Разветвленные поли-N-винилпирролидоны как полимеры-носители химических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Пыряев, Александр Николаевич

• Пыряев, Александр Николаевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пыряев, Александр Николаевич

Список условных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Разветвленные полимеры: особенности строения и свойств, методы синтеза.

1.1.1. Особенности строения и свойств разветвленных полимеров.

1.1.2. Методы синтеза разветвленных полимеров.

1.2. К-винилпирролидон: мономер и полимеры на его основе.

1.3. Фу л л ер енсо держащие полимеры. Строение, свойства и применение.

1.3.1. Фуллерен Сб0, строение и свойства.

1.3.2. Функционализация полимеров фуллереном С60.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разветвленные поли-N-винилпирролидоны как полимеры-носители химических соединений»

Актуальность темы. В ряду виниловых мономеров ВП чрезвычайно востребован [ 1 , 2 ]. Его полимеры, благодаря таким ценным свойствам как амфифильность, способность к комплексообразованию и пр., занимают особое место среди высокомолекулярных соединений. Они находят широкое применение в самых различных областях, прежде всего в медицине и биологии как полимеры-носители и пролонгаторы лекарственных препаратов и биологически активных веществ, благодаря ковалентному или нековалентному связыванию с гидрофильным полимером.

Радикальная сополимеризация ВП с мономерами различного строения в присутствии агентов передачи цепи, открывает широкие возможности для получения полимерных продуктов с регулируемыми амфифильностью, размерами макромолекул и архитектурой. Варьирование гидрофильно-гидрофобного баланса макромолекул можно осуществлять за счет применения гидрофобных сомономеров, например, стирола, алкилметакрилатов с длинными боковыми заместителями. Используя агенты передачи цепи, можно регулировать размеры макромолекул и их молекулярно-массовые характеристики. Разветвленная архитектура макромолекул может регулироваться за счет применения мультифункциональных сомономеров, содержащих две и более двойные связи. В результате участия в реакции сополимеризации "подвешенных" С=С связей мультифункционального сомономера -разветвляющего агента - формируется разветвленная архитектура макромолекул.

Известно [ 3 ], что переход от линейных полимеров к разветвленным способствует появлению новых свойств макромолекул. Благодаря особой топологии - наличия большого количества концевых цепей в периферическом слое -разветвленные макромолекулы имеют избыточный свободный объем, реализуемый в виде полостей различного размера. В сочетании с другими свойствами - высокой растворимостью в различных органических средах и термодинамической совместимостью - это позволяет инкапсулировать внутри разветвленных макромолекул по типу "гость-хозяин" низкомолекулярные химические соединения [4]. В образующемся комплексе включения "гостевые" молекулы удерживаются внутри разветвленных макромолекул за счет ван-дер-ваальсовых или донорно-акцепторных взаимодействий. Концевые цепи разветвленных макромолекул создают повышенную плотность молекулярной упаковки во внешних слоях и формируют "оболочку", отделяющую "гостевые" молекулы от внешней среды. По данным лазерного светорассеяния и электронной микроскопии, разветвленные полимеры представляют собой макромолекулярные структуры наноразмерного масштаба. С учетом этого, макромолекулы разветвленных полимеров можно рассматривать как полимерные наноконтейнеры для низкомолекулярных химических соединений. Относительно дендримеров, часто используемых в качестве "хозяина" [4], но получаемых значительно более сложными и дорогостоящими методами, разветвленные полимеры, благодаря своему строению и свойствам, являются вполне конкурентоспособными.

В процессе синтеза разветвленных сополимеров ВП методом радикальной сополимеризации возможна их функционализация за счет ковалентного связывания различных химических соединений, содержащих двойные связи, например, фуллеренов. Ранее было показано [ 5 ], что радикальная (со)полимеризация в присутствии фуллерена является эффективным способом получения фуллеренсодержащих (со)полимеров. Можно полагать, что соединение уникальных физических свойств замкнутых форм молекулярного углерода с необычной архитектурой разветвленных полимеров и их свойствами откроет новые перспективы в создании гибридных материалов.

Цель настоящей работы - синтез разветвленных сополимеров ВП методом трехмерной радикальной сополимеризации с диметакрилатами, контролируемой агентом передачи цепи, определение физико-химических параметров полученных сополимеров и изучение возможностей их применения в качестве полимеров-носителей ковалентно и нековалентно связанных низкомолекулярных химических соединений на примере гидрофильных красителей и фуллерена С6о

Объекты и методы исследования. Объектами исследования служили линейные (со)полимеры ВП, полученные радикальной полимеризацией в этаноле и в толуоле, в отсутствие и в присутствии 1-декантиола; разветвленные сополимеры ВП различного состава и строения, синтезированные радикальной сополимеризацией в этаноле и в толуоле при различных соотношениях ВП-диметакрилат-1-декантиол, фуллеренсодержащие (со)полимеры ВП, полученные радикальной (со)полимеризацией с (ди)метакрилатами в толуоле в присутствии фуллерена Сб0.

Строение и состав (со)полимеров ВП и их фуллереновых производных определены с помощью ИК-, УФ-спектроскопии и элементного анализа. Их основные физико-химические характеристики - молекулярная масса, характеристическая вязкость, содержание двойных связей, температура стеклования - измерены, соответственно, с помощью ГПХ, вискозиметрии, озонолиза и ДСК. Кинетика (со)полимеризации ВП с диметакрилатами в массе и в растворе (этаноле, толуоле) изучена с помощью ИК-спектроскопии и изотермической калориметрии, соответственно. Кинетику расхода фуллерена в реакциях с радикалами инициатора, (ди)виниловыми мономерами и 1-декантиолом изучали методом электронной абсорбционной спектроскопии. Содержание красителя в сополимерах ВП определено методом электронной абсорбционной спектроскопии. Состояние молекул красителя, заключенных в полимерную оболочку, в различных средах и межмолекулярные взаимодействия в системах полимер-краситель-внешняя среда исследовали методами электронной абсорбционной спектроскопии, ИК-спектроскопии и ДСК. Локальная молекулярная динамика разветвленных сополимеров ВП изучена с помощью метода фотохромного зонда.

Научная новизна настоящей работы состоит в том, что в ходе работы впервые синтезированы разветвленные сополимеры ВП и их фуллереновые производные, комплексом физико-химических методов исследовано строение синтезированных (со)полимеров, а также установлены корреляции между соотношением реагентов реакционной смеси и физико-химическими параметрами полимерных продуктов.

Впервые изучены кинетические закономерности реакций, лежащих в основе синтеза фуллеренсодержащих сополимеров ВП. Показано, что фуллерен является сильным ингибитором радикальной полимеризации ВП и его сополимеризации с (ди)метакрилатами. Определены параметры ингибированной (со)полимеризации ВП -отношение констант скоростей реакций ингибирования и роста, стехиометрический коэффициент ингибитора.

Впервые показано, что разветвленные сополимеры ВП способны сорбировать водорастворимые красители (метиловый синий, метиловый оранжевый, бенгальский розовый, метиленовый синий) по типу "гость-хозяин", выступая своеобразными полимерными контейнерами. Установлены факторы, влияющие на количество инкапсулированного красителя: строение разветвленного сополимера, время смешивания и концентрация красителя в воде (на примере метилового синевого), а также тип и размер заряженной частицы. Установлен универсальный (ван-дер-ваальсов) характер связывания молекул красителей с полимером. Впервые показано, что заряженные частицы красителей в полимерных матрицах образуют ассоциаты -димеры и /7-меры - различного строения.

