Разработка термокаталитического сенсора для определения природного газа и бензина в газовых средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Мельник, Александр Вадимович

• Мельник, Александр Вадимович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мельник, Александр Вадимович

Рассматриваемая работа изложена на 117 страницах машинописного текста и включает 6 рисунков, 22 таблицы. Список литературы содержит 121 работу отечественных и зарубежных авторов.

Содержание

Введение.

Глава 1. Аналитические методы и приборы дм определения углеводородов (Литературный обзор).

1.1. Хроматографические методы.

1.2. Оптические методы.

1.3. Электрохимические методы.

1.4. Газоанализаторы и сенсоры горючих газов.

1.5. Метрологические характеристики термокаталитического метода и разработанных на его основе сенсоров.

Экспериментальная часть.

Глава 2. Реактивы, растворы, материалы и приборы.

2.1. Устройство и принцип работы термокаталитического сенсора углеводородов.

Глава 3. Разработка способов приготовлеиия и аттестации газовых и парогазовых смесей.

3.1. Приготовление и аттестация газовых смесей.

3.2. Приготовление и аттестация парогазовых смесей.

Глава 4. Разработка селективных термокаталитических сенсоров для автоматического непрерывного определения углеводородов.

4.1. Исследование активности и селективность окислов металлов в процессе окисления горючих газов.

4.2. Технология изготовления термокаталитического сенсора для определения углеводородов.

Глава 5. Метрологические характеристики селективного термокаталитического сенсора метана и паров бензина.

5.1. Исследование основных аналитических характеристик автоматических газоанализаторов метана и паров бензина.

Глава 6. Автоматический контроль содержания углеводородов в атмосферном воздухе и технологических газах термокаталитическим методом.

6.1. Определение содержания углеводородов в атмосферном воздухе бензо- и газозаправочных предприятиях.

6.2. Определение углеводородов в составе выхлопных газах двигателей внугреннего сгорания.

6.3. Конкурентоспособность разработанных термокаталитических газоанализаторов паров углеводородов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка термокаталитического сенсора для определения природного газа и бензина в газовых средах»

Актуальность работы. Одной из задач в области охраны окружающей среды и борьбы за сохранение чистоты биосферы является систематический контроль за изменением содержания в ней загрязнителей. Зная содержание основных загрязнителей, можно оценить их воздействие на флору и фауну, предупредить накопление вредных компонентов в окружающей среде.

Природный газ (метан) и (например, бензин, керосин) углеводороды -одни из самых распространенных загрязнителей атмосферного воздуха, а источники этих соединений чрезвычайно распространены. К ним относятся процессы испарения и горения нефтепродуктов, выбросы предприятий нефтехимии, выхлопные газы двигателей внутреннего сгорания и многие другие промышленные и природные процессы. Наряду с необходимостью контроля за содержанием горючих газов в атмосфере не меньшую опасность представляет утечка их из топливных баков различных транспортных средств, пары которого с воздухом могут создавать взрывоопасные смеси. Поэтому задача контроля критических довзрывоопасных концентраций углеводородов в атмосфере представляет одну из важных задач в технике безопасности эксплуатации автотранспорта и летательных аппаратов, а также при экономии нефтепродуктов и решении различных противопожарных мероприятий.

Существующие селективные газоанализаторы и первичные измерительные преобразователи аналитического сигнала обеспечивающие необходимый нижний предел пожаро-, взрывобезопасности и требуемые диапазоны определяемых концентраций метана и других углеводородов малодоступны, имеют большие габариты и массу, высокую стоимость, требуют высокой квалификации оператора. Они позволяют проводить анализ чаще всего в стационарных условиях. С помощью стационарных газоанализаторов трудно получить достоверную непрерывную информацию о газообразных загрязнителей в атмосфере. Эти проблемы могут быть успешно решены при разработке экспрессного автоматического метода непрерывного определения метана и углеводородов. В связи с этим большую актуальность приобретают исследования, направленные на создание новых высокоэффективных и совершенствование существующих методов и средств определения метана, бензина, керосина и других углеводородов в газовых и парогазовых средах.

