Разработка технологии применения эффективных реагентов для очистки нефти от сероводорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат наук Богатырев, Тамирлан Султанович

  • Богатырев, Тамирлан Султанович
  • кандидат науккандидат наук
  • 2014, Астрахань
  • Специальность ВАК РФ05.17.07
  • Количество страниц 168
Богатырев, Тамирлан Султанович. Разработка технологии применения эффективных реагентов для очистки нефти от сероводорода: дис. кандидат наук: 05.17.07 - Химия и технология топлив и специальных продуктов. Астрахань. 2014. 168 с.

Оглавление диссертации кандидат наук Богатырев, Тамирлан Султанович

Содержание

Стр.

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Современные методы очистки нефти и газа

от сероводорода и меркаптанов

1.1.1 Очистка нефти и газового конденсата от сероводорода

1.1.2 Очистка попутных газов от сероводорода и меркаптанов

1.2 Анализ и оценка промысловых технологий очистки нефти

от сероводорода

1.2.1 Промысловые процессы очистки нефти от сероводорода

1.2.2 Сравнительная оценка промысловых технологий очистки

нефти от сероводорода

1.3 Методы поглощения сероводорода при проведении подземного

ремонта скважин

1.4 Нейтрализаторы сероводорода - бактерициды для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий

в нефтедобывающей промышленности

2 Объекты и методы исследования

2.1 Характеристика реагентов и исходных веществ для

синтеза поглотителей сероводорода

2.1.1 Техническая характеристика и свойства аналогов

синтезированных поглотителей сероводорода и меркаптанов

2.1.2 Физико-химические свойства исходных веществ, использованных

для синтеза новых поглотителей сероводорода и меркаптанов

2.1.2.1 Реагенты, использованные в качестве стабилизирующих добавок

2.1.3 Физико-химические свойства новых поглотителей

сероводорода и меркаптанов

2.2 Методика проведения лабораторных экспериментов и

опытно-промысловых испытаний

2.2.1 Методика проведения лабораторных опытов по определению поглотительной способности реагентов

по отношению к сероводороду в нефти

2.2.2 Лабораторная установка и методика очистки нефти

отдувкой газом в десорбционной колонне

2.2.3 Лабораторная установка и методика вакуумной

очистки нефти

2.2.4 Методика синтеза поглотителей сероводорода и меркаптанов

2.2.5 Показатели и методика проведения опытно-промышленных испытаний

2.3 Методы аналитических исследований

2.3.1 Методика измерения содержания сероводорода и

меркаптанов в промышленных образцах нефти

2.3.2 Методика оценки поглотительной способности

реагентов по сероводороду

2.3.3 Определение элементного состава продукта взаимодействия поглотителя с сероводородом

2.3.4 Спектральные и химические методы исследования строения синтезированных реагентов

3 Исследование и подбор новых реагентов

для поглощения сероводорода и меркаптанов

3.1 Выбор направления по созданию новых реагентов

поглотителей сероводорода и меркаптанов

3.2 Синтез и исследование реагентов, полученных взаимодействием

первичных аминов с формальдегидом

3.2.1 Исследование и синтез аминоформальдегидпых

поглотителей сероводорода

4 Лабораторные исследования эффективности

поглотителей сероводорода и меркаптанов при очистке нефти

4.1 Исследование очистке нефти от сероводорода,

метил- и этилмеркаптанов реагентами «АСМ -1» и «АСМ- 2»

4.1.1 Исследование очистки нефти «Покровской» УПН

4.1.2 Исследование очистки нефти «Бобровской» УПН

4.2 Исследование процесса очистки нефти двухстадийным методом

4.2.1 Исследование по очистке нефти десорбцией газом

в колонном аппарате

4.2.2 Исследование по очистке нефти вакуумной сепарацией

5 Технология опытно - промышленной очистки

нефти от сероводорода и меркаптанов двухстадийным методом

5.1 Описание технологической схемы установки очистки нефти

и режимные показатели

5.2. Технология опытного производства реагента «АСМ-2»

6 Технико-экономический и экологический анализ

процесса двухстадийной очистки нефти от сероводорода и меркаптанов

6.1 Технико-экономические показатели процесса очистки

нефти двухстадийным методом

6.2 Сравнительный анализ основных технико-экономических показателей исследуемых вариантов технологий очистки нефти

от сероводорода и метил- и этилмеркаптанов

6.3 Оценка экологических показателей рассматриваемых технологий

очистки нефти от сероводорода и метил- и этилмеркаптанов

Выводы

Список сокращений

Список использованной литературы

Приложения

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Химия и технология топлив и специальных продуктов», 05.17.07 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии применения эффективных реагентов для очистки нефти от сероводорода»

Введение

Объемы добычи сернистых и высокосернистых нефтей и газоконденсатов, содержащих коррозионные и высокотоксичные сероводород и низкомолекулярные меркаптаны, в России неуклонно растет. Добыча, подготовка, транспортирование, хранение и переработка таких нефтей создает ряд серьезных технологических и экологических проблем. Эти проблемы связаны в первую очередь с тем, что присутствие в добываемой нефти указанных сернистых соединений приводит к преждевременному коррозионному разрушению нефтепромыслового оборудования, трубопроводов и резервуаров, сокращению сроков их безаварийной эксплуатации и увеличению случаев аварийных разливов нефти в окружающую среду. Последствием этой ситуации является потеря нефти и возникновение опасных экологических ситуаций из-за попадания нефти в почву, водоемы и загрязнение атмосферы токсичными сернистыми соединениями. ГОСТ Р 51858-2002 с изм. № 1 от 01.01.2006 г. предусматривает нормирование содержания в подготовленной нефти сероводорода не более 20 млн"1 и метил-, этилмеркаптанов в сумме не более 40 млн"1 для нефтей первой группы вида качества. Жесткие требования по норме содержания сероводорода и легких меркаптанов, делает проблему внедрения эффективных технологий промысловой очистки углеводородного сырья, более актуальной и насущной для всех предприятий добывающих сероводородсодержащие нефти и газоконденсаты.

Одним из направлений решения актуальной проблемы промысловой очистки нефтей от сероводорода и легких меркаптанов, является поглощение их химическими реагентами непосредственно в нефти. Вопросами получения реагентов и технологии их применения занимались A.M. Фахриев, P.A. Фахриев, A.M. Мазгаров, P.C. Алеев, 10.С. Дальиова, В.М. Андрианов, З.Г. Мурзагильдин, Р.З. Сахабутдинов, Г.Р. Теляшсв, P.M. Теляшева, А.Г. Колесников, А.П. Шаталов и другие исследователи. Несмотря на то, что проведен значительный объем исследований в дайной области, необходимость в усовершенствовании технологии очистки нефти на основе новых реагентов,

позволяющих довести качество нефти до требований современного стандарта, и отработка технологии получения этих реагентов остается актуальной задачей. Экологические требования диктуют необходимость применения реагентов необратимо реагирующих с сероводородом и меркаптанами, с образованием некоррозионных, нелетучих, легкоутилизируемых и малотоксичных сернистых соединений.

Цель работы заключается в разработке эффективных реагентов для очистки нефти от сероводорода и меркаптанов и усовершенствование технологии их производства и применения.

Для достижения поставленной цели сформулированы и поставлены следующие задачи:

1. Провести экспериментальные исследования по оценке поглотительной емкости этаноламипов, алкиламииов, полиаминов, аминоформальдегидных растворов по сероводороду. Выявить ее связь с химической структурой исходных аминов и условий реакции.

2. Установить структуру действующего вещества в аминоформальдегидных поглотительных растворах, условия его селективного образования в зависимости от характера и соотношения исходных сырьевых компонентов, а также условий его получения. Определить условия реакции взаимодействия действующего вещества с сероводородом и осуществить подбор химических добавок активирующих эту реакцию, найти наиболее благоприятные режимные параметры проведения реакции.

3. Провести исследования по применению эффективных реагентов для очистки нефти от сероводорода и меркаптанов. Установить расходные и оптимальные технологические показатели процесса очистки нефти, отвечающего стандарту на товарную нефть.

4. Изучить возможность минимизации расходов на реагентный метод очистки нефти, путем комбинирования его с методами физического воздействия на нефть - отдувки газом или вакуумирования очищаемой нефти перед обработкой поглощающим реагентом.

5. Разработать технологические основы процесса двухстадийной очистки нефти от сероводорода и меркаптанов.

6. Оценить технико-экономическую и экологическую эффективность разработанного двухстадийного процесса очистки нефти. Провести сравнительный анализ экономических показателей двухстадийной технологии очистки нефти с реагентной технологией.

Научная новизна работы:

¡.Впервые исследована сравнительная поглотительная способность по сероводороду в ряду этаноламинов, первичных алкиламинов, полиаминов и установлена ее симбатная зависимость от основности аминов, в качестве количественного показателя которой, использован рКа. Установлено, что электроакцепторные заместители (ОН, ]ЧГН2) в аминах понижают, а электродопорпые (алкильпые) - повышают основность аминов. Это объясняется тем, что основные свойства растворов аминов связаны со способностью трехвалентного азота образовывать связь по донорно-акцепторпому механизму, присоединяя протон водорода.

2. Экспериментально определена сравнительная поглотительная способность по сероводороду аминоформальдегидных растворов, при этом в качестве аминов использован ряд этаноламинов, первичных алкиламинов, полиаминов. Установлена более высокая поглотительная способность амипоформальдегидиых растворов по сравнению с исходными аминами. Эти данные подтверждают образование в результате химического взаимодействия аминов с формальдегидом, нового действующего вещества - гетероциклических соединений со структурой 1,3,5-диоксазипов.

3. Показано, что выход 1,3,5-диоксазипов увеличивается с понижением основности аминов, что позволяет осуществлять подход к поиску аминов для синтеза новых реагентов и прогнозировать их эффективность в качестве поглотителей сероводорода и меркаптанов. Эти данные находятся в согласии с тем положением, что реакционная способность аминов к образованию соединений диоксазиновой структуры, связана с подвижностью атомов водорода,

которая увеличивается с понижением основности аминов.

4. Найдено, что максимальная селективность по 1,3,5-диоксазинам в реакции аминов с формальдегидом наблюдается при определенном значении основности реакционной среды. Для стабилизации основности реакционной среды предложено использовать специальную добавку, в качестве которой исследованы третичные амины 1Ч(Я)3, где 1Ч-алкил, оксиалкил, циклоалкил, арил и алкиларил-группы, малоактивные по отношению к формальдегиду.

Практическая ценность и реализация работы. Разработаны основы технологии, применения эффективных поглотительных реагентов, заключающиеся в удалении основного количества сероводорода методом физического воздействия (вакуумирование или отдувка газом) на первой стадии, и обработкой реагентом на второй стадии, для поглощения остаточного количества сероводорода. Разработаны эффективные реагенты «АСМ-1» и «АСМ-2», обладающие повышенной емкостью по сероводороду и меркаптанам (Патент РФ № 2485169, 2013 г). Отработана технология получения реагента «АСМ-2» на установке производительностью 10 т/сут., наработана партия этого реагента для проведения промысловых испытаний.

Разработаны исходные данные для проектирования опытно-промышленной установки реализующей применение реагента ««АСМ-2», для нефтесборпого пункта «Алаторка» ООО «Башминерал». Эти данные, а также результаты исследования реагента на образцах нефтей Ольховского и Кодяковского месторождений (ОАО «Оренбургнефть), показывают целесообразность разработанной технологии применения эффективного реагента ««АСМ-2» для очистки нефти от сероводорода и меркаптанов в промысловой практике. Партия реагента (4т) с положительным результатом испытана на нефтяном терминале ООО «ТерминалСервис» (г. Сорочипск), для доведения содержания сероводорода в нефти до товарного качества и очистки газов выветривания от сероводорода. Снижение содержания сернистых до требований стандарта и ниже (сероводорода до 5 млн"1 и меркаптанов 10 млн"1), в резервуарах товарной нефти, позволило значительно улучшить состояние атмосферного воздуха в районе расположения

нефтяного терминала, который непосредственно прилегает к густонаселенному, жилому кварталу.

Показана возможность применения реагента «АСМ-2» (Ют) для предварительной очистки водонефтяной эмульсии от сероводорода и меркаптанов и снижения ее коррозионной активности путем закачки в трубопровод, соединяющий установку предварительного сброса воды (УПСВ) НСП Кодяковское и НСП Ольховское НГДУ «Сорочинскнефть».

Высокая поглотительная эффективность реагента «АСМ-2» использована при создании совместно с ООО «Газпром подземремонт Оренбург», блока для удаления сероводорода из высококонцентрированных, сероводородсодержащих газов выветривания (200 м \ч.), установки для капитального ремонта скважин. Результаты испытания опытно-промышлеииого блока планируется использовать для серийного изготовления передвижных установок сервисной компании «Шлюмберже Лоджелко Инк».

Разработан стандарт предприятия ОАО «Грозпефтегаз» П1-01.05 С-0011 ЮЛ-010 «Технологический регламент по применению нейтрализаторов сероводорода и меркаптанов в продукции нефтегазовых скважин».

