руд. 2010. - № 1. - С. 20-21.18. A.c. № 1138989, СССР.

18. A.c. № 1141310, СССР, 1985.

19. A.c. № 15595-5, СССР, 1987.

20. A.c. № 322948, СССР, 1980.

21. A.c. № 5123442, Япония, 1976.23. A.c. №618135, СССР, 1978.

22. A.c. № 761884, СССР, 1980.

23. A.c. № 9034243, СССР, 1981.

24. Афанасьева Т.А., Волянский Б.М., Галич В.М. Особенности действияоксигидрильных собирателей при флотации шеелита. // Обогащение руд Л., №5. -1976. -С.20-24.

25. Барон Н.М. Краткий справочник физико-химических величин.- СПб: «Иван Федоров». 2002. - 237 С.

26. Барский Л.А., Волянский Б.М., Карданов Х.Д. Применение аполярных добавок при флотации шеелита и повеллита. // Совершенствование флотации руд и растворенных веществ. М.: Наука. -1976.

27. Барский Л.А., Данильченко Л.М. Обогатимость минеральных комплексов. М.: Недра. -1977. -240 С.

28. Барский J1.A., Кононов О.В., Ратмирова Л.И. Селективная флотация кальцийсодержащих минералов. М.: Недра. -1989. -С.277-280.

29. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. -Л.: Наука. -1972.1. С.268.

30. Бацанов С.С. Структурная химия. Факты и зависимости. -М.:Диалог-МГУ. — 2000292 С.

31. Башлыкова Т.В. Оценка качества минерального сырья с использованием современных систем анализа изображений // Мир измерений. 2003. - № 10 - С. 4-11.

32. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.:Мир. - 1973.- 350 С.

33. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностранная литература. - 1963. - 590 С.

34. Беллани Ж. ИК спектры сложных молекул. -М.: Иностранная литература. -1963.

35. Бердетт Дж. Химическая связь. М.:Мир. - 2008. -245 С.

36. Березин Б.Д., Голубчиков O.A., Координационные химия сольватокомплексов солей переходных металлов.- М.: Наука. 1992. - 236 С.

37. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. Л.:Химия. - 1976.

38. Бессонов C.B. К основам воздействия кислорода на некоторые сульфидные минералы и самородные металлы в связи с их флотационными свойствами.- М.: Минцветмет. — 1955.

39. Бессонов C.B., Плаксин И.Н. Влияние кислорода на флотируемость галенита и халькопирита. Известия АН СССР. - ОТН. - №1. - 1954.

40. Богданов О. С., Гольман А. М., Каковский И. А. и др. Физико-химические основы теории флотации / отв. ред. Б. Н. Ласкорин, Л. Д. Плаксина. — М. : Наука. 1983.

41. Богданов О.С., Конев В.А., Поднек А.К. и др. Пути повышения эффективности действия реагентов/Теоретические основы и контроль процессов флотации. -М.: Наука.- 1980.-С.106- 110.

42. Бойко Г.Г., Китикова Л.А. Заменитель технической олеиновой кислоты при флотации руд. // Цветная металлургия. -1987.- № 2. С. 17-18.

43. Бойко Г.Г., Китикова Л.А. Изучение собирательных свойств талового масла и его жирных кислот при флотации вольфрамсодержащих руд. Обогащение и металлургическая переработка полиметаллов. Справочник. -Ташкент. -1984. С.13-21.

44. Бойко. Г.Г., Нестеров В.Г. Влияние состава жирнокислотных собирателей и технологические показатели флотации шеелитовых руд. // Цветная металлургия. -1984. -№8. -С.27.

45. Бочаров В.А. Комплексная переработка руд цветных металлов с применением комбинированных технологий // Обогащение руд. -1997.-№ 3. -С.3-6.

46. Бочаров В.А. Комплексная переработка сульфидных руд на основе фракционного раскрытия и разделения минералов // Цветные металлы. -2002. -№2. -С.30-37.

47. Бочаров В.А. Особенности окисления сульфидов при подготовке и колчеданных руд к селективной флотации// Цветные металлы.- 1985. -№10. -С.96-99.

48. Бочаров В.А., Вигдергауз В.Е. Флотация сульфидных тонкодисперсных минеральных систем //Цветные металлы. -1997. -№3. -С.8-11.

49. Бочаров В.А., Игнаткина В.А.Технология обогащения полезных ископаемых. Т.1 и Т 2. М.: Руда и металлы. - 2007.

50. Бочаров В.А., Игнаткина В.А. О роли железа и его соединений в процессах обогащения сульфидных руд цветных и благородных металлов.//Известия Вузов. Цветная металлургия. 2007. -№5.

51. Бочаров В.А., Игнаткина В.А., Чантурия Е.Л., Лапшина Г.А., Мельникова С.И. Технология комплексного обогащения труднообогатимых сульфидных золотосодержащих руд//Известия Вузов. Цветная металлургия. 2004. С. 4-9.

52. Бочаров В.А., Подоспелов Н.Д., Томова И.С. Обогащение медно-цинковых руд за рубежом/ЩНИИЦветмет. Серия Обогащение руд цветных металлов.- М.- 1980. -47 С.

53. Бочаров В.А., Рыскин М.Я. Технология кондиционирования и селективной флотации руд цветных металлов. -М.гНедра. -1993.

54. Бочкарев Г. Р., Пушкарева Г. И, Маслий А. И., БелобаА. Г. Комбинированная технология извлечения ионов тяжелых металлов из техногенных растворов из сточных вод// Цветные металлы. 2008. - №1.

55. Брегг У., Кларингбулл Г. Кристаллические структуры минералов. -М.: Мир. -1967.

56. Броницкая Е.С. Об эффективных заменителях олеиновой кислоты при флотации шеелитовых руд. // Обогащение комплексных руд в цветной металлургии. -1984. -С.21-27.

57. Броницкая Е.С., Солнцева Л.С., Шайтаров Е.А. Исследование взаимодействия таллактама с шеелитом методом ИК спектроскопии. // Технология обогащения комплексного минерального сырья. -М. -1989. С.35-40.

58. Булатов М. И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа Л.: Химия. — 1986. — 432 С.

59. Булах А.Г. Минералогия с основами кристаллографии. М.: Недра. — 1989. - 351 С.

60. Бунин И.Ж., Хабарова И.А., Недосекина Т.В., Гетман В.В. О способах повышения эффективности обогащения вкрапленных медно-никелевых руд//ГИАБ. 2009. - №14. С. 42-52.

61. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука. - 1984. - 342 С.

62. Бэнуэлл К. Основы молекулярной спектроскопии. М.:Мир. - 1985.- 384 С.449

63. Вигдергауз В.Е., Кондратьев С.А. О роли диксантогенида в пенной флотации//ФТПРПИ. -2009. №4. -С. 104-110

64. Волянский Б.М. О заменителях олеиновой кислоты для флотации шеелита. // Цветные металлы. -1972, -№5. -С.80.

65. Воробьев В.Н., Каташин JI.B., Куликов H.H. К вопросу внедрения заменителей олеиновой кислоты при флотации шеелитовых руд. // Физико-химические и технологические исследования процессов переработки полезных ископаемых. -Иркутск. -1973. С.56-61.