В настоящее время в анализе горючих компонентов воздуха широкое распространение получают термокаталитические методы. Основным преимуществом подобных методов и созданных на их основе приборов является простота эксплуатации, портативность, значительный ресурс работы, высокая точность и быстродействие, что позволяет легко автоматизировать технологический процесс и способствовать сбору и накоплению аналитической информации. Данная работа является частью исследований, выполненных по плану научно-исследовательских работ. Исследование природной среды, геофизических процессов, интегрированных систем «Человек - машина -среда», их влияния на свойства сложных технических задач, для решения проблем обороноспособности, информационной, сейсмической, экологической и экономической безопасности, согласно Постановлению Президента Российской академии наук и Федерального агентства Правительственной связи и информации при президенте Российской Федерации №25/21 от 27 июня 2000 г., номер государственной регистрации 01.200.202.360.

Цель работы. Оптимизация условий, разработка, создание, испытание и внедрение термокаталитических сенсоров и на их основе газоанализаторов для автоматического определения углеводородов метана и бензина и их смесей в газовых средах.

В соответствии с поставленной целыо были решены следующие задачи: - Исследование каталитических свойств оксидов металлов кобальта, марганца, никеля, цинка, хрома, меди, ванадия и разработка селективных каталитических систем для термокаталитического сенсора метана и бензина и их смесей, в присутствии других газообразных соединений.

- разработка автоматических методик, создание сенсоров и газоанализаторов с улучшенными метрологическими характеристиками (селективность, воспроизводимость и др.) для непрерывного автоматического определения метана и бензина;

- разработка методов приготовления поверочных газовых, парогазовых смесей метана и бензина в воздухе;

- изучение кинетики и механизма окисления углеводородов на поверхности катализатора термокаталитического сенсора;

- изготовление и испытание термокаталитических сенсоров паров бензина и природного метанового газа;

- повышение чувствительности, селективности, стабильности работы, определение времени готовности и других метрологических характеристик термокаталитических сенсоров;

- влияния различных факторов (температуры, давления, влажности и др.) на основные метрологические характеристики автоматического газоанализатора метана и бензина.

Научная новизна. Разработан способ изготовления селективных Термокаталитических сенсоров определения метана и паров бензина, основанный на использовании термочувствительных элементов (измерительного и компенсационного), содержащих катализаторы, обладающих переменной активностью к разным компонентам газовой смеси. Установлены активность и селективность катализаторов при окислении на их поверхности горючих веществ. Оптимизированы условия окисления индивидуальных углеводородов и их смесей на поверхности катализатора термокаталитического сенсора. С использованием подобранных катализаторов разработаны селективные термокаталитические сенсоры и автоматические газоанализаторы для определения метана и паров бензина. Установлено влияние различных факторов (температуры, давления, содержания мешающих компонентов, влажности, угла наклона прибора и др.) на метрологические, эксплуатационные и другие характеристики термокаталитического сенсора.

Вклад автора. Автору принадлежит подбор катализаторов и условий термокаталитического определения метана и паров бензина. В работах, выполненных в соавторстве, вклад автора заключался в его непосредственном участии на всех этапах разработки и создания сенсоров от поставленной цели, задачи и проведения эксперимента, до обсуждения конечных результатов и формулирования окончательных выводов.

Практическая ценность. Разработанные селективные сенсоры метана и бензина нашли применение при создании газоаналитических приборов;

Селективный термокаталитический сенсор и автоматический газоанализатор бензина успешно прошли лабораторные ведомственно-приемочные испытания, рассмотрена возможность их применения в качестве контрольно-измерительного приборов метана и бензина в выхлопных газах автотранспорта, хранилищах топлива и других газовых средах.

Основные положения, выносимые на защиту. Количественные данные по изучению активности, стабильности и селективности каталитических смесей при окислении углеводородов в присутствии других горючих веществ.

Данные по выявлению закономерностей окисления углеводородов на поверхности катализатора термокаталитического сенсора, а также результаты автоматического контроля содержания метана и бензина в воздухе, технологических и выхлопных газах.

