Разработка технологий приготовления микросферических катализаторов оксихлорирования этилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Япаев, Рустем Шамилевич

• Япаев, Рустем Шамилевич
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Япаев, Рустем Шамилевич

Введение

Глава 1. Катализаторы оксихлорирования этилена и носители для них

1.1. Химический состав и способы приготовления катализаторов оксихлорирования этилена

1.2. Фазовый состав и состояние солевого компонента в медьхлоридных катализаторах

1.3. Влияние фазового состава носителя на каталитические свойства медьхлоридных катализаторов

1.4. Методы получения микросферических алюмооксид-ных носителей

1.5. Постановка задачи исследования

Глава 2. Объекты и методы исследований

2.1. Методы синтеза носителей и катализаторов оксихлорирования этилена

2.2. Методы исследования физико-химических свойств микросферических алюмооксидных носителей и катализаторов оксихлорирования этилена

2.2.1. Химический состав катализатора оксихлорирования этилена

2.2.2. Рентгенофазовый анализ

2.2.3. Термический анализ

2.2.4. Поровая структура и удельная поверхность

2.2.5. Фракционный состав и механическая прочность

2.2.6. Адсорбционные характеристики

2.2.7. Каталитические свойства

Глава 3. Разработка технологии получения микросферического гидроксида алюминия

3.1. Исследование стадии осаждения гидроксида алюминия

3.1.1. Осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия растворами сульфата алюминия и нитрата алюминия

3.1.2. Осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия растворами азотной и соляной кислот

3.1.3. Осаждение гидроксида алюминия из растворов алюмината натрия и основного хлорида алюминия

3.1.4. Отмывка гидроксида алюминия от примесных соединений

3.2. Исследование стадии пептизации и распылительной сушки

Глава 4. Разработка технологий приготовления микросферических катализаторов оксихлорирования этилена

4.1. Исследование влияния характеристик микросферического псевдобемита и условий их термообработки на физико-химические свойства образующихся микросферических алюмооксидных носителей

4.2. Изучение влияния химического модифицирования гидроксида алюминия на механическую прочность микросферических алюмооксидных носителей

4.3. Разработка технологии приготовления катализаторов оксихлорирования этилена

4.3.1. Нанесение активных компонентов на микросферические алюмооксидные носители методом «сухой» пропитки

4.3.2. Нанесение активных компонентов на глиноземы методом «сухой» пропитки

4.3.3. Введение активных компонентов в гидрогель гидро-ксида алюминия перед распылительной сушкой

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологий приготовления микросферических катализаторов оксихлорирования этилена»

Возросшие масштабы производства хлорорганических продуктов и требования к защите окружающей среды обусловили необходимость создания в промышленности хлорорганического синтеза сбалансированных по хлору схем. Их основу составляет утилизация побочного продукта процессов хлорирования углеводородов - хлористого водорода путем его вовлечения в различные реакции синтеза хлорорганических соединений. Одним из путей утилизации абгаз-ного хлористого водорода является его окислительная переработка в присутствии кислорода и соответствующего целевому продукту углеводорода. Протекающие при этом реакции обобщенно называют процессами окислительного хлорирования углеводородов. Так ключевой стадией производства винилхло-рида по сбалансированной по хлористому водороду схеме является окислительное хлорирование этилена (ОХЭ).

В мировой практике широко распространены процессы ОХЭ, протекающие в "кипящем" слое катализатора [31, 87, 88]. На рис. 1 и таблице 1 представлена принципиальная технологическая схема и состав газовой фазы до и после реактора процесса ОХЭ с «кипящем» слоем катализатора производства винилхлорида АО «Каустик» (г.Стерлитамак).

Таблица 1

Состав реакционной смеси процесса ОХЭ производства хлорвинила АО «Каустик»

На входе в реактор На выходе из реактора масс. % масс.

1.02 8,92 1,24

2.НС1 30,96 0,12

3. С2Н4 19,34 7,35

4. 1,2-дихлорэтан 0,46 41,88

5. СО 0,78 0,79

6. С02 38,34 38,89

7.Н20 0,03 8,21

8. Примеси* 1Л7 1,52

ИТОГО 100,00 100,00 - в примесях содержится дихлорэтилен, трихлорэтан, трихлорэтилен, хлорэ-тан, трихлорметан, четыреххлористый углерод.