66. Горячев Б.Е. Развитие физико-химических основ смачивания и флотационного поведения сульфидных минералов с химически неоднородной поверхностью. Автор, на соиск. уч.степ. докт. тех.наук. М.:МИСиС. - 2005.

67. Гаррелс P.M., Крайст 4.JI. Растворы, минералы, равновесия. -М.: Мир.- 1968. С. 186210.

68. Глембоцкий A.B., Лившиц А.К., Гурвич С.М. и др. Селективность действия диалкилтионокарбаматов в качестве реагентов-собирателей при флотации сульфидов// НТБ Цветная металлургия. -1969. №1 -С. 14-16.

69. Глембоцкий A.B., Шубов Л.Я., Лившиц А.К. О селективности действия диалкитионокарбаматов при сульфидной флотации// Цветные металлы. -1968.-№ 7-С.8-11.

70. Глембоцкий A.B., Абрамов A.A., Подвишенский Н.С. и др. Промышленные испытания реагента МИГ-4Э при обогащении висмут серебряных руд//НТБ Цветная металлургия. -1970. -№3. -С.8-9

71. Глембоцкий В.А. Основы физико-химии флотационных процессов. -М.: Недра. -1980. -471 С.

72. Глембоцкий В.А. Рациональные пути применения аполярных реагентов при флотации. // Физико-химические основы действия аполярных реагентов при флотации руд и углей. -М. -1965.-С.12-21.

73. Глембоцкий В.А., Дмитриева Г.М. Влияние генезиса минералов на их флотационные свойства. М. :Наука. - 1965. - 112 С.

74. Глембоцкий В.А., Дмитриева Г.М., Сорокин М.М. Аполярные реагенты и их действие при флотации. -М.: Наука. -1968. -144 С.

75. Глембоцкий В. А., Колчелганова А.Е. Устойчивость и методы разрушения адсорбционных слоев при флотации. -М.: Наука. -1967.

76. Глембоцкий В.А., Пиккат-Ордынская А.П. О возможности интенсификации флотации сульфидов применением ксантогената и олеата натрия// Труды Института Горного дела. 1954. -Т.1.-С. 235-241.

77. Глинкин В.А. Исследование и разработка процесса селективного флотации полиметаллических серебросодержащих руд с применением диметилдитилкарбамата натрия. Автореферат на соискание уч. степ, к.тех.наук.- М.: Гинцветмет 2004.

78. Годэн A.M. Флотация. М.:Госгортехиздат. - 1959.- 655 С.

79. Гордон А., Форд Р. Спутник химии. -М.: Мир. -1976. 208 С.

80. Горловский С.И., Максимов В.И. Эффективнодействующие собиратели для бедных вольфрамосодержащих руд. // Обогащение руд. -1990. -№5. -С. 12-13.

81. Григорьев О.Н., Карнов Н.В. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. —JL: -1964. -232 С.

82. Грин М. Металлорганические соединения переходных элементов. М.:Мир. -1972.456 С.

83. Гринвуд Н., Эрншо. Химия элементов. Т.1.- М.: Бином. Лаборатория знаний.- 2008.-С.64-67.

84. Гуринов Ю.В. О молекулярных моделях структуры воды. Исследования в области поверхностных сил. М.: Наука. -1967.

85. Д.М. Пиментел, О. Мак-Кпеллан. Водородная связь. -М.: Мир. -1964.

86. Давыдова Л.Н., Синельникова Л.И., Гуревич Г.Г. Основные тенденции развития техники и технологии обогащения руд цветных металлов за рубежом. //Обогащение руд цветных металлов. -М.: Обзорная информация. Вып.2. -1985.

87. Дерягин Б.В. Некоторые итоги исследований в области поверхностных сил и тонких пленок/Сборник докладов V конференции по поверхностным силам. М: Наука.-1974. С.5-13.

88. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии.- М.: Химия,- 1991.- 558 С.

89. Желиговская H.H., Черняев И.И. Химия комплексных соединений. М.: Высшая школа. -1966. - 388 С.

90. Жуховицкий А. А., Шварцман Л. А. Физическая химия. -М.: Металлургия.- 1987.

91. Елисеев Н.И., Кирбитова Н.В., Панова Н.И. Влияние генетических особенностей пирита на распределение собирателя во флотационной систем//Известия ВУЗов. Цветная металлургия 1992. - №5-6. С. 15-19.

92. Елисеев Н.И., Яшина Г.М., Борисков Ф.Ф. и др. Особенности флотационного поведения пиритов р- и п- типа//Современное состояние и перспективы развития теории флотации. М.: Наука. - 1979. С.232-237.

93. Ермаков А.И. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Юрайт. - 2010. - 555 С.

94. Зайцева С.П., Плаксин И.Н. Изучение влияния сочетания реагентов собирателей на адсорбцию их медью, серебром, сплавом золота/Известия Ак.Наук СССР . ОТН. -1956. №7. -С.117-121.

95. Захарова Е.М. Минералогия россыпей. М.: Недра. - 1994.

96. Зеленов В.И. Развитие теории и технологии флотации золото- и серебросодержащих руд /Комплексная переработка минерального сырья. М.: Наука. - 1992. - С.58-62.

97. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская JI.B. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия. — 1975. -504 С.

98. Зимон А.Д. Адгезия жидкости и смачивание. М.: Химия. -1974. -С.73.

99. Иванов А.В. Формы закрепления диалкилдитиофосфатных реагентов-собирателей на поверхности ZnS и PbS (по данным MAS ЯМР 31Р спектроскопии)./Материалы «Плаксинские чтения 2008»-2008. С. 223.

100. Иванова Н.И., Вангр Н.Г., Перцов И.В. Изучение адсорбции ПАВ на кальците из водных растворов. // Коллоидный журнал. -1987. -Т.49. -№1. -С. 148-150.

101. Иванова Н.И., Щукин Е.Д. Строение адсорбционных слоев на поверхности карбоната кальция в водных растворах ПАВ. // 10 Международная конференция «Поверхностные силы», -М.: -1992. С.68.

102. Иванова Т.А., Чантурия E.JL. Применение комплексообразующих реагентов при флотационном разделении разновидностей пирита//ФТПРПИ. 2007. -№4.

103. Иванова Т.А., Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Модифицирование раствора диэтилдитиокарбамат с целью получения неионогенного собирателя для флотации платиносодержащих сульфидов//Горный журнал. 2010 - №12. С.53-57.

104. Игнаткина В. А. Исследование осадкообразования катионов меди с сульфгидрильными собирателями// Известия Вузов. Цветная металлургия.- 2009. № 4. -С. 14-17.

105. Игнаткина В.А., Бочаров В.А., Степанова В.В., Кустова Т.И. Исследование модифицированных дитиофосфатов для флотации сульфидов меди, железа, цинка и золота/Юбогащение руд. -2005. №6. - С.45-48.

