Разработка технологии производства дорожных битумов из сверхвязкой нефти тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Галиуллин Эдуард Александрович

• Галиуллин Эдуард Александрович
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Галиуллин Эдуард Александрович

Введение

ГЛАВА 1. ПЕРСПЕКТИВЫ ПРОИЗВОДСТВА ДОРОЖНЫХ БИТУМОВ ИЗ

ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЕЙ (АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР)

1. 1 Мировые запасы тяжелых нефтей и природных битумов

1.2 Особенности тяжелых нефтей республики Татарстан

1.3 Современные представления о дорожных битумах

1.3.1 Групповой химический состав и структура битумов

1.3.2 Сравнение окисленных и неокисленных дорожных битумов

1.3.3 Технологии получения неокисленных битумов

1.3.4 Технологии, направленные на повышение эффективности процесса окисления и качества получаемых битумов

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ, ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Характеристика исходного сырья, применяемого в работе

2.2 Способы получения неокисленных битумов

2.3 Способ получения окисленных битумов

2.4 Стандартные методы исследования

2.5 Инструментальные методы анализа объектов исследования

ГЛАВА 3. Сравнение качества битумов, полученных из Ашальчинской СВН по

различным технологиям

ГЛАВА 4. Исследование влияния подготовки сырья и технологических режимов тонкослойного окисления на качество получаемых битумов

4.1 Влияние глубины отбора вакуумных дистиллятов из гудронов на физико-химические показатели битумов

4.2 Влияние температуры окисления на показатели качества битумов

4.3 Влияние давления в реакторе окисления на показатели качества битумов

4.4 Исследование динамики «тонкослойного» окисления

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ГРУППОВОГО ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ БИТУМОВ ИЗ АШАЛЬЧИНСКОЙ СВН

5.1 Пенетрация при

5.2 Пенетрация при

5.3 Температура размягчения

5.4 Температура хрупкости

5.5 Дуктильность при

5.6 Дуктильность при

5.7 Индекс пенетрации

6. исследование структурно-группового состава исходного сырья и полученных битумов

6.1 Исследование ИК спектров

6.2 Исследование изменения структуры компонентов гудрона при различных режимах окисления

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии производства дорожных битумов из сверхвязкой нефти»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. На сегодняшний день в России складывается неблагоприятная ситуация в сфере обеспечения страны сетью качественных дорог, что в конечном итоге ведет к повышению транспортных затрат и эффективности работы многих сфер экономики. Данная проблема обусловлена как значительным повышением нагрузки на дорожное полотно ввиду увеличения автотранспортного парка и повышения интенсивности грузоперевозок последние десятилетия, так и низким качеством дорожного покрытия. В нашей стране 93 ^ 95 % дорог укладываются с применением нефтяных битумов, поскольку асфальтобетоны на их основе обходятся в 2-2,5 раза дешевле бетонных покрытий. Несмотря на то, что производство дорожных битумов в России относится к много тоннажным, потребность в них удовлетворяется только на 60%. Так, в Республики Татарстан она составляет 250 ^ 300 тыс. т. в год, что превышает предложение и вынуждает закупать битумы в ближайших регионах [1].

Прочность и долговечность верхнего слоя дорожной одежды во многом определяется качеством битума, используемого для изготовления асфальтобетона. По оценкам экспертов, до 25-28% производимых битумов дорожного назначения не удовлетворяют стандарту по одному или даже целому ряду показателей, в частности характеризуются низкой теплостойкостью и морозостойкостью, плохим сцеплением с минеральными материалами, что в конечном итоге ведет к преждевременному разрушению дорожных покрытий. Невысокое качество дорожных битумов ведет к снижению межремонтного срока эксплуатации дорог до 5-6 лет. Нормативным требованиям в России не отвечает половина федеральных и почти две трети региональных дорог [2].

Постепенное повышение глубины отбора дистиллятов на этапе вакуумной перегонки мазута на отечественных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) приводит к снижению выхода гудрона - основного сырья для производства дорожных битумов. Серьезную проблему также представляет увеличение парафинистости нефтей, поскольку твердые парафины являются нежелательными компонентами битумов. В итоге получаются тяжелые вязкие гудроны, как правило, характеризующиеся пониженным содержанием остаточных масел и высоким содержанием твердых парафинов, что делает их малопригодным сырьем для битумного производства.

В 2015 году был введен новый стандарт на битумы дорожные, ужесточающий требования к продукту по целому ряду показателей, в частности вводится оценка старения битумов в тонкой пленке по методу RTFOT (Rolling thin film ovens), содержания твердых парафинов и т.д. Все эти неблагоприятные факторы вместе с низкой рыночной стоимостью битума приводят к его дефициту- спрос на данный продукт растет на 10% ежегодно.

Проблема влияния используемого сырья на качество дорожных битумов в большинстве стран Европы была решена целевым применением в битумном производстве высоковязких смолистых нефтей. Высокое содержание САВ при практически полном отсутствии твердых парафинов делает ТН и ПБ привлекательным для производства дорожных битумов. Хорошим сырьем являются остатки высокосмолистых нефтей ароматического основания, групповой компонентный состав которых удовлетворяет условию: А+С-2.5П > 0 при А+С>6, предложенного БашНИИНП для классификации нефтей по пригодности для производства битумов. Чем выше соотношение «асфальтены: смолы» у исходной нефти, тем лучше свойства и структура битума [3-5]. Битумы, получаемые из ТН, широко применяются в дорожном строительстве в США, Канаде и многих странах Западной Европе [6]. Так, до 80% автодорог во Франции укладывается с применением битумных вяжущих, произведенных из тяжелой Венесуэльской нефти, что привело к продлению срока службы дорог в 2-3 раза. В Финляндии, климатические условия в которой приближены к российским, производство дорожных битумах фирмами NESTE, NYNAS также ведется с применением южноамериканского тяжелого сырья [7]. В США до 35% выпускаемых дорожных битумов также производится на специальных битумных заводах, использующих специально подобранное сырье [8]. Опыт применения таких битумов имеется также и в странах бывшего СССР: Казахстане, Грузии, Азербайджане, Туркменистане

[9].

Российская Федерация и Республика Татарстан располагает значительными ресурсами ТН, однако специализированных битумных установок, предназначенных для их переработки на сегодняшний день, не существует, а на действующих НПЗ отсутствует технологическая возможность раздельной переработки двух и более типов нефтей. Традиционно сложившаяся в отечественной нефтепереработке система направлена на повышение глубины отбора дистиллятов, производство топлив и масел не рассчитана на целенаправленный подбор подходящего сырья для битумных установок. На основании данных о составе и свойствах ашальчинской СВН [10], ряд экспертов предлагает использовать ее потенциал для получения битумов дорожного назначения [11-14]. При этом можно совместить процесс апгрейдинга с получением битумных материалов [15]. При таком подходе на установке облагораживания ТН будет производиться облегченная СН и битум. Это, в свою очередь, решит проблему утилизации тяжелого смолистого остатка и позволит повысить рентабельность переработки ВВН. Получение качественных дорожных битумов из СВН Ашальчинского месторождения позволило бы решить проблему дефицита данного продукта, а также сократить расход традиционных нефтей на битумное производство, вовлекая из во вторичные процессы переработки.

Работа выполнена в рамках федеральных и региональных программ:

• Постановление правительства РФ от 20 сентября 2017 года №1138. Федеральная целевая программа «Развитие транспортной системы России (2010-2020 годы)»;

• Программа развития нефтегазохимического комплекса Республики Татарстан на 2015 -2019 годы, утвержденная решением Совета Безопасности Республики Татарстан от 17 июня 2015 года (протокол от 23 июля 2015 года N ПР-219).

