Разработка технологии утилизации отработанных медно-аммиачных растворов травления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Зуева, Татьяна Владимировна

• Зуева, Татьяна Владимировна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Зуева, Татьяна Владимировна

Содержание

Введение

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. СУЩЕСТВУЮЩИЕ МЕТОДЫ ОЧИСТКИ, РЕГЕНЕРАЦИИ ИЛИ УТИЛИЗАЦИИ МЕДНО-

АММИАЧНЫХ РАСТВОРОВ ТРАВЛЕНИЯ

1.1 Медно-аммиачные растворы травления и их токсичность

1.2 Методы очистки, регенерации или утилизации медно-аммиачных растворов травления

1.2.1 Методы- очистки, регенерации или утилизации растворов, содержащих ионы меди

1.2.2 Методы очистки, регенерации или утилизации растворов, содержащих аммиак

1.2.2.1 Физические и физико-химические методы удаления аммиака из сточных вод

1.2.2.2 Химические методы очистки сточных вод

Выводы по главе 1

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ, МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ

ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Определение концентрации ионов меди в растворе

2.2.2 Определение концентрации аммиака в растворе

2.2.3 Определение рН растворов

2.3 Методики исследования

2.3.1 Методика приготовления медно-аммиачного раствора травления

2.3.2 Методики приготовления других растворов

2.3.3 Методика электрохимического осаждения ионов меди

2.3.4 Методика исследования кинетической закономерности стадии окисления меди на катоде

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Извлечение меди из отработанного медно-аммиачного раствора травления

3.1.1 Электрохимическое осаждение меди и медно-аммиачного раствора травления

3.1.2 Реагентное выделение меди из медно-аммиачного раствора травления

3.1.2.1 Теоретическое определение рН максимального удаления ионов меди из медно-аммиачного раствора травления

3.1.2.2 Экспериментальное определение рН максимального удаления ионов меди из медно-аммиачного раствора травления

3.2 Извлечение аммиака из отработанного медно-аммиачного раствора травления

3.2.1 Теоретическое обоснование возможности очистки раствора от аммиака методом осаждения в виде магнийаммонийфосфата

3.2.2 Экспериментальное определение влияния различных факторов

на эффективность удаления аммиака из раствора

Выводы по главе 3

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ УТИЛИЗАЦИИ МЕДНО-АММИАЧНЫХ РАСТВОРОВ ТРАВЛЕНИЯ. ПОДБОР ОБОРУДОВАНИЯ

4.1 Разработка технологии и технологической схемы утилизации медно-аммиачного раствора травления

4.2 Выбор оборудования

Выводы по главе 4

ГЛАВА 5. РАСЧЕТ ПРЕДОТВРАЩЕННОГО ЭКОЛОГИЧЕСКОГО УЩЕРБА В РЕЗУЛЬТАТЕ СНИЖЕНИЯ СБРОСА ОТРАБОТАННЫХ МЕДНО-АММИАЧНЫХ РАСТВОРОВ ТРАВЛЕНИЯ

Выводы по главе 5

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Литература

Приложение 1. Технологическая инструкция

Приложение 2. Акты внедрения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии утилизации отработанных медно-аммиачных растворов травления»

ВВЕДЕНИЕ

*

Среди различных видов загрязнений окружающей среды химическое загрязнение природных вод имеет особое значение. Оно приводит к изменению естественных свойств воды за счет увеличения содержания в ней вредных примесей как неорганической (минеральные соли, кислоты, щелочи, глинистые частицы), так и органической (нефть и нефтепродукты, органические остатки, поверхностно-активные вещества, пестициды) природы. Основными неорганическими (минеральными) загрязнителями пресных и морских вод являются разнообразные химические соединения, токсичные для обитателей водной среды. К этим соединениям относятся'аммиак, мышьяк, свинец, кадмий, ртуть, хром, медь, фтор, фосфор, а также цианиды и другие соединения.

Всякий водоем или водный источник связан с окружающей его внешней средой. На него оказывают влияние условия формирования поверхностного или подземного водного стока, разнообразные природные явления, индустрия, промышленное и коммунальное строительство, транспорт, хозяйственная и бытовая деятельность человека. Загрязнения, поступающие в водную среду, классифицируют по-разному, в зависимости от подходов, критериев и задач. Большинство из них попадает в воду в результате человеческой деятельности, поэтому основными источниками загрязнения поверхностных вод являются бытовые и производственные сточные воды [1]. Последствием этих влияний является привнесение в водную среду новых, не свойственных ей веществ — загрязнителей, ухудшающих качество воды. Вредные вещества, сбрасываемые со сточными водами в открытые водоемы, нарушают природное биологическое равновесие и тормозят процессы самоочищения. Промышленные сточные воды очищать гораздо сложнее, т.к. они содержат большое количество примесей, подавляющих рост бактерий. А ведь именно бактерии осуществляют процесс биологического распада в естественных условиях.

В настоящее время весьма актуальной проблемой является предотвращение антропогенного эвтрофирования водоемов, обусловленного, в первую оче-

редь, поступлением в них биогенных элементов, тяжелых металлов и их соединений, в том числе азота и меди.

Следствием эвтрофикации водоемов является массовое развитие планктона, приводящее к существенному ухудшению качества воды, появлению привкусов и запахов, нарушению кислородного режима и экологической обстановки в реках и водохранилищах, неприемлемой для нормальной жизнедеятельности гидробионтов. В результате возникают дополнительные трудности при очистке воды для хозяйственно-питьевых целей и производственного водоснабжения.

Ежегодно в сточных водах гальванических цехов теряется более 0,46 тысячи тонн меди, 3,3 тысячи тонн цинка, десятки тысяч тонн кислот и щелочей. Высокая стоимость и дефицитность многих цветных металлов делают все более актуальной задачу их утилизации из различных, прежде всего концентрированных по металлу, отходов производства и потребления. Весьма перспективными в этом отношении являются медесодержащие отходы, поскольку существует возможность извлечения из них меди непосредственно в виде металла высокой чистоты путем электрохимической экстракции. Помимо указанных потерь, соединения меди, выносимые сточными водами с очистных сооружений гальванического производства, оказывают весьма вредное влияние на экосистему. Установлено, что соединения меди и цинка даже при малых концентрациях (0,001 г/л) тормозят развитие водной фауны, а при больших (более 0,004 г/л) вызывают токсическое воздействие на неё [2].

