Разработка технологии получения оксида пропилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Овчаров, Александр Александрович

• Овчаров, Александр Александрович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Овчаров, Александр Александрович

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ

ОКСИДА ПРОПИЛЕНА

1.1 Хлоргидринный способ получения оксида пропилена

1.2 Окисление пропилена гидропероксидами углеводородов

1.2.1 Окисление пропилена гидропероксидом этилбензола

1.2.2 Окисление пропилена трет-бутилгидропероксидом

1.2.3 Окисление пропилена гидропероксидом кумола

1.3 Эпоксидирование пропилена надкислотами

1.4 Окисление пропилена молекулярным кислородом

1.4.1 Каталитическое окисление кислородом в газовой фазе

1.4.2 Некаталитическое жидкофазное окисление пропилена

1.4.3 Каталитическое жидкофазное окисление пропилена

1.4.4 Метод сопряженного окисления

1.5 Эпоксидирование пропилена пероксидом водорода

1.6 Постановка задачи

2 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОГЕННОГО ТИТАНСОДЕРЖАЩЕГО ЦЕОЛИТА

2.1 Влияние условий получения титансодержащего цеолита на его каталитическую активность в процессе эпоксидирования пропилена

2.1.1 Влияние соотношения ТБОТ : ТЭОС

2.1.2 Влияние соотношения ТПАГ : ТЭОС

2.1.3 Влияние перемешивания на стадии гидротермальной обработки

2.1.4 Влияние температуры на стадии гидротермальной обработки

2.1.5 Влияние длительности гидротермальной обработки

2.1.6 Влияние природы промывающей жидкости

2.1.7 Влияние температуры прокаливания

2.2 Исследование процесса формования титансо держащего цеолита

2.3 Разработка принципиальной технологической схемы получения гранулированного титансодержащего цеолита

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ

ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ОКСИДА ПРОПИЛЕНА

3.1 Влияние природы растворителя на процесс эпоксидирования пропилена

3.2 Влияние технологических параметров на процесс

синтеза оксида пропилена

3.2.1 Влияние количества растворителя

3.2.3 Влияние начального отношения пропилен : пероксид водорода

3.2.3 Влияние температуры

4 ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ И РАЗРАБОТКА МАТЕМАТИЧЕСКОЙ

МОДЕЛИ СИНТЕЗА ОКСИДА ПРОПИЛЕНА

4.1 Построение кинетической модели процесса

4.2 Определение кинетических параметров модели процесса эпоксидирования в среде метанола

4.3 Определение кинетических параметров модели процесса эпоксидирования в среде изопропанола

5 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ АСПЕКТОВ СТАДИИ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ ОКСИДА ПРОПИЛЕНА

5.1 Изучение и моделирование фазовых равновесий в системе

продуктов синтеза оксида пропилена в среде метанола

5.2 Изучение и моделирование фазовых равновесий в системе продуктов синтеза оксида пропилена в среде изопропилового спирта

5.3 Лабораторная апробация схем выделения оксида пропилена

6 РАЗРАБОТКА ПРИНЦИПИАЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ПРОПИЛЕНА

6.1 Описание принципиальной технологической схемы синтеза

и выделения оксида пропилена в среде метанола

6.2 Описание принципиальной технологической схемы синтеза

и выделения оксида пропилена в среде изопропанола

6.3 Оптимизация параметров и выбор режимов работы оборудования технологических схем получения оксида пропилена

7 ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА, МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

И АНАЛИЗА

7.1 Исходные вещества

7.2 Методики синтеза

7.2.1 Методика синтеза порошкообразного титансодержащего цеолита

7.2.2 Методика приготовления гранулированного катализатора

7.2.3 Методика синтеза оксида пропилена на установке периодического действия

7.2.4 Методика синтеза оксида пропилена на установке

непрерывного действия

7.3 Описание методик анализов

7.3.1 Методика газохроматографического анализа

7.3.2 Методика определения содержания пероксида водорода

7.3.3 Методика проведения ректификационных исследований

7.3.4 Методика определения содержания воды с использованием реактива Фишера

7.3.5 Методика ИК-спектроскопии

7.3.6 Методика порошковой рентгенографии

7.3.7 Методика определения прочности гранул

7.3.8 Методика определения удельной поверхности, объема пор и распределения пор по размерам

ВЫВОДЫ

Список литературы

ПРИЛОЖЕНИЯ

з

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии получения оксида пропилена»

ВВЕДЕНИЕ

Оксид пропилена является важным продуктом основного органического синтеза. Обладая рядом ценных свойств, он находит широкое применение и представляет собой важное промежуточное звено в цепочках большого числа крупнотоннажных органических синтезов. Продукты, получаемые на его основе, являются востребованными во многих отраслях промышленности.

Главным направлением промышленного использования оксида пропилена является синтез простых полиэфиров, применяемых для производства жестких и мягких полиуретанов. В этой области используется 65-70 % производимого оксида пропилена [1-3]. Уникальная совокупность физико-механических свойств полиуретанов определяет их широкое применение в различных отраслях промышленности (в строительстве, в машиностроении, на транспорте и др.).

Значительное количество производимого оксида пропилена (до 25 %) используется для получения 1,2-пропиленгликоля и дипропиленгликоля [4]. На основе окиси пропилена получают большое количество полимерных материалов (полипропиленоксидов, полипропиленгликоля, пропиленоксидных каучуков и др.). Сополимеры оксида пропилена с аллилглицидиловым эфиром используют в качестве эпоксидных каучуков - Оуг^еп™ и Раге1™, которые применяют главным образом в производстве деталей для автомобилей - шланги, прокладки, амортизаторы и др. [5, 6].

Пропиленоксид является низкокипящим растворителем для углеводородов, виниловых полимеров, масел [7] и может использоваться в качестве промышленного азеотропообразующего агента при разделении смесей пентанов и амиленов с диенами [8]. Кроме того, из оксида пропилена в промышленных масштабах получают неионогенные ПАВ (проксанолы и проксамины), аллиловый спирт, пропиленкарбонат, изопропаноламины [9, 10].

В ряде направлений оксид пропилена вытесняет этиленоксид, так как его применение в качестве сырья оказалось намного эффективнее с точки зрения охраны окружающей среды. Например, перспективным направлением использования оксида пропилена является получение на его основе метилового эфира про-пиленгликоля - метилпропазола. Он применяется в производстве нетоксичных

технических жидкостей (теплоносителей для бытовых помещений, хладоагентов для пищевой промышленности) и растворителей лакокрасочных материалов, которые используются взамен таких токсичных продуктов, как моноэтиленгликоль, этилцеллозольв, бутилцеллозольв и др. [5, 11].

Кроме того, окись пропилена применяется в качестве фумиганта для стерилизации продовольственных продуктов и других материалов [12, 13].

Основными промышленными процессами получения оксида пропилена, как в России, так и за рубежом являются хлоргидринный способ и окисление пропилена гидропероксидами углеводородов [5]. Однако, оба метода имеют ряд существенных недостатков. Хлоргидринный процесс получения окиси пропилена, известный с середины прошлого века, характеризуется наличием нежелательных побочных продуктов хлорирования пропилена, требующих выделения, а также образованием еще больших количеств загрязненных сточных вод (-40 т/т продукта), очистка которых трудоемка и требует больших затрат. Поэтому, из-за отрицательного воздействия на окружающую среду традиционный хлоргидринный процесс в настоящее время теряет свою актуальность.

