Разработка технологии производства моющих фенатных присадок к моторным маслам тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат наук Зиброва Светлана Николаевна

• Зиброва Светлана Николаевна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Зиброва Светлана Николаевна

Введение

Глава 1. Присадки на основе алкилфенолов

(Обзор литературы)

1.1. История развития и производства моющих алкилфенольных присадок к моторным маслам

1.2. Функциональные свойства и механизм действия алкилфенольных присадок

1.3. Обзор способов синтеза бессерных алкилфенольных присадок

1.3.1. Отчет о патентных исследованиях

1.3.2. Способы синтеза конденсированных алкилфенольных присадок.... 34 Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследований

2.1.1. Характеристика сырья

2.1.2. Полупродукты и продукты синтеза

2.1.3. Характеристика исследуемых масел и присадок

2.2. Методы исследований

2.2.1. Методы исследования структуры и физико-химических свойств сырья, промежуточных и конечных продуктов

2.2.2. Методы определения эксплуатационных свойств присадок

Глава 3. Разработка синтеза присадок на основе продукта конденсации

алкилфенола с формальдегидом

3.1.1. Изучение и оптимизация условий проведения реакции конденсации алкилфенола с формальдегидом. Выбор катализатора

3.1.2. Исследование состава конденсированного продукта

3.1.3. Исследование стадий нейтрализации и карбонатации в процессе

синтеза высоко- и сверхщелочных алкилфенольных присадок

3.1.3.1. Оптимизация условий нейтрализации и карбонатации продукта

конденсации алкилфенола с формальдегидом

3.1.3.2. Оптимизация условий нейтрализации и карбонатации при

совместной нейтрализации и конденсации алкилфенола

3.2. Оценка физико-химических и товарных свойств присадок

Глава 4. Эксплуатационные свойства и область применения

разработанных присадок

Глава 5. Получение опытно-промышленных партий алкилфенольных присадок на основе продукта конденсации алкилфенола с

формальдегидом

Заключение

Список литературы

Приложения

Приложение

Приложение

Приложение

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии производства моющих фенатных присадок к моторным маслам»

Актуальность работы:

Прогресс в машиностроении и, в частности, двигателестроении требует постоянного совершенствования смазочных материалов. Они должны соответствовать все более жестким требованиям, которые предъявляют производители современной техники. Кроме того, во всем мире повышаются требования к экологичности применяемых ГСМ [1-3].

Для придания маслам необходимых эксплуатационных свойств в них вводят специально синтезированные химические соединения, называемые присадками.

Ужесточение условий работы масел в двигателе приводит, прежде всего, к повышению требований к моюще-диспергирующей способности современных масел [4]. Доля детергентно-диспергирующих присадок в общем потреблении присадок всех типов составляет около 50% [5].

В качестве таких присадок широко применяются соли различных сульфокислот и карбоновых кислот, алкилфенолятов и их производных. Практически все пакеты присадок для моторных масел имеют в своем составе эти присадки. При этом они содержат значительное количество серы.

В России наиболее известны: присадка фирмы Chevron OLOA 219 и присадки фирмы ООО «НПП Квалитет» - К-33 (Щ.Ч. 200 мг КОН/г) и К-36 (Щ.Ч. 300 мг КОН/г).

Однако, с 1 января 2016 г. в РФ на законодательном уровне введен стандарт Евро-5 [6], ограничивающий содержание серы в выхлопных газах. Кроме того, требования API (American Petroleum Institute), принятые во всем мире, также существенно ограничивают содержание серы и фосфора в новых классах масел для бензиновых двигателей (SN) и дизельных двигателей (CJ), что вызывает необходимость разработки новых смазочных материалов и композиций с уменьшенным содержанием этих элементов без ухудшения эксплуатационных свойств масел.

Необходимость снижения содержания серы в маслах и топливах, и, соответственно, в выхлопных газах обусловлена наличием во всех современных двигателях каталитических систем дожига выхлопных газов, а сера и фосфор являются сильными каталитическими ядами. В связи с этим, уменьшенное содержание серы и фосфора является важным условием долговечной и бесперебойной работы этих систем.

По этим причинам на сегодняшний день приоритетным направлением в разработке масел нового поколения является создание так называемых Mid-, Low and Zero SAPS (Sulphated Ash, Phosphorus and Sulfur) масел, с низким уровнем или полным отсутствием сульфатной зольности, фосфора и серы [7].

Тенденция внедрения масел Mid, -Low and Zero SAPS отражается в спецификациях ILSACGF-4, PC-10, ACEA-6 API SN/CJ и выше, а также в лицензиях производителей транспортных средств.

С экономической точки зрения для России чрезвычайно важным является разработка и внедрение качественных современных присадок, при производстве которых используются ресурсы и промышленные мощности РФ. Эта деятельность позволяет решать не только проблему создания эффективных и экологичных присадок, но и проблему импортозамещения. Как указано в [8], замена функциональных присадок дальнего зарубежья на отечественные присадки позволяет удешевить конечный продукт (моторное масло), а также повысить ритмичность российского производства, постепенно исключив его зависимость от импорта. Автор также поясняет важность разработки новых качественных отечественных детергентов, составляющих основу любой масляной композиции.

Проблема эффективного импортозамещения в Российской экономике не нова, и периодически поднимается в правительственных и бизнес кругах. Цели решения данной проблемы обозначены в Государственной программе №328 «Развитие промышленности и повышение её конкурентоспособности» от 15.04.2014 [9].

Степень разработанности темы. В научно-технической литературе вопрос применения присадок на основе 2,2'-метилен-бис алкилфенола освещен недостаточно; в патентах упоминаются салигениновые производные, каликсарены и другие продукты взаимодействия формальдегида с алкилфенолами. Разработанные в 1960-80 гг. в СССР технологии получения бессерных присадок не позволяют создавать масляные композиции с высокими эксплуатационными свойствами.

Цель работы - улучшение эксплуатационных и экологических свойств моторных масел.

Для достижения поставленной цели предполагалось решить следующие основные задачи:

- определить состав и строение продукта конденсации алкилфенола (АФ) с формальдегидом, а также состав и строение нейтральных и основных солей конденсированного продукта и щелочноземельного металла;

- провести оптимизацию состава полученных промежуточных соединений посредством подбора условий их синтеза, используя разные температурные режимы и мольные соотношения исходных компонентов;

- изучить влияние условий проведения карбонатации вышеуказанных полупродуктов на возможность регулирования щелочного числа получаемых соединений;

- на основании полученных данных разработать технологию получения не содержащих серу высоко- и сверхщелочной фенатной присадки;

- исследовать эксплуатационные свойства композиции моторного масла с вовлечением полученных присадок, определить возможность создания масел Mid-и Low- SAPS с вовлечением разработанных присадок.