Способ приготовления и аттестации поверочных стандартных газовых и парогазовых смесей в широком диапазоне их концентраций с целыо оценки: -метрологических характеристик разработанных сенсоров; -работоспособности малогабаритных автоматических газоанализаторов метана и паров бензина, а также определения результатов их метрологической аттестации.

Данные автоматического количественного определения содержания углеводородов в выхлопных газах и технологических газовых средах.

Апробация работы. Материалы диссертации изложены на Международном конгрессе по аналитической химии «ICAS-2006», VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2006», конференции молодых ученых Сочинского научно-исследовательского центра РАН (г. Сочи).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 работ, в том числе 3 статьи.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 117 страницах компьютерного текста, содержит 6 рисунков 22 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Мельник, Александр Вадимович

104 Выводы

1. Теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены возможности термокаталитической методики селективного определения углеводородов в горючих газах с использованием термочувствительных элементов (измерительный и компенсационный), содержащих катализаторы с различной активностью.

2. Установлены закономерности, выявленные в процессы окисления углеводородов (метан, пары бензина), оксидами ряда металлов при их различных соотношениях для создания селективных термокаталитических сенсоров углеводородов.

3. Показано влияние исходных продуктов на процесс окисления углеводородов кислородом воздуха поверхностью катализатора измерительного чувствительного элемента термокаталитического сенсора. Установлено, что концентрация в газовой фазе кислорода и воды не оказывает существенного влияния на кинетику окисления, а содержание диоксида углерода замедляет скорость реакции.

4. Разработаны способы получения и атгестации стандартных газовых смесей углеводородов в диапазоне концентраций 0 - 1410 мг/м3 с погрешностью, не превышающей 5 % отн. На основе разработанных методик созданы сенсоры и автоматические газоанализаторы для селективного определения углеводородов в области концентраций метана 0-4,0 % об., паров бензина 0 - 1000 мг/м3.

5. Оценены технические и метрологические параметры разработанных сенсоров согласно ГОСТу 13320-81. Показано, что полученные данные характеризуются высокой точностью и экспрессностыо в широком интервале изменений параметров окружающей среды.

6. Разработанные методики, сенсоры и газоанализаторы по метрологическим характеристикам не уступают существующим и широко применяемым в аналитической практике методам; могут быть использованы для непрерывного контроля содержания углеводородов в атмосфере на территории бензозаправочных и газозаправочных предприятий, а также в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания и технологических газах; оценки работы углеводородного двигателя внутреннего сгорания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мельник, Александр Вадимович, 2007 год

1. Зуев Б.К., Оленин А.Ю. Пьезокаталитический сенсор для определения горючих газов в воздухе // Журн. аналит. химии. - 2002. Т.57. № 4. - С.42.

2. Ворзенков В.А., Воробь М.А. Нефтепродукты для сельхозтехники М.: Химия, 1989- 113 с.

3. Woloszyn Th. F. Prediction of gas chromatografic retention data hydrocarbons from nophthas // Analyt. Chem. 1993. - Vol. 65 - № 8. - P. 587.

4. Богомолов А.И., Гайле A.A. Химия нефти и газа. Л.: Химия, 1989. - С. 104-138.

5. Зеленин В.В., Матвеев В.И., Тимофеев В.М. Оптимизация группового углеводородного состава реактивного топлива математическим программированием. В кн.: Исследование эксплуатационных свойств спецжидкостей. Киев, 1985. - С. 19-22.

6. Метод определения углеводородного состава вязких маслянных дистилляторов без предварительной депарафинизации / Рацпредложение по Омскнефти Оргсиптез. - М., 1989. - Серия 1. Выпуск 4. № 215. - С. 143.

7. Метод определения углеводородного состава бензинов / Информация СИФа ЦНИИТ Энефтехима, 1989. 1989. № 745. Серия 1. Выпуск 8. - С. 89.