НС1

1. - реактор оксихлорирования. 2. - колонна, 3. - реактор гидрирования, 4. - разделительная емкость, 5. - емкость, 6. -конденсатор - холодильник, 7. - паровой котел, 8. - насос, 9. - теплообменник, 10. - компрессор.

На момент начала выполнения данной диссертационной работы, промышленного производства катализаторов ОХЭ в России не существовало, в основном, из-за отсутствия технологий, обеспечивающих приготовление указанных выше каталитических систем с требуемыми характеристиками. Поэтому блоки ОХЭ производства винилхлорида в городах Саянске и Стерлитамаке эксплуатировались на импортных катализаторах.

Для процессов с «кипящим» слоем катализатора выбор его основан, главным образом, на таких характеристиках как селективность, стойкость к истиранию и способность к «кипению».

Катализаторы ОХЭ представляют собой нанесенные системы. Активным компонентом современных катализаторов ОХЭ является хлорная медь, содержание которой составляет 5 - 15 % массы катализатора. Кроме хлорида меди могут использоваться и другие ее соединения, которые под действием реакционной среды переходят в хлорную медь. Имеются сведения о том, что повышению активности хлорида меди способствует добавление хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов до содержания 0,5 - 1,0 моль на моль меди.

Носитель в катализаторе ОХЭ должен выполнять следующие функции: обеспечивать повышение удельной поверхности активного компонента, доступность активных центров для реагирующих веществ, необходимую механическую прочность, требуемую насыпную плотность и гранулометрический состав. Наиболее полно этим требованиям отвечают устойчивые к истиранию микросферические алюмооксидные носители (МАН) с насыпной плотностью не

3 2 менее 0,78 г/см , удельной поверхностью 150 - 200 м /г, объемом пор не менее 0,3 см /г. Следует отметить, что несмотря на большое количество публикаций, посвященных изучению закономерностей синтеза оксида алюминия и его физико-химических свойств, в литературе не описано в каких условиях синтезируются носители, с указанными выше свойствами. Отсутствуют сведения и о технологиях приготовления катализаторов ОХЭ.

В связи с изложенным выше изучение закономерностей формирования микросферических катализаторов ОХЭ на различных стадиях их приготовления, а также физико-химических и каталитических свойств полученных катализаторов является актуальной задачей.

Целью работы являлось создание перспективных для промышленной реализации технологий приготовления микросферических катализаторов для процесса оксихлорирования этилена.

В рамках данной диссертационной работы были определены следующие наиболее важные задачи:

- изучение фазового и химического состава, поровой структуры и насыпной плотности синтезируемого гидроксида алюминия (ГОА) в зависимости от природы исходных веществ, рН среды, температуры и продолжительности процесса его осаждения;

- исследование зависимости фазового состава, поровой структуры, насыпной плотности и износоустойчивости МАЛ от физико-химических характеристик осажденного ГОА, условий пептизации его гелей, а также последующих сушки и прокалки;

- изучения влияния условий введения активных компонентов на эксплуатационные характеристики синтезированных катализаторов.

В результате выполнения данной диссертационной работы предложена технология приготовления устойчивых к истиранию микросферических, алю

3 3 мооксидных носителей с рн = 0,78 -г 0,9 г/см и Упор = 0,3 -г 0,4 см /г, включающая стадии осаждения псевдобемита из раствора алюмината натрия раствором основного хлорида алюминия при рН = 9,5 10,2 и 20 -г 40 °С, отмывки от ионов натрия, распылительной сушки в токе дымовых газов и последующей термообработки при 650 4- 750 °С.

Разработана технология приготовления микросферических катализаторов оксихлорирования этилена, основанная на синтезе из осажденного псевдобемита микросферического алюмооксидного носителя и последующем нанесении на его поверхность активных компонентов пропиткой при 100 -г 120 °С из раствора хлоридов Си и М^.

Впервые разработан способ синтеза микросферических катализаторов ок-сихлорирования этилена, в котором активные компоненты вводятся в гель гид-роксида алюминия перед его распылительной сушкой, что позволяет упростить технологию.