СТЕПЕНЬ РАЗРАБОТАННОСТИ ПРОБЛЕМЫ. Автор опирался на труды таких отечественных ученых как: Гун Р.Б., Грудников И.Б., Фрязинов В.В, Розенталь Д.А., Колбановская А.С., Михайлов В.В., Печеный Б.Г., Теляшев Э.Г., Кутьин Ю.А., Сюняев З.И., Поконова Ю.В, Худякова Т.С., Кемалов А.Ф., Туманян Б.П., Ганеева Ю.М., Гурарий Е.М., Хуснутдинов И.Ш. и других. Наряду с отечественными работами диссертант обращался к трудам зарубежных авторов, в той или иной степени касавшихся вопросов переработки тяжелых высоковязких нефтей: Анчита Х., Спейт Дж., Мушреф Х.Ш., Сантос Р., Каллос М.С., Мэйер Р, Йоргенсон П. К моменту начала работы над диссертацией в российских и зарубежных периодических изданиях, и монографиях отсутствовали сведения о влиянии состава и структуры битумов на показатель дуктильность при 0 °С, а также технологии «тонкослойного» окисления гудронов тяжелых нефтей.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Разработка технологии получения дорожных битумов из тяжелых нефтей на примере ашальчинской СВН, отвечающих современным требованиям к качеству. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• Получение неокисленных (остаточных) битумов из СВН методами паротермической обработки, атмосферной перегонки с инертным газом, вакуумной перегонки;

• Разработка способа окисления гудронов СВН, основанного на усовершенствованной организации контакта фаз в реакторе;

• Подбор оптимального состава гудрона из ашальчинской СВН- сырья для получения окисленных битумов;

• Изучение влияния технологических параметров разработанного способа окисления на физико-химические показатели битумов и поиск оптимального режима;

• Исследование структурно-группового состава исходного сырья и получаемых битумов. Установление особенностей изменения группового химического состава битумов при различных режимах окисления;

• Изучение взаимосвязи группового химического состава и физико-химических показателей полученных из СВН битумов.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основные положения диссертации доложены в ходе научно-практических конференций: Всероссийская научно-практическая конференция с международным участием "Энергосбережение и инновационные технологии в топливно-энергетическом комплексе" (г. Казань, декабрь 2014 г.); Международная научно-практическая конференция «Нефтегазопереработка-2015», (г.Уфа, май 2015 г.); XI Всероссийская научно-техническая конференция "Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России", (г. Москва, РГУ нефти и газа, февраль 2016 г.); Материалы IX международной научно-практической конференции «Современное состояние и перспективы инновационного развития нефтехимии», (г. Нижнекамск, апрель 2016 г.); Сборник тезисов IV Всероссийской научной конференции «Переработка углеводородного сырья. Комплексные решения.» (Левинтерские чтения), (г. Самара, ноябрь 2016 г.), Научно-практическая конференция «Нефтехимия Татарстана: наука, инновации, производство», в том числе секции «Нефтехимические процессы», (г. Казань, сентябрь 2018 г).

ПУБЛИКАЦИИ. По теме исследования опубликовано 11 печатных работ в журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России, отражающих основных положения исследования, 6 тезисов докладов на научных конференциях, получен патент РФ на изобретение №2566775.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

• Установлено, что масла битумов, полученных «тонкослойным» окислением, характеризуются большей ароматичностью в сравнении с традиционным окислением, что повышает устойчивость получаемых битумов к старению;

• Выявлено, что растяжимость битумов при 0°С зависит от соотношения смол и масел в его составе. Определен характер этой зависимости.

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ заключается в научном обосновании изменения группового химического состава гудронов при проведении окисления в «тонкослойном» режиме.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ. На примере ашальчинской СВН разработаны основы технологии «тонкослойного» окисления гудронов, позволяющей получать товарные дорожные битумы различных марок, отвечающие современным требованиям к качеству- ГОСТ 33133-2014 и СТО Автодор 2.1-2011. Полученные результаты подтверждены испытаниями в независимых дорожно-строительных лабораториях. Определены требования к сырью и подобран оптимальный режим для окисления с целью получения битумов из ашальчинской СВН. Установлено, что проведение окисления гудронов СВН в колонном аппарате, оснащенном специальными контактными устройствами, позволяет вести окисление при сравнительно низких температурах, что обеспечивает формирование оптимального группового химического состава битумов.

МЕТОДОЛОГИЯ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. Объектами исследования в работе являются битумы, полученные из сверхвязкой нефти Ашальчинского месторождения с применением различных технологий. В работе для исследования группового химического состава и физико-химических показателей битумных материалов использовались стандартные методы испытания по ОСТ 153-39.2-048-2003, ГОСТ 1851-85, ГОСТ 33133-2014. Для изучения структурно-группового битумов в работе был применен инструментальный метод анализа- ИК-спектроскопия.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ:

- Совокупность новых данных об изменении структурно-группового состава битумов при различных режимах окисления;

- Особенности изменения группового химического состава гудронов при их окислении в «тонкослойном режиме»;

- Характер зависимости растяжимости битумов при 0°С от соотношений группового химического состава битумов;

- Перспективность технологии получения устойчивых к старению дорожных битумов из сверхвязких нефтей с применением процесса «тонкослойного» окисления.

СТЕПЕНЬ ДОСТОВЕРНОСТИ И АПРОБАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Достоверность полученных результатов обеспечена использованием современных средств измерения и методов проведения исследований, подтверждена анализом научно-технической литературы.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА состоит в постановке цели и задач исследования, выборе объектов и методов исследования, непосредственном участии в проведении экспериментов, обобщении и обсуждении полученных результатов, формулировке основных научных положений и выводов, в опубликовании полученных результатов и апробации материалов диссертационной работы.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, списка использованной литературы. Работа содержит 134 страницы основного текста, 27 таблиц, 101 рисунок. Список использованной литературы включает 230 наименования.

Диссертация выполнена при поддержке ООО «Инженерно-внедренческий центр «Инжехим». Автор выражает благодарность Фарахову М.И., Кириченко С.М., Алексееву К.А. и Бурангуловой Р.Н. за содействие в выполнении работы.

ГЛАВА 1. ПЕРСПЕКТИВЫ ПРОИЗВОДСТВА ДОРОЖНЫХ БИТУМОВ ИЗ ТЯЖЕЛЫХ

НЕФТЕЙ (АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР)

1.1 Мировые запасы тяжелых нефтей и природных битумов

В современной мировой нефтяной ресурсной базе наблюдается тенденция к увеличению доли разведанных запасов тяжелого нефтяного сырья (ТНС). В мировой практике термином ТНС в отношении минеральных ресурсов обозначают углеводородное (УВ) сырье с плотностью менее 20 градусов API. Под эту категорию подпадают высоковязкие нефти (ВВН), сверхвязкие нефти (СВН) и природные битумы (ПБ). Эти полезные ископаемые пока не вовлечены в массовую добычу и переработку (за исключением ряда стран) по причине своего низкого качества и высоких затрат на их извлечение и транспортировку, однако по мере истощения запасов традиционных нефтей интерес к подобному сырью будет увеличиваться.

ВВН отличаются высокими плотностью и вязкостью, что обусловлено низким содержанием светлых дистиллятов и высоким содержанием смолисто-асфальтеновых веществ (САВ). Содержащиеся в нефти САВ, состоящие в основном из конденсированных ароматических углеводородов, полициклических гетероатомных соединений, металлоорганических соединений (МОС), формируют надмолекулярный пространственный каркас, который вызывает аномальную вязкость нефти. В ТНС присутствует значительное количество металлопорфиринов, содержащих ванадий (100-200 и более ppm) и никель (50-75 ppm). В отличие от традиционного нефтяного сырья, высоковязкие нефти являются высоко конденсированными дисперсными системами вследствие высокого содержания в них смол, асфальтенов и наличием высокомолекулярных парафинов. Такие соединения, в первую очередь асфальтены, склонны к образованию молекулярных ассоциатов, их коллоидно-химическое и реологическое поведение в нефтяных системах создает проблемы в процессах добычи, подготовки и транспорта тяжелого углеводородного сырья. Для ВВН характерны низкий порог термической устойчивости и высокая вероятность образования коксовых отложений при нагревах в огневых печах. [16].

В мировой практике используются различные подходы к классификации ТНС. Одни основаны на учете целого ряда свойств сырья: плотности, динамической вязкости, содержании дистиллятных фракций, САВ, серы, металлов и пр. Другие более простые - дифференциация нефтей производится лишь по показателям плотности и вязкости [17].

Разделение понятий тяжелые нефти (ТН) и природные битумы ПБ было рекомендовано на XII Нефтяном мировом конгрессе в городе Хьюстон (таблица 1) [18]. Помимо плотности в принятой классификации учитывается также динамическая вязкость. К тяжелым было предложено относить нефти плотностью от 920 до 1000 кг/м3, а к сверхтяжелым - более 1000

кг/м3 и динамической вязкостью менее 10 000 мПас. Нефтяное сырье плотностью выше 1000 кг/м3 при вязкости более 10 000 мПас. считается ПБ.

Таблица 1 - Классификация ТНС, принятая на XII Нефтяном мировом конгр

рессе

Наименование Динамическая вязкость, мПас Плотность, кг/м3

Высоковязкая нефть 30-200 менее1000

Сверхвязкая нефть 200-1000 менее 1000

Сверхвязкая тяжелая нефть 1000-10000 менее 1000

Сверхвязкая сверхтяжелая нефть 1000-10000 более 1000

Битуминозная нефть более 10000 менее 1000

Природные битумы более 10000 более 1000

Мировые запасы нетрадиционного углеводородного сырья сопоставимы, а возможно и превосходят запасы легких и средних нефтей. По прогнозам геологической службы США, (USG) более 70% от мировых нефтяных запасов приходится на тяжелой нефти (ТН) [ 19, 20].

