Разработка теоретических основ и технологических схем процесса безреактивного гидролиза триглицеридов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.06, кандидат технических наук Губанов, Александр Владимирович

• Губанов, Александр Владимирович
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Губанов, Александр Владимирович

ПОДЕРЖАНИЕ

СТР.

ВВЕ7ТЕШЕ

1. ОБЗОРНАЯ ЧАСТЬ

1.1. Физико-химические основы.пропесса гидролиза

. триглиперидов

1.2. Аппаратурно-технологическое оформление пропесса. безреактивного гидролиза триглиперидов

2. РАЗРАБОТКА ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ОСНОВ ПРОЦЕССА ЕЕЗРЕАКТИВН0Г0 ГИДРОЛИЗА ТРШМЦЕРИДОВ

2.1. Разработка теоретических положений пропесса . , , безреактивного гидролиза триглиперидов

2.2. Математическая модель пропесса безреактивного, ,

2.3. Определение типового оборудования для

пропессов непрерывного гидролиза

2.3Л. Расчетные кинетические кривые процесса

безреактивного гидролиза в реакторе

идеального смешения

2.3.2. Расчетные кинетические кривые пропесса

безреактивного гидролиза в реакторе идеального

2.4. Экспериментальная опенка автокаталитических

2.4.1. Методика исследований

2.4.2. Исследование автокаталитических свойств

2.4.3. Расщепление высококислотных масляных

,

2.4.4. Особенности расщепления триглиперидов

и их высоко кислотных смесей

3. РАЗРАБОТКА РАЦИОНАЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ НЕПРЕРЫВНОГО ГИДРОЛИЗА

3.1. Технологические схемы непрерывного гидролиза

на базе реактора смешения

3.2. Технологические схемы непрерывного гидролиза .

на базе реактора вытеснения

3.3. Технологические схемы непрерывного гидролиза, . сочетающие реактор смешения и вытеснения

3.3.1. Расчет общего времени пребывания.в

установке и по реакторам

3.4. Технологическая схема полунепрерывного гидролиза на базе существующих автоклавов периодического, действия

4. РАЗРАБОТКА И ВНЕДРЕНИЕ РЕЦЕПТУР, СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И ГЛИЦЕРИНА, ОБЕСПЕЧИВАЮЩИХ ИНТЕНСИФИКАЦИЮ ПЕРИОДИЧЕСКОГО ГИДРОЛИЗА 4.1. Интенсификация периодического процесса гидролиза жиров и масел путем, введения высококислотных .

4.2. Разработка элементов технологии и.оборудования

процесса очистки глицериновых вод

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка теоретических основ и технологических схем процесса безреактивного гидролиза триглицеридов»

ВВЕДЕНИЕ

Основным способом получения товарных жирных кислот и гли-перина является безреактивный гидролиз. Предприятия, выпускающие мыло, моющие средства, другие товары бытовой химии и пищевой промышленности, испытывают дефицит продуктов гидролиза жиров, который часто обусловлен недостатком технологических мощностей по гидролизу триглиперидов для получения жирных кислот и глицерина. Существующий на отечественных предприятиях периодический метод гидролиза не позволяет интенсифицировать процесс и сдерживает рост мощностей смежных производств. Потребность различных отраслей народного хозяйства в продуктах гидролиза триглиперидов постоянно возрастает.

Жирные кислоты используются в мыловаренной, резино-техни-ческой и лакокрасочной промышленности, в производствах синтетических моющих средств, поверхностно-активных веществ, каучуков, пластификаторов, флотореагентов, в строительстве и в других отраслях народного хозяйства. Глицерин применяется в пищевой промышленности в качестве консервирующего средства, при изготовлении красок, кожи, пластмасс, лаков, фармацевтической, текстильной и полиграфической промышленности, а также в парфюмерной.

Поскольку ресурсы жирового сырья ограничены, то актуальным является вопрос о более полном и рациональном его использовании. Решение этого вопроса возможно путем интенсификации и оптимизации промышленного процесса гидролиза, а также путем разработки и внедрения новой прогрессивной технологии.

По данному вопросу в литературе накопилось очень большое количество публикаций, посвященных химии, технологии и аппаратурному оформлению процесса гидролиза. Вместе с тем механизм

и кинетика гидролиза ввиду их значительной сложности изучены еще недостаточно.