106. Игнаткина В.А. Повышение эффективности жирнокислотных собирателей при флотации шеелитовых руд на основе сочетания соединений ионогенных и неионогенных типов. Дисс. кандидата тех. наук. М.: МИСиС -1993. -203 С.

107. Игнаткина В.А., Самыгин В.Д., Бочаров В. А. Исследование кинетических закономерностей взаимодействия ионов меди с сульфгидрильными собирателями// ГИАБ. 2007. -№6. - С.262-270.

108. Изоитко В.М. Технологическая минералогия и оценка руд. Санкт-Петербург: Наука. - 1997. - 532 С.

109. Изучение механизма действия карбоксильного собирателя на шеелите и сопутствующих ему минералах с близкими флотационными свойствами. /Отчет ВНИИ Механобр, Рук.темы Янис H.A. -Л.: -1981. -120 С.

110. Изыскание и испытание новых эффективных реагентов для флотации на вольфрамо-молибденовых комбинатах. // Отчет по НИР. Тема 9-70-038. -Л.: Механобр. -1978.

111. Изыскание новых реагентов и их сочетаний для флотации рудных минералов. // Отчет. -М: И-т горного дела, -1967.

112. Изыскание условий разделения кальциевых минералов на основе изучения адсорбции жирных кислот различного строения. // Отчет ВНИИ Механобр, Рук.темы Янис H.A. —Л.: -1983. -20 С.

113. Изыскания заменителей олеиновой кислоты при флотации шеелитовых руд. // Отчет по НИР № 9-70-039. -Л.: Механобр. -1971. -61 С.

114. Иноу К., Китахира А. и др. Капиллярная химия. -М.: Мир. -1983. -208 С.

115. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. -М.: Наука. 1972. - 460 С.

116. Испытание нового флотореагента окисленного рисайкла в качестве заменителя олеиновой кислоты. // Тырныауз. -1960.

117. Испытание новых реагентов в 1968 г. // Отчет. —Тырныауз, -1969.

118. Испытания новых реагентов в 1969 г. // Отчет. -Тырныауз. -1970.

119. Исследования по технологической минералогии скарновых вольфрамовых месторождений (на примере Тырныаузских руд) целью повышения показателей их переработки. // Отчет. Тема № 9-86-2210. -Л.: Механобр. 1987.

120. Исследования по флотации шеелита из руд с различным содержанием кальцита. // Erzmetall. 1985. - по ll.-p.38.

121. Итоги науки и техники. // Металлургия цветных металлов. -М:, ВНИТИ. -1985. -21 С.

122. Кабачник М.И. Химия фосфорорганических соединений. М.: Наука. - 2008.

123. Каковский И.А., Бабак В.К., Силина Е.И. К вопросу о влиянии избытка анионного собирателя на результаты флотации//Избранные труды. 1956. - С. 121-138.

124. Каковский И.А., Комков В.Д. Исследование флотационных свойств дитиофосфатов// Известия ВУЗов. Горный журнал. 1970. - №11. -С. 181-186.

125. Каковский И.А., Комков В.Д. О флотируемости сульфидных минералов с катионами переменной валентности различными формами сульфгидрильными собирателями// Известия ВУЗов. Горный журнал. 1977. - №11. С. 132-135.

126. Каковский И.А., Комков В.Д., Тарчевская И.Г. О механизме взаимодействия анионных собирателей с минералами//Материалы второго коллоквиума по теории и практике флотации. ч.1. Алма-Ата. - 1975. - С. 14-30.

127. Каковский И.А., Комков В.Д. Изучение флотируемости сульфидов цинка и железа// Известия ВУЗов. Горный журнал. 1974. - №3. -С. 154-158.

128. Каковский И.А., Набойченко С.С. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов. -Алма-Ата: Наука. 1986, -272 С.

129. Каковский И.А., Рябой В.И. Развитие теории и практики применения флотационных реагентов // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. -1983.-№ 1-С.17-30.

130. Каковский И.А., Щербаков O.K. О флотации в кислой среде//Известия ВУЗов. Горный журнал. 1969 - №5. -С. 148-153.

131. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. -М.: Наука.- 1982

132. Кирбитова Н.В., Елисеев Н.И, Юферов В.П. и др. Об особенностях взаимодействии сульфидных осадков с минералами при обогащении медно-цинковых руд// ФТПРПИ.- 1981. №4.-С. 91-96.

133. Кирбитова Н.В., Елисеев Н.И. Глазырииой JI.H. и др. Влияние тонкодисперсных осадков гидроокисей на флотацию// Обогащение руд. 1976. -№4. - С. 24-28.

134. Киселев A.B., Лыгин В.Н. ИКС поверхностных соединений и адсорбированных веществ. -М.: Наука. -1972. -500 С.

135. Классен В.И., Мокроусов В.А. Введение в теорию флотации. М.: Госгортехиздат. -1959. -636 С.

136. Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия. М.: Высшая школа. -1990. -416 С.

137. Комков В.Д., Каковский И.А. Исследование «нулевым» методом флотационных свойств некоторых дитиофосфатов// Известия ВУЗов. Горный журнал. — 1970. №3. -С. 151-155.

138. Конев В.А. Флотация сульфидов. М.: Недра. - 1985. - 262 С.

139. Копиция Н.И., Соложенкин П.М. Исследование форм распределения сульфгидрильных собирателей на поверхности сульфидных минералов//Материалы второго коллоквиума по теории и практике флотации. ч.1. Алма-Ата.- 1975. - С.60-67.

140. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. -М.: Химия. -1975. -360 С.

141. Коровушкин В.В., Голева Р.В. Мессбауэровская спектроскопия в решении задач экологии // Вестник КРАУНЦ. Серия Науки о Земле. -2004.-№4. -С. 40-50.

142. Косиков Е.А., Каковский И.А., Вершинин Е.А. Окисление пирита кислородом в растворе/Юбогащение руд. 1974. - №4. - С.34-37.

143. Кравченко Т.Е. Интенсификация флотации шеелита из комплексных руд коры выветривания на основе специальных физико-химических воздействий в операциях кондиционирования. Дисс. кандидата тех. наук. М.: -1989. -155 С.

144. Кросс А. Ведение в практическую инфракрасную спектроскопию. М.:Изд.ин.лит.

145. Кузькин A.C., Глинкин В.А. Реагенты двойного еобирательно-депрессирующего действия и новый принцип конструирования режимов селекции минерального сырья/ЛДветные металлы. 1996.- №4.- С.27-29.

146. Кумок В.Н., Кулешов О.М., Карабин JI.A. Произведение растворимости.-Новосибирск: Наука. 1983.- 247 С.

147. Курков A.B. Реагенты вторичного действия инструмент повышения эффективности флотации несульфидных руд/Il Конгресс обогатителей стран СНГ. Тезисы докладов, МИСиС. -M.- 1999.-С.63.

148. Курков A.B. Основы теории и практики разработки флотационных реагентов и процессов для глубокого обогащения бедных комплексных руд редких металлов с целью создания малоотходных производств. Автореф. . дис. докт. тех. Наук. М.: ВНИИХТ. -1999.

149. Лабораторные испытания микробного жира как частичного заменителя олеиновой кислоты при флотации шеелита. // Отчет. —'Гырныауз, -1971.