8. Хамракулов Т.К., Ильясов Д.А., Химические течеискатели энергоемких топлив // Физико химические исследования синтетических и природныхсоединений. Самарканд: СамГУ, 1988. - С. 42-45.

9. Ильясов Д.А. Химические течеискатели энергоемких топлив: Тез. докл. Всссоюз. симпозиума биотех. и хим. методы охраны окружающей среды. -Самарканд, 1988. С. 65-67.

10. Давиков В.А. Успехи развития хроматографических методов // Заводская лаборатория. -1992 Т. 58 - № 11. - С. 1-7.

11. Дмитриев М.Г. Газохроматографичеекое определение органических и неорганических соединений / В кн.: Проблемы аналитической химии. М.: Химия, 1979. - Т.6. - С. 75.

12. Wu Jie, Lu Wanzhcn, Fenxi huaxiie Ynstrumental analysis prtroleum hydrocorbons. // Analyt. chem. 1984. - Vol. 2. - № 7. - P. 572-578.

13. Burzuk I. Chromatografiozhe oznaczahie weglowodorom uwalnianych wprocesie starzenia polietyeny i polipropylenu // Crem anal. 1991. - Vol. 36. -№54.-P. 811-816.

14. Зрелов B.H., Красная Л.В., Постникова Н.Г. Способ хроматографического анализа группового состава углеводородных смесей / А. С. 1087075 СССР № 3647121/23 04/Бюл. изобретения.- 1985.№39.-С. 41.

15. Spaans Н., Peak clustering for PNA accuracy immprovement // Pittsburgh conf. and Expos. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., Atlantic City N.J., 1985. P. 24.

16. Другов Ю.С. Газовая хроматография в контроле загрязнений окружающей среды // Зав. лаборатория. 1993. Т.59. № 3. - С. 8-16.

17. Dupre С.О. Capillary gas chromotogrophy in petrochemical applications // Abstr. Pap Pittsburgh conf. and Expos Anal. chem. and Appl spectrosc atlantic City N.J., 1986. P. 772.

18. Слесарева Jl.H., Шапошникова Н.Ю. и др. Определение нефтепродуктов в воде на уровне ПДК: Тез. докл. конф. Аналит. химия и объектов окружающей среды С.-Петербург - Сочи, 1991. Ч. 2 - С. 125-126.

19. Харькова Л.М., Миляев Ю.Ф. Определение следов органических веществ в воздухе с использованием концентрирования на твердых сорбентах: Тез. докл. конф. Аналит. химия и объектов окружающей среды С.-Петербург. -Сочи, 1991. Ч. 2 -С. 59-60.

20. Лариков В.В., Шуров Ю.А., Гогель О.А. Газохроматографичеекое определение некоторых токсичных веществ в воздухе и технологических газах кабельного производства. // Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. № 8. -С. 14-16.

21. Schula W.W., Senowita M.W. A new technigue for the analysis of hydrocarbon types in gasoline by supercritical fluid chromatography with dual detectors // Pittsburgh conf. and Expo Anal. chem. and Appl Spectrosc., N.Y., 1990.-P. 43.

22. Панин C.H., Ларионов О.Г., Никитин Ю.С. Групповое выделение ароматических углеводородов масел методом ВМК // Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. №3. - С. 555-563.

23. Bhatia V.K., Kapoor V.B., Chopra S.K. Analysis of naphtha fractions from hydrocracked biocrudes by gas chromatography // Analyst. 1990. - Vol. 115. №3.-P. 253-257.

24. Spaans J., Van der Engel P. The determination of normal paraffins in diesels -type fuels: Pittsburgh conf. and Expo Anal. chem. and Appl Spectrosc., New York, N.Y., March 5-9,1990. - P. 151.

25. Колесникова Л.А., Машкова В.Г., Коняхина Л.В. Количественное определение трибутилфосфата в керосине // Науч. техн. реф. сб. сер. методы анализа и контроля качества продукции. - М.: НИИТЭХим, 1989. № 3. - С. 11-13.

26. Lavery В.Е. Characterization of environmental cantamination by petroleum products: Pittsburgh cont. and Expo Anal. chem. and Appl Spectrosc., 1991. -P. 43.