По этой причине технология гидролиза разработана недостаточно хорошо и на отечественных предприятиях гидролиз проводится периодически. Несмотря на большое количество технологических и аппаратурных разработок непрерывного процесса, лучшие из них нельзя считать оптимальными, так как наряду с высокими технологическими показателями их отличают большие эксплуатационные затраты. Поэтому актуальными остаются вопросы оптимизации аппа-ратурно-технологического оформления процесса.

Наряду с этим целесообоазным является решение вопроса о переводе действующих промышленных периодических автоклавов на непрерывный метод работы, так как это позволяет интенсифицировать процесс без значительных капитальных затрат. Для решения поставленных вопросов необходимо обобщить и проанализировать имеющийся в литературе материал по вопросу триглицеридов.

Актуальность работы. Основным способом получения товарных жирных кислот и глицерина является безреактивный гидролиз. На отечественных заводах высокотемпературный гидролиз ведут в автоклавах периодического действия при температурах 214-225°С.

После внедрения технологии безреактивного расщепления жиров (ЕРЖ) в 50-х годах практически не реализованы никакие новые разработки, позволяющие совершенствовать оборудование и технологию производства в этой отрасли.

Остаются недостаточно исследованы процессы гидролиза жиров и физико-химической очистки глицерина.

Особо актуальным является вопрос аппаратурного оформления процесса непрерывного гидролиза и расширение теоретических представлений о механизме его протекания.

Настоящая работа посвящена совершенствованию действующих, разработке новых элементов технологии и аппаратурного оформления, обеспечивающих получение высококачественных жирных кислот и глицерина.

Цель работы. Разработать теоретические основы процесса высокотемпературного гидролиза триглиперидов, технологические схемы интенсификации процессов периодического и непрерывного гидролиза.

Основные задачи исследования:

- проанализировать физико-химические аспекты моделирования гетерофазного процесса высокотемпературного гидролиза триглице-ридов;

- разработать теоретические основы процесса гидролиза;

- определить типовое оборудование для процесса непрернвно-го гидролиза;

- разработать рациональные технологические схемы непрерывного гидролиза.

Научная новизна:

- разработана математическая модель процесса высокотемпературного гидролиза триглиперидов;

- научно обоснован выбор оборудования для реализации процесса гидролиза по различным схемам;

- разработаны новые способы получения жирных кислот и глицерина.

Практическая ценность:

- разработанные в диссертации технологические схемы позволяют интенсифицировать процессы периодического гидролиза с использованием существующего оборудования;

- разработанные рецептуры и способы получения жирных кис-

лот позволили расширить сырьевую базу получения жирных кислот, интенсифицировать пропессы периодического гидролиза в условиях низких температур (214-225°С);

- увеличить выход и качество жирных кислот и глицерина. Апробация работы. Материалы работы обсуждались на У Республиканской конференции "Повышение эффективности, совершенствование процессов и аппаратов химических производств", г.Днепропетровск, 1980 г.; на Всесоюзной конференции "Повышение эффективности, совершенствование процессов и аппаратов химических производств", г.Харьков, 1985 г.; на секции научно-технического совета ВНИ№щров ; на заседаниях научно-технических советов ряда предприятий масложировой промышленности.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей, тезисов докладов и получено 5 авторских свидетельств и патентов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4-х глав, заключения с основными выводами и результатами, списка цитируемой литературы и приложений. Объем работы не превышает извесных требований и включает 103 страницы основного машинописного текста.

- 8 -

I. ОБЗОРНАЯ ЧАСТЬ

1.1. Физико-химические основы процесса гидролиза триглицеридов

Реакция гидролиза триглицеридов является разновидностью классической в органической химии реакции омыления сложных эфи-ров, которые при известных условиях могут реагировать с водой, в результате чего образуются жирные кислоты и спирт /1,2/.