Впервые показана способность амфифильных разветвленных сополимеров с включенными молекулами красителя - метилового синего - выступать в качестве своеобразных полимерных контейнеров, в которых разветвленные макромолекулы служат полимерной оболочкой, отделяющей "гостевую" молекулу от внешнего окружения - термодинамически "плохих" для красителя сред - полимеризующихся мономеров (стирол, метилметакрилат, диметакрилат этиленгликоля). Установлена устойчивость полимерных контейнеров при переходе от жидких сред к твердым -полимерам ММА, стирола и диметакрилата этиленгликоля и изменение оптических свойств среды, в которую помещен контейнер, в процессе перехода «жидкость -полимер».

Автор выносит на защиту исследование, посвященное разработке научных основ синтеза разветвленных сополимеров ВП и их фуллереновых производных с помощью радикальной сополимеризации в растворе и возможности их применения в качестве полимеров-носителей нековалентно и ковалентно связанных низкомолекулярных химических соединений - гидрофильных красителей различного типа и гидрофобных молекул фуллерена С60.

Практическая значимость работы. Результаты настоящей работы свидетельствуют о том, что разветвленные сополимеры ВП представляют собой практический интерес для создания на их основе новых гибридных материалов с включенными низкомолекулярными химическими соединениями различного практического назначения, удерживающимися в макромолекулах сополимеров за счет взаимодействий разной природы.

Апробация работы. Основные результаты доложены на III международной научно-технической конференции «Polymer 2008» (Ярославль, 2008), IV Санкт-Петербургской международной конференции молодых ученых «Modern problems of polymer science», (Санкт-Петербург,2008), Всероссийской конференции по макромолекулярной химии (Улан-Удэ, 2008), XVI Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов - 2009» (Москва, 2009), XVI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2009), X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «0лигомеры-2009» (Волгоград, 2009), XXI Симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2009), Всероссийской школе-конференции для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты» (Московская обл., 2009), XVII Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов - 2010» (Москва, 2010), Пятой Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2010» (Москва 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в рецензируемых журналах, 2 статьи - в печати. 3 статьи в сборниках и 9 тезисов докладов.

Вклад автора в представленную работу. Большая часть экспериментальных исследований, на основе которых получены результаты диссертации, выполнена лично автором или при его непосредственном участии. Молекулярно-массовые характеристики РПВП определены к.х.н. Е.О. Перепелициной, содержание С=С связей в РПВП определено A.A. Батуриной, температуры стеклования разветвленных сополимеров измерены к.х.н. Бубновой М.Л., Е.Е. Альяновой и к.х.н. Д.А. Крицкой. Элементный анализ сополимеров ВП и исследование их термической стабильности проведено в аналитическом центре коллективного пользования ИПХФ РАН. Обсуждение и интерпретация полученных результатов проведено совместно с к.х.н., с.н.с. C.B. Курмаз.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 194 страницах машинописного текста, включает 50 рисунков и 25 таблиц. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, трех глав с изложением результатов, выводов, списка цитируемой литературы, состоящего из 255 наименований, списка работ автора по материалам диссертации.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Пыряев, Александр Николаевич

выводы

1. С помощью контролируемой передатчиком цепи трехмерной радикальной сополимеризацией М-винилпирролидона (ВП) с (ди)метакрилатами различного строения в этаноле и толуоле синтезированы разветвленные сополимеры различного состава. Методами ИК-спектроскопии и изотермической калориметрии исследована кинетика радикальной сополимеризации ВП и диметакрилата этиленгликоля в массе и в растворах; сделан вывод об образовании сополимера, обогащенного на начальной стадии звеньями более реакционноспособного сомономера - диметакрилата, а на глубокой стадии -звеньями ВП.

2. Сополимеры ВП-диметакрилат охарактеризованы с помощью гель-проникающей хроматографии в сочетании со светорассеянием, озонолиза, вискозиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии, оценены их основные физико-химические характеристики - молекулярные массы, содержание "подвешенных" С=С-связей, характеристическая вязкость и температура стеклования.

3. Предложены два подхода к получению фуллеренсодержащих сополимеров ВП разветвленного строения. Первый подход основан на контролируемой передатчиком цепи трехмерной радикальной сополимеризации ВП с диметакрилатом (методология Стратклид) в толуоле, а второй - на трехмерной радикальной сополимеризации ВП с диметакрилатом ( <5 мол.%), контролируемой исключительно фуллереном.

4. Изучены кинетические закономерности реакций, протекающих в ходе синтеза фуллеренсодержащих сополимеров ВП, - радикальной гомополимеризации ВП и его сополимеризации с диметакрилатом в присутствии фуллерена. Установлено, что фуллереп является сильным ингибитором этих процессов, определены параметры ингибирования - стехиометрический коэффициент ингибирования, отношение константы скорости ингибирования к константе скорости роста.

5. С помощью гель-проникающей хроматографии в сочетании со светорассеянием, озонолиза, вискозиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии оценены основные физико-химические характеристики сополимеров ВП-диметакрилат, полученных в присутствии фуллерена. Показано, что включение фуллерена в полимерные цепи влияет на термодинамическую совместимость макромолекул с полярным растворителем - изопропанолом и их температуру стеклования.

6. Показано, что разветвленные сополимеры ВП и его фуллереновые аналоги способны инкапсулировать водорастворимые красители и служить для них своеобразными контейнерами; изучены факторы, влияющие на количество сорбируемого красителя: строение разветвленного сополимера и красителя, условия сорбции; установлен универсальный (ван-дер-ваальсов) характер связывания молекул красителей с полимером; обнаружена устойчивость полимерных контейнеров с включенными молекулами красителя при переходе от жидких сред к твердым - полимерам ММА, стирола и диметакрилата этиленгликоля.

1.4. Заключение

Анализ литературы показал, что сведения о полимерах ВП разветвленного строения и их фуллереновых аналогах отсутствуют. Задачи получения полимеров ВП с необычной топологией, их характеризации и поиска возможных путей применения являются актуальными. Их решение открывает новые возможности создания гибридных материалов на основе амфифильных сополимеров ВП разветвленного строения. В связи с этим настоящая работа посвящена синтезу разветвленных сополимеров ВП и их фуллереновых производных, исследованию строения/свойств полученных сополимеров и возможностей применения в качестве полимеров-носителей химических соединений с разным типом связывания.

Для получения сополимеров ВП разветвленного строения, а также их фуллеренсодержащих аналогов может быть использован метод, основанный на процессах трехмерной радикальной сополимеризации ВП с диметакрилатами, контролируемой агентами передачи цепи. Его применение позволило получить сополимеры ВП, в том числе фуллеренсодержащие, с различной степенью разветвления и с разнообразным комплексом физико-химических свойств путем варьирования соотношения мономер-разветвитель-передатчик цепи и изменения условий полимеризации. Контроль реакции роста полимерных цепей и, следовательно, регулирование молекулярной массы сополимеров и размера макромолекул осуществлялся за счет реакции передачи цепи растущих радикалов на 1-декантиол.

Включение в состав полимерных цепей диметакрилатов различного строения, а также остатков передатчика цепи - групп СюН25, внедряющихся в полимерные цепи в результате реакции передачи цепи, позволяет регулировать гидрофильно-гидрофобный баланс макромолекул. Для усиления гидрофобной составляющей использованы сомономеры - алкилметакрилаты с длинными боковыми заместителями. Это, с одной стороны, приведет к потере такого ценного качества полимеров ВП как растворимость в воде. С другой - к появлению нового -способности дифильных макромолекул ВП агрегировать в соответствующих средах с образованием ассоциатов мицеллярного типа. Увеличение гидрофобного характера макромолекул сополимеров ВП способствует улучшению их термодинамического сродства с гидрофобными низкомолекулярными химическими соединениями и расширяет возможности применения сополимеров ВП в качестве полимерных контейнеров для гидрофобных веществ.