Хорошо известно, что медь играет большую роль в функционировании живых организмов. С одной стороны, это жизненно важный элемент, участвующий в процессах метаболизма, с другой - медь обладает высоким токсическим действием на живые организмы [3]. В связи с этим предельно-допустимые концентрации (ПДК) для меди имеют очень низкие значения. Например, для рыбохозяйственных водоемов ПДК(Си ) равна 0,001 мг/л. Основным поставщиком меди в систему водного хозяйства являются сточные воды (СВ) гальванических цехов, которые имеются практически на каждом предпри-

ятии машиностроения и приборостроения. Поэтому к очистным сооружениям этих предприятий предъявляются высокие требования на предмет удаления меди. Однако имеющиеся технологические процессы обезвреживания медьсодержащих сточных вод и отработанных растворов на действующих предприятиях не обеспечивают достижения установленных ПДК, что приводит к большим штрафам, а следовательно, к удорожанию выпускаемой продукции и, как следствие, к потере конкурентоспособности.

Присутствие аммиака в речной воде оказывает сильное токсичное влияние на рыб, наличие нитритов и нитратов в питьевой воде вызывает тяжелые заболевания, особенно у детей и лиц пожилого возраста. Присутствие соединений азота в оборотной воде промышленных предприятий приводит к образованию биологических обрастаний технологических аппаратов, теплообменников и коммуникаций, осложняет эксплуатацию оборудования.

Органические и минеральные соединения азота присутствуют в сточных водах многих отраслей промышленности: химической, медицинской, пищевой, агропромышленного комплекса и пр., а также в хозяйственно-бытовых сточных водах. Как правило, эти стоки очищаются от органических веществ биологическими методами, в то время как соединения азота практически остаются в очищенной жидкости в неизменном состоянии. Доочистка биологически очищенных сточных вод от соединений азота требуется в настоящее время органами здравоохранения и комитетами природных ресурсов практически повсеместно, а для этого необходимы дополнительные значительные капитальные вложения, что обуславливает остроту проблемы и актуальность ее решения.

Использовать способ утилизации отработанных растворов, рекомендованный в [4], а именно сбрасывать тонкой струйкой концентрированные растворы на заводские очистные сооружения с последующей обработкой гашеной известью и вывозом образовавшегося осадка на полигон захоронения, в настоящее время не целесообразно, т.к. это приводит не только к попаданию ионов тяжелых металлов на городские очистные сооружения и в водоемы, но и к

значительным экономическим потерям, которые обусловлены безвозвратными потерями цветных металлов.

Вопрос очистки сточных вод и отработанных электролитов пока остается на поверхности и требует решения, несмотря на разработку новых, менее токсичных электролитов, новых устройств для регенерации растворов [5] и новых способов и схем промывки деталей [5, 6].

Существующие методы обезвреживания сточных вод и отработанных электролитов, как правило, сводятся к удалению ионов тяжелых металлов из промывных вод путем перевода их в достаточно токсичные, трудно растворимые гидроксиды или другие малорастворимые соединения. Последние хранятся на полигонах захоронения. Захоронение определенных видов отходов на полигонах является невыгодным в экономическом отношении из-за занятия пахотных и других угодий, а также сооружения дорогостоящих специальных полигонов и небезопасно с точки зрения охраны окружающей среды. Поскольку отходы, являясь продуктами с токсичными свойствами и нестабильного химического характера, могут мигрировать в виде летучих компонентов в воздушную среду или же в форме растворимых соединений переходить в грунтовые воды, а затем ассимилироваться в растениях и попадать в корм животных и в пищу людям.

Кроме ионов тяжелых металлов, в природные воды попадают соединения азота и фосфора, которые также вызывают антропогенное эвтрофирование водоёмов и, как следствие, возникают дополнительные трудности при очистке воды для хозяйственно-питьевых нужд.

Таким образом, существующие методы очистки не удовлетворяют современным требованиям и, следовательно, необходимо разрабатывать такие технологические процессы обезвреживания промывных вод и отработанных электролитов, которые соответствовали бы следующим условиям:

• обезвреживание одних сточных вод должно производиться другими

сточными водами;

• образующиеся при этом осадки обязательно должны быть экологиче-

ски малотоксичными или представлять собой соединения, которые могут быть использованы в качестве вторичного сырья для переработки на других предприятиях или представлять собой конечный товарный продукт.

Поэтому и была разработана технология очистки отработанных медно-аммиачных растворов травления печатных плат. Актуальность темы

Отработанные растворы, образующиеся в больших количествах в гальваническом производстве, с одной стороны, относятся к опасным загрязнителям природной среды, а с другой - являются вторичными источниками получения многих цветных металлов. Высокая стоимость и дефицитность цветных металлов делают задачу утилизации отработанных электролитов из отходов производства и потребления все более актуальной. Общим недостатком существующих технологий извлечения ионов меди и аммиака является применение дорогостоящих реагентов и оборудования, сложность эксплуатации, а также безвозвратная потеря ионов меди и аммония.

В связи с этим разработка ресурсосберегающей технологии очистки отработанных медно-аммиачных растворов травления с использованием химических (реагентных) и физико-химических методов, обеспечивающей возврат в производство ионов меди и аммония, является актуальной.

Цель диссертационной работы: исследование и разработка технологии утилизации отработанных медно-аммиачных растворов травления, обеспечивающей возможность использования полученных соединений в качестве сырья или готовых товарных продуктов.

В соответствии с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи исследований:

• исследовать влияние различных параметров процесса электролиза на эффективность извлечения меди из отработанных медно-аммиачных растворов травления;

изучить влияние различных технологических факторов на эффективность процесса реагентного выделения ионов меди из отработанных медно-аммиачных растворов травления, теоретически определить рН максимального извлечения ионов меди из медно-аммиачного раствора травления;

теоретически обосновать возможность очистки медно-аммиачного раствора травления от аммиака методом осаждения в виде магнийаммоний-фосфата и исследовать влияние параметров процесса на эффективность удаления ионов аммония из изучаемых растворов;

разработать технологию утилизации отработанного медно-аммиачного раствора травления с получением товарных продуктов; определить эколого-экономическую эффективность внедрения предлагаемой технологии.