150. Леконт Ж. Инфракрасное излучение. -М.:Физ мат.литер. 1958. - 470 С.

151. Леонов С.Б., Белобородое В.И., Лидун К.Л. Изучение степени неоднородности поверхности некоторых кальциевых минералов. // Обогащение руд. -1986. -№3. -С.25-26.

152. Леонов С.Б., Белькова О.Н., Щербакова Е.В. Интенсификация флотации шеелитовой руды. // Минеральное сырье и природа. -Новосибирск, -1990. -С.22.

153. Леонов С.Б., Богидаев С.А., Рудмин В.В., Линдт В.А. Совершенствование схемы серосульфидной флотации/Научные основы построения оптимальных схем обогащения минерального сырья. М.:Наука. - 1990. -С. 153.

154. Литл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. —М.: Мир, -1969, -515С.

155. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М.: Химия. 1989. - 448 С.458

156. Локтев С.М. Высшие жирные спирты. -М.: Наука. -1964. -165 С.

157. Мазалов Л.Н. Электронно-структурные факторы в экстракции//Институт неорганической химии СО РАН. -2003.

158. Манцевич М.И., Малинский P.A., Херсонский М.И., Лапшина Г.А. Поиск путей повышения качества концентратов при флотации медно-никелевых руд// ГИАБ.- 2008. С.359-363.

159. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Исследование сорбции меркаптобензотиазола и дитиофосфата на Pt-Cu-Ni минералов в условии флотации// ФТПРПИ. 2007. - №6. - С. 129-134.

160. Матвеева Т.Н., Громова Н.К. Особенности действия меркаптобензотиазола и дитиофосфата при флотации Au и Pt- содержащих минералов//ГИАБ. 2009. № 14. -С. 62-71.

161. Матвеева Т.Н., Иванова Т.А., Громова Н.К., Ланцова Н.К. Перспективность применения модифицированного ксантогената для эффективного извлечения Pt-содержащих руд/Плаксинские чтения — 2006. С. 79.

162. Матвеева Т.Н., Недосекина Т.В., Иванова Т.А. Теоретические аспекты селективной флотации золотосодержащих сульфидов//Горный журнал. — 2005.- №4. С.56-59.

163. Мелик-Гайказян В.И., Емельянова Н.П. Направленный подбор флотационных реагентов/Комплексная переработка минерального сырья. М.: Наука. - 1992. - С.31

164. Мелик-Гайказян В.И. Аполярные реагенты. Физико-химические основы теории флотации. М.: Наука, -1983, -С.182-188.

165. Мелик-Гайказян В.И. Емельянова Н.П., Рыжкова Н.И. К оценке ориентации ионов и молекул флотореагентов на поверхности металлов и минеральных частиц. // Вещественный состав и обогатимость минерального сырья. -М.: Наука. -1978. -С.70-73.

166. Мелик-Гайказян В.И., Емельянова Н.П., Пронин В.Т. К механизму совместного действия ионогенных собирателей и аполярных реагентов при пенной флотации.// minproc.ru>thes/2001/volume1/49thes.doc

167. Мелик-Гайказян В.И., Емельянова Н.П. Конкурирующие представления в работах попенной флотации и перспективы их применения для подбора реагентов// Изв.Вузов. Цветная металлургия. — 2007. №4.

168. Методические указания к практическим работам по молекулярной спектроскопии органических соединений/Н.Б. Куплетская, Б.Н. Тарасевич, Л.Д. Ашкинадзе.- М.:МГУ. -1985.

169. Методы исследования флотационного процесса/В.И. Мелик-Гайказян, A.A. Абрамов, Ю.Б. Рубинштейн и др. М .:Недра. - 1990. -301 С.

170. Минкин В.И., Симкин Б.Я. Миняев P.M. Теория строения молекул. Электронные оболочки. М.: Высшая школа. - 1979. - 408 С.

171. Митрофанов С.И. Исследование руд на обогатимость.- М.:Недра. 1956.

172. Митрофанов С.И. Селективная флотация. -М.: Недра. 1967.

173. Митрофанов С.И., Мещанинова В.И., Курочкина A.B. и др. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов. М.: Недра. - 1984.

174. Михайлова Н.С., Янис H.A., Скворцова З.В. Исследование адсорбции ненасыщенных жирных кислот кальцийсодержащими минералами. // Обогащение руд, -Л.: -1987. -№6. —С.13-15.

175. Михалкин А.П., Горшков В.А. Исследование процессов мицеллобразования ПАВи флотационных реагентов на их основе методом ЯМР. -М.:НИИТЭХИМ. — 1991.

176. Молекулярные взаимодействия/под.ред. Г.Ратайчака, У. Орвилла-Томаса. -М.:Мир. -1984. 600 С.

177. Мэргэнбаатар Н. Повышение флотации Cu-Mo руд регулированием режима в условиях применения многокомпонентных собирателей. Авт.дис. к.т.н. М.: Гинцветмет. - 2000.

178. Накамото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, -1991, -с.536.

179. Неваева JI.M. Реагентные режимы флотации медных, медно- молибденовых и медно-цинковых руд за рубежом // Цветные металлы. -1982. -№3. -С.112-116.

180. Недосекина Т.В., Глембоцкий A.B., Бехтле Г.А., Новгородова Э.Э.О механизме действия сочетания тионокарбаматов с ксантогенатом при флотации медно-молибденовых пиритсодержащих руд// Цветные металлы. -1968.- №10. -С. 99-102.

181. Неорганическая химия. Физико-химические основы неорганической химии. Том 1/под редакцией Ю.Д. Третьякова. М.: Академия. - 2004. — 240 С.

182. Неорганическая химия. Химия переходных элементов. Том 3, книга 1 и 2/под редакцией Ю.Д. Третьякова. -М.: Академия. 2008. - 352 С.- 400 С.

183. Неорганическая химия. Химия элементов. Том 2, книга 1 и 2/ Ю.Д. Третьяков, Л.И. Мартыненко, А.Н.Григогьев, А.Ю. Цивадзе. М.: МГУ. -2007. -537 С. -670 С.

184. Несмеянов А.Н., Несмеянов И.А. Начала органической химии, Т. 1 и 2.- М.: Химия.1974.

185. Нефедов В.И. Валентные электронные уровни химических соединений. Строение молекул и химическая связь. Т.З. М. - 1975.

186. Нефедов В.И., Гофман М.М. Взаимное влияние лигандов в неорганических соединениях. Неорганическая химия. Том 6. М. — 1978.

187. Никитина Ю.С. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. М.: МГГУ. - 1990.

188. Об оценке флотационных свойств сульфидных минералов/В.А. Чантурия, Г.М. Дмитриева, В.И. Богачев, O.JI. Свешникова. Л.: Наука, 19870колович A.M., Макиенко И.И.// Обогащение бедных руд. М.: Наука. - 1973.

189. Околович A.M., Макиенко И.И. Обогащение бедных руд. -М.: Наука. 1973.

190. Околович A.M., Фигурнова Л.И. Особенности флотации сфалерита из полиметаллических сульфидных руд. М.: Наука. - 1977. - 116 С.