Установлено, что значения насыпной плотности микросферического алюмооксидного носителя, синтезированного из растворов ЫаАЮ2 и А1(ОН)С12 или НС1 в интервале температур от 10 до 70 °С и рН от 8,0 до 11,0, проходят через максимум, причиной которого является формирование осадка гидроксида алюминия различной морфологии. После его термообработки при 650 4- 750 °С в атмосфере воздуха в течение 4 ч формируются микросферические алюмоок-сидные носители, насыпная плотность и механическая прочность которых также проходит через максимум.

Предложен способ повышения механической прочности и насыпной плотности микросферических алюмооксидных носителей, основанный на пеп-тизации геля псевдобемита раствором А1(ОН)С12 в количестве 0,5 1,0 % об.

Установлено, что введение в состав катализатора оксихлорирования этилена одновременно с хлоридом меди хлорида магния в соотношении 0,5 моля МяС12 к 1 молю СиС12 препятствует образованию в условиях каталитического процесса низкоплавких комплексов меди. В результате не наблюдается слипания частиц катализатора даже при малом избытке этилена (С2Н4/НСЛ = 1,02).

Показано, что в катализаторах оксихлорирования этилена, полученных пропиткой предварительно синтезированных микросферических алюмооксидных носителей раствором солевых компонентов, и в катализаторах, в которых солевые компоненты введены перед распылительной сушкой, состояние меди в которых существенно различается. Однако через несколько часов протекания каталитического процесса под действием реакционной среды в обоих типах катализатора устанавливаются стационарные состояния с близкими каталитическими свойствами в реакции оксихлорирования этилена.

Исследования, проведенные в рамках данной диссертационной работы, позволили разработать и опробовать в промышленном масштабе на Ишимбайском специализированном химическом заводе катализаторов технологии получения микросферических алюмооксидных носителей и катализаторов оксихло-рирования этилена. Наработана и успешно испытана в производстве дихлорэтана АО «Каустик» (г. Стерлитамак) опытно-промышленная партия катализатора в количестве 1,0 тонны.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Япаев, Рустем Шамилевич

Выводы

1. Разработана технология приготовления устойчивых к истиранию микросфери

3 3 ческих, алюмооксидных носителей с рн = 0,78 ч- 0,9 г/см и Vnop = 0,3 ч- 0,4 см /г, включающая стадии осаждения псевдобемита из раствора алюмината натрия раствором основного хлорида алюминия при рН = 9,5 ч- 10,2 и 20 ч- 40 °С, отмывки от ионов натрия, распылительной сушки в токе дымовых газов и последующей термообработки при 650 ч- 750 °С.

2. Разработана технология приготовления микросферических катализаторов окси-хлорирования этилена, основанная на синтезе из осажденного псевдобемита микросферического алюмооксидного носителя и последующем нанесении на его поверхность активных компонентов пропиткой при 100 ч- 120 °С из раствора хлоридов Си и Mg.

3. Впервые разработан способ синтеза микросферических катализаторов оксихло-рирования этилена, в котором активные компоненты вводятся в гель гидроксида алюминия перед его распылительной сушкой, что позволяет упростить технологию.

4. Установлено, что значения насыпной плотности микросферического алюмооксидного носителя, синтезированного из растворов NaA102 и А1(ОН)С12 или НС1 в интервале температур от 10 до 70 °С и рН от 8,0 до 11,0, проходят через максимум, причиной которого является формирование осадка гидроксида алюминия различной морфологии. После его термообработки при 650 ч- 750 °С в атмосфере воздуха в течение 4 ч формируются микросферические алюмооксидные носители, насыпная плотность и механическая прочность которых также проходит через максимум.

5. Предложен способ повышения механической прочности и насыпной плотности микросферических алюмооксидных носителей, основанный на пептизации геля псевдобемита раствором А1(ОН)С12 в количестве 0,5 ч- 1,0 % об.