Научная новизна диссертации состоит в следующем:

изучено влияние плотности тока, концентрации ионов меди, температуры и фактора перемешивания раствора на эффективность извлечения ионов меди из медно-аммиачных водных растворов с использованием электрохимического метода;

впервые теоретически получена и экспериментально подтверждена зависимость катодного выхода по току меди от параметров процесса электролиза и концентрации ионов меди в растворе, позволяющая подобрать режим, обеспечивающий наибольший выход по току;

изучено влияние рН раствора на остаточную концентрацию ионов меди при различных значениях концентрации аммиака в растворе и длительности процесса с использованием реагентного метода. Определено значение рН раствора, при котором достигается наибольшая эффективность очистки водных растворов от ионов меди;

• теоретически обоснована возможность реагентной очистки раствора от аммиака методом осаждения в виде магнийаммонийфосфата, используемого в качестве удобрения;

• изучено влияние рН раствора и соотношения добавленных объемов хлорида аммония, хлорида магния и тринатрийфосфата на эффективность очистки растворов от аммиака реагентным методом. Практическая значимость:

• разработана- технология утилизации отработанных медно-аммиачных растворов травления гальванического производства, основанная на возможности образования малорастворимых соединений меди и магнийаммонийфосфата, которые могут быть использованы в качестве сырья при производстве меди, а магнийаммонийфосфат - в виде удобрения, соответственно;

• разработанная технология может быть использована на предприятиях машиностроительной и приборостроительной отрасли, имеющих гальванические производства, для очистки сточных вод и утилизации отработанных медно-аммиачных растворов травления.

Практическая реализация результатов исследований Разработанная технология утилизации отработанных медно-аммиачных растворов травления прошла экспериментальную проверку в ОАО «Научно-производственное предприятие «Рубин», г. Пенза, и была рекомендована к дальнейшему внедрению в производство.

Результаты работы используются в учебном процессе Пензенского государственного университета по дисциплине «Инженерная защита водных объектов от негативного воздействия промышленных сточных вод».

Личный вклад автора состоит в экспериментальном и расчетном подтверждении теоретических выводов. Работы опубликованы в соавторстве с научным руководителем, с которым совместно производились постановка цели и задач исследований, анализ полученных результатов и формулирование выводов.

Основные положения работы, выносимые на защиту:

1. Результаты теоретических и экспериментальных исследований влияния различных параметров процесса электролиза (плотности тока, рН, температуры, фактора перемешивания раствора, концентрации меди и аммиака) на эффективность извлечения ионов меди из отработанных сульфатно-аммиачных растворов травления.

2. Теоретические и экспериментальные исследования влияния различных параметров процесса (рН, температуры, концентрации меди и аммиака и времени протекания) на эффективность реагентного выделения ионов меди из отработанных медно-аммиачных растворов травления.

3. Результаты исследования влияния различных параметров процесса (температура, рН, концентрация ионов меди и аммиака и время протекания) на эффективность удаления ионов аммония из исследуемых растворов.

4. Технологическая схема процесса утилизации отработанных медно-аммиачных растворов травления, содержащих ионы меди и аммония, которая основана на образовании малорастворимых соединений меди и магнийаммо-нийфосфата.

5. Эколого-экономическое обоснование технологии утилизации отработанных медно-аммиачных растворов травления, содержащих ионы меди и аммония.

Апробация работы: основные положения и результаты диссертационной работы опубликованы в 11 работах, докладывались и обсуждались на 12 международных и всероссийских конференциях «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат» (Пенза 2004 год), «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении (Пенза, 2005, 2006 год), «Экономика природопользования и природоохраны» (Пенза, 2005), «Глобальный научный потенциал» (Тамбов, 2007 год), «Экологические проблемы современности» (Пенза, 2009 год), «Покрытие и обработка поверхности. Качество, эффективность, конкурентоспособность» (Москва,. 2009 год), «Проблемы энергосбережения и экологии в промышленном и в жилищно-

коммунальном комплексах» (Пенза, 2009 год), «Современные технологии в машиностроении» (Пенза, 2009 год), «Защитные и специальные покрытия, обработка поверхности в машиностроении и приборостроении» (Пенза, 2010, 2011 год), «Экология и ресурсо- и энергосберегающие технологии на предприятиях народного хозяйства» (Пенза, 2011 год), «Экологическая безопасность регионов России и риск от техногенных аварий и катастроф» (Пенза, 2012 год).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 25 печатных работ, в том числе 4 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, 1 статья депонирована в ВИНИТИ и 20 работ в других центральных журналах, сборниках научных трудов и тезисов докладов на научно-технических конференциях. Результаты докладывались и обсуждались на 10 международных, 5 всероссийских научно-практических конференциях.

Структура и объем работы. Работа изложена на 120 страницах, включая введение, 5 глав, выводы, список использованной литературы из 135 наименований, 2 приложения, 10 таблиц и 14 рисунков.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. СУЩЕСТВУЮЩИЕ МЕТОДЫ

ОЧИСТКИ, РЕГЕНЕРАЦИИ ИЛИ УТИЛИЗАЦИИ МЕДНО-АММИАЧНЫХ РАСТВОРОВ ТРАВЛЕНИЯ

Одной из основных операций изготовления печатных плат является операция их травления. При выполнении которой до 60 %, а иногда и более, медной фольги подлежит стравливанию. Отработанные растворы травления чаще всего сбрасывают в промышленную канализацию либо разбавляют водой и периодически сбрасывают на очистные сооружения. И то и другое приводит к потере большого количества ионоц меди в виде оксидов, гидроксидов, солей и других соединений и загрязнению окружающей среды.

1.1 Медно-аммиачные растворы травления и их токсичность

Травление представляет собой сложный окислительно-восстановительный процесс удаления меди с непроводящих (пробельных) участков и предназначено для удаления незащищенных участков фольги с поверхности платы с целью формирования рисунка схемы. Травление выполняют химическим или электрохимическим способом. Известно много составов для химического стравливания меди и вцдов травления (травление погружением, травление с барботажем, травление разбрызгиванием, травление распылением). Все они отличаются скоростью протекания реакции, составом выделяющихся в результате реакции веществ, а также доступностью необходимых для приготовления раствора химических реактивов.

Травление с барботажем заключается в создании в объеме травильного раствора большого количества пузырьков воздуха, которые приводят к перемешиванию травильного раствора во всем объеме, что способствует увеличению скорости травления. Травление разбрызгиванием, как правило, осуществляется на специальных струйных установках, что обеспечивает высокую скорость травления. Травильные установки должны обеспечивать: температурную стабильность процесса; перемещение заготовки и подачу раствора в зону обра-

ботки; аэрацию (разбрызгивание) раствора; его удаление, промывку, нейтрализацию и сушку плат.

Электрохимическое травление 1111 основано на анодном растворении меди с последующим восстановлением ионов стравленного металла на катоде. Такой процесс по сравнению с химическим травлением обладает рядом преимуществ: упрощением состава электролита, методики его приготовления, регенерации и очистки сточных вод, высокой и стабильной скоростью травления в течение длительного периода времени, экономичностью, легкостью управления и автоматизацией всех стадий.