27. Богомолов A.H., Гойле A.A., Громова B.B. Химия нефти газа. Л.: Химия, 1989.-С. 110-136.

28. Орлов Д.С., Анисимова Н.П. Методы оценки нефтезагрязненных почв: Тез. докл. Всесоюзный симпозиум биотехн. и хим. методы охраны окружающей среды. Самарканд, 1988. - С. 5.

29. Другов Ю.С. Газохроматографический контроль загрязнения воздуха в рабочей зоне предприятий металлургии // Зав. лаборатория.- 1983. Т. 49. № 11.-С. 16-23.

30. Lee M.L., Novotny M.V., Vactle K.D. Analitical Chemistry of polysyclic. Aromatic Compounds. N. // V.e.a. Acad.Press. 1981. P. 462.

31. Дмитриев М.Г., Казнина М.И., Паничина И.А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде. М.: Химия, 1989. -С. 208-218.

32. Бычков С.М. и др. Автоматическое газохроматографическое определение углеводородного состава и показателей качества автомобильных бензинов // Зав. лаборатория. 2000. №2. - С. 56.

33. Другов Ю.С., Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха.- М.: Химия, 1981. С. 182-193.

34. Давыдов Н.А., Михальчук Н.С., Пак А.В. Схемы современных газоанализаторов: Тез. докл. Всесоюзн. конфер. Современное состояние анал. приборостроения в области анализа газовых сред и радиоспектроскопии. -Смоленск, 1991.-С. 182.

35. Определение структурно-группового состава нефтепродуктов с применением ультрафиолетовой спектрометрии / Рацпредложение Информкарта СИФа ЦНИИТЭнефтехима. М., 1992. - Серия 1.- Выпуск 11. №1804.-С. 44.

36. Lysagh M.J., Kelly J.J., Collis J.B. Field testing and dyality evaluation of aviation fuels by neorinfrored spectoscopy and miltivariate statistical Pittsburgh conf. and Expo. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., N.Y. 1990. - P. 354.

37. Методика определения нефтепродуктов в природных водах на приборе АН-1 // Информкарта СИФа ЦНИИТЭнефтехима. М., 1989. - Серия 1.-Выпуск 6. № 554. - С. 105.

38. Slanina I., Wyers G.P., Kieskamp P. The analisis of air pollutants // Analusis. -1992. Vol. 20.-№ 8-P. 10-11.

39. Green M., Biermann H., Seiber I. Long path Fourier transform infared spectroscopy for post-fumigation indoor air measurements // Analusis. - 1992. -Vol.20.-№8. -P.455-460.

40. Конолелько A.A., Боберовская A.B., Сирото T.B. Определение микроконцентраций метана спектрофотометрическим методом. / В кн.: Сов. методы и средства автом. контроля атмос. воздуха и перспективы их развития. Киев, 1987. - С. 200-201.

41. Горенков А.Ф., Бугай В.Т. Способ количественного определения состава смесей дистиллятных и остаточных топлив. / А.с. 1213392 СССР. Б. и. 1986. №7.-С. 44.

42. Метод определения нефтепродуктов в почве // Информкарта СИФа ЦНИИТЭнефтехима. М., 1990. - Серия 1.- Выпуск 12. №2191. - С. 223.

43. Изменение конструкции подшипника экстрактора анализатора нефтепродуктов АА-1 // Информкарта СИФа ЦНИИТЭнефтехима. М., 1989. - Серия 4.- Выпуск 3. № 1930. - С. 86.

44. Сайдаминов С.С. Основы охраны окружающей среды. Ташкент, 1989. -С. 188-192.

45. Fleischer М., Melxner Н., Gassensor Array Zur Detektion einzelner Gaskomponen / Ten in einem Gasqemisch Ogelk. A.c. 527258 EHB G 01 № 27/12, №91113661 17.02.93.

46. Янкевич М.И., Столярова Т.Ю. и др. Применение ИК спектроскопии для анализа продуктов биодеструкторов углеводородов: Тез. докл. конф. анал. химии объектов окружающей среды. - С.-Петербург - Сочи, 1991. Ч. 2 - С. 44.