6. Установлено, что введение в состав катализатора оксихлорирования этилена одновременно с хлоридом меди хлорида магния в соотношении 0,5 моля MgCl2 к 1 молю СиС12 препятствует образованию в условиях каталитического процесса

106 низкоплавких комплексов меди. В результате не наблюдается слипания частиц катализатора даже при малом избытке этилена (С2Н4/НС1 = 1,02). 7. Показано, что в катализаторах оксихлорирования этилена, полученных пропиткой предварительно синтезированных микросферических алюмооксидных носителей раствором солевых компонентов, и в катализаторах, в которых солевые компоненты введены перед распылительной сушкой, состояние меди в которых существенно различается. Однако через несколько часов протекания каталитического процесса под действием реакционной среды в обоих типах катализатора устанавливаются стационарные состояния с близкими каталитическими свойствами в реакции оксихлорирования этилена.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Япаев, Рустем Шамилевич, 2000 год

1. Allen J.A., Clark A.J. //Rev. Of Pure and Appl. Chem., 1981, v.21, p. 145

2. ASTM, Powder diffraction Fill, Inorganic, 1977. Publ. By the ICPDS, Pensyl-wania, USA

3. Blanco J., Fayos J., Garsia J.F., Soria J. J.Catal., 1973, v.31, p. 257

4. Ketchik S.V., Plasova L.M., Seredkin A.E., Kastrov V.V., Morosov L.N. React. Kinet. Catal. Lett., 1980, v.14, p. 429

5. A.c. 1381068 СССР, МКИ COIF 7/34 Способ получения псевдобемита.

6. A.c. 242674 ЧССР, МКИ4 C01F 7/02 Получение гидроксида алюминия.

7. Агиевский Д.А., Квашонкин В.И., Пронин В.А. Строение алюмооксидных носителей. 1. Электронно-микроскопическое изучение пористой структуры у-А1203 // Кинетика и катализ. 1987. - т. 28, вып. 5. - с. 1170 - 1177.

8. Алхазов Т.Г., Марголис Л.Я. Глубокое каталитическое окисление органического вещества. М.: Химия, 1985, с.47

9. АлхазовТ.Г., Марголис Л.Я. Высокоселективные катализаторы окисления углеводородов М. Химия, 1988, 192 с.

10. Бакши Ю.М., Дмитриева М.П., Гельперин Е.И. и др. О кинетике реакции аддитивного оксихлорирования этилена // Материалы 3-й Всесоюзной конференции по кинетике гетерогенных каталитических реакций. Калинин. 1980. -т. 1,-с. 24-29.

11. Винникова Т.С., Дзисько В.А., Кефели Л.М., и др. Влияние температуры прокаливания и структуры гидроокиси на величину удельной поверхности активной окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1968. - т. 9, вып. 6. - с. 1331 - 1341.

12. Вишнякова Г.П., Дзисько В.А., Кефели JI.M. и др. Влияние условий получения на удельную поверхность катализаторов и носителей // Кинетика и катализ. 1970. -T.XI, вып. 6. - с. 1545 - 1551.

13. Галимов Ж.Ф., Дубинина Г.Г., Масагутов P.M. Методы анализа катализаторов нефтепереработки. М.: «Химия», 1973. 191 с.

14. Гельбштейн А.И., Бакши Ю.М., Дмитриева М.П. Исследование механизма и кинетики аддитивного оксихлорирования олефинов. 1. Превращения С2Н4 на CuCl2 КС1 - SÍO2 катализаторе // Кинетика и катализ. - 1984. - т.25, вып.1. -с.136-141

15. Гельбштейн А.И., Бакши Ю.М. // Журнал физической химии. 1988. - № 10. -2649-2666.

16. Гельперин Е.И., Бакши Ю.М., Гельбштейн А.И. и др. Кинетические закономерности образования оксидов углерода при оксихлорирование этилена и 1,2-ДХЭ. В сб. Хлористый водород в хлорорганическом синтезе. М.: НИИ-ТЭХИМ. 1987. - с. 91-97.

17. Гудков Б.С., Дых Ж.Л., Якерсон В.И. и др. Катализаторы, получаемые на базе активированных алюминиевых сплавов 3. Формирование алюмооксидных катализаторов // Кинетика и катализ. 1995. - т. 36, вып. 6. - с. 918-922

18. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. С.58

19. Дзисько В.А. Основы получения активной окиси алюминия осаждением из растворов // Кинетика и катализ. -1979. Т.ХХ. вып.6. - с. 1526-1532.