Широкое применение электрохимического травления сдерживается неравномерностью удаления металла по плоскости платы, что приводит к образованию невытравленных островков [66].

Как отмечено в [7], эти растворы должны обладать следующими свойствами:

• состоять из дешевых и доступных материалов;

• допускать возможность его регенерации или утилизации;

• обладать малым боковым подтравливанием;

• обладать высокой скоростью травления и не влиять на диэлектрические свойства основы печатной платы.

Наибольшее распространение в промышленности нашли следующие растворы травления [7, 8].

Растворы на основе хлорного железа содержат сильный окислитель РеСЬ.При этом травление меди описывается следующими реакциями:

Си + РеС13 = СиС1 + РеС12 СиС1 + БеСЬ = СиС12 + РеС12 Си + СиС12 = 2СиС1 Применение этого раствора ограничивается следующими недостатками -при промывке печатных плат вследствие гидролиза на их поверхности выпадает осадок Ре(ОН)С12, отрицательно влияющий на эксплуатационные свойства

готового изделия, отработанный раствор очень трудно поддается регенерации и ряд других отрицательных свойств. В частности, регенерация данного раствора осуществляется путем погружения в-отработанный раствор железной стружки, на которой и происходит выделение меди.

Растворы на основе персульфатов содержат персульфат аммония (N£[4)28208 и серную кислоту. Процесс травления описывается уравнением:

Си + (>Щ4)28208= (КН4)2804 + Си804

При травлении происходит большое боковое подтравливание медных проводников. К недостаткам относятся также высокая стоимость персульфата, небольшая допустимая концентрация меди в растворе (35-40 кг/м3), образование смеси ядовитых газов и зубчатого края проводников, невысокая скорость травления (2,5 мкм/мин). Регенерация осуществляется путем охлаждения травильного раствора. При этом одновременно Си804 и (>1Н4)2804 выпадают в осадок и отфильтровываются. Это затрудняет отделение сульфата меди.

Предпочтительными для травления печатных плат являются медно-аммонийные растворы травления, в состав которых входят СиС12, МН4С1 и аммиак, рН раствора составляет 9,0-9,5. Травление описывается реакцией

Си + СиС12 = 2СиС1.

Введение солей аммония и аммиака предотвращает выпадение малорастворимого СиС1 вследствие образования аммиачного комплекса одновалентной меди.

Травильный раствор на основе хлорной меди с добавлением соляной кислоты в 20 раз дешевле хлорного железа, характеризуется легкостью отмывки, простотой приготовления, возможностью регенерации, стабильными параметрами травления. Недостатки данного раствора: регенерация осуществляется либо продувкой газообразным хлором, что является экологически вредным процессом, либо введением окислителя - перекиси водорода.

Травильный раствор, содержащий хромовый ангидрид и серную кислоту, применяют для травления печатных плат, покрытых золотом. Хотя этот рас-

твор является сильным окислителем, он не оказывает влияния на припой из-за образования нерастворимого сульфата свинца.

Травление в растворе на основе перекиси водорода с добавками кислот, главным образом соляной или серной, протекает с большой и постоянной скоростью, без кристаллизации и выпадения осадка. Процесс легко поддается автоматизации, раствор на 60 % дешевле хлорного железа. Процесс травления описывается реакциями:

Си + Н2О2 - 2СиО + Н20 СиО + Н2804 =Си804 + Н20

Получаемая соль Си804 является химически чистым веществом и используется для технических целей. Недостатки - необходимость точного контроля состава ванны вследствие взрывоопасности перекиси водорода и химическое разрушение металлических частей оборудования.

Травление в щелочных растворах хлоритов происходит по уравнению 2Си + ЫаС102 + 4ЫН4С1 + 4КН4ОН = 2[Си(ЫН3)4]С12 + ШС1 + 6Н20. Раствор характеризуется высокой скоростью травления при 50 °С, отсутствием осадка в ванне и на платах, высоким допустимым содержанием меди в растворе, однако весьма неустойчив, склонен к самопроизвольному разложению со взрывом, поэтому необходимо тщательно контролировать состав ванн и обеспечивать надежную вытяжную вентиляцию на рабочем месте.

В последнее время в промышленности стал широко использоваться аммиачный медно-сульфатный раствор [7-9], который является аналогом аммиачного медно-хлоридного раствора, процесс травления в котором протекает по реакции

Си+[Си(КНз)4]С12=[Си(ЫНз)2]2С12.

Этот раствор обладает более медленной скоростью травления, но при введении в него ускорителя ЕЬО-РаБ! 40 скорость травления становится соизмеримой со скоростью травления в аммиачном медно-хлоридном растворе [9].

Медь - важный элемент жизни, она участвует во многих физиологических процессах. Среднее содержание меди в живом веществе 2-10"4 %, извест-

ны организмы - концентраторы меди. Медь в небольших количествах необходима для нормального развития растений и животных. Это один из важнейших микроэлементов, участвующий в процессе фотосинтеза и влияющий на усвоение растениями азота. Основная биохимическая функция меди - участие в ферментативных реакциях в качестве активатора или в составе медьсодержащих ферментов. Количество меди в растениях колеблется от 0,0001 до 0,05 % (на сухое вещество) и зависит от вида растения и содержания меди в почве. В растениях медь входит в состав ферментов-оксидаз и белка пластоцианина. В оптимальных концентрациях медь повышает холодостойкость растений, способствует их росту и развитию. Недостаток меди в почве отрицательно сказывается на общем развитии растений и на их урожае. При слабовыраженном недостатке меди задерживается их рост и снижается урожай, растения хуже плодоносят или вообще становятся бесплодными, при сильном недостатке меди растения гибнут.

Большая роль меди в технике обусловлена рядом её ценных свойств и прежде всего высокой электропроводностью, пластичностью, теплопроводностью. Благодаря этим свойствам медь - основной материал для проводов; свыше 50 % добываемой меди применяют в электротехнической промышленности. Около 30-40 % меди используют в виде различных сплавов, среди которых наибольшее значение имеют латуни (от 0 до 50 % Ъъ) и различные виды бронз; оловянистые, алюминиевые, свинцовистые, бериллиевые и т. д.