191. Отрожденнова Л.А, Рябой В.И., Кучаев A.B., Малиновская Н.Д. Флотация медных сульфидных руд гексиловым ксантогенатом фирмы «Хёхст»// Обогащение руд. 2010.- № 4.- С. 912.

192. Патент № 1006299, Канада, -1977.

193. Патент № 4090972, США, 1978.

194. Патент № 4139482, США, 1979.

195. Передача и освоение технологии обогащения шеелитовых руд с применением реагента эксол-Б. // Отчет по НИР. -М.: МИСиС. -1990.

196. Петров A.A., Пилат Б.В., Осипов JI.JL Образование комплексов ксантогенатов с тяжелыми металлами при флотации в условиях водооборота// Труды института Казмеханобр. А-Ата.-1984.-№27. С.13-18.

197. Плаксин И.Н. Избранные труды. Обогащение полезных ископаемых. М.: Наука. —1970.

198. Плаксин И.Н., Глембоцкий В.А. Совместное действие нескольких реагентов-собирателей при флотационном обогащении. —ДАН СССР. -1952. Т.82. -№1.

199. Плаксин И.Н., Анфимов Е.А. Изучение взаимодействия ксантогената с поверхностью сульфидных минералов// Труды Института Горного дела. 1954. - Т.1. - С.240-245.

200. Плаксин И.Н., Глембоцкий В.А., Околович A.M. Исследование возможности интенсификации флотационного процесса применением сочетания реагентов-собирателей//Труды Института Горного дела. 1954. -Т.1. - С.213-219.

201. Плаксин И.Н., Зайцева С.П., Мясникова Г.А., Тюрникова В.И., Хажинская Г.Н. Применение радиоактивных изотопов для исследования процессов флотации. М.: Изд-во АН СССР.- 1963.

202. Плаксин И.Н., Мясникова Г.А. Исследование флотационных свойств вольфрамовых минералов. М.: Наука. - 1974. - 160 С.

203. Плаксин И.Н., Солнышкин В.И. Инфракрасная спектроскопия поверхностных слоев на минералах. -М.: Наука. -1966. -200 С.

204. Плаксин И.Н., Шафеев Р.Ш. О влиянии поверхностных свойств сульфидных минералов на адсорбцию флотационных реагентов// Обогащение руд и угля. М.: Изд-во АН СССР.-Т. 81.-1963.

205. Плаксин И.Н., Шафеев Р.Ш., Чантурия В.А. Влияние гетерогенности поверхности минералов на взаимодействие с флотационными реагентами. — М:.Наука. 1965. - 50 С.

206. Плаксин И.Н., Шрадер Э.А. О взаимодействии флотационных реагентов с некоторыми несульфидными минералами редких металлов.- М.: Наука. 1967.

207. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: МГУ. — 1976. - 175 С.

208. Полькин С.И., Адамов Э.В. Обогащение руд цветных металлов. — М.: Недра. -1983.399 С.

209. Полькин С.И., Адамов Э.В., Зарахани А.И. и др. Интенсификация процесса флотационного извлечения касситерита из шламов гравитационного обогащения тонковкрапленных оловянных руд. // Флотация тонковкрапленных руд. -М.: Наука. -1985. -С.73-80.

210. Полькин С.И., Адамов Э.В., Зарахани А.И. и др. Применение изоспиртов при флотации касситерита из шламов.// Цветные металлы. -1979. №6. -С.32-34.

211. Полькин С.И., Адамов Э.В., Зарахани А.И. и др. Регулирование пенообразующих свойств реагента ИМ-50 при флотации касситерита из шламов. // Цветная металлургия. -1976. №1. -С.20-22.

212. Полькин С.И., Бергер Г.С. О форме закрепления и флотационном действии длинноцепочечных собирателей. // Труды VIII Международной конференции по обогащению полезных ископаемых.-JI.: Механобр. -1969. -С.290-300.

213. Пономарева Т.Г., Рыков К.Е., Бойко В.Ф. Исследование взаимодействия смесей реагентов с поверхностью флотируемых минералов методом электронной спектроскопии. // Известия вызов Цв.металлургия, -1984. №5. -С.120-122.

214. Попов ЕЛ. Флотация руд сульфидов и карбонатов щелочноземельных металлов. М.: Недра. -1973. -С.64-66.

215. Применение радиоактивных изотопов для исследования флотационных процессов/И.Н. Плаксин, С.Н. Зайцева, Г.Н. Хажинская, Р.Ш. Шафеев./Radioisotopes in the physical sciences and industry. Yiena:IAEA. 1962. C. 483-498.

216. Применение селективных собирателей при флотации медно-цинковых руд/В.И. Рябой, K.M. Асончик, В.Н. Полькин, JT.M. Полтавская, H.A. Репина/Юбогащение руд. 2008. - №3.-С.20-22.

217. Принципы реактивности и селективности флотационных реагентов. /Lin A., Wand D. Loe.// Nonferrous metals. -1990. 42. - №4. C.32-37.

218. Пригожин И., Дефэй И. Химическая термодинамика. М.: БИНОМ. - 2010.- 533 С.

219. Пшеничный Г.Н. Блеклые руды колчеданных месторождений Южного Урала и некоторые пути повышения технологических показателей обогащения руд. Технологическая минералогия главнейших промышленных типов месторождений. JL: Наука - 1987. - С.85-90.

220. Разработка реагентов заменителей олеиновой кислоты. // Отчет по НИР. Тема 2091115, гос.регистрация 01900006813. Москва. - МИСиС,-1991.

221. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии. -М.: Мир. -1991. —763 С.

222. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. М.: Химия. - 1991.

223. Ратмирова Л.И. Исследование флотационных свойств генетических разновидностей кальциевых минералов шеелитового комплекса. Автореферат дисс. уч.ст. кандидата тех.наук. —М.: -1975.-26 С.

224. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах -М.: Наука. 1978.

225. Ребиндер П.А. Взаимосвязь поверхностных и объемных свойств поверхностно-активных веществ. // Успехи коллоидной химии -1973. №5. -С.9-29.

226. Ребиндер П.А. и др. Исследования в области поверхностных явлений.// ОНТИ. 1936.

227. Ребиндер П.А., Липец М.Е., Римская М.М., Таубман А.Б. Физико-химияфлотационных процессов. -М.:Металлургиздат. -1939.465

228. Ревнивцев В.И., Конев В.А., Рябой В.И. Основные направления синтеза, изыскания и применения эффективных реагентов//Фдотационные реагенты. М.:Наука. - 1986. - С.8-12.

229. Реми Г. Курс неорганической химии. Т2. М. :Мир. - 1966.

230. Рябой В.И. Проблема использования и разработки новых флотореагентов в России//Цветные металлы. 2011. - №3. - С.7-14.

231. Реутов O.A., Курц A.JL, Бутин К.П. Органическая химия. Т. 1-4. М.: Бином, лаборатория знаний. - 2009.

232. Русаков А.И. Мицелообразование в растворах ПАВ. -С-Пб.: Химия. -1992. -280 С.