Вероятно, разветвленное строение способствует появлению новых свойств сополимеров ВП. Благодаря особой топологии - наличия большого количество концевых цепей в периферическом слое - разветвленные макромолекулы имеют избыточный свободный объем, реализуемый в виде полостей различного размера. В сочетании с другими свойствами - высокой растворимостью в различных органических средах и термодинамической совместимостью - это позволяет инкапсулировать внутри разветвленных макромолекул по типу "гость-хозяин" низкомолекулярные химические соединения. В образующемся комплексе включения "гостевые" молекулы удерживаются внутри разветвленных макромолекул за счет ван-дер-ваальсовых или донорно-акцепторных взаимодействий. Концевые цепи разветвленных макромолекул, вероятно, создают повышенную плотность молекулярной упаковки во внешних слоях и формируют "оболочку", отделяющую "гостевые" молекулы от внешней среды.

Согласно литературным данным, полимеры необычной архитектуры могут служить носителями нековалентно связанного фуллерена, диффундирующего во внутренние полости макромолекул из растворов. Однако, в этом продукте фуллерен распределяется неравномерно и агрегирует, образуя кластеры. Молекулярная степень диспергирования фуллерена в полимере достигается при его ковалентном встраивании в полимерные цепи. При этом решается проблема его растворения во многих органических средах. В связи с этим весьма актуальным является получение фуллеренсодержащих полимеров ВП разветвленного строения. Включение в их состав молекул фуллерена приведет к усилению их гидрофобности и способности фуллеренсодержащих макромолекул ВП к агрегации.

Очевидно, что исследование закономерностей реакций, лежащих в основе синтеза фуллеренсодержащих разветвленных сополимеров, представляется чрезвычайно важным. Начальный этап выяснения этих закономерностей связан с изучением радикальной полимеризации ВП и ММА в присутствии фуллерена, анализом строения и свойств образующихся полимеров. Следующий этап состоит в исследовании закономерностей радикальной сополимеризации ВП с метилметакрилатом и диметакрилатами в условиях ингибирования фуллереном и/или передачи цепи. Сведения о закономерностях реакций, протекающих в ходе синтеза ФПВП, позволяют оптимизировать условия его получения и найти способы управления его структурой (степенью разветвления), составом и физико-химическими свойствами.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

В работе использовали линейные полимеры 1Ч-вишшпирролидона (ПВП), разветвленные (со)полимеры ВП с диметакрилатами различного строения (РПВП), разветвленные сополимеры ВП, модифицированные алкилметакрилатами с объемными заместителями, (со)полимеры метилметакрилата, а также их фуллеренсодержащие аналоги различного строения (ФРПВП, ФПВП и ФПММА). Перечисленные (со)полимеры синтезировали с помощью радикальной (со)полимеризации соответствующих мономеров в растворе. В качестве разветвляющих агентов были применены диметакрилаты этиленгликоля (ДМЭГ), 1,6-гександиола (ДМГД), триэтиленгликоля (ДМТЭГ). Синтез разветвленных сополимеров ВП осуществлялся в отсутствие и в присутствии агента передачи цепи -1-декантиола (ДТ). В качестве растворителя использовали этанол и толуол. Фуллеренсодержащие (со)полимеры получали в толуоле в присутствии различных концентраций фуллерена С60.

Структурные формулы использованных в работе мономеров представлены ниже:

Н2С=СН

СН3

СН3 I

Н2С=С I

0У О—С12Н25

СН3 I

Н2С=С I о-с6н13

13

ВП

ММА н-лаурилметакрилат н-гексилметакрилат

ЛМА)

ГМА) цикло

ДМЭГ

Дмгд гексилметакрилат

ЦГМА)

СН3 СН3 .

I I с=сн2 Н2С=С

I I о—(СН2-СН2-0)Г ^о дмтэг

2.2. Очистка исходных веществ

N-винилпирролидон. ВП (99 %, ингибированный 0,1 % гидроксида натрия, Alfa Aesar) очищали вакуумной перегонкой.

Ди)метакрилаты. Для синтезов использовались мономеры без предварительной очистки. ММА (99 %, Lancaster) содержал 0,1 г/кг 4-метоксифенола. JIMA (96 %, Lancaster), ГМА (97 %, Lancaster), ЦГМА (97 %, Lancaster), ДМЭГ (98 %, ингибированный 100 м.д. монометилового эфира гидрохинона, Aldrich), ДМГД (99 %, ингибированный 100 м.д. гидрохинона, Aldrich) и ДМТЭГ (95 %, ингибированный, Aldrich). Для изучения кинетики полимеризации ММА перегоняли в вакууме. Передатчик цепи. Для контроля реакции роста полимерных цепей в трехмерной радикальной сополимеризации ВП с диметакрилатами различного строения использовали передатчик цепи - ДТ (Alfa Aesar) с содержанием основного вещества 96 % без дополнительной очистки.

Инициатор. В качестве инициатора использовали динитрил азо-бис-изомасляной кислоты (2,2'-азо-бмс-изобутиронитрил) (АБН) и дициклогексилпероксидикарбонат (ЦПК). АБН - бесцветное кристаллическое вещество. Его очистку проводили перекристаллизацией из этанола. ЦПК - порошкообразное аморфное вещество. Использовалось без дополнительной очистки.

Ингибитор. Для предотвращения полимеризации мономеров в течение периода неопределенности при изучении кинетики процессов полимеризации был использован стабильный нитроксильный радикал - 2,2',6,6'-тетраметилпиперидин-1-оксил (ТЕМПО), который очищали возгонкой.

Фотохромный зонд. Для изучения локальной молекулярной динамики разветвленных сополимеров ВП использовали фотохромный зонд — 6-нитроспиропиран (СП) (Aldrich, 98 %), представляющий собой кристаллическое вещество светло-желтого цвета, хорошо растворимое в этаноле и ацетоне. СП применялся без дополнительной очистки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пыряев, Александр Николаевич, 2011 год

1. Сидельковская Ф.П. Химия N-вииилпирролидона и его полимеров / Ф.П. Сидельковская. М.: Наука, 1970. - 150 с.

2. Кирш Ю.Э. Поли-ТЧ-винилпирролидон и другие поли-1Ч-виниламиды / Ю.Э. Кирш. -М.: Наука, 1970. 150 с.

3. Aulenta F. Dendrimers: a new class of nanoscopic containers and delivery devices / F. Aulenta, W. Hayes, S. Rannard // Eur. Polym. J. 2003. - V. 39. - № 9. - P. 1741-1771.

4. Юмагулова P.X. Фуллерен C60 в реакции сополимеризации хлористого аллила с метиметакрилатом / Р.Х. Юмагулова, Ю.Н. Биглова, С.И. Кузнецов, И.А. Ионова, С.В. Колссов, Ю.Б. Монаков // Высокомолек. соед. Сер. А. 2008. - Т.50. - № 3. - С. 418-423.

5. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения: учебник для вузов / Ю.Д. Семчиков. М.: ИЦ «Академия», 2006. - 368 с.

6. Mark J.E. Physical properties of polymers / J.E. Mark. N.Y.: Springer, 2007. - 1073 p.8 . Королев Г.В. Трехмерная радикальная полимеризация. Сетчатые и гпперразветвленные полимеры / Г.В. Королев, М.М. Могилевич. СПб.: Химиздат, 2006. - 344 с.

7. Курмаз С.В. Разветвленные сополимеры N-винилпирролидона, пригодные для иммобилизации водорастворимого красителя / Курмаз С.В., Пыряев А.Н. // Журн. прикл. хим. 2009. - Т. 82. - Вып. 7. - С. 1179-1185.

8. Kurmaz S.V. Branched poly-N-vinyl-2-pyrrolidones as polymeric nanocontainers for hydrophilic dyes / S.V. Kurmaz, A.N. Pyryaev // Mendeleev Commun. 2010. - V. 20. - P. 52-54.