По оценкам различных экспертов [21-26] суммарные запасы ТН в мире составляют от 585 млрд. т до 1 трлн. т. Распределение запасов ТН по континентам неравномерно, преимущественно они расположены в Северной и Южной Америках, а также в Евразии. [27]

Первое место по запасам ТНС в мире занимает Канада, запасы которой оцениваются примерно в 522,5 млрд.т. Крупнейшие месторождения сосредоточены в провинциях Альберта -374,5 млрд. т; Атабаска - 131,1 млрд. т; Вабаска - 16,9 млрд. т. На юго-запад от Атабаски находятся месторождения Колд-Лейк (14 млрд. м3), Пис-Ривер (12 млрд. м3), Вабаска (14 млрд. м3). Канада является одной из первых стран, начавших промышленную разработку месторождений ПБ, которую она ведет на протяжении уже более 20 лет [28-30].

Второе место по запасам ТН занимает Венесуэла, запасы которой оцениваются в 177,9 млрд. тонн. Основные крупные месторождения ТН расположены в так называемомом "поясе Ориноко", протянувшемся от устья реки Ориноко вблизи острова Тринидад до восточного склона в Западной Венесуэле. Еще одним нефтеносным районом страны является регион Маракайбо, где расположено крупное месторождение Марабо [31-33].

Российская Федерация занимает третье в мире место по запасам ТНС, которые составляют приблизительно 55 % от суммарных нефтяных запасов страны. Оценки объемов залежей значительно отличаются в разных источниках. Так по оценкам Института неорганической химии РАН российские запасы высоковязкой нефти оцениваются в 6.3 миллиарда тонн [34], тогда как компания Schlumberger оценивает запасы тяжелой нефти в РФ в 13,4 млрд тонн, а природных битумов - 33,4 млрд тонн [35]. По данным World Energy Council [36], геологические запасы сверхвязкой нефти и природных битумов в России составляют 55 млрд. тонн. В других источниках [37-43] указываются суммарные запасы ТНС от 6 до 75 млрд.т, из них ВВН от 1,8 до

13,4 млрд. т. На рисунке 1 представлены диаграммы распределения запасов ВВН по территории РФ [44, 45].

■ Шельф РФ

0,5% з10о/о

—Приволжскии ФО Южный ФО

Дальневосточный ФО—

Сибирским ФО

Рисунок 1- Распределение ресурсов вязкой нефти по административным регионам России

Наибольшими запасами ВВН располагают Республики Татарстан и Башкортостан, Пермская и Тюменская области, приуроченные к месторождениям Волго-Уральской, Тимано-Печорской и Западносибирской нефтегазоносных провинций соответственно. На территории этих бассейнов расположены крупные месторождения ВВН и ПБ: Усинское и Ярегское (Коми), Гремихинское, Мишкинское, Лиственское (Удмуртия), Ашальчинское и Мордово-Кармальское (Татарстан). Распределение запасов ВВН на территории Волго-Уральского бассейна по данным Института химии нефти Сибирского отделения РАН [46] приведены в таблице 2

Таблица 2 - Распределение основных запасов тяжелых высоковязких нефтей на территории Волго-Уральского бассейна

Регион Запасы (млрд. т) Доля от суммарных запасов

Республика Татарстан 1,163 18,7

Республика Удмуртия 0,285 4,6

Самарская область 0,284 4,6

Пермская область 0,237 3,8

Республика Башкортостан 0,151 2,4

Суммарно на территории Волго-Уральского бассейна находятся 265 месторождений ВВН, составляющих примерно 60% от суммарных Российских запасов [47, 48]. Данная нефтегазоносная провинция является самой разведанной (степень разведанности примерно 75%) и самой выработанной (к примеру, крупнейшее Ромашкинское месторождение традиционных нефтей выработано на 87%). Именно по этой причине основные перспективы освоения ВВН и ПБ связаны

с этим регионом, учитывая, что здесь запасы традиционной нефти наиболее выработаны по сравнению с другими нефтедобывающими регионами РФ [49].

Запасы ТН на территории Татарстана оцениваются от 1,4 до 7,5 млрд. т, или до 30-36% от ресурсов РФ [50, 51], республика занимает ведущее место в России по освоению этих запасов. Так темпы прироста добычи за 5 лет (2005-2010 гг.) составили 36%, суммарная нефтедобыча увеличилась на 1,4 млн. т./год. На территории республики находятся месторождения ТН и ПБ, такие как Ашальчинское, Мордово-Карамальское, Аксубаевское, Северо-Кармальское и др., суммарные запасы которых составляют почти треть всех российских. Самым крупным месторождением тяжелой нефти на территории Республики Татарстан является Ашальчинское, расположенное в Альметьевском районе и открытое в 1960 г. Геологически оно приурочено к Волго-Уральской нефтегазоносной провинции, нефть относится к категории высокосмолистых и высокосернистых. На месторождении разведано 23 залежи, площадь которых составляет примерно 6,5 км2, основная часть продуктивного пласта находится на глубине от 50 до 400 м, охватывает практически весь разрез пермской системы [52, 53].

Ашальчинское месторождение с 2006 года разрабатывается компанией ПАО «Татнефть». По состоянию 2016 года пробурено 84 скважины, в том числе 65 работающих по технологии парогравитационного дренажа SAGD (Steam Assisted Gravity Drainage) и 19 одиночных пароциклических горизонтальных скважин. Дебит нефти в 2010 г. составлял 60 т/сут., в 2012 г. -около 200 т/сутки, в 2013 г. - 515-520 т/сутки, в 2014 г. уже 600-700 тонн в сутки, а в 2016 г. превысил 1,3 тыс. тонн [54]. На участках добычи организована промысловая инфраструктура, включающая подвод воды, газо- и теплоснабжение, котельные и парогенераторы, электроподстанции и т.д. Ведется активный поиск новых технологий по добыче и переработке ВВН и ПБ. Суммарный объем добычи сверхвязких нефтей с момента разработки Ашальчинского месторождения составляет около 2 млн. тонн. В перспективе «Татнефть» собирается расширить проект и довести до данной цифры ежегодный дебит [55].

1.2 Особенности тяжелых нефтей республики Татарстан Поскольку ТН залегают практически по всему земному шару, было бы целесообразно сравнить их характеристики для формирования целостного представления об их характеристиках. В таблице 3 приведены усредненные данные по ТН стран, обладающих основной долей мировых запасов [56].

Таблица 3 - Свойства ТН Канады, Венесуэлы и России

Физико-химические показатели Канада Венесуэла Россия

Плотность, г/см3 0,9426 0,9366 0,9169

Вязкость при 20°С, мм2/с 37091,18 27182,62 440,75

Продолжение таблицы 3

Содержание парафинов, % масс. 1,37 1,30 3,46

Содержание серы, % масс. 2,56 2,38 2,18

Содержание смол, % масс. 29,05 24,61 18,22

Содержание асфальтенов, % масс. 12,26 8,45 5,01

Газосодержание в нефти, м3/т 38,25 60,00 28,99

Содержание кокса, % масс. 12,95 6,93 6,67

Содержание ванадия, масс. % 0,0388 0,0560 0,0402

Содержание никеля, масс. % 0,0036 0,0097 0,0124

Сравнивая характеристики нефтей, приведенные в таблице, можно отметить, что российские ТН обладает наименьшей плотностью и вязкостью (в 84 раза меньше канадской), а также относительно низким содержанием САВ. Содержание общей серы во всех нефтях примерно одинаковое, что позволяет отнести их к высокосернистым. Согласно общепринятой классификации, канадские и венесуэльские нефти относятся к битуминозным, а российские - к сверхвязким.

Различия в свойствах и составе нефтей во многом обуславливаются пластовыми условиями и глубиной залегания. Так, канадские ТН приурочены к меловым, триасовым и юрским меловым отложениям мезозойской эры, глубина залегания не превышает 1 км. ТН Венесуэлы относятся к палеогеновым и неогеновым отложениям кайнозойской эры, большинство из них залегает на глубине до 2 км. Российские ТН приурочены к пластам палеозоя, глубина залегания составляет 1 -2 км. Таким образом, нефти американских континентов являются относительно более "молодыми", т.е. претерпевшими меньше превращений в пласте, что обуславливают их большую плотность и содержание тяжелых компонентов. Российское ТНС залегает глубже, месторождения начали формироваться раньше, что обуславливает более высокое содержание светлых фракций [57]. Таким образом, можно заключить, что ТНС различных мировых месторождений имеют много общего (высокие плотность, вязкость и пр.), но при этом имеют ряд различий по составу.

Как было указано ранее, большинство российских запасов ТНС приурочено к Волго-Уральскому региону и Тимано-Печорской нефтеносной провинции. Одним из первых было открыто Ярегское месторождение, расположенное неподалеку от г. Ухты в республике Коми, разрабатывается с 1935 г. Добыча велась преимущественно скважинным методом, позднее стали применять шахтный и термошахтный методы. Отличительными особенностями ярегской нефти являются высокая вязкость и смолистость (до 80%), а также практически полное отсутствие парафинов. Месторождение характеризуется небольшой глубиной залегания (200-210 м) и низким пластовым давлением [58].