233. Рэмсдэн Э.Н. Начала современной химии. -JL: Химия. 1989. -784 С.

234. Рябой В.И, Шендерович В.А., Крепетов В.П. Применение аэрофлотов при флотации руд // Обогащение руд. -2005.-№ 6. -С.43-44.

235. Рябой В.И. О поверхностных реакциях флотореагентов с минералами на основе их донорно-акцепторного взаимодействия// Обогащение руд.- 2008. №6. - С.24-30.

236. Рябой В.И. Оксигидрильные реагенты. Физико-химические основы теории флотации. -М: Наука.-1983. -137 С.

237. Рябой В.И., Конев В.А., Ефимова Г.А., Быков P.A. О зависимости между строением и флотационными свойствами серосодержащих реагентов собирателей//Материалы второго коллоквиума по теории и практике флотации, ч.1, Алма-Ата. 1975. - С.31-40.

238. Рябой В.И., Шендорович В.А., Кретов В.П. Применение аэрофлотов при флотации руд//Обогащение руд. 2005. - №6. - С.43-44.

239. Рязанцева М.В., Богачев В. И. Влияние наносекундных электромагнитных импульсов на электрофизические свойства пирита и арсенопирита//ФТПРПИ. 2009. - №5. - С.99-105.

240. Самыгин В.Д., Григорьев П.В., Филиппов JI.O., Игнаткина В.А., Шарье Ф. Реактор с автоматизированным контролем кинетики образования осадков. // Изв. вузов. Цв. металлургия.-2002. № 2.

241. Самыгин В.Д., Филиппов Л.О., Шехирев Д.В. Основы обогащения руд. -М.: Альтекс.

242. Сидорова А.И., Холоимов А.И., Жуковский А.П. Гидрофобное связывание в разбавленных водных растворах неэлектролитов. Структура и роль воды в мировом организме. -Л.: -1970. -№3.

243. Сильверстейн Р., Басслер Г., Морил Т. Спектрометрическая индентификация органических соединений. М.:Мир. - 1977. - 591 С.

244. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия. -М.: Мир. -1982. -С.95-109.

245. Солнцева Л.С., Лихонина Е.В., Солнцева Б.П. Изучение флотационных свойств минералов методами ИК спектроскопии. Комплекс кристаллохимических методов в решении задач технологии минералов. -М. -1990. -С.40-69.

246. Соложенкин П.М. Распределение частичных зарядов атомов в сульфгидрильных собирателях/УМатериалы VIII Конгресс обогатителей стран СНГ 28 февраля-02 марта 2011.-М.:МИСиС. С.244-247

247. Соложенкин П. М. Молекулярный дизайн флотореагентов, эффективных при флотации несульфидных руд//Цветные металлы. 2008. - №12.

248. Соложенкин П.М. Исследование флотационного процесса методом ЯМР. // Комплексная переработка минерального сырья. М.: Наука. -1992. -С.30.

249. Соложенкин П.М., Копиция Н.И., Комаров Ю.и др. К вопросу о взаимодействии сочетания флотационных реагентов в процессе флотации сульфидных минералов/Современное состояние и перспективы развития теории флотации. М.: Наука. -1979. - С.94.

250. Соложенкин П.М., Копиця Н.И., Швенлер Ф.А. Спин-меченные реагенты и их применение при изучении механизма действ ия сочетаний флотореагентов// Флотационные реагенты,- М.: Наука. 1986. - С.24-31.

251. Соложенкин П.М., Любавина Л.Л., Классен Н.Г., Якубова М.М. О механизме действия диэтилдитиокарбамата при флотации сульфидных минералов//Материалы второго коллоквиума по теории и практике флотации. ч.1. Алма-Ата. - 1975. - С.9-14.

252. Соложенкин П.М. и др. Новые реагенты для флотации несульфидных руд. // -Цветные металлы. -1977. -№7. -С.85-86.

253. Сорокин М.М. Методы конструирования реагентов-собирателей для сульфидных руд/Переработка минерального сырья. М.:Наука -1976. -С. 99-108

254. Сорокин М.М. Оксигидрильные и сульфгидрильные собиратели. // Химия флотационных реагентов. -М.: МИСиС. -1977. -С.58-59.

255. Сорокин М.М. Флотационные методы обогащения. Химические основы флотации. -М.:МИСиС, -2011.

256. Сорокин М.М. Флотация. Химические основы. Курс лекций, -М.:МИСиС. — 1998.

257. Способ определения смачиваемости минеральных порошков. А.с.1141310. СССР.1985.

258. Степанова В.В., Хабарова И.А. Эффективные методы повышения показателей обогащения вкрапленных медно-никелевых руд.//Материалы «Плаксинские чтения-2008». -2008. -С.176.

259. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.:Мир. - 1973.- 184 С.

260. Теория и технология флотации руд/О.С.Богданов, И.И. Максимов, А.К.Поднек, H.A. Янис. -М.: Недра. 1980.

261. Теория хемосорбции/под ред. Дж.Смита. М.:Мир. - 1983. - 336 С.

262. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справ.изд. в 4-х т./Л.В.Гурвич, И.В.Вейц, В.А. Медведев и др.- М.: Наука. -1982.

263. Технологическая минералогия главнейших промышленных типов месторождений/Сборник научных трудов. -Л.: Наука. 1987.

264. Тропман Э. П., Тусупбаев Н. К., Михайлов А. М., Арабаев Р. А. Влияние на флотационные свойства диалкилдитиофосфатов, полученных путем комбинирования исходного сырья// Цветные металлы. 2008. - №5.

265. Турова Н.Я. Таблицы-схемы по неорганической химии. М.:МЦНМО -2009. - 48 С.

266. Тусупбаев С.Н., Тусунбаев Н.К., Бектурганов Н.С., Семушкина JI.B. Изучение реакционной способности флотореагентов на основе кванто-химических расчетов//Материалы VIII Конгесс обогатителей стран СНГ 28 февраля-02 марта 2011. М.:МИСиС. - С.152-155.

267. Кайзер Дж. Статистическая термодинамика неравновесных процессов. М.:Мир. -1990.-С.171-268.

268. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. Т.2. -М.: Мир. -1987. 414 С.

269. Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. Аналитическая химия. Т.1и2.- М.:Химия.- 1999.

270. Ферсман А.Е. Радиус и экоионы. // -В сборнике статей института геологии им. В. И. Вернадского. -М.: АН СССР. -1936.

271. Физико-химические основы теории флотации./О.С.Богданов, A.M. Гольман, И.А. каковский и др. М.: Наука. - 1983.- 264 С.

272. Филиппов J1.0. Интенсификация флотации касситерита из шламов гравитационного обогащения с применением новых реагентных режимов. // Дисс. уч.ст. канд.техн.наук, -М. -1985. -252 С.

273. Филиппов Л.О., Игнаткина В.А. Эффективный заменитель олеиновой кислоты дляфлотации шеелитовых руд. // Цветные металлы. -1992. №7-8. -С. 10-13.469

274. Филиппов Л.О., Самыгин В.Д., Крапивный Д.В. и др. Определение гидрофобизирующих и пенообразующих свойств флотореагентов по кинетическим параметрам процесса. // Обогащение. -Иркутск. -1989. -С.41-44.