9. Zhang X. Vesicular perylene dye nanocapsules as supramolecular fluorescent pH sensor systems / X. Zhang, S. Rehm, M.M. Safont-Sempere, F. Wurthner // Nature Chemistry. -2009.-V. l.-P. 623-629.

10. Hajji, C. Hyperbranched Polymers as Platforms for Catalysts / C. Hajji, R. Haag // Top. Organomet. Chem. 2006. - Vol. 20. - P. 149-176.

11. Douglas T. Viruses: making friends with old foes / T. Douglas, M. Young // Science. -2006.-V. 312.-P. 873-875.

12. Discher D.E. Polymer vesicles / D.E. Discher, A. Eisenberg // Science. 2002. - V. 297. -P. 967-973.

13. Li Y.Q. Polymer architecture and drug delivery / Y.Q. Li, H.B. You // Pharm. Research. 2006.-V. 23.-No. l.-P. 1-30.

14. Diederich F. Complexation of arenes by macrocyclic hosts in aqueous and organic solutions / F. Diederich, K. Dick, D. Griebel // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V.108. - № 9. -P. 2273-2286.

15. Naylor A. M. Starburst dendrimers. 5. Molecular shape control / A.M. Nay lor, W. A. Goddard III, G. E. Kiefer, D.A. Tomalia // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111. - № 6. - P. 2339-2341.

16. Shea K. J. On the control of microenvironment shape of fimctionalized network polymers prepared by template polymerization / K.J. Shea, D.Y. Sasaki // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111. - № 9. - P. 3442-3444.

17. Caminati G. Photophysical investigation of starburst dendrimers and their interactions with anionic and cationic surfactants / G. Caminati, N.J. Turro, D.A. Tomalia // J. Am. Chera. Soc. 1990. -V. 112.-№23.-P. 8515-8522.

18. Tamada J.A. Extraction of carboxylic acids with amine extractants. 1. Equilibria and law of mass action modeling / J.A. Tamada, A.S. Kertes, C.J. King // Ind. Eng. Chem. Res. -1990.-V. 29.-№7.-P. 1319-1326.

19. Frechet J.M. Functional polymers and dendrimers: reactivity, molecular architecture, and interfacial energy / J.M. Frechet // Science. 1994. - V. 263. -P. 1710-1715.

20. Stiriba S.E. Hyperbranched molecular nanocapsules: comparison of the hyperbranched architecture with the perfect linear analogue / S.E. Stiriba, H. Kautz, H. Frey // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - № 33. - P. 9698-9699.

21. Chen Y. Synergistic assembly of hyperbranched polyethylenimine and fatty acids leading to unusual supramolecular nanocapsules / Y. Chen, Z. Shen, H. Frey, J. Perez-Prieto, S.E. Stiriba // Chem. Commun. 2005. - P. 755-757.

22. Kim Y. H. Water soluble hyperbranched polyphenylene: "a unimolecular micelle?" / Y.H. Kim, O.W. Webster // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - № 11. - P. 4592-4593.

23. Kumar K.R. Comparison of hyperbranched and linear polyglycidol unimolecular reverse micelles as nanoreactors and nanocapsules / K.R. Kumar, D.E. Brooks // Macromol. Rapid Commun. 2005. - V. 26. - № 3. - P. 155-159.

24. Chen Y. Role of topology and amphiphilicity for guest encapsulation in functionalized hyperbranched poly(ethylenimine)s / Y. Chen, Z. Shen, L. Pastor-Perez, H. Frey, S.E. Stiriba // Macromolecules. 2005. - V. 38. - № 2. - P. 227-229.

25. Yoon J. Dissymmetric new hemicarcerands containing four bridges of different lengths / J. Yoon, C.B. Knobler, E.F. Maverick, D.J. Cram // Chem. Commun. 1997. - P. 13031304.

26. Esfand R. Poly(amidoamine) (PAMAM) dendrimers: from biomimicry to drug delivery and biomedical applications / R. Esfand, D.A. Tomalia // Drug Discov. Today. 2001. - V. 6,-№8.-P. 427-436.

27. Kojima Ch. Synthesis of polyamidoamine dendrimers having poly(ethylene glycol) grafts and their ability to encapsulate anticancer drugs / Ch. Kojima, K. Kono, K. Maruyama, T. Takagishi // Bioconjugate Chem. 2000. -V. 11. - № 6. - P. 910-917.

28. Twyman L. J. The synthesis of water soluble dendrimers, and their application as possible drug delivery systems / L.J. Twyman, A.E. Beezer, R. Esfand, M.J. Hardy. J.C. Mitchell // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - № 9. - P, 1743-1746.

29. Kolhe P. Drug complexation, in vitro release and cellular entry of dendrimers and hyperbranched polymers / P. Kolhe, E. Misra, R.M. Kannan, S. Kannan, M. Lieh-Lai // Int. J. ofPharm. -2003. V. 259. - № 1-2. - P. 143-160.

30. Santo M. Hydrogen bonding interactions between Starburst dendrimers and several molecules of biological interest / M. Santo, M.A. Fox // J. of Phys. Org. Chem. 1999. - V. 12. - № 4. P. 293-307.

31. Baars M.W.P.L. The localization of guests in water-soluble oligoethyleneoxy-modified poly(propylene imine) dendrimers / M.W.P.L. Baars, R. Kleppinger, M.H.J. Koch, S.-L. Yeu, E.W. Meijer // Angew. Chem. 2000. - V. 112. - № 7. - P. 1341-1342.

32. Pittelkow M. Guest-host chemistry with dendrimers: stable polymer assemblies by rational design / M. Pittelkow, J.B. Christensen, E.W. Meijer // J. of Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004. - V. 42. - № 15. - P. 3792-3799.

33. Stephan H. Lipophilic urea-functionalized dendrimers as efficient carriers for oxyanions / H. Stephan, H. Spies, B. Johannsen, L. Klein, F. Vogtle // Chem. Commun. 1999. - P. 1875-1876.

34. Helms B. Dendrimers at work / B. Helms. E.W. Meijer // Science. 2006. - V. 313. - P. 929-930.45 . Kim Y.H. Hyperbranched polyphenylenes / Y.H. Kim, O.W. Webster // Macromolecules. 1992. -V. 25. -№ 21. - P. 5561-5572.

35. Guan Zh. Chain walking: a new strategy to control polymer topology / Z. Guan, P.M. Cotts, E.F. McCord, S.J. McLain // Science. 1999. - V. 283. - P. 2059 - 2062.

36. Liu C. Synergistic supramolecular encapsulation of amphiphilic hyperbranched polymer to dyes / C. Liu, Ch. Gao, D. Yan // Macromolecules. 2006. - V. 39. - № 23. - P. 81028111.

37. Wan D. Macromolecular nanocapsule derived from hyperbranched polyethylenimine (HPEI): mechanism of guest encapsulation versus molecular parameters / D. Wan, J. Yuan, H. Pu// Macromolecules. 2009. - V. 42 -№ 5. - P. 1533-1540.

38. Nau W.M. Surpamolecular capsules: under control / W.M. Nau // Nature chemistry. -2010.-V. 2.-P. 248-250.

39. Folkman J. The use of silicon rubber as a carrier for prolonged drug therapy / J. Folkman, D.M. Long. // J. of Surgical Research. 1964. - V. 4. - № 3. - P. 139-142.

40. Man M. Encapsulation using hyperbranched polymers: from research and technologies to emerging applications / M. Man, M. Seiler // Ind. Eng. Chein. Res. 2010. - Vol. 49. -Issue 3.-pp 1169-1196.

41. Wan D. Can nonspecific host-guest interaction lead to highly specific encapsulation by a supramolecular nanocapsule? / D. Wan, G. Wang, H. Pu, M. Jin // Macromolecules. -2009. V. 42. - № 17. - P. 6448-6456.