Отравление медью, а также ее солями приводит к анемии, заболеванию печени, болезни Вильсона, раздражению слизистых оболочек, поражению желудочно-кишечного тракта. У человека отравление возникает редко благодаря тонким механизмам всасывания и выведения меди. Однако в больших дозах она вызывает рвоту; при всасывании меди может наступить общее отравление [10-12]. Считается, что оптимальная интенсивность поступления меди в организм составляет 23 мг/сутки. Дефицит меди в организме может развиваться при недостаточном поступлении этого элемента (1 мг/сутки и менее), а порог токсичности для человека равен 200 мг/сутки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зуева, Татьяна Владимировна, 2014 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Волоцков Ф.П. Очистка и использование сточных вод гальванических производств. - М. : Химия, 1983г. - 104 с.

2. Гарбер М.И. Ресурсосберегающие технологии гальванических покрытий. М.: Машиностроение, 1988г. - 58 с.

3. Марков В.Ф., Формак Н.И., Москаева Л.Н., Макурин Ю.Н., Степановских Е.И. Извлечение меди (II) из промышленных стоков с помощью композитного сорбента // Альтернативная энергетика и экология: Международный научный журнал. - 2007. - № 3 (47). - С. 144.

4. Проектирование сооружений для очистки сточных вод. Справочное пособие к СНиП. - М. :Стройиздат, 1990. - 192 с.

5. Виноградов С. С. Экологически безопасное гальваническое производство/ Под ред. В. Н. Кудрявцева. - М. : Издательство Глобус, 1998. - 302 с.

6. Алексеев А.Н. Повышение эффективности технологических операций и функционирования оборудования гальванохимической обработки в условиях автоматизированного гальванического производства. - М. : Изд-во журнала «Новые промышленные технологии» Минатома РФ, 1997. - 189 с.

7. Ильин В.А. Технология изготовления печатных плат. - Л. : Машиностроение, 1984.-77 с.

8. Медведев А. Технология производства печатных плат. - М. : Техносфера, 2005.-360 с.

9. Блутштейн С. Процесс травления печатных плат и регенерация травящего раствора фирмы ЕЬО-СНЕМ // Компоненты и технология. - 2002. - № 2 -С. 32-33.

10. Фриден Э. Биохимия меди Молекулы и клетки: пер. с англ., В.4. - М. :, Мир,. 1969.-240 с.

11. Введение в химию биогенных элементов и химический анализ:. Учебное пособие. / Е.Б. Барковский [и др]. - Минск.; 1997. - 176 с.

12. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов. / Ю.А. Ершов, В.А. Попков, А.С. Берлянд. - М. : Высшая школа., 1993. - 60 с.

13. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды: справочные материалы / Под. ред. Т.В. Гусевой. - М.: ФОРУМ: ИНФРА - М, 2009. - 192. с.

14. Методика разработки нормативов допустимых сбросов веществ и микроорганизмов в водные объекты для водопользователей, утверждена приказом МПР России от 17-. 12.2007. № 333.

15. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. - Л. : Химия, 1977. - 464 с.

16. Калинин A.B., Алимова Р.Э. Применение комплексообразователей из класса диалкилдитиокарбаматов для очистки сточных вод с низким содержанием примесей. - URL: minproc.ru>thes/2001/volumel/137thes.doc

17. http://www.rts-engineering.ru

18. Рашевская И.В. Разработка комплексной технологии обработки и утилизации осадков сточных вод гальванических производств:. Автореф. дисс. к. т. н.Пенза, Пензенский государственный университет архитектуры и строительства,. - 2006г. - 20 с.

19. Андреев С.Ю., Гришин Б.М., Демидочкин В.В., Ширшин И.В. Новая технология очистки сточных вод машиностроительного предприятия // Водоочистка. -2011. -№ 5.-С. 54-58.

20. Губин А.Ф., Гусев В.Ю., Колесников В.А., Ильин В.И. Производство меди из вторичного сырья // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Тезисы докладов. Волгоград,. - 2011- Т. 3. - С. 338.

21. Святохина В.П., Исаева О.Ю., Пестриков C.B., Красногорская H.H. Оценка эффективности удаления ионов тяжелых металлов из сточных вод в форме гидроксидов // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т. 76. - № 2. - С. 330-332.

22. Запольский А.К., Образцов В.В. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства. - Киев: Техника, 1989. - 200 с.

23. Рогов В.М., Анопольский В.Н., Швороб В.А., Яковишин А.Л. Электрохимическая очистка сточных вод Na-катионовых фильтров // Регенерация химических растворов элюантов и металлов в гальваническом производстве:. Тезисы докладов к зональному семинару. - Пенза: ПДНТП, 1988. - С. 18-19.

24. Пестриков C.B., Зельдова А.И. Утилизация отработанных медноаммиач-ных растворов травления печатных плат. - Уфа: ГУП РБ «Уфимский поли-графкомбинат», 2009. - 100 с.

25. Абалдуева Е.В., Дедова В.В., Смоленская JT.M. Использование модифицированного поликапроамидного волокна в качестве сорбента для концентрирования ионов меди (II). - URL http: // www.rfcontact.ru/text/1132/2

26. Васкецов A.A. Изучение и разработка способа очистки стоков от ионов тяжёлых металлов // Астраханский государственный технический университет. Шаг в будущее: Пятая всероссийская научная конференция молодых исследователей Россия, Астрахань. - URL http: // tarefer.ru/works/89/100052/index.html

27. Кучеренко В.Т. Разработка принципов замкнутой технологии Травление-регенерация и их реализация в производстве печатных плат: Автореф. дисс. д. т. н.-М., 1983.-С. 39.

28. Хоботова Э.Б., Зареченский В.М. Регенерация промывных аммиачных медьсодержащих растворов. // Гальванотехника и обработка поверхности. -1997. - Т. 5. - № 3. - С. 43-49.

29. Р 213-01-02 Рекуперация меди и регенерация медьсодержащих растворов травления химического и электрохимического меднения. Производственные рекомендации. Технический комитет по стандартизации ТК 213. - М. : 1992. -150 с.

30. Пашаян Ал.А., Щетинская О.С., Пашаян A.A. Регенерационная утилизация медьсодержащих гальванических растворов // Вестник Брянского государственного университета. - 2009. - № 4. - С. 163-172.

31. Багровская H.A., Алексеева О.В., Лилин С.А. Сравнительный анализ эффективности очистки сточных вод от ионов меди различными сорбентами //1 Международная научная конференция Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии: Тезисы докладов. - Плес, 2008. - С. 175.

32. Ситтиг M. Извлечение металлов и, неорганических соединений из отходов: Справочник / Пер. с англ. к.х.н. С.А. Маслова; Под ред. Акад. М.Н. Эмануэля. -М. : Металлургия, 1985. - 408 с.