275. Филиппов Л.О., Филиппова И.В., Северов В.В. Извлечение гематита обратной катионной флотацией из хвостов обогащения магнетитовых кварцитов// Материалы «Плаксинские чтения-2008». -2008. С.197-200.

276. Филиппов Л.О., Шохин В.Н., Енбаева Л.И. и др. Повышение технологических показателей флотации шеелита с применением сочетания реагентов олеата натрия и эксола-Б. // Цветные металлы. -1993. №1. -С.60-64.

277. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья / Л.Я. Шубов, С.И. Иванков, Н.К. Щеглова и др. М.: Недра. - 1990

278. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия. - 1982. - 400 С.

279. Хан Г.А. Флотационные реагенты и их применение. М.: Недра. -1986. — 260 С.

280. Херсонский М.И., Десятов A.M., Баатархуу Ж., Карнаухов С.Н. Исследования по поиску эффективных собирателей для флотации медно-молибденовых руд месторождения «Эрдэнэтийн ОВОО»// Материалы «Плаксинские чтения -2006. -2006. -С.77-78.

281. Химическое равновесие/В.А. Михайлов, О.В. Сорокина, Е.В. Савинкина, М.Н. Давыдова. -М.:БИНОМ. Лаборатория знаний. 2008. -197 С.

282. Химия: Справочное издание/В.Шретер, К.-ХЛаутеншлегер. М.:Химия. - 1986.648С.

283. Хмелева Т.Т., Шарефет Е.Механизм депрессии бисульфитом натрия в ксантогенатовой флотации сфалерита, активированного Me;u:.io//Inst.J.Miner.Process. — 2006. -vol.86. №2.

284. Холоимов А.И., Сидорова А.И. Влияние неионогенных групп молекул неэлектролитов на ИК спектр поглощения воды. // Молекулярная физика и биофизика водных систем. Л. -1973. -вып.1.

285. Хофман Р. Строение твердых тел и поверхностей. М.: Мир. - 1990. -214 С.

286. Чантурия В. А., Вигдергауз В. Е., Воробьев С. А. Влияние типа проводимости пирита на сопряженные редокс-процессы восстановления растворенного кислорода и окисления ксантогената/Юбогащение руд, -2009. №2.

287. Чантурия В.А., Медяник H.JL, Шадрунова И.В. Изыскание перспективных реагентов для флотационного извлечения ионов цинка и меди (II) из рудничных и сточных вод//Цветные металлы.- 2011. №6. С. 16-20.

288. Чантурия В. А. Исследование роли энергетического состояние минералов и окислительно-восстановительные свойства водной фазы в процессе флотации/Автореферат дис.д.т.н. М.: МИСиС. -1974.

289. Чантурия В.А. Современное состояние и основные направления развития флотации// Обогащение руд. 2005. - №6. С.13-18.

290. Чантурия В.А., Дмитриева Г.М., Богачев В.И., Свешникова O.JI. Об оценке флотационных свойств сульфидных минералов// Технологическая минералогия главнейших промышленных типов месторождений/Сборник научных трудов. -Л.: Наука.- 1987. С.93-98.

291. Чантурия В.А., Иванова Т.А., Лунин В.Д. Особенности флотационного поведения разновидностей пирита в присутствии реагента Проке // Цветные металлы. -2002.-№9. С.21-24.

292. Чантурия В.А., Недосекина Т .В., Панина Ю.С. Влияние тиурамдисульфида на селективность флотации сульфидных минералов// ФТПРИ. — 2005. №1. - С.91-96.

293. Чантурия В.А., Вигдергауз В.Е. Электрохимия сульфидов. Теория и практика флотации. М.: Руда и металлы. - 2008. - 272 С.

294. Чантурия В.А., Шафеев Р.Ш. Химия поверхностных явлений при флотации. -М.:Недра.-1977.-191 С.

295. Черных Ю.И., Соложенкин П.М., Зинченко З.А. Интенсификация флотации серебросодержащих руд/Научные основы построения оптимальных схем обогащения минерального сырья. М.:Наука. - 1990. -С. 141-148.

296. Чантурия Е.Л. Минералого-технологические разновидности пирита Гайского месторождения//Горный информационно-аналитический бюллетень. 2005. №12. - С. 263-273.

297. Чантурия Е.Л. Развитие теории и методов модификации технологичексих свойств минералов в разделительных процессах обогащения труднообогатимых руд цветных и редких металлов. Автореф. . дис. докт. тех. наук. М.: МГТУ. - 2006.

298. Чупрунов Е.В., Хохлов А.Ф., Фадеев М.А. Основы кристаллохимии. -М.: Физ.мат.литература. 2004. - 500 С.

299. Шепета Е.Д. Разработка метода селективной десорбции собирателя с поверхности кальциевых минералов и технология флотации тонкозернистой фракции шеелита из вольфрамсодержащих руд месторождения Восток-2. // Дисс. Кандидата тех. наук, -М. -1987. -200 С.

300. Шестак Я. Теория термического анализа. Физико-химические свойства твердых неорганических веществ. М.:Мир. - 1987. - С.300-311.

301. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. Методы определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах. -М.: Химия. 1964. - 380 С.

302. Шубов Л.Я., Иванов С.И., Щеглова Н.К. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья. Кн.2 М.: Недра. -1990. -264 С.

303. Шубов Л.Я., Лифшиц А.К. и др. Теоретические основы и практика примененияаполярных масел при флотации. М.: Недра, -1969, -С. 107.472

304. Шусторович Е.М. Химическая связь в координационных соединениях.-- М.: Знание. -1975. 100 С.

305. Щелкунов С.А., Малышев О.А. Диметил(изопропенилэтинил)карбинол -эффективный неионогенный собиратель вспениватель.//Известия Вузов. Цветная металлургия. -2008. -№3.

306. Эйгелес М.А.Основы флотации несульфидных минералов. М.: Недра. -1964. -436 С.

307. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону./Л.В.Гурвич, Г.В. Карачевцев, В.И. Кондратьев и др.,- М.: Наука. 1974. - 351 С.

308. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа.- М:Мир. 1989. -608 С.

309. Ackerman, Р. К.; Apian, F. F. ; Harris, G. Н. ; Klimpel, R. R. //SME . Vol. 306,- 1999.

310. Atandemir M.R. I etc. The surface chemistry and flotation of scheelite.// I of Colloid and Interface scince. -1979. Vol. 71. -№3. - p.466-476.

311. Bradshaw DJ. and O'Connor C.T., The flotation of pyrite using mixtures of dithiocarbamates and other thiol collectors//Minerals Engineering. 1994. - Vol. 7. -№5-6. p. 681-690.

312. Bradshaw D.J. Synergistic effect between thiol collectors used in the flotation of pyrite. PhD Thesis. South Africa: University of Cape Town. 1997.

313. Bradshaw D.J., Harris P.J., and O'Connor C.T. Synergistic interactions between reagents in sulphide flotation.// The Journal of The South African Institute of Mining and Metallurgy. -1998. -July/August.- p. 189-194.