42. Ringsdorf H. Structure and properties of pharmacologically active polymers / H. Ringsdorf//J. of Polym. Sci.: Polym. Symposia. 1975. -V. 51. - № 1. - P. 135-153.

43. Huang Sh.-Y. A polyethylene glycol copolymer for carrying and releasing multiple copies of cysteine-containing peptides / Sh.-Y. Huang, Sh. Pooyan, J. Wang, I. Choudhury, M.J. Leibowitz, S. Stein // Bioconjugate Chem. 1998. - V. 9. - № 5. - P. 612-617.

44. Solovskij M. Polymer water-soluble derivatives of polypeptide antibiotic, gramicidin-S based on reactive copolymers of N-(2-hydroxypropyl) methacrylamide / M. Solovskij, E. Panarin // J. of Controlled Release. 1999. - V. 58. - № 1. - P. 1-8.

45. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации / Х.С. Багдасарьян М.: «Наука», 1966. - 300 с.

46. Оудиан Дж. Основы химии полимеров / Дж. Оудиан. М.: «Мир», 1974. - 614 с.

47. Hiemenz Р.С. Polymer chemistry. The basic concepts / P.С. Hiemenz. NY: Marccl Dekker, ink, 1984.-738 p.

48. Jikei M. Synthesis of hyperbranched aromatic polyamide from aromatic diamines and trimesic acid / M. Jikei, S.-H. Chon, M. Kakimoto, S. Kawauchi, T. Imase, J. Watanebe // Macromolecules. 1999. - V. 32. - № 6. - P. 2061-2064.

49. Emrick T. An A2 + B3 approach to hyperbranched aliphatic poly ethers containing chain end epoxy substituents / T. Emrick, H.-T. Chang, J.M.J. Frechet // Macromolecules. 1999. - V. 32. - № 19. - P. 6380-6382.

50. Rogovina S.Z. Polysaccharide-based polymer blends: Methods of their production / S.Z. Rogovina, G.A. Vikhoreva // Glycoconj. J. 2006. - V. 23. - № 7-8. - P. 611-618.

51. Hawker C.J. One-step synthesis of hyperbranched dendritic polyesters / C.J. Hawker, R. Lee, J.M J. Frechct // J.Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113.-№ 12. - P. 4583-4588.

52. Sunder A. Controlled synthesis of hyperbranched polyglycerols by ring-opening multibranching polymerization / A. Sunder, R. Hanselmann, H. Frey, R. Mtilhaupt // Macromolecules. 1999. -V. 32. - № 13. - P. 4240-4246.

53. Kainthan R.K. Synthesis, characterization, and viscoelastic properties of high molecular weight hyperbranched polyglycerols / R. K. Kainthan, E.B. Muliawan, S.G. Hatzikirialcos, D.E. Brooks // Macromolecules. 2006. - V. 39. -№ 22. - P. 7708-7717.

54. Sunder A. Hyperbranched polyether-polyols based on polyglycerol: polarity design by block copolymerization with propylene oxide / A. Sunder, R. Mtilhaupt, H. Frey // Macromolecules. 2000. - V. 33. - № 2. - P. 309-314.

55. Gong C. Proton transfer polymerization in the preparation of hyperbranched polyesters with epoxide chain-ends and internal hydroxyl functionalities / C. Gong, J.M.J. Frechet // Macro molecules. 2000. -V. 33.-№14.-P. 4997-4999.

56. Yan D. Hyperbranched polymers made from A2 and BB'2 type monomers. 1. Polyaddition of l-(2-aminoethyl)piperazine to divinyl sulfone / D. Yan, C. Gao // Macromolecules. -2000. V. 33. -№21.-P. 7693-7699.

57. Voit B. New development in hyperbranched polymers / B. Voit // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2000. - V. 38. - P. 2505-2525.

58. Frechet J.M.J. Self-condensing vinyl polymerization: an approach to dendritic materials / J.M.J. Frechet, M. Henmi, I. Gitsov, S. Aoshima, M.R. Leduc, R.B. Grubbs // Science. -1995.-V. 269.-P. 1080-1083.

59. Hawker C.J. Preparation of hyperbranched and star polymers by a "living", self-condensing free radical polymerization / C.J. Hawker, J.M.J. Frechet, R.B. Grubbs, J. Dao // J. Am. Chem. Soc. 1995.-V. 117.-№43.-P. 10763-10764.

60. Sakamoto К. Preparation of hyperbranched polymethacrylates by self-condensing group transfer polymerization / K. Sakamoto, T. Aimiya, M. Kira // Chem. Lett. 1997. - V. 26. -№ 12.-P.1245.

61. Ishizu K. Solution properties of hyperbranched polymers and synthetic application for amphiphilic star-hyperbranchcd copolymers by grafting from hyperbranched macroinitiator / K. Ishizu, A. Mori // Polym. Int. 2002. - V. 51. - № 1. - P. 50-54.

62. Аскаров К.А. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение / К. А. Аскаров. Б. Д. Березин, Е. В. Быстрицкая и др. М.: Наука, 1987. - 384 с.

63. Курмаз С.В. Фотохромные превращения спиропирана в матрицах линейных и разветвленных полиметакрилатов / С.В. Курмаз, И.С. Кочнева, Е.О. Перепелицина,

64. Г.В. Королев, В.П. Грачев, С.М. Алдошин // Известия РАН. Сер. Хим. 2007. - № 2. -С. 191-198.

65. Лазарев Н.В. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей / Н.В. Лазарев Л.: Химия, 1977.- 340 с.

66. Charlier .Т. Electropolymerization of methacrylonitrile and N-vinyl-2-pyrrolidone as probed by an EQCM / J. Charlier. Ch. Bureau, G. Lecayon // J.of Electroanal.Chem. 1999. -V. 465.-№2.-P. 200-208.

67. Вацулик П. Химия мономеров / П. Вацулик М.: Издательство иностранной литературы, 1960. - 738 с.

68. Гришин, Е.В. Колякина, В.В. Поляискова, И.Д. Гришин // Жури, прикл. хим. 2007. -Т.80. - Вып. 1.-С. 123-131.

69. Муиихес В.М. О влиянии реакций гидролиза и алкоголиза на радиационную сополимеризацию N-винилпирролидона с кротоновой кислотой / В.М. Мухинес, В.Н. Ушакова, Д.П. Кирюхин, Е.Ф. Панарин // Высокомолек. соед. Серия Б. 1988. - Т. 30. -С. 675-677.

70. Кирюхин Д.П. Радиационная сополимеризация N-винилпирролидона с солями ненасыщенных карбоновых кислот / Д.П. Кирюхин, В.Н. Ушакова, В.М. Мунихес, Е.Ф. Панарин, В.И. Гольданский // ДАН СССР. 1991. - Т. 319. - № 3. - С. 653-655.

71. Большаков А.И. Влияние комплексообразования на активность радикалов в реакции роста полимерной цепи / А.И. Большаков, И.М. Баркалов // Высокомолек. соед. Серия А. 1991. - Т. 33. - № 9. - С. 1828-1833.

72. Кирюхин Д.П. Образование гомополимера N-винилпирролидона и его прививка в ходе радиационно-инициированной сополимеризации стриэтиленгликольдиметакрилатом / Д.П. Кирюхин, Г.А. Кичигина // Химия высоких энергий. 2006. - Т. 40. - № 5. - С. 315-318.

73. Кирюхин Д.П. Особенности радиационно-инициированной сополимеризации при низких температурах / Д.П. Кирюхин // Химическая физика. 2007. - Т. 26. - № 4. -С. 98-104.