Научная новизна:

- установлено, что в качестве детергентных присадок к моторным маслам могут быть использованы химические соединения, представляющие собой продукт одно- или двухступенчатой карбонатации смешанной соли 2,2'метилен-

бис-алкилфенола, двухатомного спирта (этиленгликоля) и оксида/гидроксида щелочноземельного металла (гидроксида кальция);

- полученные присадки имеют преимущества перед существующими серосодержащими присадками по ряду потребительских свойств, в том числе по экологичности, за счет исключения из их состава серы;

- предложенная двухстадийная технология позволяет в одном процессе получать как высоко-, так и сверхщелочную алкилфенольную присадку;

- изучена возможность применения а качестве алкилфенола нонил- и додецилфенола, а также их смеси в различных соотношениях.

Теоретическая значимость работы заключается в определении механизма реакций и роли индивидуальных соединений в образовании промежуточных продуктов синтеза, а также конечных продуктов - высокощелочной и сверхщелочной бессерных фенатных присадок.

Практическая значимость определяется преимуществами при производстве и применении присадок:

- разработана технология получения высоко- и сверхщелочной присадки, не содержащей серу, отличающаяся отсутствием отходов серы (Н^, S и др.) и повышенной энергоэффективностью по сравнению с технологией получения серосодержащей присадки - аналога;

- предложенная технология позволяет получать высоко- и сверхщелочную присадку в одном процессе при применении одной или двух стадий карбонатации;

- результаты сравнительных лабораторно-стендовых испытаний товарного масла М-10ДМ и опытного масла М-10ДМ с вовлечением присадок, полученных по новой технологии, показали, что применение новых присадок улучшает эксплуатационные и экологические свойства масла М-10ДМ.

Методология и методы исследования:

Методология исследования базируется на изучении корреляционных связей условий проведения синтеза и свойств получаемых высоко- и сверхщелочных присадок. В ходе выполнения работы использовались как методы определения

физико-химических свойств, так и лабораторные методы определения эксплуатационных свойств присадок.

Положения, выносимые на защиту:

1. Разработана технология получения высоко- и сверхщелочных фенатных присадок, не содержащих серу.

2. Показаны высокие эксплуатационные свойства новых фенатных присадок при их лабораторных и моторных испытаниях.

3. Показана возможность применения разработанных присадок в маслах Mid и Low SAPS.

Степень достоверности результатов подтверждена лабораторными исследованиями физико-химических свойств промежуточных соединений, определением и оценкой физико-химических и эксплуатационных свойств конечных продуктов - пакетов присадок и масел с вовлечением разработанных присадок лабораторными и стендовыми испытаниями с использованием стандартных методов испытаний и поверенного оборудования. Интерпретация результатов показала соответствие экспериментальных данных теоретическим предположениям.

Апробация работы и публикации: по материалам диссертации опубликован 1 патент на изобретение, 3 научные публикации, включенные в перечень Высшей Аттестационной Комиссии (ВАК) Министерства образования и науки Российской Федерации, и тезисы 2-х докладов, представленных на международных конференциях.

Структура и объем работы: диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы и трех приложений. Работа изложена на 123 страницах и включает 15 рисунков и 39 таблиц. Список литературы содержит 98 наименований.

Во введении обосновывается актуальность работы, сформулированы ее цели, задачи, научная новизна и практическая значимость.

Первая глава посвящена аналитическому обзору литературы.

Приведены данные о развитии производства алкилфенольных присадок, об их функциональных свойствах и механизме действия. Проведен анализ патентов, описывающих способы получения присадок на основе продуктов конденсации алкилфенолов с формальдегидом, а также свойства различных смазочных композиций, включающих данные присадки. Рассмотрены основные способы получения алкилфенольных присадок в промышленности и сделан вывод о целесообразности разработки новых присадок.

Во второй главе приведены характеристики используемых в работе полупродуктов и готовых соединений, описаны применяемые методы исследования, в том числе и метод ТСХ, впервые использованный и отработанный для данного типа присадок.

Третья глава посвящена исследованиям, связанным с установлением оптимальных условий получения продукта конденсации алкилфенола с формалином, исследованию состава продукта конденсации, установления условий проведения нейтрализации и карбонатации и определению физико-химических свойств полученных соединений.

В четвертой главе приведены результаты испытаний полученных присадок в масле, определен уровень их эксплуатационных свойств.

В пятой главе приведены результаты по внедрению разработанной технологии получения алкилфенольных присадок на промышленной установке ООО «НПП Квалитет», приведены результаты испытаний полученных присадок.

Работа выполнена в лаборатории, на опытно-промышленной и промышленной установках ООО «НПП Квалитет».

В заключении диссертации приводятся основные итоги работы. Диссертация включает 3 приложения:

Приложение 1 - описание проведения испытаний по оценке каталитической окисляемости масел при высокой температуре, чертеж и внешний вид установки;

Приложение 2 - протокол испытаний образцов 1-4 масла М-10ДМ, приготовленного с вовлечением новых присадок и серосодержащего аналога -присадки К-36;

Приложение 3 - акт о наработке опытно-промышленной партии сверхщелочной присадки К-300.

Автор выражает глубокую благодарность своему научному руководителю, доктору технических наук, председателю правления группы компаний «Квалитет» Меджибовскому А.С., заведующему кафедры химии и технологии смазочных материалов и химмотологии, д.т.н., проф. Тонконогову Борису Петровичу, к.т.н., зав. лаб. ГСМ ЗАО «НАМИ-ХИМ» Первушину Александру Николаевичу, гл. инженеру ООО «НПП Квалитет» Колокольникову А.С., всем сотрудникам ООО «НПП Квалитет», 13 отделу 25 ГосНИИ МО РФ, ЗАО «НАМИ-ХИМ» и РГУ (НИУ) им. И.М. Губкина за неоценимую помощь, оказанную ими при работе над диссертацией.

ГЛАВА 1. ПРИСАДКИ НА ОСНОВЕ АЛКИЛФЕНОЛОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) 1.1. История развития и производства алкилфенольных присадок к

моторным маслам

В основном, целью применения смазочных материалов является [10]:

- охлаждение трущихся поверхностей;

- уменьшения трения между движущимися частями механизма, задира и износа поверхностей.

Для того, чтобы эффективно и долговечно обеспечивать выполнение этих функций, смазочные материалы должны обладать целым набором свойств (антиокислительных, диспергирующих, моющих и т.д.). При этом, режимы работы современных машин и механизмов ужесточаются, что требует постоянного повышения уровня эксплуатационных свойств смазочных материалов [10,11,12]. Одним из примеров тому является внедрение компактных двигателей автомобилей. С одной стороны, меньшие по размеру двигатели являются более эффективными, т.к. позволяют уменьшить вес автомобиля и уменьшить потери на трение в самом двигателе; с другой стороны, возрастает нагрузка на масло при охлаждении нагретых поверхностей [13].