Гидропероксидные технологии не имеют недостатков, присущих хлоргид-ринному методу, однако, для них характерно образование сопутствующих продуктов (метилфенилкарбинол, трет-бутиловый спирт и др.) в 2-2,5 раза превышающих количество образующейся окиси пропилена [1]. Это не только усложняет стадию выделения целевого продукта, но и требует создания эффективных путей их использования. Кроме того, в процессе используется гомогенный катализатор, который необходимо отделять от продуктов реакции и регенерировать, что также усложняет технологию синтеза оксида пропилена.

Основными производителями оксида пропилена на мировом рынке выступают компании Dow, Lyondellbasell, Shell, Bayer, BASF, Huntsman, Repsol, SKC [14]. Ежегодный объем мирового производства оксида пропилена за последние 20 лет удвоился и в настоящее время составляет более 7,1 млн. тонн. Следует отметить, что прирост мощностей в период с 2000 по 2005 год составлял лишь около 3,4 %, а прирост спроса 4-5 % в год [4], т.е. на рынке оксида пропилена уже семь лет назад существовал явный дефицит, который к настоящему времени не уменьшился, а с развитием уровня потребления показывает устойчивый тренд роста.

В России оксид пропилена производится на двух предприятиях - ОАО «Нижнекамскнефтехим» (Татарстан) и ООО «ПО «Химпром» (г. Кемерово). Однако, совокупная мощность обоих предприятий не превышает 125 тыс. тонн оксида пропилена в год, при этом до 90 % всего выпускаемого продукта используется для собственных нужд. В связи с этим большая часть отечественного спроса на оксид пропилена удовлетворяется за счет импорта.

Учитывая постоянно возрастающее потребление оксида пропилена, проблема увеличения объемов его производства является актуальной и своевременной задачей. Решение этого вопроса возможно, как за счет увеличение производительности существующих процессов, так и за счет разработки и внедрения новых более перспективных технологий получения оксида пропилена. Однако, в связи с возрастающими требованиями к экологической составляющей процессов нефтехимии модернизация существующих производств представляется менее предпочтительной, чем разработка новых инновационных, экологически чистых и ресурсосберегающих технологий производства оксида пропилена.

Одним из перспективных направлений синтеза оксида пропилена является жидкофазное эпоксидирование пропилена водным раствором пероксида водорода в присутствии титансодержащего цеолита. В настоящее время появляется достаточно большое количество патентных данных относительно этого способа получения оксида пропилена [15-18]. Однако, в открытой печати информация по прямому жидкофазному эпоксидированию пропилена пероксидом водорода освещена в недостаточном объеме, причем, ряд данных носит разрозненный и весьма противоречивый характер. Следует также отметить, что подавляющее количество публикаций опирается на мелкокристаллический тонкодиспергированный в реакционной массе гетерогенный катализатор, в то время как для промышленной реализации необходимо использовать гранулированный контакт, способный работать в стационарном слое.

Перспективность данного метода косвенно подтверждается еще и тем, что мировые лидеры в области химической индустрии активно принимают участие в его коммерциализации. Так компания Evonik - один из лидеров по производству пероксида водорода и немецкая проектная организация Uhde разработали технологию окисления пропилена перекисью водорода, на основе которой в 2008 году

компанией SKC в Ульсане (Южная Корея) был запущен завод по производству оксида пропилена [19]. Кроме того, независимо от Evonik-Uhde в 2009 году мировые лидеры в области производства оксида пропилена компании BASF и Dow запустили установку по производству пропиленоксида по технологии НРРО в бельгийском Антверпене, производительностью 300 тыс. тонн в год [20]. В 2011 году стало известно, что компании GACL (Индия) и JNCC (Китай) планируют приобрести лицензии на производство оксида пропилена по Evonik-Uhde технологии [21, 22].

Таким образом, очевидно, что технология эпоксидирования пропилена, основанная на использовании экологически чистого окислителя - пероксида водорода, позволяет устранить недостатки присущие существующим методам и в значительной степени улучшить экологические и экономические показатели процесса получения оксида пропилена.

В связи с вышеизложенным, цель данной работы заключается в проведении комплексных исследований процесса жидкофазного эпоксидирования пропилена пероксидом водорода в присутствии гетерогенного катализатора и разработке теоретических основ технологии промышленного получения оксида пропилена.

Для достижения поставленной цели был разработан высокоэффективный гранулированный катализатор на основе титансодержащего цеолита, на котором провели экспериментальное исследование процесса эпоксидирования пропилена пероксидом водорода в присутствии органического растворителя. При изучении процесса было рассмотрено влияние природы и количества растворителя, температуры, соотношения реагентов и других параметров. В рассматриваемой области варьирования факторов была изучена кинетика процесса и разработана полная математическая модель процесса эпоксидирования пропилена в присутствии гранулированного титансодержащего цеолита, учитывающая протекающие побочные реакции. Для разработки узла выделения оксида пропилена из реакционной смеси были изучены фазовые равновесия в системе продуктов синтеза и предложена принципиальная технологическая схема синтеза и выделения целевого продукта.

На основе анализа всего комплекса полученных данных была разработана технология жидкофазного эпоксидирования пропилена пероксидом водорода в присутствии гетерогенного титансодержащего катализатора.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА

ПРОПИЛЕНА

В настоящее время известно несколько способов получения оксида пропилена [7]:

1. Хлоргидринный метод;

2. Окисление пропилена гидропероксидами углеводородов;

3. Эпоксидирование пропилена надкислотами;

4. Окисление пропилена молекулярным кислородом;

5. Эпоксидирование пропилена пероксидом водорода.

1.1 Хлоргидринный способ получения оксида пропилена

Основы технологии хлоргидринного процесса были разработаны еще в 20-х годах XX века. Распространению данного способа способствовало то обстоятельство, что в результате успешного внедрения производства этиленоксида прямым окислением этилена, высвободились крупные производственные мощности, ранее использовавшиеся для синтеза этиленоксида, которые были быстро реконструированы для производства оксида пропилена [7]. В настоящее время крупнейшим производителем оксида пропилена по данной технологии является Dow Chemical Company - около 1 млн. тонн в год [23].

Современные промышленные процессы получения оксида пропилена через пропиленхлоргидрин осуществляют в три стадии [7]:

1. Получение пропиленхлоргидрина взаимодействием пропилена с хлорноватистой кислотой (гипохлорирование):

_ Н20+С12 Н3С СН—СН2 -

Н,С СН СНо

3 ! ! 2

ОН С1

Н3С—сн-сн2

3 | | 2

С1 он

90%

10%

2. Разложение полученного пропиленхлоргидрина - щелочное дегидро-хлорирование (омыление):

Са(ОН)2

Н3С—СН-СН2 + Н3С—СН-СН2 -2 н3с-НС—СН2+СаС12+2Н20

С1 ОН ОН С1 0

3. Выделение целевого продукта.

В реакционной смеси на первой стадии наряду с изомерами пропиленхлор-гидрина возможно образование побочных продуктов - дихлорпропана, дихлор-диизопропилового эфира, хлорацетона, хлористого водорода и хлорноватистой кислоты.