Апробация работы. Основные результаты работы докладывалась на: 1-ой Всероссийской научно-практической конференции «Возрождение и перспективы развития нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Чеченской Республики» (Туапсе, 2008); Международной учебно-научно-практической конференции «Трубопроводный транспорт-2009» (Уфа, 2009); Международной научно-практической конференции «Роль классических университетов в формировании инновационной среды регионов» (Уфа, 2009); VI Международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса» (Уфа, 2009); V Международной конференции «Горное, нефтяное, геологическое и геоэкологическое образование в XXI веке» (Москва, 2010); Международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в производстве, науке и образовании» (Грозный, 20 Юг); Международной отраслевой научной конференции профессорско-преподавательского состава

АГТУ посвященной 80-летию основания АГТУ (Астрахань, 2010); X Юбилейной окружной конференции молодых учёных «Наука и инновации XXI века» (Сургут, 2010); Международной научно-практической конференции

«Нефтегазопереработка-2010» (Уфа, 2010); Научно-практической конференции с международным участием «Новые материалы, химические технологии и реагенты для промышленности, медицины и сельского хозяйства на основе нефтехимического и возобновляемого сырья» (Уфа, 2011); Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка-2011», (Уфа, 2011); II Международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в производстве, науке и образовании» (Грозный, 2012).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 26 работ, в том числе 1 патент на изобретение, 3 статьи в журналах по перечню ВАК, 13 статей в сборниках научных трудов и материалов конференций, 9 в периодических научных изданиях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка сокращений, списка литературы и приложений. Материал изложен на 168 страницах, содержит 32 рисунка, 29 таблиц и приложения. Список литературы включает 160 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

1 Литературный обзор

1.1 Современные методы очистки нефти и газа от сероводорода и

меркаптанов

Современная реальность диктует нефтегазовой отрасли все новые и совсем непростые условия, которые нельзя не отменить, не игнорировать. Действительно, в разработку вводится все больше нефтяных и газовых месторождений, освоение которых ранее откладывалось из-за их труднодоступности или других осложняющих факторов. Кроме того, повышаются требования к качеству нефти, что в первую очередь относится к сериистым нефтям, добыча которых осуществляется на традиционных освоенных месторождениях [1]. Кроме сернистых соединений (тиофены, сульфиды, свободная сера и др.), содержащихся в иефтях, увеличивается доля нефтей и конденсатов содержащих соединения «активной» серы - меркаптаны, диалкилсульфиды, сероводород, что создает проблему загрязнения окружающей среды [2-4]. Повышенное содержание сероводорода в нефти и необходимость доведения ее качества до современных требований является одним из сложных вопросов в промысловой подготовке товарной нефти, как отмечают в своей публикации Низамов К. Р. и др. [5].

Ужесточение требований к качеству углеводородного сырья касается природного газа и газового конденсата. Так в целях удовлетворения потребностей зарубежных потребителей российского природного газа, в стандарте организации «СТО Газпром 089-2010 «Газ горючий природный, поставляемый и транспортируемый по магистральным газопроводам. Технические условия» действующего с августа 2011 года, включен новый нормируемый показатель «молярная доля диоксида углерода», величина которого не должна превышать 2,5 %. Максимова Т. В. и др. сообщают, что количество диоксида углерода меньше указанного значения, не препятствует безопасному и эффективному транспортированию газа [6]. Учитывая, что большая часть добываемого в России

природного газа и газового конденсата экспортируется за рубеж, обеспечение требуемых показателей по сернистым соединениям, по мнению Крячкова А. А., позволит избежать значительных потерь в прибыли, которые несут отечественные компании при экспорте [7]. Более того, авторы Рабартдинов 3. Р. и др. сообщают, что исследование динамики изменения концентрации сероводорода в пластовых флюидах, позволяет определять текущее состояние технологического оборудования в системах сбора, подготовки и транспорта нефти, газа и воды [8]. Данные по определению содержания сероводорода в нефти, газе и воде позволяют сделать вывод о технологичности принятых решений, по проектированию и реконструкции действующих и строящихся нефтепромысловых объектов.

Таким образом, наличие в углеводородном сырье сероводорода, меркаптанов и других агрессивных серосодержащих соединений, создающие специфические трудности при добыче, транспортировке, хранении и переработке, делает проблему обессеривапия нефти и нефтепродуктов особенно актуальной [911].

1.1.1 Очистка нефти и газового конденсата от сероводорода

Методы очистки нефти и газового конденсата, описанные в научно-технической и патентной литературе последних нескольких лет, оценка и анализ которых нашли отражение в подготовленном нами обзоре, показывает, что они могут быть разделены на следующие группы: 1. Применение нейтрализаторов сероводорода

Вопросы нефтепромысловой химии в России обсуждаются в работе Ашпина О., где отмечается, что повышение эффективности нефтедобычи в условиях истощения нефтяных месторождений определяется достижениями в области производства и применения химических реагентов [12]. Сообщается, что на

месторождениях ОАО «Камнедра» расположенных в Тимано-Печорской

нефтегазоносной провинции, которые характеризуются повышенным

содержанием сернистых соединений, в июле 2008 года специалистами компании

«МИРРИКО» были проведены исследования по подбору реагента-нейтрализатора

сероводорода и меркаптанов. По результатам лабораторных испытаний был

тм

рекомендован реагент «АБиГрИег» .

Учитывая, что добыча легкоизвлекаемых углеводородов и простота их подготовки постепенно уходит в прошлое, продолжаются исследования по превращению соединений «активной» серы в менее агрессивные или в менее летучие соединения, как в самой нефти, так и в нефтепродуктах. Наиболее значимыми в этом плане, по мнению Сафина Р. Р., являются исследования по превращению меркаптанов и других сераорганических, соединений содержащихся в нефтях в кетосульфиды, их экстрактивному извлечению, а также по окислению сульфидов до сульфоксидов [13].

Значительный вклад в развитие современных технологий очистки нефти и газа с применением реагентов-нейтрализаторов внесен Фахриевым А. М. и Фахриевым Р. А. Они являются авторами большого числа разработок, которые описываются в научно-технической и патентной литературе [14-18]. Ими запатентован способ очистки нефти от сероводорода путем обработки реагентом -нейтрализатором, состоящего из 10-^45% водного раствора пиросульфита щелочного металла, взятого в количестве не менее 1 моля на 1 моль сероводорода, или гидросульфита щелочного металла или аммоиия, взятых в количестве не менее 2 моля на 1 моль сероводорода. Другим компонентом реагента является Ю-М-5% водный раствор гидроксида натрия или раствор ортофосфата или сульфита натрия. Процесс проводят при температуре указанные

компоненты могут вводиться в очищаемое сырье отдельными потоками или в виде предварительно приготовленного реагента [14]. В другом способе, очистку нефти от сероводорода предлагается проводить с использованием химического реагента водно-щелочного раствора водорастворимой соли азотистой кислоты [15]. Предлагается в нефть после ее вакуумной сепарации при температуре 15-

в эффективных количествах вводить водно-щелочной раствор нитрита натрия, или пиросульфита, или гидросульфита натрия, или гидроксиламинсульфата натрия и выдерживать смесь в течение не менее 0,5 ч. По данному способу стадия сепарации при пониженном давлении обеспечивает удаление не менее 85% сероводорода, содержащегося в нефти [16, 17]. Предлагается удаление остаточных количеств сероводорода проводить химическим реагентом-нейтрализатором после того, как удаляют основное количество сероводорода из нефти путем отдувки углеводородным газом (не более 90 % сероводорода) [18].

В способе Исмагилова Ф. Р. и др., в качестве органического реагента для очистки нефти, газового конденсата и их фракций от меркаптанов и сероводорода используют диоксазиньт - азотсодержащие гетероциклические соединения или их смеси. [19].

Поглотительный раствор «ПСВ-3401А» используется для очистки нефти с высоким содержанием сероводорода в аппарате с подвижной насадкой в способе, предлагаемом в публикации Шаймардапова В. X. и др. [20]. По результатам опытно-промышленных испытаний приводимых в труде Шамова В. Д. и др., реагент «Дарсан-Н» рекомендован в качестве нейтрализатора сероводорода на установках подготовки угленосных нефтей. Установлено, что время контакта нефти с реагентом для получения товарной нефти второго вида по ГОСТ Р51858-2002 составляет не менее 4 часов [21]. Гарифулин И. Ш. и др., сообщается о возможности снижения концентрации сероводорода в нефтепромысловых сточных водах, в промысловых условиях, путем дозирования в их состав химических реагентов-поглотителей сероводорода [22].

На объектах подготовки и сдачи нефти компании ОАО «АНК» Башнефть, показана целесообразность использования реагентов-нейтрализаторов сероводорода, в связи с их успешным применением в течение значительного времени. Однако Баймухаметовым М. К. и др. выявлено, что применение этих реагентов (особенно синтезированных на основе формальдегида) оказывает влияние на результаты определения содержания хлористых солей в нефти [23].

В ООО «Башгеопроект» разработан блок дозирования реагента «ПСВ-3401» для очистки нефти от сероводорода на установке подготовки нефти. Сахабутдиновым Р. 3. и др. получен патенты на установку очистки нефти, включающую блок нейтрализации сероводорода, снабженный гасителем пульсации давления и форсункой установленной в трубопроводе товарной нефти перед статическим смесителем [24]. В патенте этих же авторов предлагается выкидной трубопровод блока нейтрализации, снабдить гасителем пульсации давления и сужающим элементом, установленным после гасителя пульсаций давления, при этом выкидной трубопровод соединен с приемом центробежного насоса товарной нефти [25].

В очередном патенте Фахриева А. М. и Фахриева Р. А предлагается технология очистки газоконденсата, нефти и нефтепродуктов от сернистых соединений, путем их поглощения раствором комплексопата трехвалентного железа с последующей регенерацией его продувкой воздухом [26]. Для предварительной очистки углеводородов от сероводорода и меркаптанов с превращением их в дисульфиды, по данной технологии используется промывка раствором щелочи, часть отработанной щелочи рециркулируют для смешения с углеводородным потоком, сюда же возвращают регенерированную щелочь с зоны экстракции меркаптанов свежей щелочыо, куда направляются углеводороды, предварительно очищенные от сероводорода.

В патенте ЬапссЫа Ь. и Тег1е1 .1. А. предлагается аппарат и способ для экстрагирования сернистых соединений из углеводородного потока. Секция предварительного промывания предназначенная для конверсии сульфида водорода в соль сероводородной кислоты, в результате проведения реакции с щелочью (такой как каустик), сообщается с экстрактной секцией, расположенной непосредственно над секцией предварительного промывания, предназначенной для конверсии меркаптанов в меркаптиды, в результате проведения реакции с щелочыо [27].

В работе Масланова А. А. предлагается технология нейтрализации сероводорода в продукции скважин, которая позволяет снизить содержание его до

20 мг/л, при этом полностью исключается выпадение солей жесткости [28].

В публикации Хитцмана Д. и Денниса М., сообщается о применении нитратов для борьбы с сероводородом в продуктивных пластах. Обработка нефтяных пластов этим реагентом приводит одновременно к увеличению добычи нефти. Для оценки антикоррозионных свойств в условиях сероводородной коррозии, разработанный состав испытан в автоклаве, в сравнении с известным ингибитором «Нефтехим» на модельном образце коррозионной среды, содержащего углекислый газ и сероводород в соотношении С02:Н28 = 6:1 (концентрация Н28=14-16% об.), при температуре 50-70°С. Скорость коррозии образцов стали составляла 0,25-0,4 мм/год при концентрации товарного ингибитора 0,1-0,4% об., что в 1,5-2,0 раза превышает эффективность образца «Нефтехим». Схема обработки по предлагаемому способу сводится к одной стадии - контактирования очищаемой технологической жидкости (бурового раствора, сырой нефти, газового конденсата) с обессеривающим реагентом [29]. Способ сероочистки успешно опробован в лаборатории, а также на промысле Кошехабельского газоконденсатного малосернистого месторождения и описан в труде Серебренникова Э. В. и др. [30].

Установлена эффективность применения нейтрализатора сероводорода, метил- и этилмеркаптанов «Десульфои - СНПХ - 1200». Расход реагента зависит от содержания сероводорода и меркаптанов, а также от технологических условий применения (времени и температуры реагирования). По мнению авторов Гарифуллина Р. Г., Мазгарова А. М. и др., нейтрализаторы сероводорода и щелочная очистка могут применяться как временная мера, при небольших объемах нефти или в сочетании с физическими методами удаления сероводорода, когда содержание сероводорода не превышает 10-200 млн"1 [31].

В последние годы приобретает большое значение, в связи с увеличение доли сероводородсодержащих месторождений, подготовка природного и попутного газа, перед поставкой потребителям. Наиболее целесообразно по нашему мнению использование нейтрализаторов сероводорода для небольших газотранспортных потоков [32, 33].