Одним из основных способов достижения соответствия качества смазочных материалов требованиям конструкций двигателя является введение в состав масла различных химических соединений, так называемых присадок. Добавление присадок позволяет значительно улучшить эксплуатационные свойства масел.

Одной из важнейших задач, которые решают присадки, вводимые в смазочные материалы, является предотвращение образования в двигателе отложений. Такие отложения на двигателе ведут к его поломке. Эта проблема решается введением в масло присадок-детергентов и присадок-дисперсантов. Дисперсанты способствуют измельчению твердых частиц, которые образуются в результате износа поверхностей и окислительных процессов, происходящих в

масле, и удерживанию их в объеме, а детергенты (моющие присадки) смывают осевшие частицы [10].

Присадка-детергент состоит из двух частей: углеводородного олеофильного солюбилизирующего «хвоста» и полярной «головы». (Рисунок 1).

В зависимости от строения полярной части детергента, выделяют четыре основных класса детергентных присадок: сульфонаты, фенаты (феноляты), салицилаты и фосфонаты [12].

Фенаты и салицилаты обладают помимо детергентных также и антиокислительным действием за счет наличия функциональной экранированной фенольной группы. Помимо этого, присадки-детергенты, особенно основные, обладают как нейтрализующими свойствами, так выступают достаточно эффективно и как ингибиторы коррозии.

Первые попытки использования антиоксидантов для уменьшения окисления масла были осуществлены еще в 1800-х гг. В одном из самых первых изобретений, описанных в литературе [14], предлагается для получения малоокисляющегося масла производить нагрев минерального масла с элементарной серой. Тем не менее, основным недостатком этого подхода для решения проблемы окисляемости масла является высокая коррозионная активность сульфированного масла по отношению к металлам, из которых изготовлены машины и механизмы, особенно к меди.

Первые детергенты коммерческого значения были получены в конце 1930-х гг. и использовались для уменьшения так называемого «прилипания», обусловленного наличием углеродных отложений между кольцом и кольцевой канавкой в дизельных двигателях. В качестве моющих присадок того времени использовались растворимые в масле соли поливалентных металлов или "мыл"

Hydrocarbon tail - Oleophilic group solubilizerPolar head Metal attachment point

Рисунок 1 - Строение полярного детергента [10]

высокомолекулярных карбоновых кислот. Эти «мыла» могут быть представлены формулой [15]:

R—C=OM, гдеЯ -высокомолекулярный углеводородный |радикал, содержащий не менее O 12 атомов углерода , а М- это один ..........................эквивалент поливалентного металла (Ba, Ca, Mg или Al).

Типичные коммерчески используемые присадки-детергенты того времени -

это дихлоростеарат кальция, фенол-стеарат кальция, хлорофенол стеарат кальция

и нафтенат алюминия. Первые три из вышеперечисленных присадок получали в

промышленности из замещенной стеариновой кислоты, которую, в свою очередь,

получали из олеиновой кислоты. Нафтенат алюминия синтезировали из нефтяных

нафтеновых кислот (высокомолекулярных карбоновых кислот), которые

присутствуют в сырой нефти и удаляются во время ее переработки. Процесс,

используемый для преобразования кислот в желаемые соли поливалентных

металлов, включает прямую реакцию с металлическим основанием и обменную

реакцию натриевой соли кислоты с солью поливалентного металла, например, с

CaCl2.

Тем не менее, такие моющие присадки, помимо положительного эффекта, выступали и как активные прооксиданты, в связи, с чем в качестве моющих присадок они перестали пользоваться популярностью в начале 1940-х годов[16].

В дальнейшем, в качестве детергентных присадок широко применялись соединения на основе салициловой кислоты, например, например, лаурил салицилат магния [15]. При его производстве сначала получали эфир лаурилового спирта и салициловой кислоты, который затем нейтрализовали метоксидом магния или оксидом кальция.

Следующим этапом в разработке детергентных присадок на основе фенолов стала разработка алкилфенольных присадок различной щелочности.

Эти соединения начали активно применяться в качестве моющих присадок после Второй Мировой войны. Среди самых первых присадок этого типа, получивших коммерческий успех, были следующие:

- феноляты кальция и бария и третичного октил- и трет-амил-сульфида фенола;

- феноляты кальция и продукта формальдегидной конденсации третичного амилфенола;

- кальциевые и бариевые феноляты алкил-замещенного фенола.

Помимо моющих свойств, феноляты металлов, особенно феноляты сульфидов алкилфенолов, обладают антикоррозионными и антиокислительными свойствами. Такая полифункциональность позволяет уменьшить количество ингибитора коррозии и антиокислителя, вводимых в масло, например, смесь солей цинка или магния и алкилзамещенных фенолов, содержащих от 18 до 30 атомов углерода была использована в качестве единственной добавки в смазочный материал для поршневого двигателя летательного аппарата [16].

Индустрия присадок развивалась быстрыми темпами. Росли объемы производства, постоянно проводились работы по улучшению известных и созданию новых присадок. Соответственно росло и потребление моющих присадок, так как они оказывают непосредственное влияние на минимизацию вредных выбросов выхлопных газов двигателя, увеличивают срок службы двигателя и способствуют уменьшенному расходу масла за счет поддержания работы «чистого» двигателя.

В настоящее время общее мировое потребление присадок к смазочным маслам составляет приблизительно 3 млн. т/год. Из них около 50 % составляют детергенты, а на долю фенатов приходится около 31% всего рынка детергентов.

Топливные и масляные присадки, потребляемые во всем мире, производятся в таких компаниях, как Lubrizol, Infineum, Afton, Ethyl и др., [5], а также в международных нефтегазовых и химических корпорациях (BP, Shell, Chevron, BASF, Chemtura) и др.

В ассортименте алкилфенольных присадок к моторным маслам зарубежных производителей имеются среднещелочные (140-170 мг КОН/г), высокощелочные (200-250 мг КОН/г) и сверхщелочные (300-430 мг КОН/г) присадки, перечень и характеристики некоторых из них представленные в таблице 1 [16].

Таблица 1 - Характеристика высокощелочных присадок на основе сульфидов алкилфенолов [16]

Наименование присадки ЩЧ, мг КОН/г Кинем. вязкость при 100°С, мм2/с Зольность сульфатн., % Содержание, %масс

Серы кальция

ВНИИ НП -714 (ВНИИ НП) 140-170 145 16-21 3-5 4,9

Paranox-51 (Esso) 135 92 16,5 3,2 4,8

Oloa-218a (Orogil) 147 35 16-18 3,4 5,2

Paranox-52 (Esso) 210 - - - -

Oloa-219 (Orogil) 259 260 31,7 3,7 9,2

LZ-6500 (Lubrizol) 210 48 24,4 2,7 7,4

PAD-210 (Maruzen) 210 115 - - -

ADX (Adibis) 385 - - - -

В СССР также выпускался достаточно широкий ассортимент алкилфенольных присадок. Физико-химические характеристики товарных алкилфенольных присадок, выпускавшихся отечественной промышленностью в 1960-1980х гг., представлены в таблице 2.