74. Ратникова О.В. Изучение процессов комплексообразования в водорастворимых система поли-ТчГ-винилпирролидон-фуллерен С60 / О.В. Ратникова, Е.Ю. Меленевская, М.В. Мокеев, В.Н. Згонник // Журн. прикл. хим. 2003. - Т.76. - Вып. 10. - С. 16631668.

75. Ануфриева Е.В. Взаимодействие полимеров с фуллереном С60 / Е.В. Ануфриева, М.Г. Краковяк, Т.Д. Ананьева, Т.Н. Некрасова, Р.Ю. Смыслов // Физика твердого тела. 2002. - Т. 44. - Вып. 3. - С. 443-444.

76. Валеева Д.Н. Об оценке межмолекулярной ассоциации тилана с сополимерами винилпирролидона / Д.Н. Валеева, Ф.Ю. Ахмадуллина, В.Ф. Куренков, Д.Г. Победимский // Журн. прикл. хим. 2007. - Т.80. - Вып. 4. - С. 648-651.

77. Turner D.T. Highly swollen hydrogels: vinyl pyrrolidone copolymers / D.T Turner, A Schwartz, J Graper, H Sugg, J.L Williams // Polymer. 1986. - V. 27. - № 10. - P. 16191625.

78. Szaraz I. A spectroscopic study of the solvation of l-vinyl-2-pyrrolidone and poly(l-vinyl-2-pyrrolidone) in different solvents /1. Szaraz, W. Forsling // Polymer. 2000. - V. 41. -№ 13.-P. 4831-4839.

79. Wan L.-Sh. Copolymerization of acrylonitrile with N-vinyl-2-pyrrolidone to improve the hemocompatibility of polyacrylonitrile. L.-Sh. Wan, Zh.-K. Xu, X.-J. Huang, Zh.-G. Wang, J.-L. Wang // Polymer. 2005. - V. 46. - № 18. - P. 7715-7723.

80. Kumar K.N.A. Encapsulation and release of rifampicin using poly(vinyl pyrrolidone)-poly(methacrylic acid) polyelectrolyte capsules / K.N.A. Kumar, S.B. Ray, V. Nagaraja. A.M. Raichur // Materials Sci. and Eng.: C. 2009. - V. 29. - № 8. - P. 2508-2513.

81. Fahmy H.M. Finishing of cotton fabrics with poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) to improve their performance and antibacterial properties / H.M. Fahmy, M.H. Abo-Shoshaa, N.A. Ibrahima // Carbohydr. Polym. 2009. - V. 77. - № 4. - P. 845-850.

82. Can H.K. Removal of some textile dyes from aqueous solutions by poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) and poly(N-vinyI-2-pyrrolidone)/K2S208 hydrogels / H.K. Can, B. Kirci, S. Kavlak, A. Gtiner // Radiat. Phys. and Chem. 2003. - V. 68. - № 5. - P. 811-818.

83. Can H.K. Synthesis of persulfate containing poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) (PVP) hydrogels in aqueous solutions by y-induced radiation / H.K. Can // Radiat. Phys. and Chem. 2005. - V. 72. - № 6. - P. 703-710.

84. Bianco G. Synthesis of poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) and copolymers with methacrylic acid initiated by the photo-Fenton reaction / G. Bianco, M.H. Gehlen // J. of Photochem. andPhotobiol. A: Chem. -2002. V. 149. - № 1-3.-P. 115-119.

85. Al-Issa M.A. Copolymerizations involving N-vinyl-2-pyrrolidone / M.A. Al-Issa, T.P. Davis, M.B. Huglin, D.C.F. Yip // Polymer. 1985. - V. 26. - № 12. - P. 1869-1874.

86. Açiksesa A. Synthesis, characterization and thermodynamic properties of poly(3-mesityl-2-hydroxypropyl methacrylate-co-N-vinyl-2-pyrrolidone) / A. Açiksesa, î. Kayab, Û. Sezeka, C. Kirilmisa // Polymer. 2005. - V. 46. - № 25. - P. 11322-11329.

87. Brar A.S. N-vinyl-2-pyrrolidone and methacrylonitrile copolymers: nuclear magnetic resonance characterization / A.S. Brar, R. Kumar, M. Kaur // J. of Mol. Struct. 2003. - V. 650. -№ 1-3.-P. 85-92.

88. Holler M. Synthesis and properties of fullerene-rich dendrimers / M. Holler, J.F. Nierengarten // Australian J. of chem. 2009. - V. 62. - № 7. - P. 605-623.

89. Bourgogne, Y. Rio, G. Accorsi, N. Armaroli, S. Setayesh // Carbon. 2004. - V. 42. - № 5-6.-P. 1077-1083.

90. Zuev V.V. Fullerene C60 as stabiliser for acrylic polymers / V.V. Zuev, F. Bertini, G. Audisio // Polym. degrad. and stab. 2005. - V. 90. - № 1. - P. 28-33.

91. Yannoni C.S. NMR determination of the bond lengths in C60 / C.S. Yannoni, P.P. Bernier, D.S. Bethune, G. Meijer, J.R. Salem // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - № 8. -P. 3190-3192.

92. Liu Sh. The structure of the C6o molecule: X-ray crystal structure determination of a twin at 110 K / Sh. Liu, Y.-J. Lu, M.M. Kappes, J.A. Ibers // Science. 1991. - V. 254. - P. 408-410.

93. Hedberg K. Bond lengths in free molecules of buckminsterfullerene, Cm, from gasphase electron diffraction / K. Hedberg, L. Hedberg, D.S. Bethune, C.A. Brown, H.C. Dorn, R.D. Johnson, M. De Vries // Science. 1991. - V. 254. - P. 410-412.

94. Xie Q. Electrochemical detection of C606- and C706-: enhanced stability of fullerides in solution / Q. Xie, E. Perez-Cordero, L. Echegoyen // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. - № 10.-P. 3978-3980.

95. Hirsch A. Fullerenes and related structures. Topics in current chemistry / A. Hirsch -Berlin: Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 1999. V. 199. - 65 p.

96. Morton J.R. ESR studies of the reaction of alkyl radicals with fullerene (C60) / J.R. Morton, K.F. Preston, P.J. Krusic, S.A. Hill, E. Wasserman // J. Phys. Chem. 1992. - V. 96.-№9.-P. 3576-3578.

97. Krusic P.J. Radical reactions of C60 / P.J. Krusic, E. Wasserman, P.N. Keizer, J.R. Morton, K.F. Preston // Science. 1991. - V. 254. - P. 1183-1185.

98. Ford W.T. Addition of polystyryl radicals from TEMPO-terminated polystyrene to C6o / W.T. Ford, A.L. Lary, Т.Н. Mourey // Macromolecules. 2001. - V. 34. - № 17. - P. 5819-5826.

99. Ford W.T. Structure and radical mechanism of formation of copolymers of C60 with styrene and with methyl methacrylate / W.T. Ford, T. Nishioka, Sh.C. McCleskey, Т.Н. Mourey, P. Kahol // Macromolecules. 2000. - V. 33. - № 7. - P. 2413-2423.

100. McEwen Ch.N. C6o as a radical sponge / Ch.N. McEwen, R.G. McKay, B.S. Larsen // J. Am. Chem. Soc. 1992. -V. 114. - № 11. - P. 4412-4414.

101. Sivaraman N. Solubility of C60 in organic solvents / N. Sivaraman, R. Dhamodaran, I. Kaliappan, T.G. Srinivasan, P.R.V. Rao, C.K. Mathews // J. Org. Chem. 1992. - V. 57. -№22.-P. 6077-6079.

102. Korobov M.V. Calorimetric studies of solvates of C60 and C70 with aromatic solvents / M.V. Korobov, A.L. Mirakyan, N.V. Avramenko, G. Olofsson, A.L. Smith, R.S. Ruoff / J. Phys. Chem. В.- 1999.-V. 103.-№8.-P. 1339-1346.