33. Фотохимическое фрезерование тонколистовых металлов и сплавов. Обзор отечественного и зарубежного опыта. НИАТ. - 1980. - 149 с.

34. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. - Ленинград: Химия, Ленинградское отделение, - 1983. - 295 с.

35. Иванова В.И., Мишина О.В., Трофимова Л.А., Тагильцев О.Г. Утилизация отработанных травильных растворов плат печатного монтажа // Гальванотехника и обработка поверхности .- 1993. - Т. 2. - № 4. - С.88-89.

36. Бондаренко A.B., Бубликов Е.И., Семенченко С.А. Экология и регенерация травильных растворов // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1993. -Т.2. - № 6. - С. 50-52.

37. Балавадзе Э.М., Цейтлин И.М., Бобрешова О.В., Кулинцов П.И., Худоян П.А., Улбабянц В.А. Экологически чистая технология травления печатных плат // Гальванотехника и обработка поверхности. - 1993. - Т. 2. - № 1. - С.43-47.

38. Кругликов С.С. Регенерация травильных растворов и рекуперация меди в производстве печатных плат // Гальванотехника и обработка поверхности. -1993. - Т.2. - № 4. - С. 69-72.

39. Евдокимова H.A., Макаров В.М. Утилизация медьсодержащих отработанных травильных растворов // Экология и промышленность России. - 2005. -№ 1. - С. 28-29.

40. Пашаян Ал.А., Щетинская О.С., Пашаян A.A., Роева H.H. Новые решения и эколого-экономические подходы при утилизации растворов медного травления // Экология и промышленность России. - 2007. - № 10. - С. 36-38.

41. Пестриков C.B., Красногорская H.H., Сапожникова E.H., Исаева О.Ю. Снижение экологической опасности металлсодержащих сточных вод. - Уфа: Уфимский государственный авиационный технический университет, - 2006. -252 с.

42. Воробьёва О.И., Колесников В.А., Вараксин С.О. Извлечение ионов меди из аммиакатных и тетратных растворов методом электрофлотации // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2011. - Т. 19. - № 2. - С. 58-64.

43. Красногорская'H.H., Сапожникова E.H., Набигаева А.Т., Головина A.B., Легуше Э.Ф., Пестриков C.B. Физико-химическое сопоставление реагентных методов очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов // Успехи современного естествознания. - 2004. - № 2. - С. 114-115.

44. Хоботова Э.Б., Ларин В.И., Даценко В.В. Обработка травильного медно-аммиачного раствора для решения экологической проблемы // Экотехнологии и ресурсосбережение. - 2003.№ 5. С. 40-43.

45. Прокопенко В.А., Лавриненко E.H. Использование гальванокоагуляционных процессов для обезвреживания меди из отработанных растворов производства печатных плат // Экотехнологии и ресурсосбережение. - 2005.№ 4. - С. 24-30.

46. Корякова З.В., Казимирчук C.B., Никерова Л.К. Технологический процесс комплексной утилизации медьсодержащих растворов травления от производства печатных плат // Журнал депонированных рукописей. - 2000. - № 5. - С.

47. Васильев А.Н., Маркова H.A., Галинский A.A., Зайченко В.Н. Очистка сточных вод гальванических производств от ионов меди // Химия и технология воды. - 1996. - Т. 18. - № 6. - С. 649-651.

48. Мазур И.И., Молдаванов О.И. Курс инженерной экологии. - М. : Высшая школа, 199.-447 с.

49. Коробкин В.И./Передельский Л.В. Экология. - Ростов н/Д: Феникс, 200.576 с.

50. Химия промышленных сточных вод /Под ред. Рубина А.- М. : Химия, -1983. -360 с.

51. Идрисов М. А. Интенсификация процессов удаления аммонийного азота на городских канализационных очистных сооружениях. - Пенза, - 2003- 143 с.

52. Канализация населенных мест и предприятий. Справочник проектировщика./ Под ред. В.Н. Самохина.-М.: Стройиздат, - 1981.-639с.

53. Гюнтер Л.И., Гребеневич Е.В., Стерина P.M. Современные методы удаления соединений азота из городских сточных вод. ГОСИНТИ. № 25-77, - 1977.— 26 с.

54. Сборник тезисов докладов научно-практической конференции Инновационные технологии в промышленности Уральского региона. Екатеринбург. 5-7 ноября 2008 г.

55. Никулин Ф. Е. Утилизация и очистка промышленных отходов. - Л.: Судостроение, - 1980. - 232 с.

56. Гальванотехника. Справочник. Ажогин Ф.Ф., Беленький М.А., Галль И.Е. и др. -М.: Металлургия, - 1987 - 736 с.

57. Лобанов С. А. Технология выделения и утилизации аммонийного азота из сточных вод химических предприятий. Дис. кандидата технических наук, Пермь, - 2007. - 111 с.

58. Лобанов С.А., Пойлов В.З., Софронова A.B. Очистка сточных вод от ионов аммония методом окисления. // Журнал прикладной химии. - 2006. -Т. 79. - №. 10.- С. 1638-1641.

59. Яковлев C.B., Воропаев Ю.В. Водоотведение и очистка сточных вод. -М.: Изд-во АСВ.2002.-704 с.

60. Крешков А. П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Качественный анализ. Изд. М.: Химия, 1965г. Т.1. -472 с

61. Дыханов H.H., Курган Е.В. Создание бессточной и безопасной технологии в гальванопроизводстве // Экономические, технические и организационные основы охраны вод. Сб. науч. тр. - Харьков: ВНИИВО, 1986. - С. 174 -178.

62. Перелыгин Ю.П. Очистка отработанных травильных растворов и сточной воды от ионов тяжелых металлов и аммония // Обмен производственно техническим опытом. - 1990 - вып. 7, с. - 34.

63. Химия. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. И.Л. Кнунянц. - 2-е изд. -М: Большая Российская энциклопедия, 1998. - 792 с.

64. Виноградов С.С., Кудрявцев В.Н. Обоснованность и необоснованность применения разных перечней ПДК для стоков гальванического производства // Гальванотехника и обработка поверхности. - 2002, - Т. X, - № 2. - С. 45;

65. Виноградов С.С., Кудрявцев В.Н. О практической возможности очистки промышленных стоков до норм ПДК // Гальванотехника и обработка поверхности - 2003. - Т. XI, № 2. - С. 57.

66. Гибкие автоматизированные гальванические линии. Справочник / Под общ. ред. Зубченко В.Л. - М. : Машиностроение, 1989. - 672 с.