Большинство исследователей, изучающих свойства ярегской нефти, отмечают одно из основных достоинств этой нефти — получение из нее битумов высокого качества. Выход гудрона

составляет 49-50% масс. на нефть. Битумы, получаемые из ярегской нефти, отличаются хорошей погодоустойчивостью, высокими эксплуатационными показателями и хорошей адгезией к минеральным материалам. Высокое качество получаемых битумов обусловлено подходящим групповым составом и структурой компонентов. В этой связи исследование физико-химических показателей и компонентного состава Татарстанских тяжелых нефтей представляет практический интерес.

Основная масса залежей ТН в Республике Татарстан приурочена к пластам пермского горизонта. Нефти и битумы сосредоточены в карбонатных и терригенных коллекторах сложного строения [59]. Татарстанские ТН характеризуются плотностью 962.6—1081 кг/м3, вязкостью 10 000100 000 мПас, высокой смолистостью (19,4-48.0%), а также высоким содержанием серы (1.7-8.0%). Наиболее изученным ТНС Республики Татарстан является нефть Ашальчинского месторождения, согласно классификации [18] относящаяся к сверхвязкой нефти (СВН). ашальчинская СВН характеризуется низким выходом светлых дистиллятов, а также практически полным отсутствием твердых парафинов [60]. В таблице 4 приведено сравнение группового состава ашальчинской СВН и ТН Канады [61].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Галиуллин Эдуард Александрович, 2020 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кемалов А.Ф. Производство окисленных битумов: методическое пособие/ А.Ф. Кемалов, Р.А. Кемалов. - Казань: Изд-во КФУ, 2013. -103с.

2. Гуреев А.А. и др. Состояние и перспективы развития производства дорожных вяжущих материалов в России // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний.- 2008.- №1.- С.12-16]

3. Школьников В.М. Справочник «Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение. - М.: Изд. Центр «Техинформ». 1999.- С. 494

4. Колбановская А.С.Дорожные битумы/ Колбановская А.С., Михайлов В.В. Изд-во "Транспорт", 1973, 264 с.

5. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. - Л.: Изд. ЛГУ, 1980. -172 с

6. Клубов Б.А., Вещественный состав и твердые битумы кукерского горизонта Прибалтийского сланцевого бассейна в свете новых данных // Горючие сланцы. - 1988.- 5.- №1.- С. 34-45

7. Зайцева С.А., Ямаева М.Ш. Производство нефтяного битума за рубежом. // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. - М.: ЦНИИТЭ-нефтехим,1987. - №6. - с.40-44

8. Проблемы производства и применения нефтяных битумов [Текст] / Редсовет: В. В. Фрязинов (пред.) [и др.]. - Уфа : Башк. кн. изд-во, 1973. - 169 с

9. Губницкий В.М. Природные битумы: состояние ресурсов — особенности освоения возможности использования // Геология нефти и газа. 1997. - №2. - С. 14-18.

10. Петров С.М. и др. Масла и смазочные композиции на основе тяжелой нефти Ашальчинского месторождения // Химия и технология топлив и масел. 2013. № 4. С. 36-40

11. Зельманович Я.И. Рынок битумных и битумно-полимерных материалов: итоги и перспективы // Строительные материалы. - 2006 .- №1 .- С. 64-66

12. Худякова, Т.С. Загадки российского битума, или в поисках истины // Автомобильные дороги .- 2005 .- N2 .- С. 72-77

13. Гохман, Л. М. Все начинается с битума // Автомобильные дороги. - 2005. - N5. - С. 34-37

14. Хабибуллина Э. Долгая дорога к битуму // Нефть и жизнь, №4 (56), 2010, c.14-17

15. Теляшев Э. Г. Дорожные битумы. Нормирование, технологии, производство, качество // Нефть и Газ Сибири, №3(20), 2015 г. [Электронный ресурс], режим доступа: http://sib-ngs.ru/journals/article/270#modal

16. Ефремов Р.А. и др. Реологические характеристики смесей карбоновых и высоковязких битуминозных нефтей Республики Татарстан // Вестник КТУ, №3, 2013 г., С.205-208

17. Хисамов Р.С. Геология и освоение залежей природных битумов Республики Татарстан / Р.С. Хисамов, Н.С. Гатиятуллин, И.Е. Шаргородский. - Казань: изд-во "Фэн", АН РТ, 2007. - 295 с.

18. Мартинец А. и др. Классификация и номенклатурные системы для нефти и нефтяных запасов // XII Мировой нефтяной конгресс. - США, Хьюстон. - 1987. - Тема 13. - С.1-16.

19. Santos R.; Loh, W.; Bannwart, A.; Trevisan, O. An overview of heavy oil properties and its recovery and transportation methods // Brazilian Journal of Chemical Engineering.-№31. - 2014г.-С.571-590.

20. Щепалов А.А. Тяжелые нефти, газовые гидраты и другие перспективные источники углеводородного сырья: Учебно-методическое пособие. - Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет. 2012. - с., 26 рисунке, ист. 93, С 7

21. Kapadia, P.R.; Kallos, M.S.; Gates, I.D. A review of pyrolysis, aquathermolysis, and oxidation of athabasca bitumen // Fuel Processing Technology. 2015, 131, 270-289.

22. Дияшев Р.Н. Об оценках ресурсов и запасов тяжелых нефтей и битумов на землях Татарстана // Материалы Междунар. научно-практич. конф. «Повышение нефтеотдачи пластов на поздней

стадии разработки нефтяных месторождений и комплексное освоение высоковязких нефтей и пририродных битумов». Казань: Фэн, 2007. С. 2011-2019.

23. Гаврилов В.П. Концепция продления «нефтяной эры» России // Геология нефти и газа. - 2005. - № 1. - С. 53 - 59.

24. Гарушев А.Р. Высоковязкие нефти - сырье для нефтепереработки и металлургии / А. Р. Гарушев, М. Ю. Маликова, Ю.И. Сташок // Нефтяное хозяйство. - 2007. - № 11. - С. 70-71.

25. Антониади Д.Г. и др. Состояние добычи нефти методами повышения нефтеизвлечения в общем объеме мировой добычи // Нефтяное хозяйство. - 1999. - № 1. - С. 16-23.

26. Назьев В. Остаточные, но не второстепенные//Нефтегазовая вертикаль.-2000.-№ 3.- С.21-22.

27. Ященко И.Г. Комплексный анализ данных по физико-химическим свойствам трудноизвлекаемой нефти в информационно-вычислительной системе // Горные ведомости, №7, 2011 г., с. 26-36

28. Полищук Ю.М., Ященко И.Г. Высоковязкие нефти: анализ пространственных и временных изменений физико-химических свойств // Нефтегазовое дело.- 2005.- №1.- 17с

29. Саввин К. Канада строит замки на нефтеносных песках // Независимая газета, 2007-11-13, № 242 (4203) [Электронный ресурс]. режим доступа: http://www.ng.ru/energy/2007-11-13/11 sand.html?? ? hi story=4& sampl e=8&ref=0

30. Richard Meyer and Emil D.Attanasi. Heavy Oil and Natural Bitumen: Strategic Petroleum Resources,US Geological Survey, Fact Sheet 70-03, August 2003

31. Байков Н.М. Положение в нефтегазовой отрасли Венесуэлы // Нефтяное хозяйство. - 2007. -№ 11. - С. 136-137

32. Bauquis P.R. What the future for extra heavy oil and bitumen: the Orinoco case // World Energy Council. Retrieved 2007-07-10.

33. John R. a.o.Is Bitumen a Petroleum Reserve // SPE Annual Technical Conference and Exhibition, 26-29 September, Houston, Texas

34. Халимов Э.М. Геология месторождений высоковязких нефтей СССР/ Э.М Халимов, И.М. Климушии, Л.Н. Фердман: Справ, пособие. М: Недра. 1987. -174 с.

35. Казакова В. Инновационные технологии в глубокой переработке углеводородного сырья // National Business. - 2010.- № 8

36. И.Д. Грачев. Высоковязкие нефти и природные битумы: проблемы и повышение эффективности разведки и разработки месторождений // Экологический вестник Россия, [Электронный ресурс], Добавлено: 01.07.2014. Режим доступа: http://www.ecovestnik.ru/index.php/2013-07-07-02-13-50/nashi-publikacii/2060-vysokovyazkie-nefti-iprirodnyebitumy-problemy-i-povyshenie-effektivnostirazvedki-i-razrabotki-mestorozhdenij.

37. Зеленцова Ж. Производство синтетической нефти. Обзор технологий и перспективы применения в России // Пронедра.ру [Электронный ресурс], Режим доступа: http://pronedra.ru/oil/2011/10/06/proizvodstvo-sinteticheskoj-nefti/

38. Данилова Е. Тяжелые нефти России // The Chemical Journal, №12 (2008), С. 34-37.