20. Дзисько В.А., Винникова Т.С., Кефели JIM. и др. Пористая структура и прочность окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1966. - Т. VII, вып.5. -с.859-864.

21. Дзисько В.А., Иванова A.C., Вишнякова Г.П. Формирование гидроокиси алюминия при старении // Кинетика и катализ. 1976. - Т. XVII, вып.2. - с. 483-490.

22. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск, Наука, 1978, 384 с.

23. Дмитриева М.П., Бакши Ю.М., Гельбштейн А.И. Влияние состава системы CsCl C11CI2 / Si02 на ее каталитические свойства в реакции аддитивного оксихлорирования олефинов // Кинетика и катализ. - 1996. - т. 37, № 1. - с. 85 - 89.

24. Ирисова К.Н., Костромина Т.С., Нефедов Б.К. Носители катализаторов гидроочистки на основе активной окиси алюминия. М., ЦИИТЭНефтехим. -1983 47 с.

25. Катализ в промышленности. В 2-х т. т.1. Пер с англ./Под ред. Б.Лича/ М. Мир, 1986, 291 с.

26. Кацобашвили Я.Р., Куркова Н.С. Формовка микросферических и шариковых адсорбентов и катализаторов на основе активной окиси алюминия. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1973.-е. 77

27. Кефели JIM., Дзисько В.А., Плясова JI.M., и др. Псевдоморфизм при дегидратации гидроокисей алюминия. // АН СССР. Журнал неорганической химии. 1966. - T.XI, вып.5 - с. 1222-1224.

28. Кефели JI.M., Дзисько В.А., Плясова JI.M. и др. Влияние температуры прокалки и структуры гидроокиси на величину удельной поверхности активной окиси алюминия // Кинетика и катализ. 1968. - т. IX, вып. 6. - с. 1331 -1341.

29. Корябкина H.A., Шкрабина P.A., Ушаков В.А. и др. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив // Кинетика и катализ. 1997. - т. 38, вып. 1. -с. 128- 132.

30. Криворучко О.П., Буянов P.A., Федотов М.А., и др. О механизме формирования байерита и псевдобемита // Журнал неорганической химии. 1978. -т. 23, вып. 7.-е. 1798- 1803.

31. Курляндская И.И., Кудрявцева Т.Ф., Джаганцпанян Р.В. и др. Влияние носителей на свойства трегерных катализаторов оксихлорирования // Химическая промышленность. 1979. - № 5. - с. 15 - 17.

32. Литвак Г.С., Иванова A.C., Мороз Э.М. и др. Влияние режимов термической обработки на процессы дегидратации гидроксида алюминия // Научные основы приготовления катализаторов. Тезисы докладов II Всесоюзного совещания. Минск, 1989. - с. 144 - 145.

33. Лыков М.В. Сушка в химической промышленности. М. Химия. -1970. С. 429

34. Лыков М.В., ЛеончикБ.И. Распылительные сушилки. М.: Машиностроение. 1966. - С. 330

35. Мороз Э.М., Куклина В.Н., Ушаков В.А. О формировании низкотемпературных твердых растворов и нестехиометрических шпинелей в алюмомагние-вых системах // Кинетика и катализ. 1987. - т. 28, вып. 3. - с. 699 - 705.

36. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. Элвин Б., Стайлз: Пер. с англ. Под ред. А. Слинкина. М.: Химия. - 1991. - 240 с.50.0ксихлорирование в хлорорганическом синтезе за рубежом. Серия: Хлорная промышленность. М., НИИТЭХИМ. 1976. - 85с.

37. Парамзин С.М., Криворучко О.П., Золотовский Б.П. и др. Изучение природы продуктов механо-химической активации гидраргиллита // Научные основы приготовления катализаторов. Тезисы докладов Всесоюзного совещания. Новосибирск. 1983. - с. 183 - 184.

38. Пат 159202 ПНР, МКИ5 В 01 J 32/00. Способ получения носителей катализаторов для оксихлорирования этилена.

39. Пат 258714 ГДР, МКИ4 С 01 F 7/34, С 01 F 7/14. Получение пористого оксида алюминия.