2. Окислительные методы

В труде Алхазова Т. Г. и Амиргуляна Н. С., сообщается метод каталитического окисления сернистых соединений, занимающий значительное место среди других известных методов очистки углеводородного сырья [34]. О значимости и преимуществах данной методики, говорится и в труде Позднышева Г. Н. и др. [35]. Промысловые испытания процесса очистки нефти от сероводорода методом каталитического окисления в присутствии водного раствора аммиака проведены в НГДУ «Нурлатнефть» ОАО «Татнефть». В этом процессе достигнуто снижение концентрации сероводорода в товарной нефти до 20 млн"1 и ниже, при его исходном содержании в нефти 380-530 млн"1. По мнению авторов Аслямова И. Р. и др., окислительный процесс очистки с использованием аммиачного раствора катализатора, является наиболее перспективным для очистки нефти от сероводорода [36]. На этом же месторождении использован процесс «ДМС-1МА», разработанный институтом ВНИИУС. В публикации Мазгарова А. М. и др., сообщается о промышленном внедрении этого процесса очистки нефти от сероводорода и меркаптанов на нефтеналивном предприятии производительностью 200 тыс. т/мес. в ОАО «СНПС - Актобемунайгаз» и производительностью 20 т/ч на нефтепромысле (месторождение «Алибекмола»), принадлежащем компании «Казахойл Актобе» [37].

Для извлечения сероводорода в присутствии диоксида углерода в промысловых условиях, в качестве реагента предлагается использовать сульфат железа, сульфат железа в смеси с аммиаком и полисульфиды. Преимущество этих реагентов показано в ходе опытно-промысловых испытаний и описано в трудах Галапииа И. А., Шестериковой Р. Е. и др. [38-40].

Демеркаптанизация нефти и конденсата по технологии «MARC», которая является аналогом процесса «ДМС», позволяет получать сырье с низкой концентрацией сернистых соединений, которое при первичной переработке позволяет получать продукты - сжиженный газ, легкие бензиновые фракции и керосиновые фракции, не требующие дальнейшего обессеривания. В настоящее время проведены испытания на установке демеркаптанизации нефти на ЦПС

Похожие диссертационные работы по специальности «Химия и технология топлив и специальных продуктов», 05.17.07 шифр ВАК

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Богатырев, Тамирлан Султанович, 2014 год

Список использованной литературы

1. Харлампиди Х.Э. Сераорганические соединения нефти, методы очистки и модификации / Х.Э. Харлампиди // Соросовский образовательный журнал. Т.6. -2000. - №7 - С.42-46.

2. Оболенцев Р.Д., Байкова А .Я. Сероорганические соединения нефтей Урало-Поволожья и Сибири. / Р.Д. Оболенцев, А.Я. Байкова //- М: Наука. 1973. - С.25-27.

3. Большаков Г.В. Сероорганические соединения нефтей. / Г.В. Большаков // Новосибирск, Наука, 1986. -С.24-28.

4. Ляпина Н.К. Химия и физико-химия сероорганических соединений нефтяных дистиллятов. / ILK. Ляпина // М:, Наука, 1984, 119 с.

5. Низамов К. Р., Баймухаметов М. К., Мурзагильдин 3. Г., Ярополова Е. А. Фролов В. А. Разделение нефтей на виды по ГОСТ Р 51858-2002 для поставки потребителям Российской Федерации и па экспорт / К. Р. Низамов, М. К. Баймухаметов, 3. Г. Мурзагильдин, Е. А. Ярополова, В. А.Фролов // Нефт. хоз-во. -2008.-№2.-С. 98-100.

6. Максимова Т.В., Макинский A.A., Донских Б.Д. Новый показатель качества транспортируемого природного газа - молярная доля диоксида углерода / Т.В Максимова, A.A. Макинский, Б.Д. Донских // Газ. Пром-сть.-2011 .-№ 2.-С. 30-32.

7. Крячков А. А. Технология подготовки газового конденсата / А. А. Крячков // Нефть Газ Промышленность. - 2005. - №6. - С.46-48.

8. Рабартдииов 3. Р., Денисламов И. 3., Сахаутдинов Р. В. Сероводород как индикатор технологичности систем сбора и подготовки нефти / 3. Р. Рабартдииов, И. 3. Денисламов, Р. В. Сахаутдинов // Нефт. х-во. - 2009. - № 12. - С. 118-119.

9. Росляков А.Д., Бурлий В.В. Анализ технологий очистки углеводородного сырья от сернистых соединений / А.Д. Росляков, В.В. Бурлий // Экология и промышленность России. -2010. - №2. - С.42-45.

10. Туркалов М.Н. Smoke над мазутом / М.Н. Туркалов // Нефтегазовая вертикаль. -2009. -№11. -С. 56-59.

11. Копылов А.Ю., Вильданов А.Ф., Насретдинов Р.Г. Использование попутного нефтяного газа на месторождениях сернистой нефти: проблемы, перспективы и решения / А.Ю. Копылов, А.Ф. Вильданов, Р.Г. Насретдинов // Экологический вестник России. -2011. -№2, - С. 8-10.

12. Ашпина О. Нефтепромысловая химия в России: проблемы и достижения / О. Ашпина // Chem. J. - 2004. - №12. - С. 50-52.

13. Сафин P.P., Исмагилов Ф.Р. Направления подготовки сернистых нефтей, газоконденсатов и продуктов их переработки к транспортировке и хранению / Р. Р. Сафин, Ф.Р. Исмагилов // Экология промышленного производства. - 2004. -№2.-С. 35-39.

14. Патент 2252949 Российская Федерация, МПК7 С 10 G 27/06. Способ очистки нефти от сероводорода / Фахриев A.M., Фахриев P.A.; опубл. 27.05.05.

15. Заявка 2003109384/04 Российская Федерация, МПК7 С 10 G 19/02. Способ очистки нефти от сероводорода / Фахриев А. М.,. Фахриев Р. А.; опубл. 10.10.04.

16. Патент 2275415 Российская Федерация, МПК7 С 10 G 53/12. Способ подготовки сероводородсодержащей нефти / Фахриев А. М., Фахриев Р. А.; опубл. 27.04.06.

17. Патент 2262975 Российская Федерация, МПК7 В 01 D 19/00. Способ подготовки сероводородсодержащей нефти / Фахриев А. М., Фахриев Р. А., Т. Р. Фахриев; опубл. 27.10.05.

18. Патент 2283856 Российская Федерация, МПК7 С 10 G 19/02. Способ подготовки сероводородсодержащей нефти / Фахриев A.M., Фахриев P.A.; опубл. 20.09. 06.

19. Заявка 2003106922/04 Российская Федерация, МПК7 С 1 G 29/20. Способ очистки нефти, газоконденсата и их фракций от меркаптанов и сероводорода / Исмагилов Ф. Р., Андрианов В. М, Дальпова Ю. С., Сафин Р. Р., Исмагилова 3. Ф., Слесарев С. И.; опубл: 20.12.04.

20. Шаймарданов В. X., Масленников Е. П., Усанов Е. Н. Разработка высокоэффективной технологии очистки нефти от газа. / В. X. Шаймарданов, Е.П. Масленников, У. Е. Н.санов // Роснефть. - 2007. - №4. - С. 59-61.

21. Шамов В. Д., Репин-Поляков Н. Н., Сидорова Г. И. Сокращение потерь нефти от испарения в резервуарах на объектах подготовки нефти ОАО «АНК» Башнефть/ В. Д. Шамов, Н. Н. Репин-Поляков, Г. И.Сидорова // Геология, разработка, эксплуатация и экология нефтяных месторождений Башкортстана и Западной Сибири: Сборник научных трудов. Вып. 119, 4.1,.Уфа: Геопроект. -2006.-С. 173-175.

22. Гарифуллин И. Ш., Баймухаметов М. К., Гиззатуллин И. Р., Шайхулов А. М. Опытно-промысловые испытания технологии очистки сточных вод дозированием химических реагентов / И. Ш. Гарифуллин, М. К. Баймухаметов, И. Р. Гиззатуллин, А. М. Шайхулов // Геология, разработка, эксплуатация и экология нефтяных месторождений Башкортостана и Западной Сибири: Сборник научных трудов. Вып. 118.Уфа: Геопроект. - 2006. - С.87-90.

23. Баймухаметов М. К., Мурипов К. Ю., Ярополова Е. А. Определение содержания хлористых солей в нефти, обработанной нейтрализаторами сероводорода и меркаптанов / М. К. Баймухаметов, К. 10. Мурипов, Е. А. Ярополова // Нефтяное хозяйство. - 2008. - №5. - С.76-77.

24 Патент 2424035 Российская Федерация, МПК 7 С 10 G 29/00. Установка подготовки сероводородсодержащей нефти. / Шаталов А. Н., Сахабутдинов Р. 3., Гарифуллин Р. М.; опубл. 20.04.10.

25. Патент RU 45292 Российская Федерация, МПК7 U 1, В 01 D 19/00. Установка очистки нефти. / Сахабутдинов Р. 3, Гарифуллин Р. М., Большаков А. М. и др.; опубл. 10.05.05.

26. Патент 2119526 Российская Федерация, МПК7 С 10 G 29/06. Способ очистки газокопдепсата, нефти и нефтепродуктов от сероводорода. / Фахриев A.M., Фахриев P.A.; опубл.: 27.09.98.

27. Патент 2352610 Российская Федерация, МПК 7 С 10 G 19/02. Аппарат и способ для экстрагирования сернистых соединений из углеводородного потока. / Луиджи Л., Тертел Д. А., Томас А. В.; опубл. 02.04.09.

28. Масланов А. А. Предотвращение осложнений при добыче высокосернистой нефти./А.А. Масланов//Современные наукоемкие технологии. -2005. -№11.-С.59.

29 Хитцман Д., Деннис М. Новые обработки на основе нитратов для борьбы с сероводородом /Д. Хитцман, М. Деннис//Нефтегазовые технологии. - 2005. - №7. - С.24-27.

30. Серебренникова Э. В., Миненков В. М., Бурыкин А. Н., Карепов А. А. Полифункциональный реагент «БД-СИЛИК X» / Э. В. Серебренникова, В. М. Миненков, А. Н. Бурыкин, А. А. Карепов // Эфиры целлюлозы и крахмала. Опыт и особенности применения на предприятиях нефтегазового комплекса: Материалы 13 Международной научно-практической конференции: Владимир. 2-5 июня. 2009. - Владимир. 2009. - С. 62-64.

31. Гарифуллин Р. Г., Мазгаров А. М., Хрущева И. К. и др. Очистка нефти от сероводорода в промысловых условиях / Р. Г. Гарифуллин, А. М. Мазгаров, И. К. Хрущева и др. // Технологии нефти и газа. - 2007. - №1. - С. 11-18.

32. Исмагилов Ф. Р., Богатырёв Т. С., Исмагилова 3. Ф. Разработка нейтрализаторов сероводородов и меркаптанов для использования в системах транспорта и хранения углеводородов. / Ф. Р. Исмагилов, Т. С. Богатырёв, 3. Ф. Исмагилова. // Материалы V Международной учебно- научно- практической конференции «Трубопроводный транспорт - 2009». - Уфа. - 2009. - С. 63-65.

33. Богатырев Т. С., Исмагилов Ф.Р., Шатилов А.И. Абсорбент для очистки попутных нефтяных газов / Т. С. Богатырев, Ф.Р. Исмагилов, А.И. Шатилов. // Материалы V - Международной учебно- научно- практической конференции «Трубопроводный транспорт - 2009». - Уфа. - 2009. - С. 20-22.

34. Алхазов Т. Г., Амиргулян Н. С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. / Т. Г. Алхазов, Н. С. Амиргулян. - М.: «Недра», 1989. - 150 с.

35. Позднышев Г. Н., Миронов Т. П., Соколов А. Г. и др. Эксплуатация залежей и подготовка нефти с повышенным содержанием сероводорода / Г. Н. Позднышев, Т. П. Миронов, А. Г. Соколов и др. // Нефтепромысловое дело, Обзорная информация - М.: ВНИИОЭНГ. - 1984. - Вып. 16.-84 с.

36. Аслямов И. Р., Копылов А. 10., Мазгаров А. М., Вильданов А. Ф., Хрущева И. К., Аюпова Н. Р. Новая технология промысловой очистки нефти от сероводорода / И. Р. Аслямов, А. Ю.Копылов, А. М. Мазгаров, А. Ф. Вильданов, И. К. Хрущева,

Н. Р. Аюпова // Нефт. х-во. - 2008. - № 12. - С. 93-95.

37. Мазгаров А. М., Вильданов А. Ф., Салин В. Н. Очистка нефти и нефтепродуктов от меркаптанов и сероводород / А. М. Мазгаров, А. Ф. Вильданов, В. Н. Салин // Химическое и нефтегазовое машиностроение. — 2003. -№12.-С. 28-29.

38. Галанин И. А., Шестирикова Р. Е., Колпакова М. В. и др. Селективное извлечение сероводорода из газа в присутствии диоксида углерода / И. А. Галанин, Р. Е. Шестирикова, М. В. Колпакова и др. // Проблемы эксплуатации и капитального ремонта скважин на месторождениях и ПХГ: Сборник научных трудов. Вып.43. Ставрополь. Изд - во СевКавНИПИгаз. - 2005. - С. 127-135.

39. Шестерикова Р. Е. Результаты опытно-промышленных испытаний технологии очистки газ от сероводорода с образованием малорастворимого в воде сульфида железа / Р. Е. Шестерикова // Нефтепромысловое дело. - 2007. - №7. - С. 54-56.