Триглицериды, представляющие собой глицериновые эфиры высокомолекулярных жирных кислот, являются основой жиров и масел натурального происхождения. Реакционная способность триглицеридов определяется наличием в них углеводородных радикалов жирных кислот и эфирных групп. Гидролиз триглицеридов, называемый в технике расщеплением жиров, связан с участием в реакции только эфирных групп /3,4/. Конечный результат гидролиза триглицеридов может быть выражен следующей схемой:

Н^С'ОСОА

/

НС-ОС0Й, + 3Иг О

I

И 1С-о соя

Триглиперид + Вода Глицерин + Жирная кислота где Я - жирнокислотный радикал

Образующиеся при гидролизе триглицеридов жирные кислоты представляют собой смесь кислот с числом углеродных атомов с6"~с22» но преобладающими в смеси будут стеариновая (С^), паль-метиновая (С°е) и олеиновая (с||) кислоты.

Основная реакиия (1.1) в действительности идет последовательно, в три стадии от триглиперида через ди- и моноглицеридов

Заключение диссертации по теме «Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов», Губанов, Александр Владимирович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ эАБОТЫ

1. Разработаны теоретические основы процесса высокотемпературного гитгролиза триглииеридов.

2. Разработана математическая модель процесса гидролиза.

3. Проведена экспериментальная опенка автокаталитических свойств реакционной системы.

4. Разработаны рациональные схемы непрерывного гидролиза. Определено типовое оборудование.

5. Разработаны и внедрены рецептуры и способы получения жирных кислот и глицерина, обеспечивающие интенсификацию периодического гидролиза.

6. Разработан новый способ очистки глицериновых вод.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Губанов, Александр Владимирович, 1998 год

Литература

1. Лебедев.H.H. Химия и технология основного органического синтеза. - М: Химия, 1975.- 736 с.

2. Тютюнников Б.Н. Химия жиров. - М: Пищевая промышленность, 1966.- 632 с. .

3. Тютюнников Б.Н., Иауменко П.В., Товбин K.M., Фаниев Г.Г. . Технология переработки жиров. - М: Пищевая промышленность, 1970.- 652 с.

4. Зиновьев.A.A. Химия жиров. - Пищепромиздат, М, 1952.- 551 с.

5. Иродов М.В., Теоретические основы процесса гидролиза жира. Доклад на 1-й сессии диссертантов ВНИКЖ. - Л, 1951. . .

6. Иродов М.В. Непрерывное безреактивное расщепление жиров. -

М: Пищепромиздат, 1961.- 79 с.

7. Lötfwu¿fj, HyJbotyii Me-i(iool$Ц ti . f\m . Oil tfiwiiU'i 5ot;-49$t<r Voi.zi.No.u.-

8. MabitH&Hßßo в, Tttyiolofyib cJuwCta w^uniublt dt^U dC ytoisC e dwitibii,- HCiavi, 1958.

9. MuitUi H.H., Hott E.K.II j. Arn, Od, Meniitl't

10. Gei&Uos ft. B%Udio QsVidiUto %oiit d тсвшмо det dueloiß&wCwto de tat улвиа* // Gittas u,

11.Молчанов И.В. Исследование в области высокотемпературного гидролиза жиров,: Автореф. дис. ... канд.техн. наук. - Краснодар: КПИ, 1954.- 15 с.

12.ßutioifK. The Conlivutou* Llyefwfytos of fais// Tws. (instil. Сйии. Enps.-№br Vol. 31л p. iso-ui

13. К. $>г ПГаи Ц ЕивекСгш (/УеЛ)г

14. РгайСч. К. Ы // Мш. Яае

Vot.il, Ь/0.40. - р.

15. РеггАс у. ¡¿¿¡би-ДтЫьЯплМке?.-49бог\/о& 44.

16. Щи Ъ.^огтмЬ.АтАЬфь Ц. Ц ^цАи о{ НСйЬ-Рггмци

V Ргаге. Ви.чеы,-р. 55-М.

17. /\ZoWei М. ЩАм^е Аег (Ас$ЬсИа-

Ыои (Ли аи>Ае$ уьвм Ц Яг&ие. гъатше, Ае% Ььр*

18. Лещенко Н.Ф. Интенсификация технологических процессов комплексной переработки технических жиров, масел и продуктов.их гидролиза: Автореф. дис. ... докт.техн. наук. - Л: ВНИИ, 1992.

19. Ицгит Н.} Рт £ Мег Ай$ ЦгаШон^Ые^^И е!а

II НИс шлА ки^Шг \Шг Мо.иЪг ь.Ш-П 3.