39. Муслимов Р.Х. Комплексное освоение тяжелых нефтей и природных битумов пермской системы Республики Татарстана/ Р.Х. Муслимов, Г.В. Романов, Г.П. Каюкова. Казань: Изд-во «ФЭН» Академии наук РТ, 2012. 396 с.

40. Ефремов Р.А. и др. Реологические характеристики смесей карбоновых и высоковязких битуминозных нефтей Республики Татарстан // Вестник КТУ, №3, С. 205-208. (2013)

41. Яртиев А.Ф. Экономическая оценка проектных решений при разработке нефтяных месторождений для поздней стадии эксплуатации. - М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2006. - 160 с.

42. Шандрыгин А.Н. Разработка залежей тяжелой нефти и природного битума методом парогравитационного дренажа (SAGD) // Нефтяное хозяйство. - 2006. - № 7. - С. 92-96.

43. Макаревич В.Н. и др. Ресурсный потенциал тяжелых нефтей Российской Федерации: перспективы освоения // Нефтегазовая геология. Теория и практика. - 2010. - Т.5. - №2. -[Электронный ресурс], Режим доступа: http://www.ngtp.ru/rub/6/29_2010.pdf

44. Максутов Р. и др. Освоение запасов высоковязких нефтей в России //Технологии ТЭК. - 2005. - № 6. - С. 36 - 40.

45. Хисамов P.C. и др. Подготовка к освоению месторождений природных битумов Республики Татарстан // Нефтяное хозяйство 2006. - №2 - С. 43-46.

46. Ященко И. Г. Вязкие нефти и уровень теплового потока на территориях Волго-Уральского, Западно-Сибирского и Тимано-Печорского бассейнов // Известия Коми НЦ УрО РАН . 2010. №1

47. Ященко И. Г., Полищук Ю. М. География высокосмолистых нефтей и особенности их физико-

химических свойств // Известия Томского политехнического университета. -2011. -№1. -С99-102

48. Искрицкая Н.И. Экономическая эффективность инноваций ВНИГРИ при освоении месторождений высоковязких нефтей и природных битумов // Нефтегазовая геология. Теория и практика. - 2006. - № 1. - С. 45-48.

49. Искрицкая Н.И. Экономические показатели освоения месторождений природных битумов // Нефтегазовая геология. Теория и практика. - 2008. - № 3. - С. 57-59.

50. Тахаутдинов Ш.Ф. и др. Геологические и технологические особенности разработки залежи сверхвязкой нефти ашальчинского месторождения// Нефтяное хозяйство. - 2009. - N 7. - С. 34-37

51. Угловский С.Е. Отчет по результатам предварительных испытаний переработки высоковязкой битумной нефти на оборудовании «ЯРУС-ФР», [Электронный ресурс], Режим доступа: (http://npo-kinematika.com/files/RU_Report_YARUS.pdf);

52. Яртиев А.Ф. Возможности совершенствования законодательной основы налога на добычу полезных ископаемых в зависимости от вязкости добываемой продукции //Нефтегазовая геология. Теория и практика. - 2011.- Т.6. - № 4

53. Муслимов, Р.Х. Повышение роли методов увеличения нефтеотдачи в обеспечении воспроизводства запасов нефти / Р.Х. Муслимов // Георесурсы. - 2007. - № 3 (22). - С. 2-7.

54. Судыкин С.Н. и др. Концепция сбора подготовки и транспорта сверхвязких нефтей в ОАО «Татнефть» // Нефтяное хозяйство. -2010. - № 7. - С. 61—64

55. Кемалов А.Ф. И «тяжелая» нефть станет легче// Республика Татарстан.- 2015 г.- №112 .- С.2

56. Ященко И.Г. Свойства трудноизвлекаемой нефти в базе данных информационно-вычислительной системы по геологии // Вестник ЦКР Роснедра. -№3.- 2011.-С.27-31

57. Полищук Ю.М., Ященко И.Г. Физико-химические свойства нефтей: статистический анализ пространственных и временных изменений. - Новосибирск: Изд-во СО РАН. - 2004. - 109 с.

58. К.В. Кострин, Р.С. Ахметова. Ярегская нефть как сырье для получения высококачественных битумов // Сернистые нефти и продукты их переработки. Выпуск 6 Труды БашНИИ НП. -Москва, Гостоптехиздат, 1963. - С.139-152

59. Мингареев P. III.. Тучков И. И. Эксплуатация месторождений битумов и горючих сланцев. -М.: Недра. 1980. - 572 с

60. Курочкин А. К., Хазеев Р. Р. Экспериментальный поиск перспективной технологии глубокой переработки ашальчинской сверхвязкой нефти // Сфера Нефтегаз. - 2015 . - №2 . - С. 52-71

61. Каюкова Г.П. Свойства тяжелых нефтей и битумов пермских отложений Татарстана в природных и техногенных процессах/ Г.П. Каюкова, С.М. Петров, Б.В. Успенский. - Казань. -2015г. - 343 с.

62. Гуссамов И.И. Компонентный и углеводородный состав битуминозной нефти Ашальчинского месторождения // Вестник КНИТУ №10-2014г., 207-211 с.

63. Муслимов Р.Х. Комплексное освоение тяжелых нефтей и природных битумов пермской системы Республики Татарстан / Р.Х. Муслимов, Г.В. Романов, Г.П. Каюкова, Н.И. и др. - Казань: Изд-во «Фэн» Академии наук РТ, 2012. -396 с

64. Дияшев Р. Н. Нафтиды пермских отложений на землях Татарстана: битумы или нефти?//В кн.: Высоковязкое нефти, природные битумы и остаточные нефти разрабатываемых месторождений: труды научно-практической конференции «Нефть, газ- 99». -Казань. - Т. II. - С. 69-83.

65. Свириденко Н.Н. и др. Крекинг битума Ашальчинского месторождения в присутствии микросфер зол ТЭЦ // Фундаментальные исследования. -2014. - №8-4.- С.854-858

66. Аббакумова Н.А. и др. Состав тяжелых нефтей и структурные характеристики компонентов как факторы, влияющие на устойчивость нефтей к осаждению асфальтенов // Вестник КТУ. -Т.14. - № 10. - С.152

67. Боксерман А. А. Термогазовый метод увеличения нефтеоттдачи//Георесурсы. - №3.- С. 18-20

68. Каюкова Г.П. Органическая геохимия осадочной толщи и фундамента территории Татарстана/ Г.П. Каюкова, Г.В. Романов, Р.Г. Лукьянова, М.: ГЕОС, 2009. 487 с

69. Петров С. М. и др. Потенциал высоковязкой нефти Ашальчинского месторождения как сырья для нефтепереработки//Вестник КТУ. -2013.- Т.16.- № 18.-С. 261-264

70. Петров С.М. Свойства тяжелых нефтей и битумов пермских отложений Татарстана в природных и техногенных процессах/ С.М. Петров, Б.В. Успенский. - Казань. - 2015г.- 343 с

71. Туманян Б.П. Перспективные аспекты преобразования высоковязких нефтей и природных битумов в промысловых условиях//Химия и технология топлив и масел. -2014.- № 3.- С. 6-8

72. Shah A. A review of novel techniques for heavy oil and bitumen extraction and upgrading. Energy Environ. Sci./ Shah, A.; Fishwick, R.; Wood, J. 2010, 3, 700-714

73. Хисамов Р.С. и др. Этапы освоения залежей битума в Республике Татарстан // Нефтяное хозяйство 2007. - №7.- С.43-45

74. Конь М.Я. Совершенствование процессов и схем деструктивной переработки тяжелых нефтей за рубежом/ М.Я.Конь, Л.В. Ганкина, Е.В. Лепнина -М.: ЦНИИТЭнефтехим.1985. 88с

75. Пушмынцев А.В. и др. Получение битумов из остатков тяжелых нефтей// Химия и технология топлив и масел.1982. -№1. -с.12-14

76. Пушмынцев А.В. Исследования в области получения окисленных битумов и разработка технологии их производства из тяжелых нефтей малодебитных скважин. Дисс. канд.тех.наук. МИНХиГП им. И.М.Губкина., М.: 1982. -175с

77. Пушмынцев АВ., Нестерков Э.Ф. АС. №891748 опубл. Б.И. 1981. №47. Установка для получения битума из тяжелой высокосмолистой нефти

78. Пушмынцев А.В., Гун Р.Б. Тяжелые нефти дополнительные сырьевые ресурсы для производства битумов. -М.; ЦНИИТЭнефтехим. 1982. -52с.

