Разработка технологии получения наносорбента на основе отходов переработки древесины тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.05, кандидат наук Косарев, Константин Леонидович

• Косарев, Константин Леонидович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Косарев, Константин Леонидович

Оглавление

Введение

Глава 1 Анализ исследований в области получения сорбентов на основе

отходов переработки древесины

1.1 Получение сорбентов из отходов механической переработки древесины

1.2 Получение сорбентов из отходов химической переработки древесины

1.3 Получение комплексных сорбентов с использованием отходов деревопереработки

1.4 Выводы

1.5 Постановка цели и задач исследования

Глава 2 Выбор сырья и обоснование отдельных технологических

решений

2.1 Выбор исходного сырья и анализ сырьевой базы

2.2 Выбор методов обработки исходного сырья

2.3 Подбор оборудования для механоактивации

2.4 Выводы

Глава 3 Материалы и методы исследований

3.1 Объекты и методы исследования

3.2 Характеристика применяемых веществ и реагентов

3.3 Методики получения наносорбента и полупродукта

3.3.1 Методика проведения механоактивации

3.3.2 Методика микрогрануляции комплексного наносорбента

3.4 Методики анализа

3.4.1 Методика определения внешнего вида сырья и готового продукта

3.4.2 Методика определения запаха сырья и готового продукта

3.4.3 Методика исследования структуры поверхности методом электронной микроскопии

3.4.4 Методика определения гранулометрического состава

3.4.5 Методика определения влажности сырья и готового продукта

3.5.6 Методика определения зольности сырья

3.4.7 Методика определения содержания свободной кислоты в сырье

3.4.8 Методика определения рН водной вытяжки

3.4.9 Методика определения веществ растворимых в горячей воде

3.4.10 Методика определения веществ растворимых в органических растворителях

3.4.11 Методика определения общей открытой пористости по воде

3.4.12 Методика изучения нанопористой структуры методом сорбции инертного газа (азота)

3.4.13 Методика определения адсорбционной активности по индикатору метиленовому синему

3.4.14 Методика определения сорбционной способности по отношению к микотоксинам

Глава 4 Экспериментальное исследование механоактивации отходов

переработки древесины

4.1 Общая характеристика предварительно подготовленного гидролизного лигнина

4.2 Влияние режимов обработки на изменение гранулометрического состава гидролизного лигнина

4.3 Изменения группового химического состава гидролизного лигнина при механоактивации

4.4 Изменения пористой структуры гидролизного лигнина при механоактивации

4.5 Выводы

Глава 5 Разработка технологии получения энтеросорбента для

сельского хозяйства на основе механоактивированного

гидролизного лигнина

5.1 Разработка и оптимизация состава комплексного наносорбента

5.1.1 Разработка компонентного состава комплексного наносорбента

5.1.2 Выбор товарной формы целевого продукта

5.1.3 Оптимизация компонентного состава комплексного наносорбента

5.2 Разработка технологической схемы и аппаратурного оформления

5.3 Проведение исследовательских испытаний разрабатываемой технологии

5.3.1 Получение экспериментальных образцов (партий) комплексного наносорбента

5.3.2 Аналитические исследования свойств комплексного наносорбента

5.4 Выводы

Глава 6 Апробация результатов исследования

6.1 Разработка перечня технических требований к технологическому оборудованию, технических условий и технологических регламентов

6.1.1 Разработка перечня технических требований к технологическому оборудованию

6.1.2 Разработка технических условий на сорбент и технологического регламента

6.2 Опытно-промышленные испытания технологии получения комплексного наносорбента

6.3 Оценка капитальных вложений при внедрении разработанной технологии

6.3.1 Необходимое оборудование

6.3.2 Производственные помещения

6.3.3 Персонал

6.4.4 Сырьё

6.3.5 Расчёт себестоимости продукции

6.4 Экономический эффект от использования разработанного комплексного наносорбента

6.5 Выводы

Заключение

Список литературы

Приложения

Приложение № 1

Приложение № 2

Приложение № 3

Приложение № 4

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии получения наносорбента на основе отходов переработки древесины»

Введение

Актуальность работы:

Россия - одна из ведущих стран по объему заготавливаемой древесины. Одной из основных задач рационального природопользования в лесном комплексе является наиболее полное использование лесного потенциала страны за счёт роста объёмов производства продукции глубокой переработки древесины, вовлечение в производство низкокачественной древесины, а также переработка вновь образующихся и уже накопленных отходов деревопереработки [1].