+ С12

Н3С-СН=СН2 -^ Н,С—СН-СН,

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Овчаров, Александр Александрович

выводы

1. Предложен эффективный катализатор эпоксидирования пропилена перок-сидом водорода в среде органического растворителя (метанола, изопропанола). Установлено влияние химического состава, количества структурообразующего агента, температур синтеза и последующей термической обработки на каталитические свойства титансодержащего цеолита в реакции эпоксидирования пропилена. Рекомендованы условия получения порошкообразного титансодержащего цеолита. Проведены систематические исследования влияния технологических факторов на процесс эпоксидирования пропилена в присутствии порошкообразного катализатора и определены условия осуществления процесса, обеспечивающие максимальный выход оксида пропилена в среде органического растворителя (метанола, изопропанола).

2. Разработан способ получения гранулированного катализатора эпоксидирования на основе порошкообразного титансодержащего цеолита методом экструзи-онного формования со связующим, обеспечивающим наилучшее сочетание механических и каталитических свойств контакта. (Патент РФ № 2422360 от 27.06.2011).

3. Разработаны кинетические модели, адекватно описывающие процесс эпоксидирования пропилена в среде органического растворителя (метанола, изопропанола) в присутствии гранулированного титансодержащего цеолита.

4. Обобщены и систематизированы теоретические и экспериментальные данные по фазовым равновесиям в системе продуктов синтеза оксида пропилена и определены неизвестные параметры уравнений 1М1С)АС и КЯТЬ, позволяющие с достаточным приближением проводить математическое моделирование фазовых равновесий в многокомпонентной системе продуктов эпоксидирования.

5. Предложены и апробированы схемы разделения и выделения целевого продукта из реакционных смесей, содержащих метанол или изопропанол, позволяющие получать оксид пропилена, удовлетворяющий по качеству требованиям ГОСТа.

6. Разработаны принципиальные технологические схемы жидкофазного эпоксидирования пропилена пероксидом водорода в среде органического растворителя метанола, изопропанола) в присутствии гетерогенного катализатора - титансодер-жащего цеолита.

7. Выданы исходные данные на проектирование опытно-промышленной установки получения оксида пропилена производительностью 10 тонн в год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Овчаров, Александр Александрович, 2012 год

Список литературы

1. Tsuji J., Yamamoto J., Ishino M., Oku N. Development of new propylene oxide process // Sumitomo Kagaku. 2006. № I. P. 1-8.

2. Brasse C. Innovative, economical, environmentally safe: Propylene Oxide the Direct Way // Degussa Science Newsletter. 2004. № 6. P. 12-15.

3. Пресс-релиз: The Evonik-Uhde HPPO technology. 2009.

4. Ашпина О., Ким С. Новые технологии окисления // The Chemical Journal. 2007. № 10. С. 21-24.

5. Платэ Н., Сливинский Е. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. Пособие. М: Наука: МАИК "Наука/Интерпериодика", 2002. 696 с.

6. Morton М. Rubber Technology. Third Edition. Kluwer Academic Pulishers, 1987. 639 p.

7. Адельсон С.В., Вишнякова Т.П., Паушкии Я.М. Технология нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1985. 607 с.

8. Юкельсон И.И. Технология основного органического синтеза. М.: Химия, 1968. 847 с.

9. Серебряков Б.Р., Масагутов P.M., Правдин В.Г. Новые процессы органического синтеза. М.: Химия, 1989. 400 с.

10. Швец В.Ф., Сафин Д.Х., Петухов А.А. Современное состояние производств оксидов этилена и пропилена, продуктов их переработки в ОАО "Нижнекамскнефтехим" // Хим. пром. сегодня. 2005. № 8. С. 45-50.

11. Бусыгин В.М., Сафин Д.Х., Ашихмии Г.П. Основные тенденции в развитии производств алкиловых эфиров алкиленгликолей // Химическая промышленность сегодня. 2005. № 1. С. 21-28.

12. Hart A., Brown M.W Propylene Oxide as Sterilizing Agent // Applied Microbiology. 1974. Vol. 28. № 6. P. 1069-1070.

13. Decreasing Bacterial Contamination Of Xanthan Gum With Propylene Oxide: пат. 3919189 США. № 19730348899, заявл. 09.04.1973, опубл. 11.11.1975.

14. Попов К., Захарьева Е. Лидеры мира полиуретанов // Сибур Сегодня. 2009. № 1. С. 22-23.

15. Способ производства окиси пропилена: пат. 2008102528 Рос. Федерация. № 20080102528, заявл. 20.06.2006, опубл. 10.08.2009.

16. Способ получения пропиленоксида из пропилена и пероксида водорода: пат. 2372343 Рос. Федерация. № 20080108337, заявл. 03.03.2008, опубл. 10.11.2009.

17. Process for producing propylene oxide: пат. 2430009. № 20100715902, заявл. 05.05.2010, опубл. 21.03.2012.

18. Method for the production of propylene oxide: пат. 0202544. № 2001EP07716, заявл. 05.07.2001, опубл. 10.01.2002.

19. URL:http://corporate.evonik.com/en/media/archive/pages/newsdetails.aspx?Newsid =15734 (дата обращения: 11.12.2011).

20. URL:http://www.basf.com/group/pressrelease/P-09-154. (дата обращения: 11.12.2011).

21. URL:http://corporate.evonik.com/en/media/archive/pages/news-details.aspx?newsid =16944. (дата обращения: 11.12.2011).

22. URL: littp://www.thyssenkrupp.com/en/bildstrecke/40/.(дата обращения: 11.12.2011).

23. URL: http://www.dow.com/propyleneoxide/index.htm. (дата обращения: 11.12.2011).

24. Ghanta М. Modeling of the phase behavior of light (C2 & C3) olefins in liquid phase epoxidation systems and experimental determination of gas/liquid mass transfer coefficients. 2009.

25. Методы получения окисей олефинов и эпихлоргидрина. М.: НИИТЭХИМ, 1977.

26. Nijhuis Т.А., Makkee М., Moulijn J.A., Weckhuysen В.М. The Production of Propene Oxide: Catalytic Processes and Recent Developments // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2006. Vol. 45. № 10. P. 3447-3459.

27. Preparation of alkylene oxides: пат. 4282159 США. № 19800117542, заявл. 01.02.1980, опубл. 04.08.1981.

28. Electrolytic process for the production of alkene oxides: пат. 4560451 США. № 19830490963, заявл. 02.05.1983, опубл. 24.12.1985.

29. Production of chloro-and bromo-hydrins: пат. 1414976. № 19720054008, заявл. 22.11.1972, опубл. 26.11.1975.

30. Production of epoxy compounds from olefinic compounds: пат. 4008133 США. № 19760669642, заявл. 23.03.1976, опубл. 15.02.1977.

31. Cyclic process for production of alkylene oxide using electrolysis of brine: пат. 4126526 США. № 19770851853, заявл. 16.11.1977, опубл. 21.11.1978.

32. Chlorohydrin process: пат. 6043400 США. № 19960765755, заявл. 30.12.1996, опубл. 28.03.2000.

33. Способ получения хлоргидринов: А.С. 247281, № 1201771, заявл. 12.12.1967, опубл. 25.03.1976.

34. Hydrodechlorination process and catalyst for use therein: пат. 5476984 США. № 19950397315, заявл. 02.03.1995, опубл. 19.12.1995.

35. Treatment of hydrolyzer systems in propylene oxide production: пат. 5453204 США. № 19940275844, заявл. 15.07.1994, опубл. 26.09.1995.

36. Process for producing propylene chlorohydrin: пат. 2004030198 США. № 20030442282, заявл. 21.05.2003, опубл. 12.02.2004.