40. Пат 4849393 США, МКИ4 В 01 J 27/122. НКИ 502/225. Катализатор и процесс для оксихлорирования этилена в 1,2-дихлорэтанв псевдоожиженном слое.

41. Пат. 151054 ПНР, МКИ4 В 01 J 21/04, В 01 J 32/00 Способ получения пористого алюминиевого носителя.

42. Пат. 157301 ПНР, МКИ5 С 01 F 7/14, С 01 F 7/02. Получение оксида алюминия.

43. Пат. 1594874 РФ, МКИ5 С 01 F 7/02 Способ получения сферического активного оксида алюминия.

44. Пат. 2560591 Франция, МКИ С 01 F 7/14 Получение гидраргиллита.

45. Пат. 4069170 США, МКИ В 01 J 27/06, кл. 252/441 Катализатор оксихлорирования.

46. Пат. 4206180 США, МКИ В 01 J 8/04, С 07 С 17/10. НКИ 422/190. Оксихло-рирование этилена.

47. Пат. 4377491 США, МКИ В 01 J 27/10 НКИ 252 441 Предшественник катализатора хлороксидирования и способ его получения.

48. Пат. 4382021 США, МКИ В 01 J 27/10 Катализатор на носителе, содержащий медь и щелочные металлы.

49. Пат. 4424143 США, МКИ В 01 J 27/10. НКИ 422/190 Катализатор оксихлорирования этилена.

50. Пат. 4446249 США, МКИ В 01 J 27/10, НКИ 502/225 Катализатор на основе Си для оксихлорирования этилена в «кипящем» слое.

51. Пат. 4451683 США, МКИ С 07 С17/02 Способ оксихлорирования, применяемый катализатор и носитель катализатора.

52. Пат. 4562059 США, МКИ С 01 F 7/02, С 01 F 7/34. НКИ 423/626. Получение оксида алюминия.

53. Пат. 4613585 США, МКИ В 01 J 23/00, C01F 7/02, НКИ 502/355 Получение AI2O3 для носителя катализатора.

54. Пат. 4624938 США, МКИ В 01 J 27/18, НКИ 502/208 Получение широкопористых носителей катализаторов.

55. Пат. 4939620 США, МКИ В 01 J 27/10 Способ оксихлорирования этилена в «кипящем» слое жидкого катализатора.

56. Пат. 5019367 США, МКИ5 С 01 F 7/02 Способ получения бемита.

57. Пат. 5032379 США, МКИ5 С 01 F 7/02, В 01 J 21/04. НКИ 423/628. Оксид алюминия, пригодный для каталитического применения.

58. Пат. 5202511 США, МКИ5 С 07 L 17/156. НКИ 570/245. Разбавитель для катализатора процесса оксихлорирования.

59. Пат. 5292703 США, МКИ5 В 01 J 23/72, В 01 J 23/78. НКИ 502/303. Катализатор и процесс для оксихлорирования этилена до этилендихлорида.

60. Пат. 5334789 США, МКИ5 С 07 С 17/156. Катализатор оксихлорирования, способ его получения и проведение процесса оксихлорирования с использованием этого катализатора.

61. Пат. 62-226811 Япония, МКИ В 01 J 21/04, C01F 7/34 Получение глиноземного носителя.

62. Пат. 85366 СРР, МКИ В 01 J 21/04, C01F 7/34. Получение глиноземного носителя катализатора.

63. Поезд Д.Ф., Радченко Е.Д., Панченков Г.М. и др. Производство активной окиси алюминия носителя для алюмоплатиновых катализаторов рифор-минга. М.: - ЦИИТЭНефтехим. 1983. - 77 с.

64. Поезд Н.П., Радченко Е.Д., Поезд Д.Ф. Производство активной окиси алюминия носителя катализаторов для гидрогенизационных процессов. М.: -ЦИИТЭНефтехим. 1979. - 36 с.

65. Потапов A.M., Рафиков С.Р. Некоторые закономерности прямого каталитического и окислительного хлорирования пропилена // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1986. - № 11. - с. 2462 - 2466.