Таблица 2 - Физико-химические характеристики алкилфенольных присадок,

производимых в СССР [16]

Показатели Товарное название присадок

ВНИИ НП-360 ЦИАТИМ-339 БФК ИХП-101 ВНИИ-НП-370

1 2 3 4 5 6

Кинем. вязкость при 100°С, мм2/с 13-20 15-25 80-120 35-70 30-50

Зольность сульфатная, % - - - 11-14,5 7-8

Окончание таблицы 2

1 2 3 4 5 6

Содержание, % - бария -кальция -цинка -фосфора -серы 7,8-8,0 0,6-0,7 0,8-0,85 4,0-5,5 5,0-5,4 4,0-5,5 4,2-5,3 4,5-5,5 2,0-2,2

Щелочное число, мг КОН/г 50-60 30-40 50-60 50-65 40-50

Влагостойкость, % 80 31 - - 56

Как видно из таблицы 2, щелочность алкилфенольных присадок, которые вырабатывались в СССР в 1960-80х гг., находится в пределах 30-65 мг КОН/г; кроме того, эти присадки были недостаточно гидролитически стабильны. Относительно невысокая щелочность этих присадок определяла и недостаточный уровень их нейтрализующих свойств, от которых, в свою очередь, зависит моющее действие алкилфенольных присадок.

Переход к новому поколению присадок алкилфенольного типа также характеризуется увеличением их щелочности.

Во ВНИИ НП была разработана и внедрена в производство на ПО «Нафтан» (Беларусь) технология производства присадки ВНИИ НП-714, представляющей собой среднещелочной серосодержащий алкилфенолят кальция. Затем была разработана и внедрена в производство серосодержащая присадка ВНИИ НП-7120, имеющая щелочность около 200 мг КОН/г.

Как в России, так и за рубежом моющие алкилфенольные присадки продолжают модифицироваться с целью придания им новых или улучшения существующих эксплуатационных свойств. В качестве модифицирующих агентов используются основания Манниха, карбоновые кислоты и др.

В последнее время практически не производят присадки, содержащие барий. В основном, сейчас используются менее токсичные металлы, кальций или магний. Большое количество исследований и патентов посвящено магний

содержащим соединениям, достоинством которых является возможность получения большого запаса щелочности при более низком значении сульфатной золы.

Перед производителями моторных топлив, масел и присадок стоит непростая задача снизить долю токсичных веществ, попадающих в продукты выброса ДВС из моторного масла. Это означает, что необходимо снижать и/или исключать из состава масел присадок, повышающих токсичность выхлопа, т.е. снизить количество фосфоро- и серосодержащих присадок, введенных в композицию моторного масла. При этом эксплуатационные характеристики моторных масел не должны ухудшаться.

1.2. Функциональные свойства и механизм действия алкилфенольных

присадок

Мировое производство алкилфенолов превышает 500 тыс. т/год [17]. Тем не менее, прямое использование алкилфенолов невелико; в основном, алкилфенолы используются как полупродукты для различных синтезов - от поверхностно-активных веществ до медикаментов.

Алкилфенолы, такие как моно- или ди-бутил, амил, или октил- фенол, а также алкилфенолы с более длинным радикалом (нонилфенол, додецилфенол и т.д.) реагируют с серосодержащими агентами (например, с моно- и дихлоридом серы, с элементарной серой)с образованием моно- или дисульфидов.

Моно- и диалкил- дифенилсульфиды, с радикалами С10-С18 являются мощными антиоксидантами для смазочных материалов при высоких температурах, особенно для синтетических основ, таких как гидрированные полиальфаолефины, диэфиры и сложные эфиры полиолов [18].

Гидроксильные группы моно- и диалкил- дифенилсульфидов могут быть также обработаны ссоединениями металлов (преимущественно оксидами, гидроксидами, карбидами щелочных и щелочноземельных металлов) с образованием растворимых в масле солей металлов - фенатов. Широкий спектр фенатных присадок включает соли алкилфенолов, сульфидов алкилфенолов и продуктов конденсации алкилфенолов с альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом). Если алкильные группы алкилфенолов имеют 8 и более атомов углерода, такие алкилфенолы имеют удовлетворительную растворимость в масле.

При использовании избытка металла по сравнению с теоретическим количеством, необходимым для формирования нейтральных фенатов, получают так называемые основные фенаты. В патентной литературе можно встретить описание основных фенолятов щелочноземельных металлов, содержащих в два или три раза сверхстехиометрическое количество металла. Сверхщелочные фенаты обладают лучшей способностью нейтрализовывать образовавшиеся в

масле продукты окисления, однако уровень введения избытка основности в фенат ограничивается его растворимостью в масле и фильтруемостью [10].

Фенаты относят к моющее-диспергирующим присадкам, однако также известны их антиокислительные, противокоррозионные и стабилизирующие свойства. Эффективность моюще-диспергирующих присадок в масле описана в таблице 3.

Таблица 3 - Основные свойства моющее-диспергирующих присадок [19].

Свойства Основной механизм действия Эффективность нейтральных солей металлов Эффективность щелочных солей металлов

Нейтрализующие Нейтрализация кислых продуктов окисления масел Незначительная Высокая

Солюби-лизирующие Солюбилизация первичных и вторичных продуктов окисления Высокая Умеренно высокая

Диспергирующие Диспергирование отложений при работе двигателя Недостаточно высокая Недостаточно высокая

Стабилизирующие Коллоидная стабилизация продуктов загрязнения масла, предотвращение их коагуляции и осаждения на деталях двигателя Недостаточно высокая Недостаточно высокая

Собственно моющие Удаление с металлических поверхностей менее полярных загрязнений за счет образования двойных электрических слоев Незначительная Высокая

Назначение любых присадок моющее-диспергирующего действия -снижение интенсивности образования углеродистых отложений, главным образом в цилиндро-поршневой группе. В качестве моющих и диспергирующих присадок помимо алкилфенолятов применяют высокощелочные сульфонаты, алкилсалицилаты и различные другие соли сульфокислот и карбоновых кислот. [20].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зиброва Светлана Николаевна, 2018 год

Список литературы

1. Манг, Т., Дрезел, У. Смазочные материалы: Производство, применение, свойства. Справочник: пер. с англ. 2-го изд./ под ред. В.М. Школьникова. - СПб.: ЦОП «Профессия», 2012. - 944 с.

2. Mang, T. Umweltschonende and arbeitsfreundliche Schmierstoffe/T. Mang//Tribologie+Schmierungstechnic. - 1991. - № 38. - S. 231-236.