20. Науменко П.В. и др. Непрерывное мыловарение. - М: Пищевая . промылленностъ, 1967. - 132 с.

21. Иродов М.В., Науменко П.В.. Гидролиз жиров при высоких темпе. ратурах. - Л:.КОИЗ, 1948.- 88 с.

22. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. -. М: Химия,.1985.- 592 с.

23. Кафаров В.В. Методы кибернетики.в химии и химической технологии. - М: Химия, 1971.- 496 с.

24. Ы&Ц. %1~т%гУо£,5\гр.т

25. Иродов М.В. Теоретические основы процесса гидролиза жиров. Семинар "Передовой опыт по безреактивному расщеплению жиров и получению глицерина". - Ростов на Дону, 1959.

26. Lauotta^ L. ReellCoM§<fe,rilauf dez AuloifatfaH

^p&tlun^ cle/i FtlU H Ft tie. me! tJo.H.-s.W-i si.

27. Ьмеаыу I. SeifeHseodii-Hfl-- Wi.No.Lk.- s.HX-Щ.

28. let шьем L. Иик&щт of fat ърккШчН лл -\-W9-Vot.k!.}l\/o.krp.№-W. «о*

2S. Иродов IvI.B. Теоретические основы гидролиза жиров// ЦИИИИТЭИ пищевой промышленности. - 1973.- 13 с.

30. ftdeltfoi$0.l FM spUttimU Г Йщ. О it themU'i ioe-49S2..-M.35.- p.iss-iko. 6

31. Ржехин В.П., Сергеев А.Г. и др. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масло-жировой промышленности. - 1969.- С.261-262.

32. S,V. Tfte owatytU of 0 tontim/ous fai~fiud-

u>&*mvi II Tims. 1miv\. tfae,w, Ен^.м,-iuir

SotM.-f*. 329-396.

33. Ь. ЙШ. Oil Mieymills foe,-SSL.- Чо^Мг -p. 3U-3U.

34. MaifoyieH&flo 6. TeenotyiG diimit^ induthiaHe. dtflU otv Qwssi e deuirUi-MClwp.Ms-(,9k.

35. iajit !/. 3tip ttti tuiu. Fx ScmiiA^n. i ТиНи.-.РглИвуШо. " 6.

36. Неволин Ф.В. Химия и технология производства глицерина. -М: Пищепромиздат, 1954.- 204 с.

37. ши V^Mtteein Н.1{. Ht If jHotjncjyia.

38. Griewiia 4. Lq ttittCone. dd q/itml

II Hiv. Hat.

ieile* ie Qla$se.~ I91Z.-\/o6.SG}Ho.iO.- s. 3/4-ЗЛ.

39. Левит М.С. Дистилляция природных жирных кислот. - М: Пищевая промылленноеть. - I97I.-II0 с.

40. Lonelh М. feile им<Л Stiftn.- <955,-Vo£. s*.-Nc. M-kis.

41. UltiH KUne WJ.} Utfiwtt

Wwdt. bnUmous fiqdiotyiis o{ Feh II t&tvn. fwjwj. Pio$w$$.~ im.-Vot.kS.jNo.l-

42. Евдокимов Г.Н., Молчанов И.В. Растворимость воды в некоторых жирных кислотах при высоких температурах //.Известия ВУЗов.

. Пищевая технология. - 1970.-..№ 3. - С.45-47.

43. Молчанов И.В., Евдокимов Г.Н. Растворимость воды в технических жирных кислотах // ОТ. - 1971. - $ 8. - С.18-19.

44. Патент США ИШМ MKU б ¡1С Н/ок боик-УШои$ teumUuuiizHi fayJu&jiiS of Fbi / V.MiMt. Ohtjfo. 1939.

45. Губанов A.B., Постолов Ю.М., Литвиненко И.И. Кинетические закономерности реакции высокотемпературного гидролиза // МЖП.-

. 1987. - .№ 12. - С. 12-15.

46. ЗЬиггепе^ьъ iiuim Н. Ниами^и о! Рак

Hitfo TmpMtkiüiet II (W. MflHfl. tfatw -Voi Uly Nö.lr p. sio-.siet

47. Неволин Ф.В. Кинетика расщепления жиров. Сборник трудов сектора мыловарения ВНИИЖ. - Л. 1951.