37. Four-stage chloro-hydrin reactor for producing epoxy propane by chloro-hydrin process: пат. 2357008. № 19992019532U, заявл. 05.01.1999, опубл. 05.01.2000.

38. Electrochemical process for the production of organic oxides: пат. 3288692 США. № 19620224991, заявл. 20.09.1962, опубл. 29.11.1966.

39. Wu В. Technology for preparing Chlorine Containing Solvents. C: Petrochemical, 1989.

40. Manufacture of Epoxy Compounds and Araliphatic Compounds: пат. 1097132. № 19650000087, заявл. 01.01.1965, опубл. 29.12.1967.

41. Olefin epoxidation process: пат. 1127987. № 19660032610, заявл. 20.07.1966, опубл. 25.09.1968.

42. Толстиков Г.А. Реакции гидроперекисного окисления. М.: Наука, 1976. 200 с.

43. Molybdenum recovery: пат. 5101052 США. № 19910702521, заявл. 20.05.1991, опубл. 31.03.1992.

44. Способ извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования олефинов: пат. 2335499 Рос. Федерация. № 2007109393/04, заявл. 01.03.2007, опубл. 10.10.2008.

45. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1975. 736 с.

46. Колхаун Х.М., Холтон Д., Томпсон Д. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов. М.: Химия, 1989. 400 с.

47. Candela L.M. Ethylbenzene Oxidation. Arco Chemical Technology, 1991.

48. Бусыгин В.M. Автореферат. Интенсификация стадии дегидратации метилфенилкарбинола в процессе совместного получения стирола и оксида пропилена. Казань, 2004. 24 с.

49. Epoxidation process: пат. 3351635 США. № 19660536179, заявл. 14.03.1966, опубл. 07.11.1967.

50. Epoxidation process: пат. 3849451 США. № 19720311608, заявл. 04.12.1972, опубл. 19.11.1974.

51. Способ получения гидроперекисей алкилароматических углеводородов: А.С. 819094, № 2663707, заявл. 27.06.1978, опубл. 07.04.1981.

52. Черкасова Е.И. Автореферат. Реакционная способность ацетофенона в процессе дегидратации метилфенилкарбинола в стирол. Казань, 2004. 16 с.

53. Серебряков Б.Р., Саламов Р.Г., Далин М.А. // Химическая промышленность. 1977. № 6. С. 32.

54. Нефтехимические синтезы. Сб. науч. тр. Баку: Элм.: ВНИИОлефин, 1976.

55. Способ получения окиси пропилена: А.С. 362828, № 1471474, опубл. 01.01.1973.

56. Способ получения стирола: А.С. 775100, № 2537779, заявл. 01.11.1977, опубл. 30.10.1980.

57. Каралин Э.А., Ксенофонтов Д.В., Харлампиди Х.Э. Интенсификация стадии парофазной дегидратации метилфенилкарбинола в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола // Хим. пром. сегодня. 2006. № 10. С. 28-34.

58. Method for Production of Epoxides: пат. 1149344. № 19660013944, заявл. 29.03.1966, опубл. 23.04.1969.

59. Recovery of tertiary-butyl hydroperoxide by fractionation in the presence of a refluxing agent: пат. 3427229 США. № D3427229, заявл. 22.05.1967, опубл. 11.02.1969.

60. Хчеян Х.Е., Платонов В.М., Клебанова Ф.Д. // Нефтехимия. 1973. № 13. С. 452.

61. Хчеян Х.Е., Платонов В.М., Клебанова Ф.Д. // Химическая промышленность. 1972. №11. С. 810.

62. Gans М. Choosing between Air and Oxygen for Chemical Processes // Chemical Engineering Progress. 1979. Vol. 75. № 1. P. 67-72.

63. Winkler D.E., Hearne G.W. Liquid Phase Oxidation of Isobutane // Industrial and Engineering Chemistry. 1961. Vol. 53. № 8. P. 655-658.

64. ТУ 2435-412-05742686-98. Эфир метил-трет-бутиловый (МТБЭ). Москва. 1998 г.

65. Черных С.П., Хчеян Х.Е., Аврех Г.Л. // Химическая промышленность. 1983. С. 38.

66. Антоновский В.Л., Макалец Б. // ДАН СССР. 1961. Т. 140 № 5. С. 1070.

67. Способ получения а-окисей олефинов: А.С. 1066995, № 3397596, заявл. 11.01.1982, опубл. 15.01.1984.

68. Clerici M.G. Single-site catalysts and cleaner production processes, the case of TS-1 // Rend. Fis. Acc. Lincei. 2007. № 18. P. 221-234.

69. Process for preparation of propylene oxide: пат. 2004254386 США. № 20040489955, заявл. 18.03.2004, опубл. 16.12.2004.

70. Process for producing propylene oxide: пат. 2006281935 США. № 20060572878, заявл. 22.03.2006, опубл. 14.12.2006.

71. Process for producing propylene oxide: пат. 1382602. № 20020718609, заявл. 18.04.2002, опубл. 21.01.2004.

72. Process for production of propylene oxide: пат. 1471061. № 20020790879, заявл. 26.12.2002, опубл. 27.10.2004.

73. Process for producing cumene: пат. 2006183926 США. № 20050540029, заявл. 22.06.2005, опубл. 17.08.2006.

74. Малиновский М.С. Окиси олефинов и их производные. М.: ГОСХИМИЗДАТ, 1961. 555 с.

75. Сандлер Э.А., Хчеян Х.Е., Харенко О.А. // Нефтехимия. 1983. Т. 23. № 5. С. 674.

76. Прозоров В.А., Сандлер Э.А., Рябухин А.В. Основной органический синтез и нефтехимия. Межвуз. науч. сб. тр. 1984. Т. 20. С. 42.

77. Химическая энциклопедия. Под ред. И.Л. Кнунянц. Т. 3. М.: Большая Российская Энциклопедия, 1992. 642 с.

78. Yamagishi К., Kageyama О., Haruki Н., Numa Y. Make propylene oxide direct // Hydrocarbon Processing. 1976. Vol. 55. № 11. C. 102-104.

79. Epoxidation: пат. 4193929 США. № 19770839887, заявл. 06.10.1977, опубл. 18.03.1980.

80. Song Z., Mimura N., Bravo-Suarez J.J. Gas-phase epoxidation of propylene through radicals generated by silica-supported molybdenum oxide // Applied Catalysis A: General. 2007. № 16. P. 142-151.

81. Lu J.Q., Luo M.F., Lei H., Li C. Epoxidation of propylene on NaCl-modified silver catalysts with air as the oxidant // Appl. Catal. A: Gen. 2002. Vol. 237. P. 11-19.

82. Lu J., Bravo-Suarez J.J., Haruta M., Oyama S.T. Direct propylene epoxidation over modified Ag/CaC03 catalysts // Applied Catalysis A: General. 2006. Vol. 302. P. 283295.

83. Lu J., Bravo-Suarez J.J., Takahashi A. In situ UV-vis studies of the effect of particle size on the epoxidation of ethylene and propylene on supported silver catalysts with molecular oxygen // Journal of Catalysis. 2005. Vol. 232. P. 85-95.

84. Epoxidation process using supported silver catalysts treated with carbon dioxide: пат. 5856534 США. № 19970993466, заявл. 18.12.1997, опубл. 05.01.1999.

85. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts containing rhenium and potassium promoters: пат. 9845280. № 1998EP01638, заявл. 20.03.1998, опубл. 15.10.1998.

86. Bravo-Suarez J.J., Bando K.K., Lu J. Oxidation of propane to propylene oxide on gold catalysts // Journal of Catalysis. 2008. Vol. 255. P. 114-126.

87. Haruta M., Uphade B.S., Tsubota S., Miyamoto A. Selective oxidation of propylene over gold deposited on titanium-based oxides // Res.Chem. Intermediate. 1998. Vol. 24. № 3. P. 329-336.

88. Nijhuis T.A., Huizinga B.J., Makkee M., Moulijn J.A. Direct Epoxidation of Propene Using Gold Dispersed on TS-1 and Other Titanium-Containing Compounds // Ind. Eng. Chem. Res. 1999. Vol. 38. P. 884.

89. Hayashi Т., Tanaka K., Haruta M. Selective Vapor-Phase Epoxidation of Propylene over Au/Ti02 Catalysts in the Presence of Oxygen and Hydrogen // Journal of Catalysis. 1998. Vol. 178. P. 566-575.

90. Uphade B.S., Okumura M., Tsubota S., Haruta M. Effect of physical mixing of CsCl with Au/Ti-MCM-41 on the gas-phase epoxidation of propene using H2 and 02: Drastic depression of H2 consumption // Applied Catalysis A: General. 2000. Vol. 190. P. 43-50.

91. Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides: пат. 5965754 США. № 19980209699, заявл. 11.12.1998, опубл. 12.10.1999.

92. Uphade B.S., Yamada Y., Akita T. Synthesis and characterization of Ti-MCM-41 and vapor-phase epoxidation of propylene using H2 and O2 over Au/Ti-MCM-41 // Applied Catalysis A: General. 2001. Vol. 215. P. 137-148.

93. Sinha A.K., Seelan S., Akita T. Vapor phase propylene epoxidation over Au/Ti-MCM-41 catalysts prepared by different Ti incorporation modes // Applied Catalysis A: General. 2003. Vol. 240. P. 243-252.

94. Grunwaldt J.D., Baiker A. // J. Phys. Chem. 1999. Vol. 103. P. 1002.

95. Taylor В., Lauterbach J., Delgass W.N. Gas-phase epoxidation of propylene over small gold ensembles on TS-1 // Applied Catalysis A: General. 2005. Vol. 291. P. 188-198.

96. Yap N., Andres R.P., Delgass W.N. Reactivity and stability of Au in and on TS-1 for epoxidation of propylene with H2 and 02 // J. of Catalysis. 2004. Vol. 226. P. 156-170.

97. Wang C., Guo X., Wang X., Wang R. Gas-phase propylene epoxidation over Ag/TS-1 prepared in W/O microemulsion: effects of the molar ratio of water to surfactant and the reaction temperature // Catalysis Letters. 2004. Vol. 96. P. 79-85.

98. Wang R.P., Guo X.W., Wang X.S., Hao J.Q. Propylene epoxidation over silver supported on titanium silicalite zeolite // Catalysis Letters. 2003. Vol. 90. P. 57.

99. Wang R., Guo X., Wang X. Effects of preparation conditions and reaction conditions on the epoxidation of propylene with molecular oxygen over Ag/TS-1 in the presence of hydrogen// Applied Catalysis A: General. 2004. Vol. 261. P. 7-13.

100. Chowdhury В., Bravo-Surez J.J., Dat M. Trimethylamine as a Gas-Phase Promoter: Highly Efficient Epoxidation of Propylene over Supported Gold Catalysts // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. Vol. 45. P. 412-415.

101.

102.

103.

104.

105,

106,

107,

108.

109.

110,

111.

112,

113,

114,

115,

116,

117,

118.

119,

120.

Berndt Т., Boge О., Heintzenberg J. From Atmospheric Research to an Industrial Process: The Formation of Propylene Oxide // Ind. Eng. Chem. Res. 2003. Vol. 42. P. 2870-2873.

Yoshida H., Tanaka Т., Yamamoto M. Photooxidation of propene by O2 over silica and Mg-loaded silica// Chem. Commun. 1996. P. 2125-2126.

Yoshida H., Tanaka Т., Yamamoto M. Epoxidation of Propene by Gaseous Oxygen over Silica and Mg-Loaded Silica under Photoirradiation // Journal of Catalysis. 1997. Vol. 171. P. 351-357.

Yamanaka I., Nakagaki K., Otsuka K. Direct Synthesis of Propene Oxide by using an ЕиС1з Catalytic System at Room Temperature // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. P. 1185-1186.

Hess W.T. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. 4th Edition. New York, 1995.961 p.

Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1988.

Способ получения олефиноксидов прямым окислением олефинов, каталитический состав для этого процесса и способ его регенерации: пат. 2189378 Рос. Федерация. № 99101846/04, заявл. 30.06.1997, опубл. 20.09.2002.

Zuwei X., Ning Z., Guoying С., Shuang G. Reaction-controlled phase - transfer catalysis for propylene epoxidation to propylene oxide // Science. 2001. Vol. 292. P. 1139-1141. Ning Z., Zuwei X., Guoying C., Shuang G. Epoxidation of propylene by using [л-C5H5NCi6H33]3[PW4Oi6] as catalyst and with hydrogen peroxide generated by 2-ethylanthrahydroquinone and molecular oxygen // Applied Catalysis A: General. 2003. Vol. 250. P. 239-245.

Renaud J.-P., Battioni P., Bartoli J.F., Mansuy D. A Very Efficient System for Alkene Epoxidation by Hydrogen Peroxide: Catalysis by Manganese-Porphyrins in the Presence of Imidazole //J. Chem. Soc. Chem. Commun 1985. P. 888-889.

Venturello C., D'Aloisio R. Quaternary Ammonium Tetrakis(diperoxotungsto)-phosphates(3-) as a New Class of Catalysts for Efficient Alkene Epoxidation with Hydrogen Peroxide // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. P. 1553-1557. Ishii Y., Yamawaki K., Ura T. Hydrogen Peroxide Oxidation Catalyzed by Heteropoly Acids Combined with Cetylpyridinium Chloride: Epoxidation of Olefins and Allylic Alcohols, Ketonization of Alcohols and Diols, and Oxidative Cleavage of 1,2-Diols and Olefins // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. P. 3581-3593.

Venturello C., Alneri E., Ricci M. A New, Effective Catalytic System for Epoxidation of Olefins by Hydrogen Peroxide under Phase-Transfer Conditions // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. P. 3831-3833.

Крылов O.B. Гетерогенный катализ. M.: ИКЦ «Академкнига», 2004. 679 с. Process for the epoxidation of olefmic compounds: пат. 0100119. № 19830201040, заявл. 13.07.1983, опубл. 08.02.1984.

Clerici M.G., Bellussi G., Romano U. Synthesis of Propylene Oxide from Propylene and Hydrogen Peroxide Catalyzed by Titanium Silicalite // Journal of Catalysis. 1991. Vol. 129. P. 159-167.

Clerici M.G., Ingallina P. Epoxidation of Lower Olefins with Hydrogen Peroxide and Titanium Silicalite // Journal of Catalysis. 1993. Vol. 140. № 1. P. 71-83. Способ получения пропиленоксида: пат. 2277089 Рос. Федерация. № 2003103590/04, заявл. 05.07.2001, опубл. 27.05.2006.