40. Использование полисульфидов в процессах очистки газов от сероводорода / И. А. Галанин, Р. Е. Шестерикова // Проблемы эксплуатации и капитального ремонта скважин на месторождениях и ПХГ: Сборник научных трудов. Вып.41 .Ставрополь. Изд - во СевКавНИПИгаз. - 2004. - С. 264-271.

41. Исаигулов А. К., Бопдаренко М. М., Павлюков А. Г. Анализ опыта проектирования и эксплуатации объектов подготовки нефти высокого качества на примере ЦПС «Южное Хыльчую» / А. К. Исангулов, М. М. Бондаренко, А. Г. Павлюков // Перспективы и проблемы освоения месторождений нефти и газа в прибрежно-шельфовой зоне Арктики: Материалы Международной научно-практической конференции. Архангельск, 10-22 июня, 2010. - Архангельск, 2010. - С. 64-69.

42. Исмагилов Ф.Р., Васько Ю.П., Пивоварова Н.А, Берберова Н.Т. Новый подход к очистке меркаптансодержащего углеводородного сырья / Ф.Р. Исмагилов, Ю.П. Васько, H.A. Пивоварова, Н.Т. Берберова // Газовая промышленность. - 2001. -№11.-С. 30-33.

43. Шарипов А.Х., Нигматуллин В.Р., Нигматуллин И.Р., Меджибовский A.C. Технология органических соединений серы. / А.Х. Шарипов, В.Р. Нигматуллин,

И.Р. Нигматуллин // М:, ООО «Издательский цент Техинформ», МАИ. - 2001 76 с.

44. Шарипов А.Х, Кабалев A.A., Нигматуллин В.Р. Очистка топлив и сжиженных газов от меркаптанов и сульфидов. / Шарипов А.Х, Кабалев A.A., Нигматуллин В.Р. // Уфа, Изд-во УГАТУ. - 1999. - 102 с.

45. Абызгильдин А.Ю., Абызгильдин А.Ю., Хафизов А.Р. Очистка газовых конденсатов от меркаптанов. / А.Ю. Абызгильдин, А.Ю. Абызгильдин, А.Р. Хафизов // Уфа, Изд-во УГНТУ. - 1991. - 64 с.

46. Сираева И.Н., Улендеева А.Д., Парфенова М.А. и др. Сероорганические соединения нефтей различного типа. / И.Н. Сираева, А.Д. Улендеева, М.А. Парфенова // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2000. - №9. - С.33-39.

47. Абросимов A.A. Экология переработки углеводородных систем. / A.A. Абросимов // М: Химия. - 2002. - 608 с.

48. Патент 2349365 Российская Федерация, МПК7 В 01 D 19/00. Установка очистки нефти от сероводорода и меркаптанов (варианты). / Фахриев А. М., Фахриев Р. А. опубл. 20.03.09.

49. Шипилов Д. Д. Совершенствование технологий очистки нефти от сероводорода на промысловых объектах: дис. ...канд. техн. наук: 25.00.17 / Д. Д. Шипилов. - Бугульма., 2011. - 160 с.

50. Коханчиков JI.A., Андрианов В.М., Аверин А.И., Доронин В.Г. Гидроциклонпый процессор для удаления сероводорода и легких меркаптанов / JI.A. Коханчиков, В.М. Андрианов, А.И. Аверин, В.Г. Доронин // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов - 2011. -№2 -С.40-43.

51. Коханчиков JI.A., Андрианов В.М Установка для подготовки сероводородсодержащей нефти к транспорту / JI.A. Коханчиков, В.М. Андрианов // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов. -2009. -№2(76). - С. 35-38.

52. Патент на полезную модель 99356 РФ, МПК В 04С 5/28. Гидроциклонный процессор для удаления сероводорода и меркаптанов / В.М. Андрианов, Г.Г. Теляшев, А.И. Аверин А.Г. и др.; опубл. 10.11.10. Бюл. №15.

53. Теляшева М. Р. Разработка технологии очистки нефти от сероводорода на промыслах: дис. ...канд. техн. наук: 25.00.17 / М. Р. Теляшева. -Уфа., 2011. -187 с.

54. Патент 2272066 Российская Федерация, МПК7 С 10 G 29/00. Способ удаления сероводорода и меркаптанов и установка для его осуществления. / Ахсанов Р. Р., Андрианов В. М., Рамазанов Н. Р.; опубл. 20.03.06.

55. Исмагилов Ф. Р., Сафин Р. Р., Гайдукевич В. В., Исмагилова 3. Ф. Схема стабилизации нефти с блоком очистки газа от сероводорода / Ф. Р. Исмагилов, Р. Р. Сафин, В. В. Гайдукевич, 3. Ф. Исмагилова // Всстн. Астрах. Гос. техн. ун-та. -2004. - №4. - С.55-63.

56. Патент 2235114 Российской Федерации, МПК7 С 10 G 32/02. Способ очистки жидких углеводородов от серы и установка для его осуществления./Крымский В.В., Шарафиев Р. Г., Балаирев В. Ф. и др.; опубл. 27.08.04.

57. Патент 2287617 Российская Федерация, МПК7 С 25 В 1/00. Способ очистки нефтяного газа от серосодержащих соединений типа сероводород или сероуглерод. / Файзуллин Р. Г., Фахрутдипов Р. М.; опубл. 20.11.06.

58. Баканов Ю. И., Захаров А. А., Кобелева II. И., и др. Очистка природного газа от сероводорода с использованием азотсодержащих водорастворимых полимеров / Ю. И. Баканов, А. А. Захаров, II. И. Кобелева, и др. // Разработка месторождений природных газов, содержащих неутлеводородные компоненты: Международная научно-техническая конференция. Оренбург, 21-25 мая, 2007, М., Недра-Бизнесцентр. - 2008. - С. 120-122. РЖ Горное дело. 09.02-ЮГ .419.

59. Кисленко П. II, Семиколенов Т. Г. Перспективы использования технологии переработки сероводородсодержащих газов без производства серы / Ii. Н Кисленко, Т. Г. Семиколенов // Разработка месторождений природных газов, содержащих неуглеводородные компоненты: Международная научно-техническая конференция. Оренбург, 21-25 мая. - 2007. М., Недра-Бизнесцентр. - 2008. С. 169175. РЖ Горное дело. 09.02-10Г .420.

60. Yang Yi, Li Changjin. J. Southw. Petrol. Inst. - 2005. - №5. - C. 68-71. РЖ Горное дело. 07.03 - 10 Г.446

61. Патент 2297520 Российская Федерация, МПК7 Е 21 В 43/00, F 04 F5/54.

Способ утилизации низконапорного газа. / Сорокин А. В., Хавкин А. Я.; опубл. 20.04.07.

62. Патент 2263204 Российская Федерация, МПК7 Е 21 В 43/22. Способ интенсификации добычи нефти. / Шувалов А. В., Емалетдинова JT. Д., Камалетдинова Р. М. и др.; опубл. 27.10.05.

63. Финько В. Е., Финько В. В., Сериков Ч. Т., Мерпеисов X. С. Новая технология очистки нефтяного газа / В. Е. Финько, В. В. Финько, Ч. Т. Сериков, X. С. Мерпеисов // Газовая промышленность. - 2005. - №4. - С. 87-88.

64. Zhou Li, Yu Miao. Feasibility study on pressure swing sorption for removing H2S from natural gas. / Li Zhou, Yu Miao // Chem. Eng. Sci. - 2004. - № 12. - C. 24012406. РЖ Горное дело. 06.07-10Г.439.

65. Калименева О. А., Молчанов С. А., Шкоряпкин А. И. Тенденция в развитей сероочистки природного газа и газового конденсата на Оренбургском ГПЗ / О. А. Калименева, С. А. Молчанов, А. И. Шкоряпкии // Химия защиты окружающей среды в нефтегазовом комплексе. - 2006. - №3. - С. 34-36.

66. Финько В. Е., Финько В. В. Подготовка нефти с низкотемпературной очисткой попутного газа. / В. Е. Финько, В. В. Финько // Газовая промышленность. - 2007. - №6. - С. 47-49.

67. Мохнаткип И. В. Проблема и анализ способов очистки попутного газа от сероводорода при разработке Харьягинского нефтяного месторождения / И. В. Мохнаткип // Вести. АГТУ. - 2009. - № 82. - С. 45-54.

68. Lin Xiaohong, Yuan Zhanyong. Применение технологии для удаления термостабильпых солей из растворов аминов, использующихся в аминовых блоках для очистки нефти / Lin Xiaohong, Yuan Zhanyong // Petrol. Process and Petrochemical. - 2004. - №8. - C. 21-25. РЖ Горное дело,03-10 Г.436.

69. Sargent A., Seagraves J. Improve acid gas removal of LPG / A. Sargent, J. Seagraves // Hydrocarbon Process. - 2004. - C. 53-56. РЖ Горное дело, 05.12-10Г.581.,2005.

70. Черномуров Ф. М, Ануфриев В. П., Черномуров А. Ф. Использование энергии попутного газа с помощью струйных и парожидкостных насосов. / Ф. М.

Черномуров, В. П. Ануфриев, А. Ф. Черномуров // Нефтепромысловое дело. -2005.-№10.-С. 38-41.

71. Патент 2270233 Российская Федерация, МПК7 С 10 L 3/10. Способ комбинированной очистки природного газа устройство для его осуществления. / Скородумов Б. А., Герасимов В. Е., Передельский В. А., Дарбинян Р. В.; опубл. 20.02.06.

72. Исмагилов Ф. Р., Вольцов А. А., Аминов О. Н. и др. Экология и новые технологии очистки сероводородсодержащих газов. / Ф. Р. Исмагилов, А. А. Вольцов, О. Н. Аминов и др. - Уфа: Экология. 2000. - 214 с.

73. Исмагилов Ф. Р., Гайнуллина 3. А., Плсчев А. В. и др. Вариант окислительной утилизации сероводородсодержащих газов / Ф. Р. Исмагилов, 3. А. Гайнуллина, А. В. Плечев и др. // Химия и технология топлив и масел. - 2001. - № 2. - С.10-12.

74. Алиев М.Р. Использование нейтрализующей жидкости для нейтрализации скважин, в продукции которых содержится сероводород // Экспресс-иифор. Сер. Техника и технология добычи нефти и обустройства нефтяных месторождений. -М: ВНИИОЭНГ, 1991. - Вып 7. - С 19-26.

75. Сафин P.P. Разработка научных основ повышения эффективности технологий и способов защиты окружающей среды при переработке сероводородсодержащих газов и сернистых нефтей: Дис. докт. техн. наук: 05.07.07: Астрахань, 2010, 399 с.

76.Сафин P.P., Вайман Е.Е., Мансуров В.Ф. и др. Расчетные исследования пусковых режимов реактора прямого окисления сероводородсодержащих газов / Р. Р. Сафин, Е. Е. Вайман, В. Ф. Мансуров и др. // Южно-российский вестник геологии, географии и глобальной энергии. - 2003. -№3.- С. 73-74.

77. Исмагилов Ф.Р., Каспранская С.Г., Латыпова Ф.М, Туктарова И.О. Повышение экологической безопасности добычи и переработки сернистых нефтей Башкортстана / Ф.Р. Исмагилов, С.Г. Каспранская, Ф.М. Латыпова, И.О. Туктарова// Башкирский Экологический вестник. -1998. -№2. -С. 23-27

78. Вольцов A.A., Исмагилов Ф.Р., Биенко А.А, Ворошилов А.И. Экологические проблемы переработки газов и основные направления их решения / A.A. Вольцов, Ф.Р. Исмагилов, A.A. Биенко, А.И. Ворошилов // Обзорн. Информ./ВИНИТИ.-М.

- 1998. -№1.-С.54-56.

79. Плечев А. В., Исмагилов Ф. Р., Афлятунов Р. М. Способ автоматического регулирования процесса очистки газов от сероводорода / А. В. Плечев, Ф. Р. Исмагилов, Р. М. Афлятунов // Нефтепереработка и нефтехимия, М.: - 2000.-№12.-С. 43-45.

80. Исмагилов Ф.Р., Гайнуллина З.А., Плечев А.В и др. Вариант окислтельной утилизации сероводородсодержащих газов / Ф. Р.Исмагилов, 3. А. Гайнуллина, А. В. Плечев и др. // Химия и технология нефти и газа., М.: - 2001. - №1. - С23-26.

81. Широкова Г. С., Елистратов М. В. Перспективы утилизации малого объема кислого газа на месторождениях и объектах переработки углеводородного сырья / Г. С. Широкова, М. В. Елистратов // Экол. вести. России., М.: - 2009. - № 10. - С. 2-6.

82. Сахабутдинов Р. 3., Короткова О. Ю., Арсентьев А. А., Фаттахов Р. Б., Глебов Г. А. Подогреватель нефтяной эмульсии па попутном нефтяном газе с высокой концентрацией сероводорода. / Р. 3. Сахабутдинов, О. Ю. Короткова, А. А. Арсентьев, Р. Б. Фаттахов, Г. А. Глебов // Сб. науч. тр. ТатНИПИнефть., Уфа, -

2010.-№78.-С. 246-254.