48. Молчанов И.В. Технологическое оборудование жироперерабаты-вающих производств. - М: Пищевая промышленность.- 1965.- 510. с.

49. Молчанов И.В. Приближенная формула для определения максимально достижимой полноты гидролиза жиров // Труды Краснодарско-.

го института пищевой промышленности.- 1955.- № 12.- C.I0I-I07.

50. Закгейм А.Ю.. Введение в моделирование химико-технологических пропессов. - М: Химия, 1982.- 238 с.

51. Молчанов И.В. Материальный баланс периодического высокотемпературного гидролиза жиров П Труды Краснодарского института пищевой промышленности. - 1973. - 1 6.- С.138-142.

52. Молчанов И.В. К расчету производительности реакторов.для высокотемпературного гидролиза,жиров // Известия ВУЗов. Пище. вая технология. - 1958.- № 6. - 0.102-108.

53. Иродов М.В..Потери жиров в.процессе получения из них глипе-. рина П МШ. - 1956. - № 6. - С. 13-16.

54. Ыгяро F. OuuloialaЬфi%t$\e SpaHutiß den.

SrDrFrVJr тЪг\!о1п ,No.b."

55. (UfaU М.Д., l\fanfraßt S.S. Jn&i^Cs o( ot tounUnuMvit

UWour- Splitting Ыату} Ц Tuns. foitii.

56. Науменко П.В.. Расщепление жиров и получение глицерина в автоклаве высокого.давления П Пищевая промышленность СССР. -

. 1945. -12. - С.23-27. .......

57. Иродов М.В. Гидролиз жиров под давлением // Пищевая промыш-. леннос.ть СССР. - 1947. - Щ 6.

58. Сергеев А.Г. и др. Руководство по технологии получения, и..переработки растительных масел и жиров. - I: ВНИИЖ, 1974. -

т.4. - С. 7-25.

59. Расщепление жиров методом перколяции //

60. Спинов. Р.И. .Расщепление жиров методом орошения // МШ. -i960. - Ш I. - С.24-27.

61. Щербаков Н.Г., Соколов В.Ф. Безреактивное расщепление.жиров

в автоклавах непрерывным.методом // МЖП.- 1955.- № II.- С.29-31.

62. Иродов М.В., Паролло Л.В. Безреактивное расщепление, жиров, в . автоклавах.непрерывным способом// МЖП.- 1955,- № 8.- С.16-19.

63. Пихлак Т.О. Схема установки непрерывного расщепления жиров. Семинар "Передовой опыт по безреактивному расщеплению жиров

и получению глицерина". - Ростов на Дону, I959-. - М: ГОСИНТИ, . 1959. - С.47-50.

64. Товбин И.М., Файнберг Е.Е. Новая схема непрерывного расщепле-. ния жиров в автоклавах // МШ.- 1964.- № 5.- С.34-37.

65. Патент ГДР 86895 МШ CIIC 1/04 (l<t. 13 el-4) КоиН/шСгг-iCafaes Mcfoitufbßts FilUp*Hirtif*nibvi / e.j.Hee^-тот. вицТл. 1Ш-

66. Патент США 2139589 МКИ CIIC 1/04 (ёб. 160-Щ HfydwiyM

о( F&k ом А Oifai М.И.Шцеъ. /932.

67. Патент C'IIA 2I906I6 МКИ CIIC 1/04 ((¿.Ш'Ыб) PloeetS

о! ц>ШЬщ ее tiefe $ (Ш$ uettfebChe ^в^еегСие/ Ä.//. Тйиьюаи. Онрл. то.

68. Патент США 3253007 МКИ CIIC 1/04 ( tl. UO'hl5) Ploeet%

j-ог faßdwßßus of F*H$ ound Oih / KS. luvt de. ОпцЪп. lue.

69. Патент США 2489713 МКИ CIIC 1/04 (.М.160-Ы5) MMUfaeluie

of httty ö^Vs/W.Af. ЬеаНш. Önyft. IM.

70. Ефимов В.Т., Бутенев В.П., Губанов A.B. и др. Аппаратурно-технологическое оформление процесса гидролиза триглицеридов// МЖП.- 1980.- .№ 7.- С.24-27

71. Патент США 2156863 МКИ CIIC 1/04 [ti.lbO-W) fotoUwouS

taMvtWbtuiiwi of Fai / V■

Oni^fi. m 1

72. Патент США 2233845 МКИ CIIC 1/04 {№.]LM-Ul5\ Pioeeii

foi fiyJwttew^ F&is / V. Hilti, 19hl.