При существующем уровне технологий в отходы уходит до 80 % заготавливаемого древесного сырья [2]. Эти отходы можно рассматривать как перспективное сырьё, пригодное для дальнейшей переработки и получения на их основе высококачественной экологически чистой продукции. В настоящее время отходы механической, химико-механической и химической переработке древесины, образующиеся вторичные продукты, во многих случаях, до сих пор не находят должного применения. В большинстве случаев, их используют в качестве топлива, поэтому разработка технологических процессов переработки отходов, возобновляемого растительного сырья является актуальной.

Гетерокапиллярная структура древесины сохраняется в отходах её переработки, что позволяет использовать эти отходы в качестве сорбентов различного назначения. Этот факт и определил выбор темы настоящего диссертационного исследования.

Данная работа выполнялась при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ в рамках государственного контракта № 16.522.12.2010, заключенного между Министерством образования и науки РФ и ООО «БИОВЕТ-ФЕРМЕНТ» по мероприятию 2.2 федеральной целевой программы: «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технического комплекса России на 2007-2013 годы».

Цель работы:

- разработать технологию получения наносорбента на основе отходов переработки древесины.

Объект исследования:

- отходы механической и химической переработки древесины. Предмет исследования:

- технология получения наносорбента на основе отходов переработки древесины. Основные задачи исследования:

1. Анализ, проведённых ранее, исследований, касающихся вопросов получения сорбционных материалов на основе отходов переработки древесины;

2. Выбор наиболее подходящего сырья и методов его обработки;

3. Подбор оборудования для обработки выбранного исходного сырья;

4. Исследование влияния режимов обработки на состав и свойства сырья для производства наносорбента;

5. Выбор оптимальной товарной формы разрабатываемого наносорбента;

6. Разработка технологической схемы и подбор аппаратурного оформления для производства наносорбента;

7. Аналитические исследования состава и свойств образцов наносорбента, полученных по разработанной технологии.

Научная новизна:

- впервые в качестве материала для получения нанопористого сорбента был использован отход механохимической переработки древесины - гидролизный лигнин (ГЛ), «выдержанный» в отвалах более 10 лет.

- впервые для механоактивации гидролизного лигнина в рамках настоящей работы было использовано специальное оборудование - вихревая-импеллерная мельница, обеспечивающая щадящий режим механоактивации;

- для переработки гидролизного лигнина в сорбент разработана новая технология его механоактивации и микрогранулирования без повреждения его нанопористой структуры, обеспечивающей сорбционные свойства этого материала.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

1. Результаты исследования состава и свойств отходов переработки древесины;

2. Результаты изучения закономерности механоактивации отходов переработки древесины;

3. Состав комплексного наносорбента;

4. Результаты аналитических исследований свойств комплексного наносорбента;

5. Разработанная технологическая схема производства наносорбента. Практическая значимость:

Проведённые исследования позволили создать энтеросорбент третьего поколения, который обладает высокой сорбционной способностью по отношению к наиболее распространенным видам микотоксинов. При этом новый сорбент является уверенным конкурентом импортным аналогам, существующим сегодня на рынке, как по эффективности применения, так и по цене. Достоверность полученных результатов и выводов:

Получение экспериментальных результатов основано на использовании приборов, прошедших метрологическую поверку, применении различных методов тестирования и контроля измерительной системы экспериментальных установок. Воспроизводимость и повторяемость экспериментов оценена путем статистической обработки. Достоверность теоретических решений проверена сравнением с экспериментальными результатами. Апробация работы:

Основные результаты диссертационной работы доложены на:

- научно-технической конференции профессорско-преподавательского состава и аспирантов МГУЛ по итогам научно-исследовательской деятельности за 2012 год (г. Мытищи, МГУЛ);

- II международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы и перспективы развития лесопромышленного комплекса» в 2013 г. (г. Кострома, КГТУ);

Внедрение результатов:

Основные результаты работы внедрены на опытном производстве ООО

«БИОВЕТ-ФЕРМЕНТ» (пос. Правдинский М.О.).

Публикации:

По теме диссертации опубликовано 8 научных работ, из них 3 - в журналах, входящих в «Перечень ведущих рецензируемых научных журналов, рекомендованных ВАК».

Соответствие диссертации паспорту специальности:

Основные результаты диссертационной работы соответствуют п. 2 «Разработка теории и методов технологического воздействия на объекты обработки, с целью получения высококачественной и экологически чистой продукции» из паспорта специальности 05.21.05 - «Древесиноведение, технология и оборудование деревопереработки».