3. Klamann, D. Lubricants and Related Products. - Federal Republic of Germany: Esso A.G. Research Centre, 1984. - 578 p.

4. Рудник, Л.Р. Присадки к смазочным маслам: свойства и применение/пер. с англ. 2-го издания под ред. А. М. Данилова. - СПб.: Профессия, 2013. - 928с.

5. Ярмолюк, Б.М. Современные моторные масла - проблемы, тенденции, перспективы (обзор)/Б.М. Ярмолюк, В.Н. Антонов, В.В. Юдина, И.А. Любинин, Л.Н. Шкарапута//Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2012. -№12. - С. 12-19.

6. Технический регламент Таможенного союза ТР ТС 018/2011 «О безопасности колесных транспортных средств»: [федер. закон: принят решением Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 N 877 (ред. от 13.12.2016)]. - Екатеринбург: УралЮрИздат, 2017. - 120с.

7. Золотов, А.В. Композиция гетероорганических соединений как антиокислительная и трибологически активная присадка к моторным маслам с улучшенными экологическими характеристиками: диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.13 и 03.02.08/3олотов Алексей Владимирович. - М., 2014. - 115с.

8. Чудиновских, А.Л. Некоторые особенности действия детергентов к моторным маслам/А.Л. Чудиновских, В.Л. Лашхи//Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2013. - №2. - С.22-23

9. Государственная программа №328 «Развитие промышленности и повышение её конкурентоспособности» [принята постановлением Правительства РФ от 15 апреля 2014 г.- электронный ресурс] - Режим доступа:

Система ГАРАНТ: http://base.garant.ru/70643464/#ixzz55ek1DhTH.

10. Mortier, R.M., Fox, M.F., Orszulic,S.T. Chemistry and Technology of Lubricants. -Netherland: Springer, 2010. - 560 p.

11. Федоров, М.И., Золотов, В.А. Классификация и применение моторных масел. - М.: Диалог МГУ, 1999. - 147с.

12. Чудиновских, А.Л., Тонконогов, Б.П., Лашхи, В.Л. Моторное масло как важный объект химмотологии. - М.: ООО «Издательский дом Недра», 2014. -223с.

13. Extance, A. Engines of innovation [электронный ресурс]/А. Extance//Chemistry world. - 2011. - №9.-Режим

доступа: https://www.chemistryworld.com/feature/engines-of-innovation/3004581.article.

14. Lubricant additives: Chemistry and applications/ editor Leslie R. Rudnick. - second edition. - USA: CRC Press, 2009. - 778 p.

15. McKetta, J.J. Encyclopedia of chemical processing and design/ Exec. editor John J Mcketta. - V.20. - USA: Taylor & Francis, 1977. - 504 p.

16. Разработка синтеза и технологии получения присадок различного функционального действия: отчет о НИР/Данилов А.М., Борщевский С.Б. -Москва: ОАО «ВНИИ НП», 2010. - 123с.

17. Handbook of detergents part F/editor U. Zoller. -Israel: Taylor & Francis Group, -2009. - 594 p.

18. Handbook of detergents Part D:Formulation/editor Michael S. Showell. - Fl.: Taylor & Francis Group , 2006. - 529 p.

19. Караулов, А. К., Худолий, Н. Н. Автомобильные масла моторные и трансмиссионные. Ассортимент и применение. - Киев: ИЗД. "РАДУГА", 2000. -440с.

20. Венцель, С.В. Применение смазочных масел в двигателях внутреннего сгорания. - М.: Химия, 1979. - 240с.

21. Крейн, С.Э. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества/С.Э. Крейн, А.Б. Виппер, Ю.Н. Шехтер// Химия и технология топлив и масел, 1963. - №11. -С.21-24.

22. Кудрявцев, Н.А. Срабатываемость противоизносной присадки к моторным маслам в процессе эксплуатации двигателей/Н.А. Кудрявцев, Т.Н. Дворкина//Химия и технология топлив и масел, 1975. - №8. - С.33-35.

23. Присадки к маслам. Труды Научно-технического совещания/П.И. Санин, С.Э. Крэйн; под общ.ред. С.Э. Крейн. - М.: Химия, 1966. - 400с.

24. Naughtonn, D.A. Canada/D.A. Naughtonn// Power Engineering and Plant maintenance, 1968.- v.13, №7. - p.16.

25. Улучшение качества смазочных масел и присадок. - В кн.: Труды ВНИИ НП/ К.И. Климов, А.В. Виленкин, Г.И. Кичкин. - М.: Химия, 1976, - вып. XIV. - 256 с.

26. Хмелевой, A.M. Моделирование на ЭВМ процесса старения моторного масла/А.М. Хмелевой, С.И. Костенко, А.С. Пасечников//Механизация и электрификация сел. хоз-ва, 1973. - № 9. - С. 17-20.

27. Чанкин, В.В. Спектральный анализ масел в транспортных дизелях. - М.: Транспорт,1967. - 304с.

28. Черножуков, Н.И., Крейн, С.Э. Окисляемость минеральных масел. - М.: Гостоптехиздат, 1955.- 372с.

29. Шаронов, М.Г. Оценка изменения величин радиальных нагрузок/М.Г. Шаронов, М.Г. Воронков, В.В. Долбин// ЖПХ, 1961. - вып.7. - С.7

30. Шехтер, Ю.Н. и др. Влияние присадок и ингибиторов на коррозию металле/Ю.Н. Шехтер// Химия и технология топлив и масел. - 1969. - №1. - С.53

31. Шехтер, Ю.Н. и др. Защитные свойства смазочных масел/Ю.Н. Шехтер//Химия и технология топлив и масел. - 1971. - №11. - С.51

32. Шехтер, Ю.Н., Крейн, С.Э. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья. - М.: Химия, 1971. - 304с.

33. Резников, В.Д., Шипулина, Э.Н. Химмотологические аспекты анализа работавших дизельных масел. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. - С. 38- 40

34. Школьников, В.М., Шехтер, Ю.Н., Фуфаев, А.А., Мерзликин, Ф.Н., Богданова, Т.И., Ребров, И.Ю. Масла и составы против износа автомобилей. - М.: Химия (Химия-промышленности), 1988. — 96с.

35. Burrington, J.D., Pudelski, J.K.,Roski, J.P. Challenges in detergents and dispersants for engine oils [электронный ресур^/J.D. Burrington//RecearchGate. - 2007. - №1. -Режим доступа:

https://www.researchgate.net/publication/225244054_Challenges_in_Detergents_and_ Dispersants_for_Engine_Oils

36. Шор, Г.И. Исследование свойств смазочных масел в связи с электрическими явлениями на поверхности раздела: автореферат дисс. докт. наук: 02.00.13/Шор Георгий Иосифович. - М: ВНИИНП, 1971. - 51с.

37. Эмануэль, Н.М., Денисов, Е.Т. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. - М.: Нефтехимия, 1976, т. XVI, №3. - С.366.