83. Богатырев Т. С., Исмагилов Ф. Р., Кохаичиков Л. А., Деиильханов М. И. Утилизация сернистого попутного газа. / Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов, Л. А. Кохаичиков, М. И. Денильханов // «Химия и технология топлив и масел», М.: -

2011. - №1. - С. 3-7.

84. Богатырев Т. С., Исмагилов Ф. Р. Исследование и подбор новых реагентов для. нейтрализации сероводорода. / Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов. // Сборник трудов II Международной научно-практической конференция «Инновационные технологии в производстве, науке и образовании», Т.1, - Грозный, - 2012. - С. 382-389.

85. Богатырев Т. С., Андрианов В. М., Исмагилов Ф. Р. Исследование очистки серосодержащего углеводородного сырья. / Т. С. Богатырев, В. М. Андрианов, Ф. Р. Исмагилов // Нефтепереработка и нефтехимия. - М. - 2012. - №2. - С. 38-41.

86. Богатырёв Т. С., Исмагилов Ф. Р., Курочкин A.B. Очистка нефти от

сероводорода и меркаптанов перед поставкой транспортным организациям / Т. С. Богатырёв, Ф. Р. Исмагилов, А.В Курочкин. // Материалы VII - Международной учебно- научно- практической конференции «Трубопроводный транспорт - 2011». -Уфа.-2011.-С. 15-16.

87. Минцаев М. ИГ., Богатырев Т. С., Исмагилов Ф. Р., Юсупов С. С., Денильханов М. И. Способ чистки попутных газов с получением легкоутилизируемого биоцида. / М. Ш. Минцаев, Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов. С. С. Юсупов. М. И. Денильханов. // Автоматизация, телемеханизация и связь в нефтяной промышленности, - М: - 2011. - №11. - С. 48-50.

88. Богатырев Т. С., Исмагилова 3. Ф., Козлова И. И. Исследование и разработка новых реагентов для процессов подготовки и переработки сернистой нефти и газа. / Т. С. Богатырев, 3. Ф. Исмагилова, И. И. Козлова. // Материалы X Юбилейной окружной конференции молодых учёных «Наука и инновации XXI века», Т1, — Сургут, - 2010г. - С.49-50

89. Богатырев Т. С., Эльдерхапов А. С., Тельбухов В. А. Технологии обессеривания и утилизации попутного нефтяного газа: проблемы и пути их решения. / Т. С. Богатырев, А. С. Эльдерханов, В. А. Тельбухов. // Материалы международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в производстве, науке и образовании», Т1, - Грозный, - 2010г. - С 354-358

90. Исмагилов Ф. Р., Коваленко В. П., Богатырев Т. С., Козлова И. И. Управление инновационными проектами модернизации установок газоочистки. / Ф. Р. Исмагилов, В. П. Коваленко, Т. С. Богатырев, И. И. Козлова. // Материалы Международной научно- практической конференции «Роль классических университетов в формировании инновационной среды регионов». Инновационные проекты: от разработки до реализации (Теория и практика), Т.1, -Уфа,-2009.-С. 97-100.

91. Богатырев Т. С., Гериханов А. К. Анализ эксплуатационных причин выхода из строя нефтегазового оборудования. / Т. С. Богатырев, А. К. Гериханов // Труды Грозненского государственного нефтяного института им. акад. М.Д. Миллионщикова, Выпуск 5, - Грозный, - 2005. - С. 97-100.

92. Богатырев Т. С. Анализ выхода из строя глубинно - насосного оборудования / Т. С. Богатырев // Труды Грозненского государственного нефтяного института им. акад. М.Д. Миллионщикова, Выпуск 7, - Грозный, - 2007. - С. 115-118.

93. Богатырев Т. С., Гериханов А. К. Контроль оборудования подземного и капитального ремонта скважин / Т. С. Богатырев, А. К. Гериханов. // Труды Грозненского государственного нефтяного института им. акад. М.Д. Миллионщикова, Выпуск 7, - Грозный, - 2007. - С. 119-122.

94. Богатырев Т. С., Денильханов М. И. Анализ причин выхода из строя нефтегазопромыслового оборудования при СПО. / Т. С. Богатырев, М. И. Денильханов // Материалы Всероссийской научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов, - Грозный, - 2007. - С. 82-84.

95. Богатырев Т. С., Гериханов А. К. Причины отказа глубинных насосов ШГН на промыслах Чеченской Республики и рекомендации по увеличению их межремонтного периода. / Т. С. Богатырев, А. К. Гериханов // Материалы первой Всероссийской научно-практической конференции «Возрождение и перспективы развития нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Чеченской республики, - Туапсе, - 2008. - С. 73-77.

96. Инструкция по безопасному ведению работ при разведке и разработке нефтяных, газовых и газокондепсатпых месторождений с высоким содержанием сероводорода, 1989 г. Утверждена Постановлением коллегии Госгортехнадзора СССР № Пот 12.10.89.

97. СТП 03-013-99 Подготовка скважин к ремонту. Глушение скважин. Требования безопасности. - АПК «Башнефть», 1997 .

98. РД 03-013-99. Инструкция по глушению скважин перед подземным ремонтом и при вторичным вскрытии продуктивности пласта с использованием жидкостей глушения скважин - «состав УНИ-1» и «состав-УНИ-З», сохраняющих коллекторские характеристики призабойной зоны пласта и обладающих свойствами нейтрализатора сероводорода. Уфа, АПК «Башнефть». 1999, -15 с.

99. Патент 2154154 Российская Федерация, МКИ 6 С 09 К 7/06. Консервационная жидкость для глушения скважин. / Зейгман Ю. В., Сыркин А. М., Харин А. Ю. и

др.; опубл.27.04.96.

100. Патент 2109790 Российская Федерация, МКИ 6 С 09 К 7/02. Способ вторичного вскрытия продуктивного пласта / Зейгман Ю. В., Сыркин А. М., и др.; опубл.27.04.96.

101. Патент 2058989 Российская Федерация, МКИ 6 С 09 К 7/06. Жидкость для глушения скважин. / Зейгман Ю. В., Сыркин А. М., Харин А. Ю. и др.; опубл.27.04.96.

102. Патент 2116327 Российская Федерация, МКИ 6 С 09 К 7/02. Жидкость для глушения скважин - «состав УНИ-3». / Зейгман Ю. В., Рогачев М. К., Сыркин А. М. и др.; опубл. 27.07.98.

103. Патент 2136864 Российская Федерация, МКИ 6 Е21В43/22, Е21В37/06. Способ нейтрализации сероводорода в нефтяной скважин. / Рогачев М. К., Мухаметшин М. М., Зейгман Ю.В.; опубл. 10.09.99.

104. Рогачев М. К., Зейгман Ю. В., Сыркин А. М., Мухаметшин М. М. Нейтрализация сероводорода в нефтяных скважинах / М. К. Рогачев, Ю. В. Зейгман, A.M. Сыркин, М.М. Мухаметшин // Разработка и эксплуатация нефтяных скважин: Сб. науч. тр. - Уфа: Изд-во УГНТУ, - 1999, - С. 120-125.

105. Патент 2211918 Российская Федерация, МКИ 6 Е21В43/22, Е21В37/06. Состав для обработки нефтяных пластов / Рогачев М. К., Мухаметшин М. М., Зейгман Ю.В.; опубл. 09.10.2003

106. Патент 2025515 Российская Федерация, МКИ 6 Е21В43/22, Е21В37/06. / Способ приготовления органического реагента / Мухаметшин М. М., Зейгман Ю.В.; опубл. 30.12.1994.

107. Рогачев М. К., Мухаметшин М. М., Зейгман Ю. В., Сыркин А. М. / Новые антикоррозионные жидкости для межтрубного пространства скважин / М. К. Рогачев, М. М. Мухаметшин, Ю. В. Зейгман, А. М. Сыркин // Методы кибернетики химико-технологических процессов (КХТП - V-99): Сб. тез. докл. научн. конф. Т.2. Кн.2, - Уфа, УГНТУ, 1999. - 186 с.

108. Патент 2122631 Российская Федерация, МКИ 6 Е21В43/22, Е21В37/06. Состав для извлечения нефти / Зейгман Ю.В.; опубл. 27.11.1998.

109. Босняцкий Г. П. Рогальский В. М., Гераськин В. И. Сорбент сероводорода, полученный из отходов металлургической промышленности. /Т.П. Босняцкий, В.М. Рогальский, В. И. Гераськин. // Газовая промышленность.-1998.-№ 1. -С.66.

110. Мухаметшин M. М. Повышение эффективности эксплуатации нефтепромысловых систем при добыче сероводородсодержащих нефтей: дис. ...канд. техн. наук: 25.00.17 / M. М. Мухаметшин. - Уфа., 2001. - 181 с.

111. Гафиатуллин P.P. Разработка экологически безопасных и ресурсосберегающих процессов переработки сероводорода: дис. ...канд. техн. наук: 11.00.11 / Р. Р. Гафиатуллин. - Уфа., 1999. - 156 с.

112. Исмагилов Ф. Р., Каспранская С. К., Латыпова Ф. М., Туктарова И. О. Повышение экологической безопасности добычи и переработки сернистых нефтей. / Ф. Р. Исмагилов, С. К. Каспранская, Ф. М. Латыпова, И. О. Туктарова // Башкортостана Башкирский экологический вестник. - 1998. - № 2. - С. 23 - 27.

113. Финько В. Е., Радионов П. И. Органическая химия. / В. Е. Финько, П. И.Радионов //Жури. орг. Химии. 1981. Т. 17. - № 10. - 206 с.

114. Уокер Дж.Ф. Формальдегид. / Дж.Ф. Уокер - М.: Госхимиздат, 1957. - 608 с.

115. СТП П1-01.05.С-0011ЮЛ-010. Технологический регламент по применению нейтрализаторов сероводорода и меркаптанов в продукции нефтегазовых скважин. Стандарт ОАО «Грознефтегаз».: Грозный, 2012. - 12 с..

116. Резяпова И. Б. Сульфатвосстанавливающие бактерии при разработке нефтяных месторождений. / И. Б. Резяпова. - Уфа: Гилем, 1997. - 51 с.

117. Ахиаров Р.Ж., Латыпов O.P. Расчет и устройство для подавления жизнедеятельности сульфатвосстапавливающих бактерий. / Р.Ж. Ахиаров, O.P. Латыпов. //Материаловедение и защита от коррозии.Т.6. - 2008. -№1. -С. 234-238.

118. Навалихии Г.П. Лаптев A.B. Повышение безопасности эксплуатации промысловых трубопроводов / Г.П. Навалихин, А.В.Лаптев // Нефтепромысловое дело. М:, ВНИИОЭНГ, - 2006. - №1, - С.48-52.

119. Шакрисламов А.Г., Гильиутдинов Б.Р., Гарифуллин Ф.С. Повышение надежности эксплуатационных колонн в условиях солеотложения и коррозии / А.Г. Шакрисламов, Б.Р. Гильиутдинов, Ф.С.Гарифуллин // Нефтяное хозяйство. -

2007. -№8 -С. 128-131.

120. Мурзагильдин З.Г., Шайдуллин Ф.Д., Шайхаттаров Ф.Х., Рекин С.А. Особенности коррозии и защиты нефтепромыслового оборудования в сероводородсодержащих средах / З.Г. Мурзагильдин, Ф.Д. Шайдуллин, Ф.Х. Шайхаттаров, С.А. Рекин // Нефтепромысловое дело. -2002. -№5. - С. 38-41.

121. Колесников А.Г., Коханчиков JI.A. Очистка углеводородного сырья от сероводорода и легких меркаптанов / А.Г. Колесников, JT.A. Коханчиков // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов. - 2009. -№ 76. -С. 39-42.

122. Патент № 2206726 Российская Федерация, МПК 6 C02F1/50. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Муганлинский Ф. Ф., Люшин М. М. и др.; опубл. 20.06.2003.

123. Патент № 2196739 Российская Федерация, МПК 6 C02F1/50. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Джемилев У.М.; Алеев P.C.; Дальнова Ю.С.; Кулакова Р.В.; Хафизова С.Р. опубл. 20.01.2003.

124. Патент № 2173735 Российская Федерация, МПК 6 C23F11/12. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Андрианов В.М.; Алеев P.C.; Гафиатуллин P.P.; Дальнова Ю.С. опубл. 20.09.2001.

125. Даукшас В. К., Кадзяускас П. Н. // Научные труды ВУЗов Лит. ССР. / В. К. Даукшас, П. Н. Кадзяускас // Химия и хим. технология. 1963. № 3. - 52 с.

126. А. с. 1607478 СССР. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта. / P. X. Хазипов, В. И. Левашова, Н. П. Силищев, С. С. Лукин; опубл. 1990, Бюл. № 42.

127. Заявка на патент № 9910232. Российская Федерация, МПК 6 C23F11/12. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Алеев P.C.; Джемилев У.М.; Калимуллин A.A.; Андрианов В.М. и др. опубл. 02.02.1999.