67. Зубарева Г.И., Черникова М.Н., Гуринович A.B. Очистка кислотно-щелочных сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов с применением флотации // Экология и промышленность России. -2012. - № 2. - С.8-9.

68. Бельчинская Л.И., Лы Тхи Иен, Хохлов В.Ю. Эффективность очистки сточных вод от ионов аммония щелочно-активированным алюмосиликатным сорбентом // Экология и промышленность России. - 2012. - №8. - С. 17-19.

69. Куприяновская А.П., Гагаева А.Л., Линдиман A.B., Кобелева H.A., Невская A.B. Влияние алифатических карбоновых кислот на транслокационную способность меди в системе «почва—растение» // Экология и промышленность России. - 2012. - №6. - С. 50-52.

70. Баранов В. А., Баранов Вл.А., Перелыгин Ю.П. Цифровой кулонометр // Всероссийская научно-практическая конференция и выставка Гальванотехника, обработка поверхности и экология в XXI веке: - Москва, 2003 г. - С. 5.

71. Лайнер В.И., Кудрявцев Н.Т. Основы гальваностегии. М.: Металлургия, 1953. Т. 1.-624 с."

72. Хаустова В.П., Бондаренко A.B. // Экологические проблемы в гальванотехническом производстве. - М. : ЦРДЗ, 1992. - С. 50-52.

73. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. - М. : Химия, 1979.-352 с.

74. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Аномальные явления при растворении металлов // Итоги науки. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ, - 1971. - Т.7. С. 5-64.

75. Молодов А.И., Лосев В.В. Закономерности образования низковалентных промежуточных частиц при стационарном электродном процессе разряд-ионизация металла // Итоги науки. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ, 1971. - Т.7. С. 65-113.

76. Козин Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов. — Киев Наук, думка, 1989. - 464 с.

77. Дьяконов В.П. Справочник по алгоритмам и программам на языке Бейсик для персональных ЭВМ. - М.: Наука, 1987. - 240 с.

78. Шумилов В.И., Полищук Н.И., Кучеренко В.И., Флеров В.Н. О контролирующей стадии процесса травления меди в концентрированных медноаммо-нийных растворах // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1982. -Т. 25. -№11. -с. 1368-1370.

79. Ларин В.И., Хоботова Э.В., Даценко В.В. Влияние природы лигандов в комплексах меди (II) на скорость растворения меди в аммиачных растворах ее солей // Журнал прикладной химии/- 1990. - № 10. - С. 2181-2185.

80. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов аммония в очищенных сточных водах фотометрическим методом с реактивом Несслера. ПНД Ф 14.1.1-95 -М.: 2001 - 12с.

81. Методы анализа природных и сточных вод. // Серия: «Проблемы аналитической Химии». / Под ред. проф. М.М.Сенявина. - М.: Наука, 1977. - Том V. -С. 43.

82. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. - М. :Химия,1968 - 389 с.

83. Никольский Б.П., Матерова Е. А. Ионоселективные электроды, - Л., 1980. -240 с.

84. Перелыгин Ю.П. Реагентные методы очистки отработанных растворов // Покрытие и обработка поверхности: 10-я международная конференция: Сборник тезисов докладов - Москва, 2012.

85. Электрофлотационная технология очистки сточных вод промышленных предприятий / В.А. Колесников, В.И. Ильин, Ю.И. Капустин, С.О. Вараксин, П.Н Киселенко., Г.А. Кокарев. - М. 'Химия, 2007 - 304 с.

86. Булатов М.И. Расчёты равновесий в аналитической химии. - JI: Химия, 1984. -184 с.

87. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия. - JL: Химия, 1973. - 448 с.

88. Константы неорганических веществ: справочник / P.A. Лидин, ЛЛ. Андреева, В.А. Молочко; под ред. P.A. Лидина.- М.: Дрофа, 2006.- 685 с.

89. Кумок В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л.А. Произведение растворимости. -Новосибирск: Наука, 1983. - 229 с.

90. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - 2. - М.: Изд. Химия. 1965.-390 с.

91. Королева Г.В. Заметки о гальванике. Как выбрать электролит меднения. -URL http: // blog.tep-nn.ru/?p=1050

92. Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А., Тимонов A.M. Теоретическая электрохимия. -М.: Студент, 2013. - 496 с.

93. Сромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. - М.: Высшая школа.,1999. - 527 с.

94. Тихонов К.И. Бодягина М.М. Очистка технических растворов гальванических производств от ионов тяжелых металлов. - Л. : О,-во «Знание» РСФСР, ЛДНТП, 1990.-24 с.

95. Шатунова В.И. Очистка сточных вод в гальваническом производстве: Ана-лит. обзор. - М. : ВНИИТЭМР. 1989. - 32 с.

96. Хоботова Э.Б., Ларин В.И., Добриян М.А., Голик C.B., Даценко В.В. Решение экологических проблем технологического процесса травления меди // Научные результаты Донецкого национального технического университета «Химия и химическая технология». - 2006. - № 108 (8) - С.129-132.

97. Скубилин М.Д., Письменов A.B., Гусев Б.А. Проблемы ресурсосбережения и экологической безопасности в гальванотехнологии // Технология и конструирование в электронной аппаратуре. - 2004 - № 2 - С. 46-51.

98. Глава администрации города Пензы. Постановление от 29 октября 2004 г. № 2081. Об утверждении условий приема сточных вод и загрязняющих веществ в систему канализации г. Пензы.

99. Правительство Пензенской области. Постановление от 14 января 2013 г. П 6-пп. О внесении изменений в постановление правительства пензенской области от 29.12.2010 п 874-пп (С последующими изменениями).

100. Правительство пензенской области. Постановление от 29 декабря 2010 г. П. 874-пп. О порядке взимания платы за сброс сточных вод и загрязняющих веществ в системы канализации населенных пунктов Пензенской области.

101. Временная методика определения предотвращенного экологического ущерба утв. ГК РФ по ООС 9 марта 1999 года. 173 с.

102. Man-Seung Lee, Jong-Gwan Ahn, Jae-Woo Ahn Recovery of copper, tin and lead from the spent nitric etching solutions of printed circuit board and regeneration of the etching solution // Hydrometallurgy. 2003, V. 70, № 1-3, p. 23-29.

103. Carl W. Lam, Seong-Rin Lim, Julie M. Schoenung Environmental and risk screening for prioritizing pollution prevention opportunities in the U.S. printed wiring board manufacturing industry // Journal of Hazardous Materials, 2011, V. 189, № 1-2, p. 315-322.