79. Corbett L.W. Industrial Engeneering Chemistry Product Research and Development/ Corbett L.W., Petrossi N., 1978, 17, №4б p. 342-346

80. Moschopedis S.E., Parkash S., Speight I.G. "Fuel", 1978,57, №7, 431-434

81. Бочаров В.С. Киры в дорожном строительстве Казахстана/ В.С.Бочаров, Л.Б. Гончаров. - 1976 г., с. 100-101

82. Ивченко Е.Г. Остатки высокосернистых нефтей Башкирии и Татарии - сырье для производства дорожных и строительных битумов // Исследование и производство нефтяных битумов: сб. науч. тр. / БашНИИ НП. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. - Вып. 20. - С. 114-124.

83. Сюняев З.И. Физико-химическая механика нефтей и основы интенсификации процессов их переработки. М., МИНХ и ГП, 1979 г.

84. Изучение свойств битума: методические указания / Сост. Л.Н. Пименова, П.В. Зомбек. -Томск: Изд-во Том. гос. архит.-строит. ун-та, 2008. - 19 с.

85. Павлова С. H. Адсорбционный метод определения группового состава битумов. Методы исследования нефтей и нефтепродуктов/ С.Н. Павлова, 3.В. Дриацкая, П.С.Гофман, Гостоптехиздат, 1955

86. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы/ З.И. Сюняев, Р.З. Сафиева, Р.З. Сюняев. - М.: Химия, 1990. - 226с.

87. Посадов И.А. Коллоидная структура битумов // Коллоидный журнал. -1985.-№ 2. - С.31

88. Мальцева А.Г. и др. Современные представления о строении нефти и нефтяных дисперсных системах//Научный электронный архив. [Электронный ресурс]. режим доступа: URL: http://econf.rae.ru/article/8315 (дата обращения: 08.05.2017)

89. Колбановская А.С., Головкина О.К. Химический состав и свойства дорожных битумов. // ХТТМ.-1962.-№2.- С. 31-36.

90. Печеный Б. Г. Битумы и битумные композиции / Б. Г. Печеный. - Москва: Химия, 1990

91. Фрязинов В.В., Грудников И.Б. Зависимость некоторых структурно-механических и товарных свойств битумов от компонентного состава и качества масляного компонента // Труды Гос. Всесоюз. дор. науч.-исслед. ин-та. Вып. 46, Балашиха, 1970, с.-40-47

92. Гурарий Е.М. Влияние природы асфальтенов на упруго-вязкие характеристики моделей нефтяных битумов компонента // Труды Гос. Всесоюз. Дор.НИИ. Вып. 49. - М. . - 1971, с.-75-81

93. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. - М.: Химия, 1973, 548 с

94. Сергиенко С.Р. Высокомолекурные неуглеводородные соединения нефтт. Смолы и асфальтены/ С.Р. Сергиенко, Б.А. Таимова, Е.И. Талалаев. - М.: Наука, 1979, 269 с

95. Поконова Ю. В. Нефтяные битумы. - С.П-б.: Изд-во "Синтез", 2005. - 154 с.

96. Крейцер Г.Д. Асфальты, битумы и пеки. Битумные материалы./под ред. Хойберга,1974,400 с.

97. Руденекая И.М., Руденекий А.В. Реологические свойства битумов.-Высш школа.-1967,-119 с.

98. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов, Химия, 1983 — 192 с

99. Кемалов А.Ф. Научно-практические основы физико-химической механики и статистического анализа дисперсных систем: Учебное пособие / А.Ф. Кемалов, Р.А. Кемалов: Казан. гос. технол. ун-т, 2008. - 472 с.

100. Гохман Л.М. Битумы, полимерно-битумные вяжущие, асфальтобетон, полимерасфальтобетон. Учебно-методическое пособие. - М.: ЗАО «ЭКОН-ИНФОРМ», 2008. -117 с, 30 таблиц, 36 рисунке

101. Сафиева Р.З. Химия нефти и газа. Нефтяные дисперсные системы: состав и свойства (часть 1). Учебное пособие. М.: РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина. 2004

102. Туманян Б.П. Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсных систем / Б.П. Туманян. - М.: Техника, 2000

103. Унгер Ф.Г., Андреева Л.Н. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфальтенов Институт химии нефти Сибирского отделения РАН/ Ф.Г.Унгер, Л.Н. Андреева — Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1995. — 192 с

104. Надиров Н. К. Нефтебитуминозные породы: Тяжелые нефти и природ. орган. вяжущие / Н. К. Надиров, М. А. Тервартанов, В. Н. Елькин и др. ; Отв. ред. Н. С. Наметкин], 240 с. ил. 22 см, Алма-Ата Наука 1983

105. Гриневич Н.А. Дорожно-строительные материалы: Учеб. пособие.- Екатеринбург: Урал. гос. лесотехн. ун-т., 2006. - 97 с.

106. The Chemistry of Alberta Oil Sands, Bitumens and Heavy Oils. Otto P. Strausz, Elizabeth M. Lown, Alberta Energy Research Institute, 2003, 695 p.

107. H. Groenzin, O.C. Mullins Molecular size and structure of asphaltenes from various sources //Energy & Fuels 14 (3), 677-684

108. O.C. Mullins The modified Yen model // Energy & Fuels 24 (4), 2179-2207

109. Ганиева Т.Ф. Современные дорожно-строительные материалы: уч. пос. - СПб: Проспект Науки, 2013. - 144 с.

110. Mantler K., Fuhrman W. "Strasse und Autoban", 1973, No.12, p.501

111. Haas R.C.G., Phang W A. "Highway Res. Rec", 1970, No.313, p.32

112. Ащепков, А. И. Реконструкция установки АВТ-1 с получением неокисленных битумов в ООО "ЛУКОЙЛ-Ухтанефтепереработка" / А. И. Ащепков, M. M. Королева, Е. Н. Забелинская

113. Бортников Ю. Битуму нужен "паспорт"// Время и деньги 27.02.2002 [Электронный ресурс], Режим доступа: http://www.e-vid.ru/index-m-192-p-63-article-664.htm

114. Mушреф Х.Ш. и др. Нефтяные дорожные битумы. нормативы, качество, технологии, перспективы // «Нефтегазовое дело», 2012, M 6 [Электронный ресурс], Режим доступа: http://www.ogbus.ru

115. Копылов А Ю. Технологии подготовки и переработки сернистого углеводородного сырья на основе экстракционных процессов: диссертация ... доктора технических науп 02.00.13 / Копылов Александр Юрьевич; [Mесто защиты: Казан. гос. технол. ун-т]. - Казань, 2010. - 396 с: ил.

116. Хуснутдинов И.Ш. Разработка и совершенствование сольвентных технологий переработки тяжелого органического сырья: Дис. ... д-ра техн. наук: 02.00.13: Казань, 2004 317 c.

117. Гончарова И.Н. Совершенствование процесса деасфальтизации как метода получения неокисленных битумных вяжущих и переработки природных битумов. Дисс. канд. техн. наук. Казань: КГТУ, 2011. — 155 с

118. ГОСТ 22245-90 Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические условия. - Введ. 1.01.1991 г. - 9 с

119. Петров С. M. и др. Потенциал высоковязкой нефти ашальчинского месторождения как сырья для нефтепереработки // Вестник Казанского технологического университета. 2013. N»18.

120. Сираев Р.Ф. и др. Получение модифицированного битума на основе вакуумного остатка высоковязкой нефти Ашальчинского месторождения // Вестник КНИТУ. 2011. M 9. С.196-200

121. Халикова Д.А. и др. Обзор перспективных технологий переработки тяжелых высоковязких нефтей и природных битумов// Вестник КНИ- ТУ. 2013. M 3. С.217-221

122. Кутьин Ю.А. Применение полимерных материалов различного типа для модификации тяжелых нефтяных остатков //Сборник научных трудов ИП НХП (БашНИИ НП), выпуск XXXIII. - Уфа: Стерх, 2001. - 136 с.

123. Черножуков Н.И. Очистка и разделение нефтяного сырья, производство товарных нефтепродуктов/ Н.И. Черножуков, 6 изд., M., 1978

124. Печеный Б.Г., Фрязинов В.В. Исследование остаточных продуктов нефтепереработки // Труды БашНИИНП, ЦНИИТЭнефтехим, 1977, вып. XVI, с. 36

125. Pecheny B.G., Zhelezko E.P. "Proc. Sec. Intern. Sumpos. Dev. Test Bitum mater., 1975

126. Swetel D., "Proc. Dec. Intern. Sympos. Dev. Test. Ditum. Mater.", Budapest, 1975, p. 93

127. Руденский А.В., Руденская И.М. Реологические свойства битумоминеральных материалов. М., «Высшая школа», 1973

128. Фрязинов В.В. и др. «Химия и технология топлив и масел», 1979, №7

129. Gusfeld K. "Bitum. Teer., Asph., Pech. Und verw. Stoffe", 1966, No 1, p.5

130. Полякова С.В. Результаты контроля качества органических вяжущих материалов, полученные ФГУ «Росдорконтроль» // Новости в дорожном деле: Науч.-техн. информ. сб. / ФГУП «ИНФОРМАВТОДОР». - М., 2004. - Вып. 2.