Method for the production of propylene oxide: пат. 0202544. № 2001EP07716, заявл. 05.07.2001, опубл. 10.01.2002.

Process for the preparation of olefinic epoxides: пат. 6103915 США. № 19980222875, заявл. 30.12.1998, опубл. 15.08.2000.

121. Liang X., Mi Z., Wu Y. Kinetics of epoxidation of propylene over TS-1 in isopropanol // React.Kinet.Catal.Lett. 2003. Vol. 80. № 2. P. 207-215.

122. Chen X., Li S., Chen X. Kinetics of epoxidation of propylene with hydrogen peroxide in methanol // Journal of Xi'an Jiaotong University. 2000. Vol. 34. № 9. P. 97-99.

123. Li G., Meng J., Wang X., Guo X. Effect of solvents on propene epoxidation catalyzed by titanium silicalite // React.Kinet.Catal.Lett. 2004. Vol. 82. № 1. P. 73-80.

124. URL:http://www^owxom/productsafety/fmder/pro.htm.(дата обращения: 10.11.2011).

125. Пресс-релиз: Solvay's position and strategy in hydrogen peroxide. Solvay, 2010.

126. Li G., Wang X., Yan H. Epoxidation of propylene using supported titanium silicalite catalysts // Applied Catalysis A: General. 2002. Vol. 236. P. 1-7.

127. Huang L., Wee C.L., Park Y. K. Highly Selective Epoxidation of 1-Pentene with H2O2 over TS-1 // Bull. Korean Chem. Soc. 1999. Vol. 20. № 6. P. 747-748.

128. URL:http://www.basf.com/group/pressrelease/P-l0-327. (дата обращения: 10.11.2011).

129. Zhang F.-Z., Guo X.-W., Wang X.-S. The active sites in different TS-1 zeolites for propylene epoxidation studied by ultraviolet resonance Raman and ultraviolet visible absorption spectroscopies // Catalysis Letters. 2001. Vol. 72. № 3. P. 235-239.

130. Process for the preparation of epoxites: пат. 6300506 США. № 20000626456, заявл. 26.07.2000, опубл. 09.10.2001.

131. Способ эпоксидирования олефина: пат. 2162466 Рос. Федерация. № 96100059/04, заявл. 03.01.1996, опубл. 27.01.2001.

132. Method for continuous production of propylene oxide and other alkene oxides: пат. 6429323 США. № 20000598933, заявл. 21.06.2000, опубл. 06.08.2002.

133. Интегрированный способ получения эпоксида и непрерывный интегрированный способ получения пропиленоксида: пат. 2145322 Рос. Федерация. № 94042245/04, заявл. 29.11.1994, опубл. 10.02.2000.

134. Brasse С., Jaeger В. // Degussa Science Newsletter. 2006. № 17. P. 4.

135. Catalyst and process for direct catalytic production of hydrogen peroxide: пат. 6168775 США. № 19980140265, заявл. 26.08.1998, опубл. 02.01.2001.

136. Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds: пат. 2002106320 США. № 20010867190, заявл. 29.05.2001, опубл. 08.08.2002.

137. Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts: пат.2005014635 США. № 20030618808, заявл. 14.07.2003, опубл. 20.01.2005.

138. Meiers R., Holderich W.F. Epoxidation of propylene and direct synthesis of hydrogen peroxide by hydrogen and oxygen // Catalysis Letters. 1999. Vol. 59. P. 161-163.

139. Client controlled pre-fetching of resources: пат. 6553461 США. № 19990459320, заявл. 10.12.1999, опубл. 22.04.2003.

140. Catalyst for use in production of epoxide, method for producing the catalyst, and method for producing epoxide: пат. 2001020105 США. № 20010788573, заявл. 21.02.2001, опубл. 06.09.2001.

141. Process for selective oxidation of organic feedstocks with hydrogen peroxide: пат. 2001016187 США. № 20000733154, заявл. 08.12.2000, опубл. 23.08.2001.

142. Laufer W., Holderich W.F. Direct oxidation of propylene and other olefins on precious metal containing Ti-catalysts // Applied Catalysis A: General. 2001. Vol. 213. P. 163171.

143. Laufer W., Meiers R., Holderich W.F. Propylene epoxidation with hydrogen peroxide over palladium containing titanium silicalite // Journal of Molekular Catalysis A: Chemical. 1999. Vol. 141 P. 215-221.

144. Meiers R., Dingerdissen U., Holderich W.F. Synthesis of Propylene Oxide from Propylene, Oxygen, and Hydrogen Catalyzed by Palladium-Platinum-Containing Titanium Silicalite // Journal of Catalysis. 1998. Vol. 176. P. 376-386.

145

146

147

148

149

150

151.

152,

153,

154,

155,

156.

157,

158,

159.

160,

161,

162.

163,

164,

165.

Jenzer G., Mallat Т., Maciejewski M. Continuous epoxidation of propylene with oxygen and hydrogen on a Pd-Pt/TS-1 catalyst // Applied Catalysis A: General. 2001. Vol. 208. P.125-133.

Gao H., Lu G., Suo J., Li S. Epoxidation of allyl chloride with hydrogen peroxide catalyzed by titanium silicalite 1 // Applied Catalysis A: General. 1996. Vol. 138. № 1. P. 27-38.

Serrano D.P., Sanz R., Pizarro P. Preparation of extruded catalysts based on TS-1 zeolite for their application in propylene epoxidation // Catal. Today. 2009. Vol.143. P. 151-157. Grieneisen J.L., Kessler H., Fache E. Synthesis of TS-1 in fluoride medium. A new way to a cheap and efficient catalyst for phenol hydroxylation // Microporous and Mesoporous Materials. 2000. Vol. 37. № 3. P. 379-386.

Liang X., Mi Z., Wang Y. Process integration of H2O2 generation and the ammoximation of cyclohexanone // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. 2004. Vol. 79. № 6. P. 658-662.

Maspero F., Romano U. Oxidation of Alcohols with H202 Catalyzed by Titanium Silicalite-1 //Journal of Catalysis. 1994. Vol. 146. № 2. P. 476-482. Li G., Meng J., Wang X., Xinwen G. Effect of solvents on propene epoxidation catalyzed by titanium silicalite // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 2004. Vol. 82. № 1. P. 73-80.

Corma A., Garcia H. Lewis Acids as Catalysts in Oxidation Reactions: From

Homogeneous to Heterogeneous Systems // Chemical Reviews. 2002. Vol. 102. № 10. P. 3837-3892.

Halasz I., Agarwal M., Senderov E., Marcus B. Efficient oxyfunctionalization of n-hexane by aqueous H202 over a new TS-PQ(TM) catalyst // Catalysis Today. 2003. Vol. 81. №2. P. 227-245.

Robinson D.J., Davies L., McGuire N. Oxidation of thioethers and sulfoxides with hydrogen peroxide using TS-1 as catalyst // Physical Chemistry Chemical Physics. 2000. Vol. 2. №7. P. 1523-1529.