103. Ruoff R.S. Solubility of fiillerene (C60) in a variety of solvents / R.S. Ruoff, D.S. Tse, R. Malhotra, D.C. Lorents // J. Phys. Chem. 1993. - V. 97. - № 13. - P. 3379-3383.

104. Semenov K.N. Temperature dependence of solubility of individual light fullerenes and industrial fiillerene mixture in 1-chloronaphthalene and 1-bromonaphthalene / K.N. Semenov, N.A. Charykov // J. Chem. Eng. Data. 2010. - V. 55. - № 7. - P. 2373-2378.

105. Kolker A.M. Thermodynamic properties of Сбо fiillerene solutions in individual and mixed organic solvents / A.M. Kolker, N.I. Islamova, N.V. Avramenko, A.V. Kozlov // J. of Molecular Liquids. 2007. - V. 131-132.-P. 95-100.

106. Бирюлин Ю.Ф. Кинетика изменения электронной структуры фуллерена Сбо в процессе комплексообразования в растворах N-метилпирролидона / Ю.Ф. Бирюлин,

107. Н.П. Евлампиева, Е.Ю. Меленевская, В.Н. Бочаров, В.Н. Згонник, Е.И. Рюмцев // Письма в жури. техн. физ. 2000. - Т. 26. - Вып. 15. - С. 39-47.

108. Sun Y.-P. All-carbon polymers (polyfullerenes) from photochemical reactions of fullerene clusters in room-temperature solvent mixtures / Y.-P. Sun, B. Ma, Ch.E. Bunker, B.Liu //J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117.-№51.-P. 12705-12711.

109. Ying Q. Solution behavior of buckminsterfullerene (C60) in benzene / Q. Ying, J. Marecek, B. Chu // J. Chem. Phys. 1994. - V. 101. - № 4. - P. 2665-2672.

110. Nayak P.L. Comments on the analysis of copolymers of Сбо with vinyl monomers obtained by free radical polymerization / P.L. Nayak, Sh. Alva, K. Yang, P.K. Dhal, J. Kumar, S.K. Tripathy // Macromolecules. 1997. - V. 30. - № 23. - P. 7351-7354.

111. Sun Y.-P. Preparation and characterization of fullerene-styrene copolymers / Y.-P. Sun, G.E. Lawson, Ch.E. Bunker, R.A. Johnson, B. Ma, Ch. Farmer, J.E. Riggs, A. Kitaygorodskiy // Macromolecules. 1996. - V. 29. - № 26. - P. 8441-8448.

112. Ellison E.H. Adsorption and photophysics of fullerene Сбо at liquid-zeolite particle interfaces: unusually high affinity for hydrophobic, ultrastabilized zeolite Y / E.H. Ellison // J. Phys. Chem. В.-2006.-V. 110.-№23.-P. 11406-11414.

113. Foote Ch.S. Light-activated pest control. Chapter 2 fullerenes as photosensitizers / Ch.S. Foote. - Copyright © 1995 American Chemical Society, 1995. - P. 17-23.

114. Ma X. Fullerene C60: surface energy and interfacial interactions in aqueous systems / X. Ma, B. Wigington, D. Bouchard // Langmuir. 2010. - V. 26. - № 14. - P. 1188611893.

115. Gallego M. Fullerenes as sorbent materials for metal preconcentration / M. Gallego, Y.P. de Репа, M. Valcarcel // Anal. Chem. 1994. - V. 66. - № 22. - P. 4074-4078.

116. Castillo R. Brownian motion at the molecular level in liquid solutions of Cgo / R. Castillo, C. Garza, S. Ramos // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. - № 15. - P, 4188-4190.

117. Isaacson C.W. Quantitative analysis of fullerene nanomaterials in environmental systems: A critical review / C.W. Isaacson, M. Kleber, J.A. Field // Environ. Sci. Technol. -2009. V. 43. - № 17. - P. 6463-6474.

118. Innocenzi P. Fullerene-based organic-inorganic nanocomposites and their applications /Р. Innocenzi, G. Brusatin // Chem. Mater. 2001. -V. 13. - № 10. -P. 3126-3139.

119. Talapatra G.B. Nonlinear optical properties of the fullerene (C60) molecule: theoretical and experimental studies / G.B. Talapatra, N. Manickam, M. Samoc, M.E. Orczyk, Sh.P. Kama, P.N. Prasad // J. Phys. Chem. 1992. - V. 96. - № 13. - P. 5206-5208.

120. Diehl M. Vibronic structure and resonance effects in the optical spectra of the fullerenes C60 and C70 / M. Diehl, J. Degen, H.-H. Schmidtke // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - № 25. - P. 10092-10096.

121. Mattesini M. Electronic structure and optical properties of solid Сбо / M. Mattesini, R. Ahuja, L. Sa, H.W. Hugosson, B. Johansson, O. Eriksson // Physica B: Condensed Matter. -2009. V. 404. - № 12-13. - P. 1776-1780.

122. Wang P. Substituents effect on the nonlinear optical properties of C60 derivatives / P. Wang, H. Ming, J. Xie. W. Zhang, X. Gao, Zh. Xu, X. Wei // Optics Commun. 2001. - V. 192. -№3-6. -P. 387-391.

123. Wang P. Superconductivity in langmuir-blodgett multilayers of fullerene (C60) doped with potassium / P. Wang, R.M. Metzger, Sh. Bandow, Y. Maruyama // J. Phys. Chem. -1993. V. 97. - № 12. - P. 2926-2927.

124. Haddon R.C. Electronic structure, conductivity and superconductivity of alkali metal doped (C6o) /R- C. Haddon// Acc. Chem. Res. 1992. -V. 25. -№ 3. - P. 127-133.

125. Glarum S.H. Microwave study of superconductivity in alkali-metal-doped fullerene C60 films / S.H. Glarum, S.J. Duclos, R.C. Haddon // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. -№6.-P. 1996-2001.

126. Lander L.M. Friction and wear of surface-immobilized C60 monolayers / L.M. Lander, W.J. Brittain, V.A. DePalma, Sh.R. Girolmo // Chem. Mater. 1995. - V. 7. - № 8. - P. 1437-1439.

127. Okita S. Tribological properties of a C6o monolayer film / S. Okita, A. Matsumuro, K. Miura // Thin Solid Films. 2003. - V. 443. - № 1-2. - P. 66-70.

128. Fomenko S.V. Mechanical properties of Сбо single crystals / L.S. Fomenko, S.V. Lubenets, A.N. Izotov, R.K. Nikolaev, N.S. Sidorov // Materials Sci. and Eng. A. 2005. -V. 400-401.-P. 320-324.

129. Maruyama R. The electrical transport properties of C6o treated by argon plasma / R. Maruyama // J. of Molecular Structure. 2007. - V. 831. - № 1-3. - P. 10-17.

130. Badamshina E.R. Characteristics of fiillerene Сбо-doped polymers / E.R. Badamshina, M.P. Gañirova // Polym. Science. Series B. 2008. - V. 50. - № 7-8. - P. 215-225.

131. Blencowe A. Synthesis of buckminsterfullerene Сб0 functionalised core cross-linked star polymers / A. Blencowe, G.T. Kit, S.P. Best, G.G. Qiao // Polymer. 2008. - V. 49. № 4.-P. 825-830.

132. Wang С. Polymers containing fiillerene of carbon nanotube structures / C. Wang, Z.-X. Guo, S. Fu, W. Wu, D. Zhu // Progr. in Polym. Sci. 2004. - V. 29. - № 11. - P. 10791141.

133. Karaulova E.N. Fullerenes: functionalisation and the prospects of the use of derivatives / E.N. Karaulova, E.I. Bagrii // Russ. Chem. Reviews. 1999. - V. 68. - № 11. - P 889-907.