131. Хайрудинов И.Р., Доломатова М.Ю. и др. // Химия и технология топлив и масел. 1991.-№12. -С. 20-23.

132. Маганов Н.У. и др. Сверхвязкие нефти месторождений ОАО «Татнефть» как сырье для производства дорожных битумов // Территория нефтегаз.- №2.- 2014 г., с. 60-62

133. Кутьин Ю.А., Ильясов В.Г, и др. Испытания неокисленных битумов в составе асфальтобетонных смесей. // Нефтепереработка и нефтехимия, №4, 1999.-С.17-18

134. Кутьин Ю.А.и др. Повышение качества дорожных битумов как важнейший фактор увеличения срока службы дорожных одежд // Материалы IV Конгресса нефтегазопромышленников России, Уфа, 20-23 мая 2003г., С. 62-68

135. Теляшев Э.Г. О качестве нефтяных битумов, производимых в России, и их соответствии международным стандартам // Нефть и Газ Сибири», №3(20), 2015 г.

136. Аминов Ш.Х. Неокисленные нефтяные битумы в составах дорожных асфальтобетонов: диссертация ... кандидата технических наук: 05.23.05. - Уфа, 2003. - 165 с.: ил.

137. ТУ 38.1011356-91 "Битум нефтяной дорожный улучшенный БДУ" введен 11.06.2003

138. Продукция ОАО "Лукойл", [Электронный ресурс], Режим доступа: 6http://www.lukoil.ru/Products/business/petroleumproducts/bitumen.

139. Худякова Т.С. и др. Особенности структуры и свойств битумов, модифицированных полимерами // Дорожная техника, 2003. № 7. С. 174-181.

140. Бортников Ю. Превратить колею в автобан // Труд, №158, 2002 г. [Электронный ресурс], Режим доступа: http://www.trud.ru/article/06-09-2002/45937_prevratit_koleju_v_avtoban.html

141. Последнее звено // Нефть и капитал, №6, 2002 г., с-50-53

142. Худякова Т. С. О нормативных требованиях к дорожному битуму как материалу целевого назначения // Вестник ХНАДУ. 2008. №40. URL: https://cyberleninka.ru/article/n/o-normativnyh-trebovaniyah-k-dorozhnomu-bitumu-kak-materialu-tselevogo-naznacheniya (дата обращения: 23.05.2018)

143. Corbett L.W., Petrossi U. Industrial Engineering Chemistry Product Research and Development, 1978, №4, p. 342

144. Кутьин Ю.А. и др. Анализ эффективности различных технологий производства дорожных битумов Сборник Н.Т. // Нефтепереработка и нефтехимия. Вып. XXXIII, Уфа, 2001г., 136 с.

145. Gawel I., Rutkowski M., "Nafta", 1975 г., XXXI, №1, p. 31

146. Грудников И. Б Нефтяные битумы. Процессы и технологии производства. -Уфа, Издательство ГУП ИНХП РБ, 2015-288 с.

147. Способ получения неокисленного битума и ректификационная вакуумная колонна для его осуществления: Пат. 2079538 Рос. Федерация. заявл. 04.12.1994; опубл. 20.05.1997

148. Способ получения дорожного битума: Пат. 2163920 Российская Федерация. заявл. 04.09.1994; опубл. 10.03.2001

149. Способ получения битума: Пат. 2476580 Российская Федерация,. заявл. 02.08.2008; опубл. 27.02.2013

150. Грудников И.Б. и др. Способ производства дорожных битумов из высокопарафинистого мазута // Нефтепереработка и нефтехимия, 1979, № 9, с. 7-8

151. Грудников И.Б. К вопросу о производстве дорожных битумов из высокопарафинистых нефтей на нпз топливного профиля // Химия топлив и масел, 1976, №12, с 16-18

152. Способ получения дорожных битумов из высокопарафинистых нефтей: Пат.2265639 Российская Федерация, МПК C10C3/06, C10C3/04. заявл. 08.06.2008; опубл. 10.12.2005

153. Способ получения битума: Пат. 2037510 Российская Федерация. заявл. 18.05.2008; опубл. 19.06.1995

154. Способ переработки тяжелой нефти и/или природного битума: Пат2 542 308 Российская Федерация, заявл. 30.04.2013, опубл. 20.0.2015 Бюл. № 5

155. Кутьин Ю.А. и др. Современные технологии производства дорожных битумов //Материалы секции Д Ш «Нефтепереработка и нефтехимия проблемы и перспективы «Конгресса нефтегазопромышленников России, Уфа, 23.05.2001 г.

156. Способ получения дорожных битумов: Пат. 2142493, Российская Федерация; заявл. 30.04.1998; опубл. 10.12.1999

157. Способ получения дорожных битумов: Пат. 2091428 Российская Федерация; заявл. 15.02.1994; опубл. 27.09.1997

158. Гончарова, И.Н. Совершенствование процесса деасфальтизации как метода получения неокисленных битумных вяжущих и переработки природных битумов. : автореф. дис. ... канд. техн. наук / И.Н. Гончарова. - Казань. 2011. - 16 с.

159. Каюмова, Н.Р. Варианты переработки и использования высоковязких нефтей и природных битумов Республики Татарстан.: автореф. дис. канд. техн. наук / Н.Р. Каюмова.- Казань. 2002. -20 с.

160. Ахметов С.А. Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие.Ч.2 - Уфа: УГНТУ, 1997. - 304 с.

161. Розенталь Д.А. Битумы. Получение и способы модификации / Д.А. Розенталь. - Л.: ЛТИ, 1979. - 80 с.

162. Технология переработки нефти и газа. Процессы глубокой переработки нефти и нефтяных фракций: Учеб.-метод. комплекс в 2-х ч./Сост.: С.М. Ткачев - ч.1 Курс лекций. - Новополоцк: ПГУ, 2006. -345 с.

163. Руденская И. М. Органические вяжущие для дорожного строительства/ И. М. Руденская, А. В. Руденский. - Транспорт. - Москва. - 1984, 228 с.

164. Фрязинов В.В. и др. Основные направления совершенствования битумного производства // Нефтепереработка и нефтехимия, 1977, № 10, с.41-44

165. Грудников И.Б. Развитие технологии производства битумов в окислительных колоннах // Сборник научных трудов ИП НХП (БашНИИ НП), выпуск XXXIII. - Уфа: Стерх, 2001. -C.42-45

166. Касьянов А.А. и др. Опыт реконструкции битумной установки // Химия и технология топлив и масел, 1999, №4, с. 25-26.

167. Абрамов В.И /Нефтепереработка и нефтехимия. -1985.-№9.-С.18-20

168. Csikos R., Kadar U., Kristof M. Magy Asvanyolog., Foldgaz/ Kiserl.,Intes Kozlem. №7, 1966, s. 107

169. Способ получения битума, Пат. 2266945, Рос. Федерация заявкл:2004-07-29, опубл.:27.12.2005

170. Пат. 1988766 США. Process and apparatus for producing asphalt / Aldridge B.G. - Опубл. 22.01.1935

171. Реактор ВПЦЯОХ. Технические детали, [Электронный ресурс], Режим доступа: http://www.biturox.com/ru/process-biturox/techndetails/

172. Способ получения дорожных битумов и устройство для его осуществления: Пат 2076133, Рос. Федерация заявл:1993-09-16, опубл. 27.03.1997

173. Материалы межотраслевого совещания «Проблемы производства и применения нефтяных битумов и композитов на битумной основе» (г. Саратов, 2000 г.)

174. Способ получения битума: Пат. 2400520, Рос. Федерация; заявл.: 30.04.2009 опубл.: 27.09.2010

175. Способ получения нефтяного битума и установка для его осуществления: Пат. 2182922 Рос. Федерация; заявл: 03.07.2001, опубл.: 27.05.2002

176. Способ получения олигомерного битума: Пат 2509796, Рос. Федерация; заявл.: 31.05.2013, опубл.: 20.03.2014

177. Установка для получения олигомерного наноструктурированного битума: Пат 2 509 797, Рос. Федерация, заявл: 06.06.2013, опубл.: 20.03.2014

178. Способ получения модифицированного олигомерно-сернистого битума: Пат. 2530127 Рос. Федерация; заявл..: 18.11.2013, опубл.: 10.10.2014

179. ГОСТ Р 51858-2002. Нефть. Общие технические условия- Введ. 1.07.2002 г. - 8 с

180. ГОСТ 11851-85. Нефть. Метод определения парафина- Введ. 1.01.1986 г. - 12 с

181. ОСТ 153-39.2-048-2003 Нефть. Типовое исследование пластовых флюидов и сепарированных нефтей- Введ. 1.07.2003 г. - 89 с

182. Способ получения неокисленного битума: Пат. 2566775, Рос. Федерация, заявл. 01.07.2014, опубл. 27.10.2015

183. Способ получения неокисленного битума, ЯИ 2371468 С10С3/06, С10G700 Фарахов Мансур Инсафович (ЯИ) и др., Дата подачи заявки 04.06.2008, опубликовано: 27.10.2009

184. Способ перегонки жидкостей в среде инертного газа: Пат. 2642560, Российская Федерация; заявл. 04.12.1994; опубл. 25.01.2018

185. ГОСТ 2177-99 Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава- Введ. 1.01.2001 г. - 23 с.