47. Wadsworth А & Teledetection des hydrocaplures en mer // Analusis. 1992. -Vol. 20.-№6.-P. 87-88.

48. Кастенев Ю.В., Пономарев IO.H. Способ определения концентрации газов и паров / А.с. 1217075 СССР Б.и. №4. С. 117.

49. Srica V., Minica В. Characterization of middle petroleum practios by senka // Analyt. Chem. 1982. - Vol. 54. - № 11. - P. 1871-1874.

50. Вольберг H. Ш. Кондуктометрический газоанализатор для определения окиси углерода и углеводородов: Автореф. дис. . канд. хим. паук. Л., 1964.- 19 с.

51. Вольберг Н.Ш., Почина И.И. Газоанализаторы для определения окиси углерода / В кн.: Методы определения газообразных загрязнений в атмосфере. М.: Наука. - 1979. - С. 240-249.

52. Labruch R., Hagen W., Laguys I. Metaloxidebilnes as Selective gas sensors // Hem sensors Proc Int Meet fuci Oca Tokyo, Amsterdam, E.A. 1983. - P. 7374.

53. Matsushima К., Miura M. Iomozop CO Sensitiok Pt/In02 Cliot Tipc Gas sensor // Chem lit. 1987. - №-10. - P. 2001-2004.

54. Kupera E.M., Dramlik D.M. CO Gosmotiring by n-Sn02 Zeimeindue for Gas sensors in the Specibicen Eiron meeted condicion / Chem. ins. proc. int. meet Fucioci. Sept. 19-22, 1983. Tokyo - Amsterdam e. a. - 1983. - P. 75-77.

55. Ямато-Ясурдао, Оцуко Тома. Электрохимический датчик для контроля окиси углерода и углеводородов / Патент № 49-10491 Япония.

56. Сионри Анира, Гаути Наоеси. Электрохимический датчик для контроля горючих газов / Патент № 29-2898 Япония.

57. Кейс X., Прупс А., Эртих Ю. Разработка электрохимических датчиков для определения концентрации загрязняющих окружающую среду газов // Уч. записки. Тарг. университета. 1986. № 743. - С. 94-104.

58. Паст В.О., Кейс Х.Э., Сильк Т.Х. Применение некоторых электрохимических методов для определения газовых компонентов // Уч. записки. Тарт. университета. 1986. №743. - С. 19-23.

59. Миронова Н.П., Ильин В.Г., Меменена Л.Г. Сравнительная оценка методов индексации окиси углерода в воздухе рабочей зоны // Гигиена труда и профессиональные заболеваний. 1987. №6. - С. 54-56.

60. Ebktrochemisehe Mebnellum inder kauch gasanalyse Kontroll. 1987 - № 4. -C. 56.

61. Другов Ю.С., Родин A.A. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы // Журн. аналит. химии. 2000. № 8. -С. 785.

62. Котов Г.Н. Газохроматографическое определение ароматических углеводородов в городском воздухе // Журн. аналит. химии. 1999. № 5. -С.531.

63. Формье Дж., Стакуэл П. Автоматический химический анализ М.: Мир, 1978.-С. 11-23.

64. Шербань А.А., Фурман А.И. Методы и средства контроля рудничного газа. Киев.: Наукова думка, - 1965. - С. 98.

65. Фарзане Н.Г., Ильдсов JI.B., Азим-Заде АЛО. Автоматические детекторы газов и жидкостей. М.: Энергоатомиздат, 1983. - С. 147.

66. Матрасова Н.С. Автоматические газоанализаторы. М.: ДИНТИЭлектропром, 1961. - С.-94.

67. Бадулин В.Е. Безопасность трудов промышленности. М., 1978. № 5. - С. 27.

68. Васильев А.А., Кольпыгин Е.А., Кереновский С.В. Установка для исследования электрофизических характеристик газовых сенсоров в смесях воздуха с гексаном: Тез.докл. Вторая Всесоюз. конф. по анализу неорг. газов. Ленинград, 1990. - С. 89-90.