134. Felder D. A supramolecular approach to fullerene-containing liquid crystals / D. Felder, D. Guillion, J.F. Nierengarten // Materials sci. & ing, C-biomimetic and supramol. syst. -2001. V. 18.-№ 1-2.-P. 161-164.

135. Kaji Y. High-performance C60 and picene thin film field-effect transistors with conducting polymer electrodes in bottom contact structure / Y. Kaji, R. Mitsuhashi, X. Lee,

136. H. Okamoto, Т. Kambe, N. Ikeda, A. Fujiwara, M. Yamaji, K. Omote, Y. Kubozono // Org. Electronics. 2009. - V. 10. - № 3. - P. 432-436.

137. Elim H.I. Optical-limiting-based materials of mono-functional, multi-functional and supramolecular Сбо-containing polymers / H.I. Elim, J. Ouyang, S.H. Goh, W. Ji // Thin Solid Films. 2005. - V. 477. - № 1-2. - P. 63-72.

138. Aldrich 1990-91 - catalogue. - Aldrich chem. Company, ink., 1990. - 2146 p.

139. Lancaster 2004-2005 catalogue. - Lancaster synthesis ltd., 2004. - 1888 p.

140. Alfa Aesar 2006-07 catalogue. - Avocado research chemicals, ltd, 2006. - 2766 p.

141. Aldrich 1999-2000 - catalogue. - Sigma-Aldrich Co., 1999. - 2049 p.

142. Acros Organics 2002-2003 - catalogue. - Acros Organics, 2002. - 2478 p.

143. Aldrich 1994-1995 - catalogue. - Aldrich chem. Company, ink., 1994. - 1788 p.

144. Химическая энциклопедия: в 5 т.: т. 2 / Редкол.: И.Л. Кнунянц (гл. ред.) и др. -М.:«Советская энциклопедия», 1990.-671 с.

145. Sigma- 2000-2001 catalogue. - Sigma-Aldrich Co., 2000. - 2843 p.

146. Академия наук СССР: филиал ордена Ленина Института Химической Физики. Инструкция по эксплуатации дифференциального микрокалориметра МК-2 (типа Кальве). Черноголовка, 1968.

147. Карапетян З.А. Влияние условий синтеза полиметилметакрилата на теплоту полимеризации / Карапетян З.А., Атовмян Е.Г., Рощупкин В.П., Смирнов Б.Р. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1983. - Т. 25. - № 2. - С. 303-308.

148. Анализатор двойных связей АДС-4М. Техническое описание и инструкция по эксплуатации: гН2.840.002 ТО. Академия наук СССР. Научно-техническое объединение. Экспериментальный завод научного приборостроения, 1983. - 47 л.

149. O'Brien N. Facile, versatile and cost effective route to branched vinyl polymers / N. O'Brien, A. McKee, D.C. Sherrington, A.T. Slark, A. Titterton // Polymer. 2000. - V. 41. -№ 15.-P. 6027-6031.

150. Mori FI. Hyperbranched (meth)acrylates in solution, melt, and grafted from surfaces / H. Mori, A.H.E. Muller // Top. Curr. Chem. 2003. - V. 228. - P. 235-316.

151. Энциклопедия полимеров: в 3 т.: т.1 / Редкол.: В.А. Каргин (гл. ред.) и др. М.: «Советская энциклопедия», 1972. - 1224 с.

152. Isaure F. Synthesis of branched poly(methyl methacrylate)s: effect of the branching comonomer structure // F. Isaure, P.A.G. Cormack, D.C. Sherrington // Macromolecules. -2004. V. 37. - № 6. - P. 2096-2105.

153. Ceroni P. Luminescence as a tool to investigate dendrimer properties / P. Ceroni, G. Bergamini, F. Marchioni, V. Balzani // Prog. Polym. Sci. 2005. - V. 30. - № 3-4. - P. 453473.

154. Бартенев Г.М. Физика полимеров / Г.М. Бартенев, С.Я. Френкель. Л.: Химия, 1990.-432 с.

155. Stutz Н. The glass temperature of dendritic polymers / H. Stutz // J. of Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1995. - V. 33. - № 3. - P. 333-340.

156. Wooley K.L. Physical properties of dendritic macromolecules: a study of glass transition temperature / K.L. Wooley, C.J. Hawker, J.M. Pochan, J.M.J. Frechet // Macromolecules. 1993. -V. 26. - № 7. - P. 1514-1519.

157. Malmstroem E. Hyperbranched aliphatic polyesters / E. Malmstroem, M. Johansson, A. Hult // Macromolecules. 1995. - V. 28. - № 5. - P. 1698-1703.

158. Malmstrom E. Relaxation processes in hyperbranched polyesters: influence of terminal groups / E. Malmstrom, A. Hult, U.W. Gedde, F. Liu, R.H. Boyd // Polymer. 1997. - V. 38.-№ 19.-P. 4873-4879.

159. Королев Г.В. Акриловые олигомеры и материалы на их основе / Г.В. Королев, Т.Я. Кефели, Ю.М. Сивергин. М.: Химия, 1983. - 232 с.

160. Браун Д. Спектроскопия органических веществ / Д. Браун, А. Флойд, М. Сейнзбери. М.: Мир, 1992. - 300 с.

161. Vorobiev A.Kh. Stable trifluoromethylated fullerene radicals C60(CF3)15 and C6o(CF3)i7 / A.Kh. Vorobiev, V.Yu. Markov, N.A. Samokhvalova, P.S. Samokhvalov, P.S. Troyanov, L.N. Sodorov // Mendeleev Commun. 2010. - V. 20. - № 1. - P. 7-9.

162. Дехант И. Инфракрасная спектроскопия полимеров / И. Дехапт, Р. Данц, В. Киммер, Р. Шмольке. М.: Химия, 1976. - 471 с.

163. Грасси Н. Деструкция и стабилизация полимеров / Н. Грасси, Дж. Скотт. М.: «Мир», 1988.-246 с.

164. Кебец П.А. Сорбция цвиттер-ионных красителей сверсшитым полистиролом из водных растворов / П.А. Кебец, Ю.В. Леоненко, М.В. Малоземов, П.Н. Нестеренко // Вест. Моск. Ун-та. Сер. 2: Химия. 2006. - Т. 47. - №3. - С. 203-205.

165. Ishchenko A.A. Heterogeneous association of the ions of dyes in solutions / A.A. Ishchenko, S.A. Shapovalov // J, Appl. Spectroscopy. 2004. - V. 71. - № 5. - P. 605-629.

166. Jockusch S. Aggregation of methylene blue adsorbed on starburst dendrimers / S. Jockusch, N.J. Turro, D.A. Tomalia // Macromolecules. 1995. - V. 28. - P. 7416-7418.

167. СПИСОК РАБОТ АВТОРА, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО МАТЕРИАЛАМ1. ДИССЕРТАЦИИ

168. Курмаз C.B. Разветвленные поли-М-винилпирролидоны полимерные наноконтейнеры для молекул фуллерена С60 / C.B. Курмаз, H.A. Образцова, А.Н.

169. Пыряев // Сб. тез. докл. X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. Волгоград: ВолГТУ. - 2009. - С. 127.

170. Курмаз C.B. Разветвленные сополимеры N-винилпирролидона, пригодные для иммобилизации водорастворимого краситея / C.B. Курмаз, А.Н. Пыряев // Журн. прикл. хим. 2009. - Т. 82. - Вып. 7. - С. 1179 - 1185.

171. Kurmaz S.V. Branched poly-N-vinyl-2-pyrrolidinones as polymeric nanocontainers for hydrophilic dyes / S.V. Kurmaz, A.N. Pyryaev // Mendeleev Commun. 2010. - V. 20. -P. 52-54.