73. Патент США 2495071 МКИ CIIC 1/04 Pioefui-

Нои of fefoeeutf mef dc$lclteel FtHy üelef* I Ч.МШг Ои^п.1950.

74. Патент США 2221799 МКИ CIIC 1/04 (¿С. I6t?-l<l$) iopoyiifi-

eation of Fek OCisjМ.И.НЫь. Owfifl. I9k0.

75. Патент США 2357829 МКИ CIIC 1/04 {tl.UO-klS) billilia -

Ыои / M'.H. Iltue*. On^h-ШО.

76. Патент ФРГ 657938 МКИ CIIC 1/04 ( Ki. 1Ъ d, 4 ) HttiilL ОицГ/1. /932.

77. Проспект фирмы 4925.

78. Патент США 2281534 CIIC 1/04 (Ц. Ш-Ulb^j Melßiod

Ctpp&tKklus foi FetU ornd Oc^tj

W. Safetj. Onyffl. 49kl.

79. ittitwln F. ^lundia^tn UM Л heueie Ftiivfwi&fHe ii4 HUtpaHuvß Ц S.-0.-Fr ty, ~ 495Ъ.~ No.ik'

80. Патент ФРГ 880463 »I CIIC 1/04 (Кв. 1Ъ J,4) VeihfiteM

w<i füindviuftj iui Sp&liuyia vm Fetttioffen/-

(ЬгогГт. Ow^Pfl. wsi.

81. Патент США 2486630 МКИ CIIC 1/04 [it. Ш-klS^ Fafc

fiydbvfcwi pweets mi аррма^и* f Ii. ßtouTfi.

82.Патент США 2159397 МКИ CIIC X/04 [М.Ш'Ыб) ¿OfltiHUOUS pioeets foi tonnFtniCiA^ Mponifcaiie Fki

%oQp <ше1 Gfaeeun [ M.Httlt. ОиуУп. ¡934.

33. Патент Франции 1336098 МКИ CIIC 1/04 Ploeeda et inj U-¿aUon poun.

»tu

toi/ifonua dz üMvittt deutlet aeicles aiei

tl qßß&vUne ¡GuavieiiQ F., Ои^. 1Ш. 84. Роек MClo's. li/euiTemx рьоеле!с% tonHnus Мъъгопь роил, let %ы>ььь&к dti ei (а dOlii&tb-

Нм dt* teidt* ^г**,! U tapohifi'e* Uom U U {СуиСыеус du wPzvi Ц P&tifuw$ toimei Uttels, - ¡$51, - Ufo, \n- s. 15-36, '

35. Hatiaefe fei pp&iUi tt>U pbodue£i&w tolls II (Мш. /$57,-MoLutjNo.*.- р.Ш-Ui.

36. НСмРсъ (ehuüiciiQH L.R. tobUwuts L^dto-

Zu- p нь- iis. 3 3

87. Патент Швейцарии 5I258I МКИ CIIC 1/04 VetfühzeM Zul

fanUviuMbeCetiep! &uielfeU$p&tiuviß / 6.M. Leu-lenih.) ил: Ке1гивии? Buss. Ovfth. №L

83. Патент C'IIA 2267750 МКИ CIIC 1/04 (ti.lw-kis) Pwtet?

fo* Fbi% ! , Ощ^л. 49hl.

89. Патент CTIA 2310986 МЕСИ CIIC 1/04 {ti. Ш-4/s) HlfofwUr-ж of hU cw.ef МиърЯу.Яну?* llk3. "

90. bod^h H-W- hl ipiUlun^ (wd мвртаЛьн^ а* wnU* tut Ht! II ihm. Еи^.- lUiirMoC.ll yNo.ftr ¡>.IK-WB.

91. Liih ö. fo ujhfkbnos inifanio lf öfy'ySMp-рви, KoswtUL-135$.-Mo.IS.-s-U-is,

92. Патент ФРГ 1057274 МКИ CIIC 1/04 (KL M J,*) mel V&biCiftiiuHß zuim koviiimlutCt^¿и ipetiUn ti** ww odti pellen / K, lotdltmbvw.