Reddy S.J., Jacobs P.A. Selective oxidation of secondary amines over titanium silicalite molecular sieves, TS-1 and TS-2 // Catalysis Letters. 1996. Vol. 37. P. 213-216. Preparation of porous crystalline synthetic material comprised of silicon and titanium oxides: пат. 4410501 США. № 19820393379, заявл. 29.06.1982, опубл. 18.10.1983. Tuel A. Crystallization of TS-1 in the presence of alcohols: influence on Ti incorporation and catalytic activity // Catalysis Letters. 1998. Vol. 51. № 1. P. 59-63. Thangaraj A., Kumar R., Mirajkar S.P., Ratnasamy P. Catalytic properties of crystalline titanium silicalites I. Synthesis and characterization of titanium-rich zeolites with MFI structure // Journal of Catalysis. 1991. Vol. 130. № 1. P. 1-8.

Method for the preparation of titanium-silicalites: пат. 0311983. № 19880116870, заявл. 11.10.1988, опубл. 19.04.1989.

Thangaraj A., Eapen M.J., Sivasanker S., Ratnasamy P. Studies on the synthesis of titanium silicalite, TS-1 // Zeolites. 1992. Vol. 12. № 8. P. 943-950. Wang X., Guo X., Wang L. // 14th International Zeolite Conference. 2004. P. 2589. Kumar R., Raj A., Kumar S.B., Ratnasamy P. Convenient synthesis of crystalline microporous transition metal silicates using complexing agents // Studies in Surface Science and Catalysis. 1994. P. 109-116.

Kumar R., Bhaumik A., Ahedi R.K., Ganapathy S. // Nature. 1996. Vol. 38. P. 298. Process for direct oxidation of propylene to propylene oxide and large particle size titanium silicalite catalysts for use therein: пат. 2004059139 США. № 20020251405, заявл. 20.09.2002, опубл. 25.03.2004.

Kim W.J., Ahn W.S. Synthesis of Ti Containing Molecular Sieves Using a Diethoxysiloxane-Ethyltitanate Polymer// Cat. Letters. 2004. Vol. 94. № 3. P. 187-191.

166

167

168,

169

170

171,

172,

173,

174.

175.

176.

177.

178.

179.

180,

181,

182.

183.

184.

185.

186.

187.

188.

189.

Miiller U., Steck W. Ammonium-Based Alkaline-Free Synthesis of MFI-Type Boron-and Titanium Zeolites // St. in Sur. Science and Catalysis. 1994. V. 84. P. 203-210. Tuel A. Crystallization of titanium silicalite-1 (TS-1) from gels containing hexanediamine and tetrapropylammonium bromide // Zeolites. 1996. Vol. 16. № 2-3. P. 108-117.

Li G., Guo X.W., Wang X.S., A Bhaumik R К Ahedi 1998. 38: p. 363.

Shibata M., Gabelica Z. Synthesis of MFI titanosilicates from methylamine-TPABr

media // Zeolites. 1997. Vol. 19. № 4. P. 246-252.

Ganga L., Xinwena G., Xiangshenga W. Synthesis of titanium silicalites in different template systems and their catalytic performance // Applied Catalysis A: General. 1999. Vol. 185. № l.P. 11-18.

Ding Y., Qiang G., Bin W. Some New Features on Synthesis of Titanium Silicalite-1 in a Non-TPAOH Inorganic Reactant Synthetic System // Journal of Porous Materials. 2005. Vol. 12. №2. P. 131-141.

Pol A.J.H.P., Hooff J.H.C. Parameters affecting the synthesis of titanium silicalite 1 // Applied Catalysis A: General. 1992. Vol. 92. № 2. P. 93-111.

Sabde. D.P., Hegde S.G., Dongare M.K. Synthesis of titanium silicalite-1 using ethyl silicate-40: a new silica source for zeolite synthesis // Journal of Materials Chemistry. 2000. Vol. 10. № 6. P. 1365-1370.

Huanxin G., Wenkui L., Qingling C. Characterization of titanium silicalite-1 prepared from aqueous TiCl3 // Microporous and Mesoporous Materials. 2000. Vol. 34. № 3. P. 307-315.

Gao H., Suo J., Li S. An easy way to prepare titanium silicalite-1 (TS-1) // Journal of the Chemical Society. Chemical Communications. 1995. № 8. P. 835-835. Данов C.M., Сулимов A.B., Федосов A.E. Катализаторы на основе силикалита титана для селективного жидкофазного окисления органических соединений пероксидом водорода. Сообщение 1. Основные методы получения // Катализ в промышленности. 2007. № 6. С. 13-17.

Данов С.М., Сулимов А.В., Федосов А.Е., Сулимова А.В., Овчаров А.А. Катализаторы на основе силикалита титана для селективного жидкофазного окисления органических соединений пероксидом водорода. Сообщение 2. Физико-химические основы синтеза силикалита титана золь-гель методом // Катализ в промышленности. 2008. № 5. С. 32-41.

Носков А.С. Промышленный катализ в лекциях. Т. 1. М.: Калвис, 2005. 128 с. Figueras F., Kochkar Н., Caldarelli S. Crystallization of hydrophobic mesoporous titanosilicates useful as epoxidation catalysts // Microporous and Mesoporous Materials. 2000. Vol. 39. № i_2. P. 249-256.

Kim W., Kim T.J., Ahn W.S. Synthesis, characterization and catalytic properties of TS-1

monoliths // Catalysis Letters. 2003. Vol. 91. № 1-2. P. 123-127.

Хазин Л.Г. Двуокись титана. Л.: Химия, 1970. 176 с.

Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986. 303 с.

Технология катализаторов. Под. ред. И.П.Мухленова. Л.: Химия, 1989. 272 с.

Айлер Р. Химия кремнезема. Т. 1-2. М.: Мир, 1972. 1128 с.

Дзисько В., Карнаухов А., Тарасова Д. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Наука, 1978. 384 с. Способ грануляции адсорбентов: А.С. 196718, № 1063345, опубл. 01.01.1967. Сычев М. Неорганические клеи. Л.: Химия, 1986. 152 с.

Method for producing a shaped body using a metal oxide sol: пат. 6551546 США. № 20000646902, заявл. 10.10.2000, опубл. 22.04.2003.

Способ получения пропиленоксида: пат. 2332409 Рос. Федерация. № 2005138058/04, заявл. 10.05.2004, опубл. 27.08.2008.

190

191

192

193

194

195,

196,

197,

198,

199.

200.

201.

202.

203.

204.

205.

206.

207.

208.

209.

210.

Тарасова Д., Дзисько В., Гусева М. Влияние условий получения на удельную поверхность катализаторов и носителей. 4.1. Силикагель // Кинетика и катализ. 1968. Т. 9. №5. С. 1126-1133.

Process for the production of a titanium silicalite shaped body: пат. 1268057. № 20010915393, заявл. 21.03.2001, опубл. 02.01.2003.

Исмагилов З.Р., Шкрабина Р.А., Корябкина Н.А. Алюмооксидные носители: производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды: Аналит. обзор. Новосибирск: СО РАН. Ин-т катализа им. Г.К. Бо-рескова, 1998. 82 с.

Исмагилов 3., Шкрабина Р., Корябкина Н. Алюмооксидные носители: производство, свойства и применение в каталитических процессах защиты окружающей среды. Аналит. обзор, Серия "Экология". Новосибирск, 1998. 50 с. Белоцерковский Г.М., Ионе К.Г., Плаченов Т.Г. Получение гранулированных цеолитов и изучение их пористой структуры // сб. Синтетические цеолиты. Получение, исследование и применение. 1962. С. 174-181.