128. Патент 2211315 Российская Федерация, МПК 7 Е 21 В 43/22, С 12 N 1/26, С 02 Fl/50. Реагент для подавления роста микроорганизмов. / Логинов О. II., Чураев P. II., Силищев Н. И.; опубл. 27.08.03.

129. Мудрик Т. П. Синтез N-алкениламмонийных солей и исследование их в качестве бактерицидов и ингибиторов коррозии: дис. ...канд. химич. наук:

02.00.13 / Т. П. Мудрик. - Уфа., 2010. - 122 с.

130. Патент № 2173355 Российская Федерация, МПК 6 C23F11/12. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Алеев P.C.; Джемилев У.М.; Калимуллин A.A.; Андрианов В.М.; Кириченко П.А. и др. опубл. 09.10.2001.

131. А. с. 1536896 СССР, МПК 5 Е 21 В 43/22. Добавка к воде для заводнения нефтяного пласта. / Хазипов P. X., Лозин Е. В., Вахитова Р. Г., опубл: 10.12.89.

132. Патент № 2160233. Российская Федерация, МПК 6 C02F1/50. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Алеев P.C.; Джемилев У.М.; Дальнова Ю.С.; Хафизова С.Р.; Кунакова Р.В. и др. опубл. 12.10.2000.

133. А. с. 690168 СССР, МПК 5 Е 21 В 43/22. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте. / P. X. Хазипов, О. И. Матыцина, Г. А. Толстиков; опубл. 05.10.79. Бюл. № 37

134. Патент № 2160232. Российская Федерация, МПК 6 C02F1/50. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Алеев P.C.; Джемилев У.М.; Дальнова Ю.С.; Хафизова С.Р.; Кунакова Р.В.; Ковтуненко C.B.; Калимуллин A.A.; Андрианов В.М.; Исмагилов Ф.Р.; Гафиатуллин P.P. опубл. 12.10.2000.

135. А. с. 1666683 СССР. Добавка к воде для заводиения нефтяного пласта / P. X. Хазипов, В. И. Левашова, H. Н. Силищев, С. С Лукин; опубл. 1989, Бюл. № 29.

136. Патент SU №1205605. Российская Федерация, МПК 5 Е 21 В43/22. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Прокшина Н.В., Дальнова Ю.С., Алеев P.C., Хазипов Р.Х., Масагутов P.M., Толстиков Г.А., Рафиков С.Р. опубл. 27.11.1999.

137. А. с. 1535841 СССР. Способ подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводнённом нефтяном пласте / В. В. Лисицкий, Е. Г. Юдина, Р. Ф. Гатауллин и др. // РЖ Химия. 1990. - 13 И 389 П.

138. А. с. 933956 СССР, МПК 5 Е 21 В 43/22. Реагент для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте. / А.Г. Ханларова, Л. И. Кандинская, Е. Ю. и др.; опубл. 07.06.82. Бюл. № 21.

139. Шкляр Р. Л., Кисленко H.H., Семиколенов Т.Г. Переработка высокосернистого газа без производства серы / Р.Л. Шкляр, H.H. Кисленко, Т.Г. Семиколенов // Газовая промышленность. - 2009. - №8. - С. 83-85.

140. Назина Т. Н., Иванова А. Е., Голубева О. В. и др. Распространение сульфатвосстанавливающих бактерий в пластовых водах Ромашкинского месторождения / Т. Н. Назина, А. Е. Иванова, О. В. Голубева и др. // Микробиология. - 1995 - Т.64. - С. 242-251.

141. Каменьщиков Ф. А., Черных Н. Л. Борьба с сульфатвосстанавливающими бактериями на нефтяных месторождениях. / Ф. А. Каменьщиков, Н. Л. Черных. -М: НИЦ РХД, 2007. - 412 с. ISBN 978-5-93972-621-4.

142. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. / Ю. 10. Лурье, А. И. Рыбникова. М.: Химия. - 1974. - С. 102 - 103.

143. Рабардтдинов 3. Р., Денисламов И. 3. Особенности эксплуатации сероводородсодержащих нефтяных месторождений северо-запада Башкортостана / 3. Р. Рабардтдинов, И. 3. Денисламов // Нефтяное хозяйство. - 2012. - №8. - С. 96-98.

144. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. / В. А. Климова. - 2-е изд., доп. - М.: Химия, 1975. - 224 с.

145. Исмагилова З.Ф. Разработка процесса очистки жидкой серы от сероводорода: Дис. канд. техн. наук: 05.17.07: Астрахань, 2004, 159 с.

146. Сафин P.P., Исмагилова З.Ф, Кириллова Л.Б., Исмагилов Ф.Р. К вопросу получения сероводорода для аналитических целей // Экологические системы приборы. -2003. -№4. -С.26-28.

147. Исмагилов Ф. Р., Коваленко В. П., Козлова И. И., Богатырев Т. С. Перспективная форма финансирования инновационных проектов в нефтегазопереработке. / Ф. Р. Исмагилов, В. П. Коваленко, И. И. Козлова, Т. С. Богатырев // Материалы Международной научно- практической конференции «Роль классических университетов в формировании инновационной среды регионов». Инновационные проекты: от разработки до реализации (Теория и практика), Т.1, - Уфа, - 2009. - С. 101-104.

148. Богатырев Т. С., Коваленко В. П., Иемагнлов Ф. Р. Исследование ценообразования в процессах абсорбционной очистки газов. / Т. С. Богатырев, В. П. Коваленко,Ф. Р. Исмагилов. // Сборник научных статей VI Международной научно - технической конференции «Инновации и перспективы сервиса»,42, -Уфа,-2009.-С. 77-81

149. Богатырев Т. С., Исмагилов Ф. Р. Способ утилизации сероводород содержащих промысловых газов. / Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов. // Материалы V Международной конференции «Горное, геологическое и экологическое образование в XXI веке», - Москва, - 2010. - С. 145-146.

150. Богатырев Т. С., Исмагилов Ф. Р. Способ утилизации газов десорбции установки аминовой очистки / Т. С. Богатырев, Ф. Р. Исмагилов. // Международная отраслевая научная конференция профессорско-преподавательского состава АГТУ посвященная 80-лстию основания АГТУ, Т 2, -Астрахань, - 2010. - С. 150-152

151. Богатырев Т. С., Исмагилова 3. Ф., Козлова И. И. Анализ и систематизация методов очистки продукции скважин от сероводорода и меркаптанов. / Т. С. Богатырев, 3. Ф. Исмагилова, И. И. Козлова. // Материалы X Юбилейной окружной конференции молодых учёных «Наука и инновации XXI века», Т1, -Сургут,-2010.-С. 55-56

152. Богатырев Т. С., Коханчикова JI. А., Исмагилов Ф. Р., Денильханов М. И., Теляшева М. Р. Способ утилизации кислых газов установки аминовой очистки с получением биоцидов./ Т. С. Богатырев, JI. А. Коханчикова, Ф. Р. Исмагилов, М. И. Денильханов, М. Р. Теляшева. // XI Конгресс нефтегазопромышленников России. Материалы Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка - 2010», - Уфа. - 2010. - С. 170-171

153. Богатырев Т. С., Андрианов В. М., Исмагилов Ф. Р., Денильханов М. И. Оценка эффективности нейтрализации сероводорода при проведении капитального ремонта скважин. / Т. С. Богатырев, В. М. Андрианов, Ф. Р. Исмагилов, М. И. Денильханов. // Материалы научно - практической конференции с международным участием «Новые материалы, химические

технологии и реагенты для промышленности, медицины и сельского хозяйства на основе нефтехимического и возобновляемого сырья», - Уфа, - 2011. - С. 42-43

154. Богатырев Т. С., Андрианов В. М., Исмагилов Ф. Р., Денильханов М. И. Новое направление утилизации сернистого попутного газа. / Т. С. Богатырев, В. М. Андрианов, Ф. Р. Исмагилов, М. И. Денильханов. // Материалы научно -практической конференции с международным участием «Новые материалы, химические технологии и реагенты для промышленности, медицины и сельского хозяйства на основе нефтехимического и возобновляемого сырья», - Уфа, - 2011. С. 44-47

155. Богатырев Т. С., Коханчиков Л. А., Исмагилов Ф. Р., Сафин Р. Р. Реагент для дезодорации коллоидной серы. / Т. С. Богатырев, Л. А. Коханчиков, Ф. Р. Исмагилов, Р. Р. Сафин. // Материалы международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка-2011», - Уфа, 2011. - С. 135-137

156. Патент 2485169 Российская Федерация МПК7 С 10 G 29/20. Способ очистки нефти, газоконденсата и их фракций от сероводорода и меркаптанов./ Исмагилов Ф.А., Крюков A.B., Крюков В.А., Богатырев Т.С. опубл. 20.06.2013 Бюл. №17.

157. Исмагилов Ф. Р., Богатырев Т. С., Курочкин А. В., Денильханов М. Ii., Козлова И. И. Анализ технологий очистки нефти от сероводорода и меркаптанов на промысле. /Ф. Р. Исмагилов, Т. С. Богатырев, А. В. Курочкин, М. Н. Денильханов, И. И. Козлова // «Технологии нефти и газа». - М. - 2013. - №6. - С 3-10.

158. Хафизова С.Р., Ахметова В.Р., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Гетероциклизация первичных аминов под действием сероводорода и формальдегида / С.Р. Хафизова, В.Р. Ахметова, Р.В. Кунакова, У.М. Джемилев // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии «Достижения и перспективы химической науки». Казань. - 2003. Т.1. с. 102

159. Хафизова С.Р., Ахметова В.Р., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Тиометилирование ароматических аминов - эффективный метод синтеза гетероциклических соединений / С.Р. Хафизова, В.Р. Ахметова, Р.В. Кунакова, У.М. Джемилев // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2003. - №8. с.247

160. Джемилев У.М., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Алеев С.Р., Дальнова Ю.С. Синтез функциональзамещенных 1.3- дитиазинов тиометилированием аминокислот / У.М. Джемилев, Р.В. Кунакова, С.Р. Хафизова, С.Р. Алеев, Ю.С. Дальнова // Нефтехимия, Т.42., - 2002. - №5. - С. 382-385

Результаты исследования структуры новых реагентов-поглотителей сероводорода, химического состава продуктов взаимодействия и химизма

Исследование структуры молекул продуктов реакции формальдегида с первичными аминами показывает, что реакционная масса при оптимальных условиях проведения процесса, в том числе в оптимальном мольном соотношении реагирующих веществ амин:формальдегид в основном состоит из гетероциклического продукта — диоксазина, который имеет шестичленную циклическую структуру на что указывают значительная (~1 м.д.) разность химических сдвигов аксиальных и экваториальных протонов при атомах углерода С4-С6, а также наличие геминальных коистапт спин-спинового взаимодействия протонов при атоме углерода С2. В составе реакционной смеси обнаружено значительное количество олигомерньтх форм формальдегида. При отклонении соотношения от оптимального в основном образуются вещества следующего строения: при равном мольном отношении формальдегида и амина К.-№1СН2С>Н и при двукратном избытке формальдегида образуется соединение со структурой II-КНСН2ОСН2ОН, которое подвергается внутримолекулярной циклизации с образованием гетероциклического соединения оксазетановой структуры (формула

Эти исследования подтверждают результаты предыдущих исследований Исмагиловой З.Ф. по синтезу нейтрализаторов сероводорода из этилендиамина и формальдегида, предназначенные для применения в жидкой сере [145], а также, исследования Гафиатуллина P.P. по синтезу нейтрализаторов сероводорода в нефти из моноэтаноламина и формальдегида [111].

Для установления характера продуктов, получаемых при взаимодействии

реакции

1):

2

0)

сероводорода с диоксазином, они были выделены из реакционного раствора путем экстракции хлороформом. Методом хроматомасс-спектрометрии было установлено, что изученные нами диоксазины в реакции взаимодействия с сероводородом, с преимущественным выходом образуют дитиазины (I), в продуктах реакции обнаруживается также оксатиазины (II) и не прореагировавший диоксазин (III). Наряду с этими соединениями, в качестве побочных продуктов наблюдаются смеси тио- и полуацеталей формальдегида, которые с большой вероятностью являются промежуточными продуктами, участвующими в тиометилировании не прореагировавшего количества аминов, с присутствующим в растворе доксазином [158].

R-N<CH> °>СН2+ H2S-> R-N<^ ^CH^R-HC0*2 S>CH,+ °>СНг (2)

сн2-о CH2-s сн2-о сн2—о г

I II III

Дитиазины, оксатиазины и диоксазины, выделены в индивидуальном виде и охарактеризованы спектрами ЯМР 13С и 'Н, что позволило установить структуру полученных продуктов. Следует отметить, что образование гетероциклических соединений диоксазиновой структуры было установлено также, при исследовании реакции тиометилировапия ряда первичных алкиламипов, что отражено в работах Института иефтехимии и катализа АН РБ (г. Уфа) [158, 159,160]. В качестве побочных продуктов в реакции взаимодействия раствора диоксазииа с сероводородом обнаружено (1-2 % масс.) вещество формулы RNHCH2SIi алкилазаметилтиол и его производные - RNHCH2SCH2SIi и RNIiCH2SCIi2SOH.