314. Brion D. Appl. Surf. Sci. 5, 133. -1980.

315. Bubanec I., Sophova A. Talovy olej ako flotacny zberc. // Rudy. -1985. -№33. -№8. -p.219

316. Bulut G., Perek K.T., Gul, Arslan F., G. Onal Recovery of metal values from copper slag by flotation and roasting with pyrite//Minerals and Metallurgical processing. 2007. - vol.24. -№1. - p. 13-18.

317. Can N.M., Bayraktar I. Effect of microwave treatment on the flotation and magnetic separation properties of pyrite, chalcopyrite, galena and sphalerte// Minerals and Metallurgical processing.-2007. vol.24. - №4. - p. 185-192

318. Chandra A.P., Gerson A.R. A review of the fundamantel studies of the copper activation mechanisms for selective flotation of the sulfide minerals, sphalerite, pyrite//Advances in colloid and interface science. -2009, -vol.145. p. 97-100

319. Charn T.G., Rio G.V. Recovery of low grade scheelite by spherical agglomeratin/ // Mineral and Metall processing. -1990. -May. -p. 79-83.

320. CODATA thermodynamic tables. Selections for some compounds of calcium and related mixtures/D.Garvin, V.B. Parker, H.J. White. New York: HPC. 1987. - 356 P.

321. Duke F.R. The Komarowski Reaction-analytic Chemistry. -1947. -V.19. -№9. -p.661-662.

322. Forsling W., Zhong-xi Sun Use of surface complexation models in sulphide mineral flotation//Int.J Mineral processing. 1997. -51. - 81-95.

323. JF Moulder, WF Stickle, PE Sobol, KD Bomben, in: J Chastain (Ed), Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy, Eden Prairie MN, Perkin-Elmer Corporation. -1992.

324. Keller H., Simak P., Screpp W.and Demboski J., Surface chemistry of thiols on copper: an efficient way of producing multilayers// Thin Solid Films. -1994.-244. pp. 799-805.

325. Krasowske M, Malysak K. Kenetic of buble collision and attachment to hydrophobic solids//inst. Miner. Process. 2007. - 81. -№4.

326. Larsson A-C., Ivanov A.V., Antzutkin O.N., Forsling W. A 31P CP/MAS NMR study 0,0'dialkyldithiophosphate lead (II) complexes//J. of colloid and interface science.- 2008.- v.327.- p.370-376.474

327. Leppinen J. FTIR and flotation investigation of adsorption of diethyl dithiophosphate on sulfide minerals. -Eespoo.-1991. 23 P.

328. Leppinen J.O., Bacilio C.I. and Yoon R.H. FTIR Study of thionocarbamate adsorption on sulfide minerals/Colloids and Surfaces. 1988. - V. 32. - № 1-2. - p.l 13-125.

329. Lin H.K., Walsh D.E., Sonderland S.h., Bissue C., Debrah A. Flotability of metallic iron fines from comminution circuits and their effect on flotation of a sulfide ore//Mineral and metallurgical procc. -2008. vol. 25. - no 4. - p.p. 206-210.

330. Loper Valdies. On the cathaoliec reaction couplea with the oxidation of xanthetees at the pyrite/aqueosus solution interfase// Inst.J.Miner.Process.- 2005. vol.77.- № 3.- p.154-164.

331. Lui G., Zhong H., Dai T. Investegation of the selectivity of ethoxyicarbonyl thionocarbametes during the flotation of copper sulfides//Mineral and metallurgical procc.- 2008.- vol. 25,-no l.-p.p. 19-24

332. Mermillod-Blondin R., Kongolo M., de Donato R. and all. Pyrite flotation with xantate under alkaline conditions applicatijn to environmental desulfurization//Centery of flotation symposium.-Brisbane: QLD. -6-9,June 2005. - 683-692.

333. Millicent U. Ibezim-Ezeani and Alphonso C. I. Anusiem. Kinetic studies of adsorption of palmitate and laurate soaps onto some metal ores in aqueous media. International Journal of Physical Sciences, January. 2010,- Vol. 5. -№ 1. - p. 62-67.

334. Oster G., Kirkwood I.G. I.cHEM. Phys/ II-p.175. -1943.

335. Rybinski V.V., Schavnger M.I. Calorimetric investigation on the mechanism of agglomerate flotation. // Intern. Mineral. Proc. Congress.- 1985. Vol 2. -p.28-39.

336. Salnger W./ Nature.- London. -1979. Vol 279. - p.343.

337. Sismanoglu T., Pura S. Adsorption of aqueous nitrophenols on clinoptilolite// Colloids and surface. A:Physicochemical and engineering aspects. -2001. vol.180, -p.p. 1-6.

338. Sivamohan R. Influence of common variable on the shear flocculation of and oleat adsorption abstraction by very fine fluorite and scheelite. // Prod. And Process. Fine Part, Montreal, Aug, 28-31. -1987. -№1.-p.337-357.

339. Somasundaran P., Hanna H.S. Physico-chemical ospects of adsorption at solid/liquid interfaces. // Improved oil recovery by surfactant and polymer flooding. —Academic Press. -1975. -№1.-p.205-250.

340. Somasundran P., Agar G.E. The zero point of charge of calcite. J. of Colloid and Interfase

341. Science. 1967,- Vol 24. -№4. -p.433-440.

342. Somasundran P., Xiao L., Wang D/ Solution chemistry of flotation of sparingly soluble mineral. //Miner and Met. Process. -1991. -8. -3. -p.115-118.

343. Sun C.Y., Well M.A. Effects of some metal cations on the flotation of chalcopyrite and galena//26 Congress p.p. 1082.

344. Tan H., Feng D., Devente V. Effect of contaminant carbonaceous matter on the sorption of gold by pirite//Inst.J.Miner.Process.-2005. vol.77. - № 3. - p.120-131.

345. The effect of sulphite on the xanthate-induced flotation of copper-activeted pyrite/T.N.Khmeleva, W. Skinner,D.A.Beattie, T.Y. Georgiev. Physicochemical problems of mineral processing.-2002,-36,-185-195.

346. Thermochemical data of organic compounds/J.B. Pedley, R.D. Naylor, S.P.Kirby.London: CaH.-1986. -792 P.

347. Tossell J.A., Vaughan D.J. Theoretical studies of xanthates, dixanthogen, and related compounds//J. of colloid and interfase science.-1993. vol. 155. - p.98-107.

348. Tsunekawa M., Takamori T. Interfacial characteristics of barite, calcite and scheelite in aqueous solution and their flotation. // J. of the Minining and metallurgical Inst of Japan. -1981. -Vol 97. №1118. -p.251-256.

349. Vartn Damme. Применение ИКС при исследовании поверхностей и адсорбционных фаз. -1982, -V2, -р.551-599.

350. Martin R.B.//Inorg.Chim.Acta. -2002. V.339. - p. 27

351. Pearson R.G.//Inorg.Chem.- 1988.- V.27. p. 734.

352. Mining chemicals handbook. American Cyanamid Company. 1986. - No 26.- 178 P.