Личный вклад автора в работы, проявился в работах, посвященных исследованию процессов механоактивации гидролизного лигнина, а также в решении прикладных вопросов работы и заключается в разработке методик проведения экспериментов, анализе полученных результатов и их использовании при разработке технологии получения наносорбента на основе гидролизного лигнина.

Структура и объём работы:

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (главы 2-5), главы, посвященной апробации результатов исследования (глава 6), общих выводов (заключение), списка литературы и приложений.

1. Анализ исследований в области получения сорбентов на основе отходов

переработки древесины

В настоящее время в нашей стране ежегодно заготавливается около 500

3 3

млн. м древесины [3], из которых почти 300 млн. м , в результате последующей переработки, переходит в отходы [4].

Уже при лесозаготовительных работах доля получаемых отходов составляет порядка 32 % от объёма вырубленного леса [5].

Объём отходов, образующихся на различных деревоперерабатывающих производствах по данным [2] распределяется следующим образом:

в лесопильном и деревообрабатывающем производствах........ 59 %

в целлюлозно-бумажном производстве.............................. 77 %

в гидролизном и лесохимическом производстве................... 96 %

Из приведённых данных видно, что в указанных технологиях значительная часть древесного сырья образует отходы. Поэтому проблема рационального и полного использования отходов деревопереработки в качестве вторичного технологического сырья приобретает важное народнохозяйственное значение.

Отходы, образующиеся при механической и химической переработке древесины, в силу особенностей её анатомического строения, являются перспективным исходным сырьём для получения сорбционных материалов различного назначения.

1.1 Получение сорбентов из отходов механической переработки древесины

Деревообработка, как известно, сопряжена с огромными потерями древесины. По количеству отходов деревообрабатывающая промышленность находится на одном из первых мест [2,5].

Отходами лесопильной и деревообрабатывающей промышленности являются обрезки досок, рейки, горбыли, вырезки дефектных мест, кора, опилки и стружка. На рисунке 1 приведена общая схема образования отходов механической переработки древесины. Количество древесины, уходящей в отходы при лесопилении и деревопереработке может достигать уровня 60% [2,5].

Рисунок 1 - Общая схема образования отходов механической переработки

древесины [5]

Гетерокапиллярная структура исходной древесины (рисунок 2) позволяет использовать отходы её механической переработки (в основном опилки), в качестве технических сорбентов, без какой-либо дополнительной обработки.

Рисунок 2 - Гетерокапиллярная структура древесины [6] а - поперечный и тангенциальный разрезы рассеянно-сосудистой древесины (Fagus Бу^айса); б - поперечный разрез кольцесосудистой древесины ((^иегсиз гоЬиг).

В отечественной [4;7] и иностранной [8-11] литературе описана возможность применения стружки и древесных опилок в качестве дешёвого и экологически безопасного сорбента для удаления ионов тяжёлых металлов и органических соединений различной природы из водных сред. Данные материалы предлагается использовать без какой-либо предварительной подготовки.

В работе [12] описан опыт применения отходов древесины для сорбционной очистки водной поверхности от загрязнений нефтью и нефтепродуктами.

В Казанском государственном технологическом университете разработан способ очистки твердых поверхностей от разливов металлической ртути, предполагающий использование в качестве сорбционного материала древесных опилок (и других отходов переработки древесины) «...с линейными размерами частиц 0,1 - 1,5 мм и влажностью 2-5%» [13]. Предложенный способ позволяет осуществлять сбор металлической ртути, как в малых, так и в значительных количествах.

Однако, большая часть способов получения сорбционных материалов на основе отходов деревообработки и лесопиления подразумевает дополнительную механическую, термическую или химическую их обработку.

Г. JI. Быковым был разработан способ получения сорбента на основе фосфорилированных древесных опилок лиственных пород и изучены его сорбционные свойства по отношению к радионуклидам [14]. Отмечается, что «получаемый сорбент обладает повышенной емкостью и селективностью к ионам трансурановых элементов» [15].

В. И. Филиппов и соавторы с целью получения сорбента гидрофобных соединений различной природы предложили модифицировать древесину (в виде опилок или стружки) полимерными кремнийорганическими соединениями [16].

Сотрудниками Ивановского государственного химико-технологического университета разработан сорбент для выделения ионов тяжелых металлов. Способ получения которого, основывается на проведении предварительной обработки древесных опилок газоразрядной плазмой низкого давления в течение 0,5-20 мин, создаваемой в газовой фазе при токе разряда 15-50 мА, напряжении на электродах 1-10 кВ и давлении 50-100 Па [17].