104. Yihui Zhou, Keqiang Qiu A new technology for recycling materials from waste printed circuit boards // Journal of Hazardous Materials, 2010, V. 175, № 1-3, p.823-828.

105. Cakir O. Copper etching with cupric chloride and regeneration of waste etchant // Journal of Materials Processing Technology, 2006, V. 175, № 1-3, p. 63-68.

106. Barakat M.A. New trends in removing heavy metals from industrial wastewater // Arabian Journal of Chemistry, 2011, V. 4, №4, p. 361-377.

107. Qian Yang, Kocherginsky N.M. Copper recovery and spent ammoniacal etchant regeneration based on hollow fiber supported liquid membrane technology: From bench-scale to pilot-scale tests // Journal of Membrane Science, 2006, V. 286, № 12, p. 301-309.

108. Qian Yang, N.M. Kocherginsky Copper removal from ammoniacal wastewater through a hollow fiber supported liquid membrane system: Modeling and experimental verification // Journal of Membrane Science, 2007, V. 297, №1-2, p. 121129.

109. Kocherginsky N.M., Qian Yang, Lalitha Seelam Recent advances in supported liquid membrane technology // Separation and Purification Technology, 2007, V. 53, №2, p. 171-177.

110. Karolina Wieszczycka, Maja Kaczerewska, Marta Krupa, Anna Parus, Andrzej Olszanowski Solvent extraction of copper(II) from ammonium chloride and hydrochloric acid solutions with hydrophobic pyridineketoximes // Separation and Purification Technology, 2012, V. 95, p. 157-164.

111. Weng Fu, Qiyuan Chen, Huiping Hu, Chunlin Niu, Qinqin Zhu Solvent extraction of copper from ammoniacal chloride solutions by sterically hindered P-diketone extractants // Separation and Purification Technology, 2011, V. 80, № 1, p. 52-58.

112. M. Lurdes F. Gameiro, M. Rosinda C. Ismael, M. Teresa A. Reis, Jorge M.R. Carvalho Recovery of copper from ammoniacal medium using liquid membranes with LIX 54 // Separation and Purification Technology, 2008, V. 63, № 2, p. 287296.

113. Nedeljko B. Milosavljevic, Mirjana D. Ristic, Aleksandra A. Peric-Grujic, Jovanka M. Filipovic, Svetlana B. Strbac, Zlatko Lj. Rakocevic, Melina T. Kalagasidis Krusic. Removal of Cu2+ ions using hydrogels of chitosan, itaconic and methacrylic acid: FTIR, SEM/EDX, AFM, kinetic and equilibrium study // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2011, V. 388, №1-3, p. 59-69.

114. J.-c. Lee, T. Zhu, M.K. Jha, S.-k. Kim, K.-k. Yoo, J. Jeong Solvent extraction of Cu(I) from waste etch chloride solution using tri-butyl phosphate (TBP) diluted in 1-octanol // Separation and Purification Technology, 2008, V. 62, №3, p. 596-601.

115. M. Lurdes F. Gameiro, Remigio M. Machado, M. Rosinda C. Ismael, M. Teresa A. Reis, Jorge M.R. Carvalho Copper extraction from ammoniacal medium in a

pulsed sieve-plate column with LIX 84-1 // Journal of Hazardous Materials, 2010,V. 183, №1-3, p. 165-175.

116. Fouad O.A., Abdel Basir S.M. Cementation-induced recovery of self-assembled ultrafine copper powders from spent etching solutions of printed circuit boards // Powder Technology, - 2005, V. 159, - № 3, p 127-134.

117. Nosier S.A., Alhamed Y.A., Alturaif H.A. Enhancement of copper cementation using ceramic suspended solids under single phase flow // Separation and Purification Technology, - 2007, V. 52 - № 3, p. 454-460.

118. Qi-wen LIANG, Hui-ping HU, Weng FU, Ting YE, Qi-yuan CHEN Recovery of copper from simulated ammoniacal spent etchant using sterically hindered beta-diketone // Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2011,V. 21, № 8, p. 1840-1846.

119. Феттер К. Электрохимическая кинетика. - М. : Мир, 1967. - 856 с.

120. Вишомирскис P.M. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов. - М.: Наука, 1969. - 224 с.

121. Фрумкин А.Н.,-Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. - М.: Изд-во МГУ, 1952. -319 с.

122. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. - М. : Янус -К, 1997. - 283-285 с.

123. Сромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. - М. : Высшая школа, 1999.-527 с.

124. Вольдман Г. М., Зеликман А. Н. Теория гидрометаллургических процессов. -М.: Металлургия, 1993. - 400 с.

125. Черкез М.Б. Хромирование и железнение. М. - Л.: Машгиз. 1961. - 85 с.

126. Инцеди Я. Применение комплексонов в аналититческой химии. М. : Мир, 1979.-376 с.

127. Рабинович В. А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. - Л.: Химия, 1978 - 392с.

128. Перелыгин Ю.П., Рашевская И.В. О термине «pH начало осаждения гидроксидов тяжелых металлов» // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т. 79. -№ 3. - С. 501-502.

129. Pressly Т. Ammonia-nitrogen remover by Breakpoint chlorination.Environ. Science and Technol. - 1972. Vol.16. № 7, p. 145-154.

130. Smith J.M., Masse A. N., Feige W. A. Nitrogen removal from municipal waste

water by columnar denitrification. Environment Science and Technology, 1972, 6 № 3, p. 351-362.

131. Zink В., Schneider N. Denitrification als notwendige Forderung bei schwach belasteten Belebungsanlugen. Wasserwirt schaft. 1979. Bd 69. № 11, p. 451-461.

132. Бобров M. H. Технология извлечения меди в компактном виде из концентрированных медьсодержащих солевых отхода. Автореферат дис. канд. тех. наук. -Казань, 2011. С 20.

133. Макаренко JI.H. Магнийаммонийфосфат и его применение в гидропонике. Автореф. дисс. канд. с.-х. наук. -М., 1973 - 16 с.

134. Балогурова Т.А., Кучеренко В.И., Флеров В.Н. Катодное выделение меди из отработанных травильных растворов // Журнал прикладной химии. — 1973. — Т.46. -№2. - С. 324-328.

135. Прапоров A.M., Исаев В.В., Гришина Л.М., Бакаев В.В., Королев Г.В., Кучеренко В.И., Флеров В.Н. Электрохимическая регенерация отработанных пере-кисно-медно-хлоридных растворов // Журнал прикладной химии. - 1976. - Т. 49. - № 4. - С. 799-804.