Ионе К.Г., Белоцерковский Г.М., Плаченов Т.Г. Применение основных солей алюминия для грануляции цеолитов и исследование свойств гранулированных образцов. Цеолиты, их синтез, свойства и применение // Материалы 2-ого всесоюзного совещания по цеолитам. 1965. С. 222-228.

Мухленов И.П., Добкина Е.И., Дерюжкина В.И., Сороко В.Е. Технология катализаторов. JL: Химия, 1989. 272 с.

Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984. 306 с.

Носков А.С. Промышленный катализ в лекциях. Т. 3. М.: Калвис, 2006. 128 с. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991. 763 с.

Xinwen G., Wang X., Liu M. Epoxidation of propylene with dilute H2O2 over titanium silicalite containing trace aluminum // Catalysis Letters. 2002. Vol. 81. № 1. P. 125-130. Hayashi H., Kikawa K., Murai Y. Competitive oxidation of 1- and 2-propanol catalyzed by titanium silicalite- 1 and the application for selective oxidation of l-methoxy-2-propanol to l-methoxy-2-propanone // Catalysis Letters. 1996. Vol. 36. P. 99-102. Notari B. Microporous Crystalline Titanium Silicates, in Advances in Catalysis // Academic Press. 1996. P. 253-334.

Bellussi G., Rigutto M.S. Metal Ions Associated to the Molecular Sieve Framework: Possible Catalytic Oxidation Sites, in Studies in Surface Science and Catalysis // Elsevier. 1994. P. 177-213.

Neurock M., Manzer L.E. Theoretical insights on the mechanism of alkene epoxidation by H2O2 with titanium silicalite // Chemical Communications. 1996. № 10. P. 1133-1134. Vayssilov G.N., van Santen R.A. Catalytic Activity of Titanium Silicalites~a DFT Study //Journal of Catalysis. 1998. Vol. 175. № 2. P. 170-174.

Лебедев H.H., Манаков M.H., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1984. 376 с. Hine J., Hine M. The Relative Acidity of Water, Methanol and Other Weak Acids in Isopropyl Alcohol Solution // J. of the Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. № 21. P. 5266-5271. Vankelecom I., Vercruysse K., Moens N. Solvent-free oxidation reactions with Ti-MCM-41 and TS-1 catalysts occluded in polydimethylsiloxane (PDMS) membranes // Chemical Communications. 1997. № 1. P. 137-138.

Карножицкий В. Органические перекиси. M: Издательство иностранной литературы, 1961. 155 с.

Rojas A., Gros Н.Р., Mabe G., Brignole E.A. Liquid-Liquid Equilibrium for the Ethanol + Water + Propylene and 2-Propanol + Water + Propylene Systems from Subcritical to Near-Critical Conditions // J. Chem. Eng. Data. 1999. Vol. 44. P. 693-695.

211

212

213.

214

215

216,

217.

218,

219.

220.

221.

222.

223.

224.

225.

226.

227.

228.

229.

230.

231.

232.

Grigiante M., Stringari P., Scalabrin G. (Vapour + liquid + liquid) equilibria and excess molar enthalpies of binary and ternary mixtures of isopropanol, water, and propylene // J. Chem. Thermodynamics. 2008. Vol. 40. P. 537-548.

Xiaohui, C., Hongyu G., Zhentao M. Kinetics of epoxidation of propylene with H2O2 in isopropanol // School of Chemical Engineering. 2000. № 7.

Shin S.B., Chadwick D. Kinetics of Heterogeneous Catalytic Epoxidation of Propene with Hydrogen Peroxide over Titanium Silicalite (TS-1) // Ind. Eng. Chem. Res. 2010. Vol. 49. P. 8125-8134.

Corma A., Esteve P., Martinez A. Solvent effects during the oxidation of olefins and alcohols with hydrigen peroxide on Ti-Beta catalyst: The influence of the hydrophilicity -hydrophobicity of the zeolite // Journal of Catalysis. 1996. Vol. 161. P. 11-19. Жоров Ю.М., Кинетика промышленных органических реакций. М: Химия, 1989. 384 с.

Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1985. 448 с.

Bottino A., Capannelli G., Comite A. Kinetic investigations on the oxidehydrogenation of propane over vanadium supported on у-А120з // Chemical Engineering Journal. 2003. Vol. 94. № i.p. Ц-18.

Sridevi U., Bhaskar Rao B.K., Pradhan N.C. Kinetics of alkylation of benzene with ethanol on AlCl3-impregnated 13X zeolites // Chemical Engineering Journal. 2001. Vol. 83. №3. P. 185-189.

Челюскина T.B., Марченкова М.Ю., Кулакова A.A. Математическое моделирование и исследование парожидкостного равновесия в системах этанол-вода-этилендиамин и этанол-вода-бутиламин // Вестник МИТХТ. 2010. Т. 5. № 3. С. 18-25.

Морачевский А.Г., Смирнова Н.А., Пиотровская Е.М. Термодинамика равновесия жидкость-пар. JL: Химия, 1989. 344 с.

Gmehling J., Onken U. Vapor-Liquid Equilibrium Data collection. Dechema. 1977. V. 1. Рид P., Праусниц Д., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JI: Химия, 1982. 592 с. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В.Б. Азеотропные смеси. Л.: Химия, 1971. 848 с.

Ohgaki К., Takata Н., Washida Т. Phase equilibria for four binary systems containing propylene // Fluid phase equilibria. 1988. Vol. 43. P. 105-113.

Коган В.Б., Фридман B.M., Кафаров B.B. Равновесие между жидкостью и паром. М.: Наука, 1966. 1426 с.

Li С.С., McKetta J.J. Vapor-liquid equilibrium in the propylene-water system // Journal of chemical and engineering data. 1963. Vol. 8. № 2. P. 271-275. Вострикова B.H., Комарова T.B., Платонов B.M. Равновесие жидкость-пар в бинарных системах, содержащих окись пропилена // Журнал прикладной химии. 1974. №3. С. 568-571.

Parsons М.Т., Lau F.W., Yee E.G., Koga Y. Excess chemical potentials and partial molar enthalpies in aqueous 1,2- and 1,3-propandiols at 25 deg.C // J. Solution Chem. 2003. Vol. 32. P. 137-153.

URL:http://www.cheric.org/research/kdb/hcvle/showvle.php?vleid=708.(flaTa обращения: 06.02.2012).

Chiavone-Filho O., Proust P., Rasmussen P. Vapor-liquid equilibria for glycol ether + water systems // J. Chem. Eng. Data. 1993. Vol. 38. P. 128-131.

Фролкова A.K. Разделение азеотропных смесей. Физико-химические основы и технологические приемы. М.: Гуманитар, изд. центр ВЛАДОС, 2010. 192 с. Жаров В.Т., Серафимов Л.А. Физико-химические основы дистилляции и ректификации. Л.: Химия, 1975. 240 с.

233. Zabaloy M.S., Mabe G.B., Bottíni S.B., Brignole E.A. Isotermal vapor-liquid equilibrium data for the binaries propane-2-propanol and propylene-2-propanol // J. Chem. Eng. Data. 1993. Vol. 38. P. 40-43.

234. Данов C.M., Сулимов A.B., Федосов A.E. Кинетика окисления бутанола-2 на силикалите титана// Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. № 12. С. 2033-2036.

235. Способ получения метилэтилкетона: пат. 2323203 Рос. Федерация. № 20060144563, заявл. 13.12.2006, опубл. 27.04.2008.