66. Селезнев Ю.Л., Чукин Г.Д. Целенаправленный синтез алюмооксидного носителя // Сборник научных трудов ВНИИ по переработке нефти. 1990. - № 62.-с. 10-21.

67. Соломоник И.Г. Влияние AI2O3 различного генезиса на структуру медьсодержащих катализаторов оксихлорирования // Тезисы докладов 2 Всесоюзной конференции молодых ученых по физической химии. Москва. 1983.

68. Танабе К Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир, 1993. С.44

69. Трегер Ю.А., Гужновская Т.Д., Феофанова Н.М. и др. Получение винилхло-рида окислительным хлорированием этилена // Химическая промышленность. 1988. - № 2. - с. 67 - 70.

70. Трегер Ю.А., Гужновская Т.Д. // Химическая промышленность. 1985. - № 4.-с. 9-16.

71. Уторов Н.П., Бакши Ю.М., Базов В.П. и др. Спектроскопическое исследование комплексов двухвалентной меди, образующихся в системах CuCl2 MCI (M = Na, К, Rb, Cs) // Координационная химия. - 1982. - т.8, № 4. - с. 489 -493.

72. Уторов Н.П., Бакши Ю.М., Базов В.П. и др. Структура комплексных соединений хлорной меди, нанесенных на Si02 и у-А1203 // Координационная химия. 1983 - т.9, № 9. - с. 1201 - 1206.

73. Федоров Б.М., Данюшевекий В.Я., Балашов В.А. и др. Носители для катализаторов органического синтеза. 2. Пористая структура оксидов алюминия, полученных термообработкой у-А12Оз // Кинетика и катализ. -1991. Т.32. вып. 2. - С. 447-454.

74. Федоров Б.М., Данюшевекий В.Я., Балашов В.А. и др. Носители для катализаторов органического синтеза. 1. Исследования структуры промышленного оксида алюминия методом ртутной порометрии // Кинетика и катализ. -1990. Т.31. вып. 2. - С. 673 - 680.

75. Федоров Б.М., Нехорошев В.И., Жуков И.А. и др. Носители для катализаторов органического синтеза. 3. Прочностные характеристики оксидов алюминия, полученных термообработкой у-А120з // Кинетика и катализ. 1992. -Т.ЗЗ. вып. 1.-С. 190- 196.

76. Фионов A.B., Лунина Е.В. Влияние обработки ортофосфорной кислотой на текстурные и кислотные параметры у-А120з // Научные основы приготовления катализаторов. Тезисы докладов II Всесоюзного совещания. Минск. -1989.-е. 300.

77. Флид М.Р., Бакши Ю.М., Вардикян В.А. Окислительное хлорирование этилена в кипящем слое катализатора // В сб. Хлористый водород в хлороргани-ческом синтезе. М. - 1987. - с. 82 -90.

78. Флид М.Р., Курляндская И.И., Соломоник И.Г. и др. Взаимодействие катализатора и реакционной среды в процессе окислительного хлорирования этилена // Хлорная промышленность. 1996. - № 6. с. 34 - 37.

79. Чертов В.М., Зеленцов В.И., Неймарк И.Е. Гидротермальное модифицирование текстуры гидроокиси алюминия // Доклады АН СССР. 1971. - Т. 196, №4, -с. 885-887.

80. Чукин Г.Д., Селезнев Ю.Л. Механизм терморазложения бемита и модель строения оксида алюминия // Кинетика и катализ. 1989. - т. 30, вып. 1.-е. 69 - 77.

81. Чукин Г.Д., Селезнев Ю.Л. Природа пористой структуры оксида алюминия // Кинетика и катализ. 1989. - т. 30, вып. 3.-е. 708 - 712.

82. Шепелева М.Н., Шкрабина P.A., Оккель Л.Г. и др. Исследование катализаторов и реакций каталитического окисления // Кинетика и катализ. -1988.-т. 29, вып. 1.-е. 195-200.

83. Шкрабина P.A., Мороз Э.М., Камбарова Т.Д. и др. Получение различных форм гидроокисей алюминия компонентов катализаторов из продуктов термического диспергирования гиббеита // Кинетика и катализ. 1981. - т. 22., вып. 6.-с. 1603- 1607.