В продуктах реакции найден также диазетап (II, формула 3), который, видимо, является продуктом взаимодействия оксазетана (I, формула 3), присутствующего в растворе диоксазииа с сероводородом.

сн сн

H0CH2CH2N < 2 > О I н2$—> H0CH2CH2N < 2 > S + о (3)

2 2 сн2 2 сн2

I II

Данные элементного анализа, иллюстрирующие реакцию взаимодействия сероводорода с диоксазином, полученным из монометиламина и формальдегида представлены в таблице 1. В пользу образования тиоэфирной (С-8-С) - связи в продукте взаимодействия с сероводородом свидетельствует полоса ИК-спектра 680 см"1, отвечающая валентным колебаниям (С-8) - связи.

Таблица 1 Элементный состав продукта взаимодействия сероводорода с продуктом взаимодействия монометиламипа с формальдегидом

Определение Углерод, % Водород, % Азот, % Сера, %

Анализатор 185В НР 36,20 6,49 4,70 -

По методике * 36,36 6,66 8,54 38,78

Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений, М. Химия. 1967, с.57.

Таким образом, реакция получения реагентов «АСМ-1» и «АСМ-2» описывается химической реакцией взаимодействия между моноэтаноламином и формальдегидом, с получением продукта 1-окси-2-(пергидро-1,3,5-диоксазин)-5-ил-этана в уравнении (4). В процессе применения в нефти последний вступает в реакцию с сероводородом, с получением конечного продукта дитиазиновой структуры 1-оксиэтилпергидро-[1,3,5-дитиазии]этана (уравнение 5).

ЗСНзО + Н0ВД1^<==± Ш2Щ < >сн2+ Н20 (4)

СН — 0 СН — 5 Н0СН2Ш< 2 >СН2+Н2$->Н0СНЖМ< 2 >СН2+Н20 (5)

2 * сн2— о сн2— в

Суммарное соотношение взаимодействующих веществ, участвующих при очистке нефти от сероводорода с помощью реагентов «АСМ-1» и «АСМ-2» выражается уравнением (6):

зсНзО + щсщ+гн^ ?

CH,+ H,Q (6)

2-пергидро-(1,3,5-дитиазин-5-ил)-1-этанол (I, уравнение 2)

НО

Т. пл. 44-45°С. ИК-спектр, " : 580, 650, 1050, 1170, 2850,3610.

9 7 5V_S Спектр ЯМР !Н (5,м.д.): 1.95 (т, 2Н, Н2С(7), 3J=7.1); 2.75 4 3 (с, 2Н, Н2С(2)); 3.41 (с, 4Н, Н2С(4,6)); 3.6 (т, 2Н, Н2С(8), 3J=7.1). Спектр ЯМР 13С (5,м.д.): 33.48 (т, С(2)); 51.48 (т, С(7)); 58.65 (т, С(4, 6)); 59.23 (т, С(8)). Масс-спектр, m/z (IOTH(%)):165 [М]+ (21); 133 [M-S]+ (3); 119 [М-SCH2]+ (12); 87 [M- SCH2S]+ (26). Найдено (%): С, 36.42; Н, 6.55;0, 9.61; N, 8.59;S, 38.83. C5HhONS2. Вычислено (%): С, 36.36; Н, 6.67; О, 9.70; N, 8.48; S, 38.79.

2-пергидро-(1,3,5-оксатиазин-5-ил)-1 -этанол (II, уравнение 2)

б 1 Т. пл. 41-42°С. ИК-спектр, " : 650, 730, 1050, 1170,

4 3 (т, С(8)); 57.48 (т, С(6)); 65.00 (т, С(2)); 88.69 (т, С(4».

Масс-спектр, m/z (IOTH(%)):149 [М]+ (54); 130 [M-CH2S]+ (18); 70 [M-CH2SOOH]+ (36). Найдено (%): С,40.26; Н, 7.43; О, 21.41; N, 9.31; S, 21.59. C5Hn02NS. Вычислено (%):С,40.27; Н, 7.38; О, 21.47; N, 9.40; S, 21.48.

2850, 3610. Спектр ЯМР 13С (6,м.д.): 48.81 (т, С(7»; 48.91

ООО «АНК» шр.адрес: 450018 ,Республика Башкортостан, г.Уфа, ул. Кооперативная д.65,корп.а поч-

р/с 40702810007250003040 в Кировском доп.офисе ОАО "СИБ" г.Уфа к/с 30101810900000000739 БИК 048073739 ИНН 0274062055 КОНХ 71100 ОКПО 50771613

товый адрес: 450077 г.Уфа, ул. Кирова д.44 - 120 Тел/факс/ (347) 237-93-80

E-mail: oooank@bk.ru

№3 «09» Января 2014 г.

Акт

о внедрении результатов диссертационной работы Богатырева Т.С.

На ЦЦНГ-3 ДНС «Ольховское» месторождения «Кодяковское» (девонская нефть) НГДУ «Сорочинскнефть» ТНК-ВР, а также, на Покровском и Бобровском УПН НГДУ «Бузулукнефть» в рамках тендера объединения по мониторингу реагентов-нейтрализаторов сероводорода и меркаптанов в течение 2010- 2011 г.г. при участии соискателя Богатырева Т.С. проводились работы по лабораторному испытанию реагента-нейтрализатора «АСМ-2». Лабораторные образцы реагента, методика проведения опытов, программа исследований разработаны соискателем Богатыревым Т.С. Цель проведения лабораторных иследований - определение зависимости степени поглощения сероводорода в нефти от температуры (20-50 ОС), уточнение дозировки и продолжительности контакта нефти с реагентом. Начальное содержание сероводорода в нефти в отдельных опытах повышали до 350 ррт. путем насыщения нефти синтетическим сероводородом. Результаты этих исследований показали эффективность реагента и целесообразность наработки укрупненной партии реагента для опытных испытаний. По технологии, разработанной в диссертационной работе Богатырева Т.С. и при его участии выполнен проект опытной установки для производства реагента АСМ-2 производительностью 10 т/сут, выполнен монтаж установки и под его руководством наработана опытная партия реагента. Партия реагента (14т) с положительным результатом испытан на объектах ОАО Оренбургнефть: на нефтяном терминале ООО «ТерминалСервис» в г. Сорочинск, для очистки нефти после предварительного сброса воды на УПСВ НСП «Кодяковское» при трубопроводной транспортировке до НСП «Ольховское».

Консорциум "Итсгрироизннм-«' технологии"

1Ш «ИНТЕГРИРОВАННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ»

Л.цке: .IfODUi, Р<с»)><Г'Лнк,и luuin'pwcfaii. г. Уфа. KovcuMivir.ciaii. .j. I/ , i/ф.(J-if) 2Î1-0H-3S

i'-m,iil ; ¡гЛ«г1»иГ;1Г«'Ц!я,1И,4Г<?1н ЧК1. : mvtf.lniifch.^,.

//

i ■

ttU As 1 « t

исх.Л* 5/V/Aor О/" г -I

/ '

АКТ

«С нснользошшни |1С1>;1ыиюи янсссришшиной работы Коштырсип Т.С. «Гяэрибсм ки технологии причинении эффиегшшых рсягенюи яля очистки нефти от

ссроипцороза и мершвдшюа»

Реагент ««АСМ-2» испытан и лабораторных услопнях для очистки "«фти от сероводорода п мсркнптгмои. Дчн опытов нзят образец нефти, отобранный на нсфтесборпом пункте нАляторка» ООО «Башмннерал» ОАО «Башнсфгь». содержащий 150 мг/гг сероводорода и 75 мг/'кг меркаптанов. Лобявка реагента «ЛСМ-2» о дозе 0.65 кг/г при температуре 30 °С при лсрсмсшнвашы а течение 20 мин позволяет полумять товарную нефть ГОСТ Р 51Е5К-2002 первого вида качества. В этих же условиях использование импортных реагентов -нейтрилкзатороп Азд1рЬег 6002 н Колтск ПСМ657<:С» иээшляег получить товарную нефть второго вида качества, что свидсюлистзусг о большей эффективности нового отечественного реагента. Введение реагента ««АСМ-2» незначительно влияет и» содержание хлористые солей и иолы в нефти. Реагент к«ЛСМ-2» имеет перспективу при очистке нефги и газа от сероводорода и меркаптанов в системах сбора продукции удаленных екпажнн п малодебнтных месторождений. Для псотесдрриого пункт «Ллаторка» ООО «Башмннсрал» предложена технологическая схема, на »сновании исходных данных соискателя Богатырева Т.С. и при его участии рлзрабопш регламент опытно-промышленных испытаииГг. реализующий причинение реагента ««ЛСМ-2» путем подачи нейтралшагора сероводорода через форсунки в трубопровод подготовленной гстовоп нефти насосом-,ючатором после ОСНОВНОГО сброса ПОЛЫ И подогрева в теплообменниках.

Консорциум "Ипюгрироваииые технологии"

НП «ИНТЕГРИРОВАННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ»

Адрес: 45СЮ01. !'есп>1Х1нка Пликоргестлн. г.У«}а, Комсомольцах. л 1-1. т/ф, (3-1?) 254-йЙ-35 С-Ши ¡1 : ИНГ^ЬнГп'Я ^тцП.соп» I; ИИссЬ.Я!

1!С\- Лг С' ( ') ор 2 С'. Д у , ь. С /'5 / —

„ . |

на Л'г от

Справка

об нсиользоппннп результатов лнсссртацнопной работы Богатырева Т.С. «Разработка технологии применения эффективных реагентов для очистки нефти от сероводорода и меркаптанов»

НП «Интегрированные технологии» в 2012 г. по договору с ООО «Газпром подзсмрсмоит Оренбург» по заказу комишшк «Шлюмосржс Лоджслко Инк.» выполнило, используя, результаты днсссртацношюП работы соискателя Астраханского

гшударстселпого технического университета Погашревп Т.С.. разработку технологии опытно-прлчмшлсннай установки по очистке сероаолорсдсолгржаших газов пронзводнгслыюстыо 200 мЗ\ч. Цель разработки -модернизация н расширение дсЛсгвуюшсП ус 13 но в ки для капитального ремонта скюшш ГИКТ «Хайлралик*. Основные инженерно-технологические решения, подбор основного технологического оборудования, компоновочные решения принимались при участии соискателя Богатырева Т.С, При его участии разработана, также, эксплуатационная технологическая докумагталия. Опытно-промышленные кепшашш для удаленна сероводорода из высококонцентрнровлнных ссроволоролсодержшшх газов вмиетрнвання (0,6 МПл) булут осушеств пяться для безопасного сжигания очищенных углгводородньк Ш'5УН

выветривания на факеле. Реэульгаты опытно-промышленного блока будут нспалыоааны для серийного изготовления аналогичных Передвижных установок-, ;пя разработки или внесения изменений в технологические и нормативные докуметы сервисной ксяплши «Шлюмбсржс Лоджелко Них.». Опмпш-нромышлснная установка изготовлена» проведение работ по иепшаишо уегзноккн лдпланнровашл иаНОЫг.

•И»

ГРСШнвштвгАа

Б.С. Хадаиам

КОПИЯ ВЕ1

|ЛЬНИ№Ч>Д и кд И,Я,Ш4Гаи»

■¿чС—

СТАНДАРТ ОАО «ГРОЗНЕФТЕГАЗ»

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕГЛАМЕНТ ПО ПРИМЕНЕНИЮ НЕЙТРАЛИЗАТОРОВ СЕРОВОДОРОДА И МЕРКАПТАНОВ В ПРОДУКЦИИ НЕФТЕГАЗОВЫХ СКВАЖИН

№ П1-01.05 С-0011 ЮЛ-010

ВЕРСИЯ 1.00

г, грозный 2012

содоммк

СОДЕРЖАНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ............................................................................................................................................„....2

1.информация о документе................................................................................................................з

1.1. Назначение документа....................................................................,................................................. 3

1.2. Цель документа ......................................................................................»................................... Л

1.3. Область применения............................................................................................Л

1.4. Вводимые определения терминов, сокращений и ролей ................................—......._«.......- 3

2 СОДЕРЖАНИЕ СТАНДАРТ А.................................................................................................................5

Определение концентрации сероводорода в продукции скважин______...—____________._...____5

2.3 Проведение опытно-промышленных испытаний нейтрализм торов сероводорода на объектах „_.........-..............„,...............................................................................................................- 4

2.4 Расчет суточной, удельной дозировок и требуемого количества нейтрализаторов сероводорода______...______,________________________________________________.___________________________________________ 7

2.5 Составление технологического регламента на применение нейтрализаторов сероводорода на объектах................................—................................................................................ 8

2.в Технология применения нейтрализаторов сероводорода _____________________________________________ 8

2.7 Требования правил безопасности и охраны окружающей среды..................................... 1

3 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ........................................................................................................................11

Внешние нормативные и распорядительные документы ...................................................11

(Трава на Настоящий ЛНД прииштежат ОАО «Гршивфгсеглз», ЛНД ис июжят быть поглкстьга или частимно вослракзввдё|1. тиражирован и рао^орранвн баз разреиш»|я ОАО иГркшнвфтегш*,

О ОАО аГрааннфтегах«, 2Я12

«ТАНАМИ ймй >ГМХШ$ию* .ПжнЬГСХМ *«Г.1М»£»Г |К| ССРООйДООДА И ЙСМЛГЯА««! а п*ьа»*от

СТГАНП4А 2 И И

Él додмшлс

I. ИНФОРМАЦИЯ О ДОКУМЕНТЕ

1.1. Назначение документа

Стандарт устанавливает порядок применения и оценки эффективности нейтрализаторов сероводорода ни объектах ОАО «Грознефтегаз» и предназначен доя инженерно-технических работников в качес1»е руководства при производстве работ но нейтрализации сероводорода в продукции скважин, системе сбора и подготовки нефти.