38. Barta, W.I. Erdol-Ergras. Kohle : Aufsuchung u. Gewinnung, Verarbeitung u. Anwendung/W.I. Barta// Petrochemie, chem. Kohlenveredlung - Hamburg, - 1974. -№5. - S.161.

39. Морозов, Г. А., Арциомов, О.М. Очистка масел в дизелях. - Л.: Машиностроение, 1971. - 192c.

40.Лосиков, Б.В., Пучков, Н.Г.., Энглин, Б.А. Основы применения нефтепродуктов. - М.: Гостоптехиздат, 1959. - 232с.

41. Никифоров, О.А., Козарев, Л.М., Богданов, Г.Б. Нагарообразование в дизелях/ О.А. Никифоров//Двигателестроение. - 1979. - №2.- С.35-36.

42. Fuel and Lubricants Handbook: Technology, properties, Performance and Testing. Tom1 / George E. Totten. - USA: ASTM International, 2003.- 1087 p.

43 Шехтер, Ю.Н., Крейн, С.Э., Тетерина, Л.Н. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества. - М.: Химия, 1978. - 304с.

44. Монин, С.В. Синтез и исследование высокощелочных присадок на основе сульфидов алкилфенолов: диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук: 02.00.13/Монин Святослав Владимирович - М., 1984 - 150с.

45. Оценка стабильности коллоидной дисперсии высокощелочных сульфонатных и салицилатных присадок/С.А. Гапсатарова, О.Л. Главати. И.Л. Рабинович, Р.В. Фиалковский. - В сб. Нефтепераработка и нефтехимия. - Киев: Наукова думка, 1974. - вып. 11. - С.7-10.

46. Благовидов, И.Ф. Разработка современных моторных масел на основе изучения совместимости присадок/И.Ф. Благовидов, Г.И. Шор, Г.Л. Трофимова и др.//Химия и технология топлив и масел, 1973. - №10. - С. 43-49.

47. Ребиндер, П.А. Современные проблемы коллоидной химии/П.А. Ребиндер//Коллоидный журнал, 1958. - т. 20. - №5. - С. 527-538.

48. Pat. 2250188 USA. Lubricating oil / Cheater E. Wilson, Union Oil Company of California, Los Angeles. Заявл. 02.03.1940; опубл. 22.07.1941. - Chem Zbl., 1943. -V. II. -p. 2035.

49. Pat. 2580274 USA. Lubricant / Roland F. Bergstrom and Jacobus M. Plantfeber, Martinez, Calif., assignors to Shell Development Company. Заявл. 13.11.1947; опубл. 25.12.1951.- Chem Zbl., 1951.- p.6151.

50. Pat. 2623855 USA. Condensation product and method of preparing and using same /Eugene, Lieber, Standart Oil Dev. Co. Заявл. 11.02.1945; опубл. 12.17.1946. - Chem Zbl., 1954. - p.4303.

51. Пат. СССР SU 1208071 А. Способ получения многофункциональной присадки к смазочным маслам / А.М. Кулиев, Г.А. Зейналова, А.Х. Мамедова, А.Е. Мушаилов, В.Е. Башаев. Заявл. 30.1.1983; опубл. 30.01.1985. - Кулиев, А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. - 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1985. - с.192-198.

52. Пат. SU 259308 СССР. Способ получения многофункциональной присадки к смазочным маслам / А. М. Кулиев, Г. А. Зейналова, А, Б. Кулиев, Ф. Г. Сулейманова, Ш. А. Мхитарьян, Е. И. Асадова, В. Е. Башаев и Ф. А. Асадов.

Заявл. 11.02.1966; опубл. 15.07.1968. - Кулиев, А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. - 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1985. - с. 192-198.

53. Pat. 3256188 USA. Oil-soluble metal halide complexes and improved lubricating oil compositions containing same / Myers Herbert, Andreas G Papayannopoulos, Socony Mobil Oil Co Inc. Заявл. 21.06.1963; опубл.14.06.1966. [электронный ресурс]. -Режим доступа: https://www.google.com/patents/US3256188.

54. Кулиев, А.М., Зейналова, Г.А., Абдинова, А.Б. и др. Производство присадок к маслам/А.М. Кулиев//Химия и технология топлив и масел, 1963. - №6. - С.24

55. Кулиев, А.М., Зейналова, Г.А., Мушаилов, А.Е. Производство присадок к маслам. - М.: ВНИИТЭИНефтегаз, 1965. - 116с.

56. Кулиев, А.М., Зейналова, Г.А., Мушаилов, А.Е. Производство присадок к маслам/А.М. Кулиев// Азерб. нефт. хоз., 1962. - №2. - С.30.

57. Кулиев, А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. - М.: Химия, 1972. - 320с.

58. Pat. 3070576 А USA. Complex metal salts of alkylphenolaldehyde condensation products and method for preparing same / Munns Jr George W, Otto Ferdinand P, Seger Francis M, Socony Mobil Oil Co Inc. Заявл. 26.04.1960; опубл. 25.12.1962. [электронный ресурс]. - Режим доступа: https://google.com/patents/US3070576

59. Pat. 3966621 A USA. Lubricating oil compositions / Robert Charles Watkins, Derek Alfred Kinghan, Robert Walter Humphrey, Exxon Research And Engineering Company. Заявл. 12.05.1975; опубл. 29.06.1976. [электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.google.com/patents/US3966621.

60. Pat. 3951830 A USA. Basic metal salts of sulfur- and methylene-bridged polyphenol compositions, and epoxide-reacted derivatives thereof, and lubricants containing them

/ Jack Lee Karn, The Lubrizol Corporation. Заявл. 02.05.1973; опубл.20.04.1976. -Chandler, R.H. Prganometallic compounds. - T.60.- USA : Michigan University, 1992. - 266p.

61. Pat. 6610637 B2 USA. Synthetic diesel engine lubricants containing dispersant-viscosity modifier and functionalized phenol detergent / Thomas T. Curtis, Gordon D.

Lamb, William D. Abraham. Заявл. 16.10.2001; опубл. 26.08.2003. [электронный ресурс]. - Режим доступа: https://www.google.com/patents/US6610637.

62. Gutshe, C.D. Calixarenes. Monographs in Supramolecular Chemistry. No l./ J.F. Stoddard (ed.). - UK: The Royal Society of Chemistry , Cambridge. - 1989.- 490p.

63. Pat. 20140228266 A1 USA. Bridged Alkaline Earth Metal Alkylphenates

/ Jayasooriya Sujith Perera, Gary M. Walker, Christopher J. Ciolli, Christopher L. Friend, The Lubrizol Corporation. Заявл. 07.02.2014; опубл. 14.08.2014. [электронный ресурс]. - Режим доступа: http://google.com/patents/W02014124187A1?cl=ar.