186. ГОСТ 3900-85, Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности- Введ. 1.01.1987 г. - 36 с.

187. ГОСТ 6258-85. Нефтепродукты. Метод определения условной вязкости- Введ. 1.01.1986 г. - 7 с.

188. ГОСТ 21534-76. Нефть. Методы определения содержания хлористых солей- Введ. 1.01.1977 г. - 11 с.

189. ГОСТ 33136-2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения глубины проникания иглы- Введ. 01.12.2015 г. - 11 с.

190. ГОСТ 33142-2014. Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения температуры размягчения. Метод Кольцо и Шар- Введ. 01.10.2015 г. - 12 с.

191. ГОСТ 33143-2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения температуры хрупкости по Фраасу- Введ. 01.10.2015 г. -11 с.

192. ГОСТ 33138—2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения растяжимости- Введ. 01.10.2015 г. - 8 с.

193. ГОСТ 33140-2014 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения старения под воздействием высокой температуры и воздуха (метод RTFOT) - Введ. 01.10.2015 г. - 12 с.

194. ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии- Введ. 01. 70.2003 г. - 11 с.

195. Иванова Л. В. И др. ИК-спектрометрия в анализе нефти и нефтепродуктов // Вестник башкирского университета. - T.13.- №4.- С. 869-874

196. Уэндланд У. Термические методы анализа. Перевод с английского, М.:1978.- 527 с.

197. Термогравиметрический метод анализа силикатных материалов [Электронный ресурс]. -URL: http://portal.tpu.ru/SHARED/k/KULINICH/ work/Tab2/TG.pdf

198. Галиуллин Э. А. и др. Экспериментальное исследование получения неокисленных битумов из высоковязких нефтей методом термопарового воздействия // Вестник Казанского технологического университета. - 2014. -Т. 17, № 6. - С. 252-253

199. Фарахов М.И., Галиуллин Э.А. и др. Исследование процесса переработки тяжелой нефти методом термопарового воздействия // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2014. - № 5. - С. 17-19

200. Галиуллин Э.А. и др. Исследование процесса паротермической обработки Ашальчинской нефти // Вестник Казанского технологического университета. - 2016. -Т. 19, № 22. - С.44-46

201. С.М. Петров, А.И. Лахова, С.Д. Молодцов, Э.А. Галиуллин, Р.З. Фахрутдинов, И.Н. Дияров, Исследование процесса разделения тяжелого углеводородного сырья методом интенсивного однократного испарения. // Научно-технический журнал "Химия и технология топлив и масел". 2016, в.5, с.36-40

202. ГОСТ 33133-2014. Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические требования- Введ. 01.10.2015 г. - 11 с.

203. Способ очистки жидкостей и устройство для его осуществления, Пат. 1572669 (SU), заявл. 24.03.1988, опубл.: 23.06.1990

204. Способ очистки газов: Пат. 2505341 Пат. 2642560 Российская Федерация; заявл. 2012-0615, опубл.: 27.01.2014

205. Галиуллин Э.А. и др. Экспериментальные исследования перегонки тяжелых нефтяных остатков в среде инертного газа // Вестник технологического университета. - 2015.-Т. 18, № 20. - С. 111-113

206. EN 12591:2010 Bitumen and bituminous binders. Specification for paving grade bitumens, 2010

207. Донин С. ГОСТы для дорожного битума сдерживают прогресс // Строительством Электронный ресурс, [режим доступа]:http://rcmm.щ/stroitelnye-materialy/22144-gosty-dlya-dorozhnogo-bituma-sderzhivayut-progress.html!

208. Фохт Е. Новый ГОСТ поставил под угрозу строительство дорог в РоссииЭлектронный ресурс, [режим доступа] https://www.rbc.ru/economics/22/04/2016/571a676d9a7947ccfd005e99

209. Галиуллин Э.А., Фахрутдинов Р.З. Исследование влияния группового состава на показатели качества неокисленных и окисленных битумов, полученных из Ашальчинской сверхвязкой нефти // Вестник Казанского технологического университета. - 2017. - 2017. -Т. 20, № 20. - С. 31-35

210. Котов С.В. и др. Влияние состава гудронов, как сырья окисления, на качественные показатели дорожных битумов // Нефтехимия. - 2008. -, том 48, № 1, с. 45-49

211. Белоконь Н. Ю., Компанеец В. Г. и др. Исследование влияния группового состава гудронов на качество промышленных окисленных битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. № 1. С.19-23

212. Евдокимова Н.Г. и др. Некоторые особенности жидкофазного процесса окисления нефтяных остатков // Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело». 2005. №1. Электронный ресурс, [режим доступа] URL:http://ogbus.ru/authors/Evdokimova/Evdokimova_2.pdf

213. Гилязетдинов Л.П., Аль-Джомаа М.//Химия и технология топлив и масел,1994,№3, с.2729.

214. Грудникова Ю.И. Технологические и физико - химические аспекты процессов производства окисленных битумов: автореф. дис. канд. техн. наук: 02.00.13 - Нефтехимия: 07.00.10 - История науки и техники / - Уфа, 2010. - 24с.: ил. - Библиогр.: с 22-24

215. Гарбалинский В.А. О химизме производства окисленных нефтяных битумов и пути улучшения их качества / В.А. Гарбалинский // Автореф. диссерт. на соиск. уч. степ. кандидата. химич. наук. Баку, 1962.

216. Грудников И.Б. Современная технология производства окисленных битумов / И.В. Грудников; М-во нефтеперераб. и нефтехим. Про-сти СССР ЦНИИ информ. и техн. - экон. исслед. нефтеперераб. и нефтехим. пром. сер. "Переработка нефти"

217. Худякова Т.С. Различие физико-механических свойств дорожных битумов отечественного производства. /Материалы межотраслевого совещания. - Саратов, 2000.-Т.1.-С.29

218. Kemalov A., Kemalov R., Mukhamatdinov I. The study of tar oxidation process kinetics of paraffin naphthenic base with activating complex // Indian Journal of Science and Technology 2016 vol.9 N18

219. И. И. Гуссамов и др. Компонентный и углеводородный состав битуминозной нефти Ашальчинского месторождения // Вестник КНИТУ №10-2014г., 207-211 с.

220. Гуреев А.А. Производство нефтяных битумов/ А.А. Гуреев, Е.А. Чернышева, А.А. Коновалов, Ю.В. Кожевникова. - М. Изд. Нефть и газ, 2007 г., 102 с.

221. Фрязинов В.В. (ред.) Вопросы производства и качества нефтяных битумов Труды БАШНИИ, выпуск XV. - Уфа, БашНИИ НП, 1976. - 176 с.

222. Унгер Ф.Г. Фундаментальные аспекты химии нефти. Приода смол и асфальтенов / Ф.Г. Унгер, Л.Н. Андреева. Институт химии нефти Сибирского отделения РАН. -Новосибирск: Наука, 1995 г.- 192 с.

223. Meyer D., Hrapia H., 20, №3б 216 (1967)

224. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия: основы, техника, аналитическое применение / Пер. с англ. Б. Н. Тарасевича, под ред. А. А. Мальцева. — М.: Мир, 1982. — 328 с.

225. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М.: Мир, 1965. - 212с.

226. Бёккер Ю. Спектроскопия / Пер. с нем. Л. Н. Казанцевой, под ред. А. А. Пупышева, М. В. Поляковой. — М.:Техносфера, 2009.—528 с.

227. Stuart B. H. Infrared Spectroscopy: Fundamentals and Applications. — Wiley, 2004. — 242 p.

228. Larkin P. J. Infrared and raman spectroscopy: principles and spectral interpretation. — Elsevier, 2011. — 230 p.

229. Danchuk V. D., Kravchuk A. P., Makarenko S. P., Puchkov-skaya G. A Chashengina S., Kotelnikova E. // International Con-ference on Spectroscopy of Molecules fnd Crystals. Chernihiv. 2330 June. 2001. Proc. SPIE. 2001. 4938. Р. 185-189.

230. Pirati Olivier, Van-Oanh Nguyen-Thi, Parneiz Pascal, Vervioet Michel, Вrechignac Philipe // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. V. 8. No32. Р. 3707-3714.