1.2. Мель документа

Целью настоящего стандарта является нормирование применения нейтрализаторов сероводорода в процессе нейтрализации сероводорода и нефти.

1.3. Область применения

Областью применения настоящего стандарта являются объекты нефтедобычи, включая добывающие скважины, нефтегазопроводы, дожимные насосные станции (ДНС), установки подготовки нефти (УПН) ОАО «Грознефтегаз», с повышенным содержанием сероводорода,

Настоящий стаи л api обязаны sna i ь н использовать в работе должностные лица: ИГР н работники цехов добычи нефти и таза, занимающиеся эксплуатацией скважин, нефтегазопроводов, дожимных насосных станций (ДНС), установок подготовки нефти (УПН) ОАО «Грознефтегаз».

Настоящий стандарт вводтся в действие распоряжением Главного инженера Общества.

Изменения стандарт вносятся на основании Распоряжения Главного инженера Общест ва.

Ответственность за поддержание насюяшего локального нормативного документа в ак!уальном состоянии возлагается на начальника ПТО Общества.

1.4. Вводимые определения терминов, сокращений и ролей

Таблица I. Перечень сокращений

CiiK|>iinittiMc Гаакмфрошса сокращенна

АМ аспиратор сн.|1.ф<>1с1шй

леж ana;iii laiup ссрсяадороэа п жидкие гн

БДР cijo* датнроыыяа реагеита

ГХ L jraMwnpc^c.turc.n, \UMiiiccKuti

Права на настояин« ЛИД принадлежат ОАО «Грсанофтитлз» ЛИД ие можег быть гагмссткю ип» часпмю аехэтракшеде»*. тиражирован и распространен без рэдреыещк ОАО »Грсзиефтет ар •

® <& ОАО »Гразикфтетаы « 2012

етлмамт шI>ÍM«t, <u. гстлмкмг па пмшаяшшпдшшопюимкм«« к кснмм щ мшим

■С«1СГАЗййк« HUiM,

tm П'-в-.Н С-Шч* ЮП4-10 ВОСКА 1И СТРМИдА ] Ю Tt

■моякмда о даумснп

1 Сокршцсиа« Рксшвфрапка сакрашснив -п

|НГДУ нефтега шдтЗи ilтощее \ n^akiicti»«

jo ГШ atiuniU'EipauuiuiiirKHUi! иснытаниа

Таблица 2. Перечень термином

г гриппа Оирсдглгвиг тгрм ■ ■■

llciIip.Lnt.Mritp серишпир.! 1.1 Рглетпг, L:kicntjiîLjvutitMUJiTi. к л ;i ilrilrp л;пгin l'l p<;[Ki;t;>pллл u ak^kpltii iejsii rj ic

)Глсхадкы!г

'ктффии lat-iiT

;Псзи*пшл, [t-nui, ir k£i i il M ¿Lin у лсмграи| larupu 1 n t ), гкчэпхоитггй ,1-'i г л ni л nil! l'M м и I i [ .„-pi>ri лл <; p t »;ы 1

Правя яа маетеящий ЛИД принадлежат ÛAG «Гроамфниз!» ЛНД но магнат быть лопиастыа или чвстммио воспрюшшздам! тирамироваи и распространен fes разрешения ОАО кГрежефтвТам

а®ОАО«Грз»1»фт«ги< £012

СТДЩЯП >ТЮМ»ЮП<>«£«М ХПМКМТ !Ю ПМШМ(1Ий*бЛР.иМ«1йГйа С1НЖйСК«'£Л И Ш»*«*1«Св Ш ЛКШЩЖ

мвпглмаые еамимм.

кпжммшшм могшим егммщд * из ч

содами«: СТЛИЯ/1А

2 СОДЕРЖАНИЕ СТАНДАРТА

2.1. Определение концентрации сероводорода в продукции скважин

2.1.1 Определение концентрации сероводорода и продукции скважин осущеа вдается согласно ГОСТ Р 50802. Отбор проб выполняется по ГОСТ 2517.

2.1.2. Дл.ч экспресс - определения концентрации сероводорода црк про&едешш технологическич процессов добычи, сбора и подготовки нефти, газа и йоды допускпепся использовать анализатор серонодорода в жидкости ЛОК.

2.1.3. Для определения концентрации серонодорода и продукции сквджин и несколько бутылок вместимостью до 1,5 дма огабрэть пробы нефти (эмульсин), заполни« их на 2/3 нмеспшосгн бутылки, немедленно закрыть крышкой.

2.1.4. Для более удобного определения коинешрации серонодорода подготовить дополнительно крышки с ошерстиямн под индикаторную трубку на сероводород.

2.1.5. Подготовить к работе анализатор серонодорода и жидкости АСЖ.

2.1.6. Под!отопить к работе ручной насос для табора газа (рекомендуется насос мша ОУ-1008 фирмы СА5ТЕС).

2.1.7. ВзятI» индикаторную трубку II.¡5-0,0066 для гаюопределтеля химического ГХ-Е по ТУ 4321-001-16625682-2000, обломи 1Ь оба конца и установил, и I нездо ручного насоса стрслкоПк последнему.

2.1.8. По истечении 10 - 20 минут, при условии осаждения иены, замени«. крышку бутылки с пробой крышкоП с отверешем. к которое немедленно впестц индикаторную трубку так, чтобы ее конец установился на высою 2-3 см от уровня жидкости, и произнести медленное всасывание глта. Потемнение ннднкаюрноП массы донести до верхней отметки трубки (при больших концентрациях серонодорода} и произнеси! расчет обьема газл в соответствии с ходом поршня, а затем и концен (рации сероводорода и газовиП фаге.

2.1.8.1. При небольших концетрациях серонодорода всасывание га.1а можно производил, на половину хода поршня а зависимости 01 шлсоты потемнения индикаторной массы. При том необходимо учесть, что при малом объеме газа н бутылке возможно образование вакуума. Поэтому обьем всасываемого гача не должен превышать 10-15 % обьема газа в бутылке.

2.2 Методика оценки эффективности нейтрализации сероводорода

2.2.1. Перечень лабораторного оборудования и материалов

- мнкрошнрни нлн микродозаюр;

- пипетки с делениями имеет имоси.ю 2,5 см-5 с ценой деления 0,02 см1, ГОСТ 29227;

- цилиндры имеет имоешо 100, 500 см1. ГОСТ 1770;

- анализатор сероводорода в жидкости;

- стеклянные колбы для смешения;

- термостагнруема.ч водяная баня;

- керосин;

- вода дистиллированная. ГОСТ 6709.

2.2.2. Подготовка 1: исс.чедснишшо

Методика предназначена для определения эффектшшосш нейтрализации сероводорода и нефтепромысловой жидкое)и.

В качестве воды используется естественная пластовая вода, в случае оюутстня естественной пластовой воды используется ее модель с плошоаыо, соответствующей

(Тргза иа настоящий ЛНД принадлежат ОАО «Грал-сфгсгаа!", ПИД не мг.1ЛТ бь.ти голиастья мпм погпрогаеедаи.

транировах и рзспро::рзнги Ьз! разрешенияОАО »Грззиофкггда».

О С ОАО «ГрситЦлагга», Й312

»и гаъхиьа шш|||

»П!1Ш£<1ис1ч-лоср:тч] СТГАМЩ* 1 Ю >1

ССдаГКАМАС СТЛШДОТЛ

[______________________

плотности естественной плпстопаП иолы. Дозирование реагентов и нефгн и поде осуществляется мнкродозаторплш,

2.2Л. 1. Дли.проведения лабора горных испытаний необходимо:

- отобрать пробу нефти, не подвергшуюся обработке химреагентами:

- отобрать естественную пластовую иоду, не подвергшуюся обработке химреагентами;

- провести определение концентрации сероводорода в иефти и воде согласно разделу 4. 2.2.3. Проведение испытаний

2.2.3.1. После определения концентрации сероводорода и газе и жидкости и бутылки с пробами ввести нейтрализатор в количестве, соответствующем шести-, девяти- н даенадцатнкратноП массовой концентрации сероводорода ь жидкости, закрыть герметичной крышкой и, встряхнув сильно (50 раз), поместить и водяную баню при заданной температуре.

2.2.3.2. Через 20 .мин определить остаточную концентрацию сероводорода в газе и жидкост согласно 2.1.7.-2.1.9.

2.2.3.3. Определи!ьэффективность нейтрализации сероводорода и процентах, по формуле:

"3 = С"•" "С"" -100. (1)

С

ит

где Сш„. - начальная концентрация сероводорода в нефти, газе, г/г: Сип.- конечная концентрация сероводорода в иефти, газе, г/г.

2.2.3.4: Повторить 2.2.3.2.-2.2.3.3. через 60, 90. 180 минут нахождения пробы в водяной бане.

2.2.3.5. По изменению концентрации сероводорода и жидкости определяется расходный коэффициент 1С.

2.2.3.6. Определить остаточную концентрацию сероводорода п газе и жидкости через 24 часа.

2.2.3.7. Пример определения эффективности нейтрализатора приведен и приложении 2.

2.2.3.8. Пример определения расходного коэффициента нейтрализатора сероводорода приведен и приложении 3.

2.3 Проведение опытно-промышленных испытаний нейтрализаторов сероводорода на объектах

2.3.1. Целью проведения ОПИ иенгралнзаюроп является отработка технологии их применения на обьекгах нефтесбора и нефтеподгогоакн, оценка эффективности нейтрализаторов по снижению содержания сероводорода а нефти, газе и определение

OnTHMiiJIbHOii ДО.ЗНрОВКИ.

2.3.2. ОПИ проводятся с нейтрализаторами, предварительно испытанными в лабораторных условиях на исследуемой нефти.

2.3.3. Перед началом проведения ОПИ:

- составляется план-программа испытаний с постановкой цели;

составляется временный технологический регламент (режим) на применение нейтрализатора сероводорода:

- осуществляется подготовка системы дознавания нейтрализатора, и которую включается пропарка емкости для хранения, пропарка расходной емкости, ревизия пробоотборников, заправка нейтрализатором;

- определяется расходный коэффициент нейтрализаторов в лабораторных условиях.

2.3.4. ОПИ нейтрализаторов сероводорода следует начинать с максимального значения

Права «а юстсошм ЛИД принадлежа г ОЛО «Гроапофгвпиа, ПИД но м:»ят быть гогнастью una частную ооспроюводён, htpaaitpoeaii к распространён <я> разрешения ОЛО «Грсзмофгегся».

О © ОАО «Гро»|еф1вг;=», 2012

стлщ&7т аШьТ^гп^ГЕГАЭ, *сгл/л:нг пз пг пятнив и i^iAX/^cä о nfcq/tusu /

мшсгьхиыксх&ыти. - ,

стгаиича я га

kn>ilUCUHUIIII сгжияш

/ СЭДОгЛЛ/Е [_____

расходного коэффициента

2.3.5. Корректировка (изменение н сторону уменьшения) расходного коэффициент нейтрализатора п|юизводи гея в зависимости от содержания сероводород» в обработанной неЙ1ралнзатором нефти.

2.3.6. В ходе проведения ОПН осуществляется контроль за динамикой изменения содержания сероводорода и нефти или газе. Периодичность контроля устанавливается в зависимости о г конкретных условий эксплуатации объекту.

2.3.7. Полученные результаты занося гея в таблицу (приложение 5), проводится сравнительный анализ содержания сероводорода в нефти, газе до и после обработки

нейтрализатором.

2.3.8. Оптимальной считается дозировка, при котрой обеспечивается уменьшение содержания сероводорода до требуемого значении но ГОСТ Р 51858 или значения, максимально приближенного к требуемому.

2.3.9. Для контроля за расходом нейтрализатора на период испытаний необходимо завеет временный журнал по учегу расхода нейтрализатора.

2.3.10. По окончании ОПН составляется акт исныгпинй.

2.4 Расчет суточной, удельной дозировок и требуемого количества нейтрализаторов сероводорода

2.4.1. Расчет су!очной дозировки ней фалнтаторов сероводорода

Суточная дозировка нейтрали киорои сероводорода ц. кг/суг, определяется по формуле:

Я = -К/! ООО, (2)

где С - концентрация сероводорода, гп

О«- количество обраб.иы&1емои жидкости, т/сут

К - ¡»сходный коэффициент нейтрализатора сероводорода (определяется но 2.4.3,2.).

2.4.2. Расчет удельной дозировки нейтрализаторов сероводорода

2.4.2.1. Расчет удельной дозировки нейтрализатора qy.u-.iLn, г/т, производится по формуле:

<1____= С- 1С» (3>

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.