Рассматривая зарубежные публикации, посвященные получению сорбционных материалов путём модифицирования древесных опилок можно выделить следующие направления:

1) обработка различными окислителями [ 18]

2) кислотная обработка [19; 20]

3) модифицирование поверхности материала комплексообразующими реагентами [21].

В последнее время для получения сорбентов предложен ряд способов, использования отходов окорки древесины.

Авторами работ [22, 23] показана возможность получения сорбционных материалов различного назначения из отходов окорки берёзы. Энтеросорбент из луба берёзовой коры получают путём его обработки 0,5-1 % раствором щёлочи при температуре 100 °С в течение часа [22]. Для получения сорбента нефтепродуктов, кору берёзы подвергают автогидролизу при температуре 200 °С и давлении 4,0 МПа, в течение 1 мин [23].

Семенович и Лоскутов исследовали сорбционную способность модифицированной коры хвойных пород древесины по отношению к катионным красителям (на примере метиленового голубого). В результате исследования показано, что модифицированная кора всех изученных пород обладает хорошими сорбционными свойствами в отношении катионных красителей по сравнению с традиционно используемыми сорбентами [24].

В отделе химии древесины ИрИОХ СО РАН предложена схема комплексной переработки биомассы лиственницы, включающая в себя получение сорбента из проэкстрагированной и измельчённой коры [25].

Разработаны многочисленные способы получения активированных древесных углей из отходов переработки древесины. В зависимости от природы исходного сырья, температурных режимов и типов применяемых аппаратов могут быть получены древесные угли с различными сорбционными свойствами [26].

Одним из перспективных направлений получения углеродных сорбентов на основе отходов механической переработки древесины является предварительное модифицирование древесного сырья соединениями переходных металлов [27, 28, 29]. Такая обработка позволяет увеличить выход конечного продукта и значительно улучшает сорбционные свойства последнего, за счёт увеличения удельной поверхности до 25 раз по сравнению с сорбентами, полученными из сырья, не прошедшего предварительную обработку [29].

1.2 Получение сорбентов из отходов химической переработки древесины

С позиций химии твёрдого тела, наиболее точно древесинное вещество можно рассматривать как твёрдый раствор [30], компоненты которого химически связаны углерод-углеродными и простыми эфирными связями [31] только в отдельных точках и образуют бесконечную трёхмерную сетку с помощью водородных связей [32].

Рисунок 3 - Схема строения древесины, как твёрдого раствора [32]

Основная задача любых технологий химической переработки древесины -разделение её на составляющие компоненты. При этом, в виде товарной продукции обычно выделяется только один из основных компонентов древесной биомассы, а оставшаяся часть, претерпевая необратимые химические изменения, образует отходы. Химической переработкой древесины заняты целлюлозно-бумажная, гидролизная и лесохимическая промышленность. Общая схема образования отходов, в зависимости от вида химической обработки представлена на рисунке 4.

Рисунок 4 - Общая схема образования отходов химической переработки

древесины.

На предприятиях целлюлозно-бумажной промышленности в процессе варки происходит делигнификация древесины - большая часть лигнина растворяется и переходит в отходы. В зависимости от применяемой технологии образуются сульфитные и щелочные лигнины.

Сульфитный лигнин (лигносульфонаты) образуются в количествах около 30 % от исходного сырья. Состав ЛС в значительной степени зависит от способа сульфитной варки [32]. На рисунке 5 приведена схема строения фрагмента макромолекулы лигносульфоната [33].

Рисунок 5 - Фрагмент структуры макромолекулы лигносульфоната [33]

(М = № или >Щ4)

Количество щелочного (сульфатного лигнина), образующегося при варке целлюлозы сульфатным способом составляет около 30-35 % от исходного сырья. Его выделяют методом осаждения из черного сульфатного щелока серной кислотой либо диоксидом углерода [33]. На рисунке 6 приведена схема строения фрагмента макромолекулы сульфатного лигнина [34].

Сорбционные свойства технических лигнинов на примере лигносульфонатов и сульфатного лигнина Архангельского ЦБК, а также сульфатного лигнина Котласского ЦБК были изучены 3. А. Канарской и соавторами. В работе [35] показана эффективность применения этих технических

он

лигнинов в качестве энтеросорбентов при микотоксикозах сельскохозяйственных животных.

Рисунок 6 - Предполагаемая структура строения фрагмента макромолекулы

сульфатного лигнина [34]

Высокотемпературный (700-1000 °С) пиролиз щелочных лигнинов позволяет получать активный уголь [6].