19 £9.

93. Патент США 2831006 МКИ CIIC 1/04 Ш-Ш*) Hyelioßtj,-

М о/ Fctti сшЛ Оьк / Е. Scti&ntei, Ovu^j. ¡952.

94. Патент ФРГ 1467527 МКИ CIIC 1/04 (Ki. 1Ъ Vtlfaß-

иц ъи1 koniCntiiebfc&ß&vi ¡ркИии^ vw Feilen[' F. ftull&tL Ovufj.mi.

95. Железняк A.C., Иоффе И.И. Методы расчета многофазных жидкостных реакторов, т- Л: Химия, 1974.

96. Безденежных A.A. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакции и расчета кинетических констант. - Л:Химия, 1973. - 256. с.

97. Пилявский В.П. Построение кинетических моделей некоторых.химических процессов с помощью.единой системы обработки экспериментальных данных: Автореф..дис. ... канд.техн. наук. -

. Л: ВНИИНефтехим, 1975. - 19 с.

98. Фрэнке Р. Математическое моделирование в химической технолог . гии. - М:. Химия, 1971. - 272 с.

99. Луненко В.А., Финякин Л.Н. Математическое моделирование, химико-технологических процессов на аналоговых вычислительных машинах. - М: Химия, 1984. - 272 с.

ЮО.Арис.Р.. Анализ процессов в химических реакторах. - Л: Химия, 1967. - 328 с.

Ю1.Ржехин В.П., Сергеев А.Г. и др. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в. масложировой промышленности. - Л: ВЕЗИЖ, 1967. - T.I, кни-.га 2. - С.861-899 . .

Ю2.Батунер Л.М. Процессы.и.аппараты органического синтеза и био-.химической, технологии. - М: Химия, 1966. - 520 с.

103.Касаткин А.Т. Основные процессы и аппараты химической технологии. - М: Химия, 1973. - 750 с.

104.Ефимов Б.Т., Бутенев Б.П., Губанов А.В. и тр. Оптимальное распределение глубины гияролиза в каскаде реакторов // Известия ВУЗов. Пищевая технология,- 1982.- ^5,- С.127-130.

105.А.с. СССР S27850 МКИ CIIC 1/04 Способ непрерывного гидролиза триглицеридов / А.В.Губанов (в соавт.)/ СССР /. - . 2774031/23-04; заявлено 07.06.79. Опубл. 1932.- бтЛ 18..

106.А.с. СССР I0I0I03 МКИ CII0 1/04 Установка для непрерывно- . го гидролиза триглтше рилов / А.В.Губанов (в соавт.) /СССР/.-3261925/26-13; заявлено 05.03.CI. Опубл.1933.- бгол.^ 13.

107.А.С. СССР 1664325 МКИ CIIC 1/04 С07С 57/12 Способ получения смеси высших непредельных жирных кислот/ А.В.Губанов, Ю.М.Постолов, В.В.Ключкин и др. /СССР/.- 4698062/04; заявлено 31.05.89. Опубл.IS9I.- бюлЛ 27 ......

I03.A.-c. СССР 1726471 МКИ С07С 31/22 Способ получения сырого глицерина /Н.П.Климова, Ю.М.Постолов, А.В.Губанов и др./ /СССР/. - 4808903/04; за.явлено 02.04.90. Опубл.1992. -. бгол. 14.. ......

109.Иродов М.В. Рациональные способы очистки глицериновых вод, получаемых при безреактивном расщеплении жиров.. Материалы семинара "Передовой опыт по безреактивному расщеплению жиров и получению глицерина".- Ростое на Дону, 1959. -.М: ГОСИНТИ. - 1959. - С.52-66.

ПО.Иродов М.В. Опыт работы расщепительпо-глштериновнх цехов.-' М: ЦИНТИ пищевой промышленности.- 1967,- С.50-61.

III.Патент РФ 21.05720 МКИ С02 1/00 Способ очистки глицериновых вод при безреактивном расщеплении саломасов /А.В.Губанов, Ю.М.Постолов, Н.П.Климова и.др. /РФ/. - 93047537/25; заявлен 13.10.93. Опубл. 1998.- бтол. Щ 6.