64. Pat. 5114601 A USA. Overbased calixarates, compositions containing them and use as lubricating oil additives / Stephen J. Cook, Sean P. O'Connor, Andrew Pearce Заявл. 22.03.1991; опубл. 19.05.1992. Official Gazette of the United States Patent and Trademark office: Patents. - T. 1149, ed.4. - US, Pennsylvania: U.S. Department of Commerce, Patent and Trademark Office, 1992. - p. 2457.

65. Lubricant Additives: Chemistry and Applications, Third Edition/под ред. Leslie R. Rudnick. - USA: CRC Press, Taylor & Francis Group, LLC. - 2017. - p.55

66. Pat. 200100210493 A1 USA. Lubricating oil compositions. Melanie F. Tobias, Jon F. Von Staden, Chevron Oronite Company. Заявл. 11.03.2010; опубл. 19.08.2010. -[электронный ресурс]. - Режим доступа: http://google.com/patents/200100210493 A1?cl=ar.

67. Pat. EP 1561799 A1 USA. Lubricating oil composition / Igarashi C.O., Jinichi, Yagishita. Nippon Mitsubishi Oil Corp. Ш.Заявл. 05.08.2003; опубл. 10.08.2005. -[электронный ресурс]. - Режим

доступа: https://www.google.ru/patents/EP1561799AHcHru.

68. Pat. 5114601 A USA. Overbased calixarates, compositions containing them and use as lubricating oil additives / Stephen J. Cook, Sean P. O'Connor, Andrew Pearce, Bp Chemicals (Additive) Limited. Заявл. 22.03.1991; опубл. 19.05.1992. - Official Gazette of the United States Patent and Trademark office: Patents. - T. 1149, ed.4. - US,

Pennsylvania: U.S. Department of Commerce, Patent and Trademark Office, 1992. - p. 2458.

69. Кулиев, А. М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. - 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1985. - 312с.

70. Формальдегид /Дж. Ф. Уокер; Пер. с англ. П. П. Коржева. - М.: Госхимиздат, 1957. -608с.

71. Кассиди, Г. Дж., Кун, К.А. Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры). - Ленинград: Химия, 1967. - 272с.

72. Pat. 2042476 USA. Fast cure and pre-cure resistant cross-linked phenolformaldehyde adhesives and methods of making same / Calve L.R. Заявл. 13.05.1991; опубл. 12.05. 1992. - Official Gazette of the United States Patent and Trademark office: Patents. - T. 1149, ed.4. - US, Pennsylvania: U.S. Department of Commerce, Patent and Trademark Office, 2004. - p. 580.

73. Кноп, А., Шейб, В. Фенольные смолы и материалы на их основе. - М.: Химия, 1983. - 280с.

74. Серенсон, У., Кемпбел, Т. Препаративные методы химии полимеров. - М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. - 400с.

75. Коваленко, А.Н. Получение и характеристика гуминовых производных, обогащенных хиноидными фрагментами: дипломная работа/Коваленко Алексей Николаевич - М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2004 - 73 с.

76. Разработка синтеза и технологии получения присадок различного функционального действия : отчет о НИР/Данилов А.М., Фиалко В.М. - М.:ОАО «ВНИИ НП», 2012. - 15с.

77. Разработка синтеза и технологии получения высокоэффективной алкилфенольной присадки: отчет о НИР/Данилов А.М. - М.:ОАО «ВНИИ НП», 1997. - 105с.

78. Grenier-Loustalot, M.-F., Larroque, S., Grande D., Grenier, P. Phenolic resins: Influence of catalyst type on reaction mechanisms and kinetics. - Fr.: Polymer, 1996. -p. 1363-1369.

79. Manfredi, L.B., O. de la Osa, Fernández, N.G., Vázquez, A. Structure-properties relationship for resols with different formaldehyde/phenol molar ratio. - Fr.: Polymer, 1999. -p. 3867-3875.

80. Santana, M.A.E., Baumann, M.G.D. Phenol-formaldehyde plywood adhesive resins prepared with liquefied bark of black wattle (acacia mearnsii)/M.A.E. Santana//Wood Chemistry Technol., 1996. - №16. - p. 1-19.

81. Pat. 5010156 USA. Organic lignin-modified phenolic resins and method for their preparation / Cook P.M., Hess S.L. Заявл. 11.12.1990; опубл. 23.04. 1991. - Official Gazette of the United States Patent and Trademark office: Patents. - T. 1125, ed.4. -US, Pennsylvania: U.S. Department of Commerce, Patent and Trademark Office, 20042. - p. 2251.

82. Горленко, В. А., Кузнецова, Л.В., Яныкина, Е.А. Органическая химия: учебное пособие. Части V, VI. - М.: Прометей, 2012. - 398с.

83. ГОСТ 8581-78. Масла моторные для автотракторных дизелей. Технические условия [электронный ресурс]. Режим

доступа: http: //docs. cntd. ru/document/1200003557.

84. Техническая записка по результатам оценки функциональных свойств присадки К-45 производства ООО «НПП Квалитет»/А.Я. Левин, О.В. Иванова. -М.: Университет им. Губкина, 2010г. - 12 с.

85. Рождествина, О.В. Об эффективности очистки и коллоидной стабильности сульфонатных присадок к смазочным маслам/О.В. Рождествина, В.Л. Иванковский, Л.В. Пашкова, Л.В//Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний-2014. - №6. -С.34-37.

86. Меджибовский, А.С.Об эффективности очистки и коллоидной стабильности фенолятных присадок к смазочным маслам/А.С. Меджибовский, А.С. Колокольников, С.Н. Зиброва, О.В. Рождествина//Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний-2017. - №6. - С.21-23.

87. Гуреев, А.А., Фукс, И.Г., Лашхи, В.Л. Химмотология. - М.: Химия, 1986г. -368с.

88. Меджибовский, А.С. Получение продукта конденсации алкилфенола с формальдегидом/А.С. Меджибовский, А.С. Колокольников, С.Н. Зиброва, Е.В. Орлова//Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2017. - №5. - С.29-32.

89. Меджибовский, А.С. О химическом строении активного вещества присадок/А.С. Меджибовский, А.С. Колокольников, С.Н. Зиброва, О.В. Рождествина//Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2017. - №4. -С.13-15.

90. Иванковский, В.Л. О строении присадок со сверхстехиометрическим содержанием катиона/В.Л. Иванковский, С.Б. Борщевский, Л.А. Гущин, О.В. Рождествина//Химия и технология топлив и масел. -2005. - №6. - С.35-36.

91. Иванковский, В.Л., Ряузова, И.О., Школьников, В.М., Серая, Т.С. Влияние условий карбонатации на фильтруемость высокощелочных синтетических сульфонатных присадок. - М.: ЦНИИТЭнефтихим, 1992. - C. 9-13.

92. Иванковский, В.Л., Тарасевич, В.В., Серая, Т.С., Радченко, К.А. Исследование фильтрационных свойств вспомогательных фильтрующих порошков при очистке присадок. - М.: ЦНИИТЭнефтихим, 1992. - С. 75-82.