69. Ваня Я. Анализаторы газов и жидкостей. М.: Энергия, 1970. - С. 442.

70. Исакович Р.Я. Технологические измерения и приборы. М., 1970. - С. 488.

71. Абдурахманов Э.А., Бозоров 3., Куватов А. Термохимический датчик аммиака и аминосоединений. / В кн.: Сов. Методы и средства автом. контроля атмос. воздуха и перспективы их развития. Киев, 1987. - С. 106.

72. Абдурахманов ЭЛ., Норкулов У.М. Термохимический датчик для определения водорода. / Предварительный патент Респ. Узбекистан № 4402.

73. Абдурахманов Э.А., Норкулов У.М., Бозоров З.Б. Автоматический термокаталитический контроль газовых сред: Тез. докл. Экология Зарафшанского региона. Самарканд, 1994. - С. 99.

74. Абдурахманов Э.А., Норкулов У.М., Бозоров З.Б. Разработка селективных термокаталитических анализаторов для определения вредных веществ в воздухе: Тез. докл. Международного симпозиума «Экология, Энерго- и ресурсосбережение». Самарканд, 1993.- С. 12.

75. Норкулов У.М., Абдурахманов Э.А. Термокаталитический сенсор для селективного определения концентрации водорода: Тез. докл. Международный симпозиум по аналитической химии. Ташкент.: Фан, -1995.-С. 46.

76. Норкулов У.М., Абдурахманов Э.А. Малогабаритный автоматический анализатор метана: Тез. докл. Международный симпозиум по аналитической химии. Ташкент.: Фан, 1995. - С. 47.

77. Фурман Н.И, Селиновский В.Г., Тарасевич В.Н. Способ селективного анализа трудновоспламеняющегося компонента в смеси горючих газов / А.с. 397829 СССР Б.и. № 37. С. 14.

78. Шербань А.Н., Фурман Н.И, Тарасевич В.Н. Устройство для контроля химического недожега топлива / А.с. 1247736 СССР Б.и. № 25. С. 17.

79. Хамракулов Т.К., Норкулов У.М., Муродов К. Способ изготовления сравнительного и измерительного термопреобразовательных элементов / А.с. 4924893 /25/ 028205 СССР.

80. Абдурахманов Э.А., Хамракулов Т.К., Норкулов У.М. Современное состояние и тенденции развития термохимического датчика // Деп. в ГФНТИ ГКНТ Руз. № 1930-93, 1993. С. 11.

81. Савинков А.С, Онуфриева H.JI. Способ изготовления чувствительных элементов для анализа аммиака / А.с. 1270663 СССР А.С.

82. Савинков А.С, Онуфриева H.J1. Способ изготовления чувствительных элементов для анализа аммиака / А.с. 1259169 СССР К.Ф. Б.и.1986 № 35. -С. 33.

83. Кулиняк JI.A, Храмов А.А, Ковальчук В.И. Термохимический преобразователь/ А.с. 1543330 СССР. Б.и. 1990. №6. С. 41.

84. Бакаев И.И., Бондарен ко А.Г., Соколев Ю.А. Термохимический датчик / А.с. 1392477 СССР. Б.и. 1988 № 16. С. 93.

85. Кошарский В.Д. Автоматические средства, приборы, регуляторы и управляющие машины. JL: Машиностроение, 1968. - С. 201.

86. Шербань А.Н., Семеновский В.Г., Тарасевич В.Н. Способ изготовления первичного измерительного преобразователя горючего газа/А.с. 1377701 СССР. Б.и. 1988. №8.

87. Шербань А.Н, Фурман Н.И, Тарасевич Б.Н, Бабушкин В.В. Датчик газа / А.с. 1068792 СССР. Б.и. 1984. № 3. С. 7.

88. Волосов В.П., Карпов Е.Ф. Способ изготовления термохимического чувствительного элемента / А.с. 1173287 СССР. Б.и. 1985. №30. С. 78.

89. Цибидов В.А., Чубуков Р.П. Чувствительный элемент для термокаталитического датчика / А.с. 787973 СССР. Б.и. 1980. № 46. С. 45.

90. Назаренко В.И. Способ газового анализа / А.с. 192485 СССР. Б.и. 1997. № 18.-С. 45.

91. Шербань А.Н., Тарасевич В.Н. Способ изготовления компенсационного чувствительного элемента термохимического газоанализатора / А.с. 1396032 СССР. Б.и. 1988. №18. С. 67.

92. Бурдейный А.С., Белоголовин Н.С. Способ оптимизации режима работы термохимического датчика / А.с.114026 СССР. Б.и. 1985. №6. С. 45.

93. Метельников В.В., Чувашев В.Г. Устройства анализа горючих газов и паров/А.с. 13505796. СССР. Б.и. 1987.№41.-С. 12.

94. Бакаев А.П., Бондаренко А.Г. Сравнительный элемент термохимического датчика/А.с. 1495704 СССР. Б.и. 1989. №27. С. 56.

95. Мальцев Ю.С. Термохимический газоанализатор / А.с. 1376027 СССР. Б.и. 1988. №7.-С. 53.

96. Прохоров В.С.Термохимический газоанализатор / А.с. 13776776 СССР. Б.и. 1988. №8.-С. 12.

97. Бакаев И.И, Бондаренко А.Г. Чувствительный элемент для анализа горючих газов / А.с. 14816646 СССР. Б.и. 1989 №19. С.7.

98. Адымишин О.В., Арутюнов Ю.И. Термохимический газоанализатор / А.с. 840726 СССР. 1981. №23. 187 с.

99. Коллеров Д.К. Метрологические основы газоаналитических измерений. -Изд-ва «Комитета стандартов, мер и измерительных приборов при Совете Министров СССР». М., 1987. - 395 с.

100. Юшн В.Н. Установка для приготовления контрольных смесей / Автоматизация контрольно-измерительных приборов. М., 1971. № 5. - С. 12-13.

101. Перегуд Е.А., Гернет Е.В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л.: Химия. -1973. 439 с.

102. Физико-химические методы анализа. / Под ред. В.Б. Алеековского. М.: Химия, 1988.-С. 23-24.

103. Чертьяков Я.Б. Современные и перспективные углеводородные реактивные и дизельные топлива. М.: Химия, 1969. - 200 с.

104. Черков Я.Б., Болшопов Г.Ф., Гулин Е.И. Топлива для реактивных двигателей. Л.: Недра. - 1964. - 54 с.

105. Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. -М.: Химия, 1967.-316 с.

106. Жаброва Г.М., Каделаци Б.М. Беспламенное каталитическое горение. М.: Знание, 1972.-234 с.

107. Полговский В.В., Даисяк А.А. Катализаторы и каталитические процессы. Новосибирск: Наука, 1977,- 78 с.

108. Дауден Д.А., Шнелл К.Р., Уокер Дж.Т. Создание сложных катализаторов: Труды IV Международного конгресса по катализу. М.: Наука, - 1970. Т. 1.-С. 198.

109. Хоригучи X., Сетка М. Окислительный катализ и адсорбированное состояние кислорода на окиси цинка: Труды IV международного конгресса по катализу. М.: Наука, 1970. Т.2. - С. 102-110.

110. Воросков Г.К., Поповский В.В., Сазанов В.А. Зависимость активности катализаторов окисления от энергии связи кислорода: Труды IV международного конгресса по катализу. М., Наука, -1970. Т.1. - С. 343.

111. Веденеев В.И., Гурвич JI.В., Кондратьев В.Н. и др. Энергия разрыва химических связей / В кн.: Потенциалы ионизации и сродства к электрону. -М.: АН СССР, 1962.-С. 144.

112. Эмануэль М.Н., Денисов Е.Т. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965. - С. 154.

113. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ. М.: Наука, 1979. - С. 52.

114. Малышева Т.Я. Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. Новосибирск: Наука, 1965. Т. 2. - С. 257.