93. Srivastava, S. P. Advances in Lubricant Additives and Tribology.- I.: Technip Books International, 2009. - 465p.

94. Борщевский, С.Б. Структура высокощелочных фенатов/С.Б. Борщевский, В.Л. Иванковский, Л.А. Гущин, О.В. Рождествина//Химия и технология топлив и масел, 2007. - Т. 43. - №6. - С. 37.

95. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение: Справочник/ И.Г. Анисимов, К.М. Бадышева, С.А. Бнатов и др.; под ред. В.М. Школьникова. Изд. 2-е перераб. и доп. - М.: Издательский центр «Техинформ», 1999. - 596с.

96. Гришин, Н.Н., Гутенев, Б.С., Лашхи, В.Л., Прокопьев, И.А. Порядок допуска к производству и применению в РФ топлив, масел, смазок и специальных жидкостей. - М: Росстандарт,1997. - 80с.

97. Чудиновских, А.Л. Разработка научных основ химмотологической оценки автомобильных моторных масел: диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук: 05.17.07/Чудиновских Алексей Леонидович. - Москва, 2016. - 239с.

98. Чудиновских, А.Л. Комплекс методов лабораторной оценки моторных масел -как оперативный способ определения качества/А.Л. Чудиновских, В.Л. Лашхи, А.Н. Первушин//Журнал автомобильных инженеров. - 2012. - №5(76). - С. 40-42.

ПРИЛОЖЕНИЯ

ОЦЕНКА КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ОКИСЛЯЕМОСТИ МАСЕЛ ПРИ

ВЫСОКОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ

Метод распространяется на моторные масла и предназначен для лабораторной оценки их работоспособности.

Метод основан на определении изменения оптической плотности испытуемого образца масла в результате интенсивного перемешивания в приборе при высокой температуре (230°С) в контакте с воздухом. Оптическая плотность определяется на синем (Дс) и красном (Дк) светофильтрах. Величина Дс характеризует накопление в масле в процессе окисления общего количества дисперсной фазы, а Дк - исключительно крупных формирований.

Одновременно могут регистрироваться щелочное н кислотное числа масла, изменение его вязкости и др. показатели.

Аппаратура, реактивы, материалы

Прибор для интенсивного перемешивания масел (рис. 1);

Рис.] Прибор для интенсивного перемешивания масел устройство для очистки нш ара (рис. 2);

контактный термометр до 360°С типа ТПК, 1ХЗСТ 9871-75; контрольный термометр пша ТНГ, ГОСТ 400-80; автотрансформатор лабораторный, ГОСТ 23064-78; фотозлектроколориметр типа ФЭК-М с комплектом кювет,

расстояние между рабочими гранями которые 5 мм,

в€СЫ аналитические гипа ВЛЛ-200-М, ГОСТ 24104-80Е; весы технические типа ВЯТ-1кг-1, ГОСТ 19491-74; бумага наждачная типа 13А5, 14А6; ГОСТ 643(5-75; бумага фильтровальная лабораторная, ГОСТ 12026-76; стеклянная мензурка мерная на 20 мл; тащет;

пипетка стеклянная;

бензин-растворитель для резиновой промышленности.

7777777777777

т

Рис 2, Устройство для очистки нагара

Подготовка к испытанию

Собирают прибор согласно рис. I. На установке для очистки нагара (рис. 2) чистят стаканы (5 штук:) на нержавеющей стали и 5 медных стержней. Очистку поверхностей стержней и стаканов проводят следующим образом. Стержень 4 надевают па валик 3, включают тумб дер на корпусе привода вращения / и проводят несколько раз наждачной бумагой по поиермюсти вращающегося стержня. Включают тумблер и после прекращения вращения мотора снимают стержень с валика. Стакан вставляют в зажимную втулку 2, включают тумблер на корпусе привода 1 и вкладывают наждачную бумагу в прорезь держатели 6. Вводят держатель внутрь вращающегося стакана и проводят им по боковой поверхности к донышку до появления металлического блеска. Затем выключаю! тумблер и после прекращения вращения мотора вынимают стакан из зажимной втулки.

Проведение испытания

Включают прибор в электросеть. После нагрева корпуса печи до 23Й±2°С (503±2 К) вставляют стаканы с образном масла в гнезда печи, стаканы закрывают крышками. Блок привода стержней опускают вниз до упора, при этом стержни должны войти внутрь стаканов через отверстия в крышках (расстояние стержней до дна 5±0,5 мм), включают привод вращения стержней и осуществляют перемешивание в течение 1 ч. После этого электродвигатель отключают, поднимают блок привода вращения стержней вверх до упора и нз каждого стакана берут пробу масла при температуре обработки для измерения оптической плотности. Для этого и рабочую кюнету пипеткой вносят одну каплю отработанного масла, доливают бензином (профильтрованным) до цифровой отметки, тщательно перемешивают и определяют оптическую плотность полученной системы в соответствии с инструкцией к фотоэлектроколориметру. После замера оптической плотности продолжают обработку масла в приборе, до тех пор, пока Л (среднее значение оптической плотности по пяти стаканам) не станет равной 0,5.

Установка ВКО (окисление по Шору)

ЗАКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО «ТЕСТ-ОЙЛ» ОГРН 1147746430886, ИНН 7720S11SSÜ

105118, г, Москва, ул. Буракова, д. 27, корп. 27, тел, 8 [phone]

Аттестат № 01/008-16

от « 22 » 08 2016 г.

ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ

№

1-05/17

от « 22 » 05

201.7 г.

¿- Л -Мв^Еноеу^ДЩобразец № 1), М-10ДМ¿образец№ 2 ), ■ШМШооразсц № 3 ), М-10ДМ (образец № 4 У. ---------

2, Организация-заказчик на проведение испытаний продукции -------------------------_ООР "НЛП ТСвалитет"_____

3. Дата получения образца 4.05.2017

4. Основания для проведения испытаний гарантийное письмо от 4.05.2017

5. Дата испытаний М-10ДМ (образец № 1). 16.05.2017, М-10ДМ (образец № 2) - 17.05.2017. М-ЮДМ (образец Ха 18.05.2017, М-10ДМ (образе^№1)Л^05.2017 1

6. Дата отбора проб, шифр образцов --

РЕЗУЛЬТАТЫ ИСПЫТАНИЙ

№ п/п Наименован ме показателя Единица измерения Метод испытания (обозначение нормативного документа) Наименование испытательного оборудования и средств измерений Наименование испытуемого образца Результат Норма

1 2 3 4 5 6 7 8

Метод группы «д»

1. Моющие свойства балл Установка ШВ-Р М-10ДМ образец № 1 3,3 -

2. Моющие свойства балл Метод группы «д» Установка ШВ-Р М-10ДМ образец JV« 2 3,5 -