Способ пиролитической обработки лигносульфонатов с получением активированного угля с развитой удельной поверхностью и повышенными сорбционными свойствами предложен Богдановичем и соавторами [36]. При этом выход активированного угля составляет 14-16% от исходного сырья.

Способы получения ионообменных сорбционных материалов на основе лигносульфонатов и сульфатного лигнина предполагают их химическое модифицирование.

«Для получения катионообменных смол с карбоксильными группами осуществляют конденсацию сульфитных щелоков с малеиновым ангидридом и формалином. Анионообменники на основе лигносульфонатов получают конденсацией с органическими азотными основаниями - моно- ди- и полиаминами в присутствии альдегидов или кетонов.» [37].

Отход производства таннидов й фурфурола - целлолигнин, образуется в процессе экстракции древесного сырья и его последующего бескислотного гидролиза.

В процессе обработки перегретым паром, в макромолекулах лигнина происходят необратимые конденсационные процессы, затрудняющие дальнейшую химическую переработку целлолигнина [38]. Поэтому большая часть лигноуглеводного комплекса древесины, на практике, обычно переходит в отходы.

В литературных источниках описаны способы применения целлолигнина в качестве сорбционного материала [13, 39, 40]. В основной своей массе они подразумевают его применение в исходном виде, а также получение высокоуглеродистых сорбционных материалов путём термической конверсии [41 ] или кислотной карбонизации [42]. На практике использование этих методов крайне ограничено.

Количество отходов на заводах гидролизного профиля составляет ЗО^Ю % от исходного древесного сырья. Получаемый технический гидролизный лигнин имеет высокую влажность (50-70%), и помимо самого гидролизного лигнина содержит остаточные моносахариды (2-10%), не подвергшиеся гидролизу полисахариды (15-30%), вещества лигногуминового комплекса (5-15%); зольность получаемого продукта составляет от 2 до 10%, содержание адсорбированной кислоты в пересчёте на серную составляет до 5-6 % [43, 44]. Фрагмент макромолекулы гидролизного лигнина, по данным [45], представлен на рисунке 7.

По своей структуре частица гидролизного лигнина представляет развитую систему пор, вследствие чего обладает высокоразвитой внутренней поверхностью и проявляет значительные сорбционные свойства.

Установлена высокая сорбционная и фиксирующая способность гидролизного лигнина, а также его фосфор- и азот- замещённых производных в отношении катионов металлов [46,47,48,49], органических соединений различной природы [50, 51, 52, 53] и патогенных бактерий [53, 54, 55, 56] из водных

растворов и технологических сред. Эти свойства служат предпосылкой для получения на его основе сорбентов различного назначения.

Рисунок 7 - Схема строения фрагмента макромолекулы гдролизного лигнина [45]

Впервые энтеросорбент на основе гидролизного лигнина был получен германскими учёными ещё в начале 40-х годов XX века, успешно прошел клинические испытания и применялся при лечении различных заболеваний желудочно-кишечного тракта [55].

В основу технологий получения большинства сорбентов на основе гидролизного лигнина положена его щелочная, кислотная или термическая обработка.

В диссертационной работе В. П. Левановой [57] описана разработанная технология промышленного производства медицинского сорбента «Полипефан».

Основу технологии его получения составляют следующие процессы: щелочная обработка ГЛ, отделение щелочного раствора, отмывка остатка от гидроксида натрия и растворившихся веществ, измельчение и получение лекарственных форм медицинского сорбента [57].

В 1995 году производство полифепана было организовано на Архангельском гидролизном заводе, Мантуровском заводе медпрепаратов,

Хорском биохимзаводе и установках в гг. Санкт-Петербурге, Волгограде, Иркутске, Новгороде с общим объемом выпуска препаратов около 1000 т/год [57].

Н.А. Панфёровой предложена технология получения активного сорбента -коллактивита. Его получают, обрабатывая абсолютно сухой гидролизный лигнин олеумом, а затем 40-45%-ной серной кислотой, с последующей промывкой обессоленной водой. По своим свойствам получаемый сорбент аналогичен активному углю марки Б [58].

В ЦНИИБе Кононовым Г.Н. и Мазитовым Л.А. была разработана технология получения активированного древесного угля из гидролизного лигнина, включающая в себя модифицирование гидролизного лигнина фенольными соединениями с последующим пиролизом получаемого полупродукта и его активацией [59].

Скоростным пиролизом гидролизного лигнина возможно получение как порошкообразных, так и гранулированных углеродных сорбентов [60, 61, 62]. На основе порошкообразных продуктов карбонизации гидролизного лигнина возможно получение формованных сорбентов [63].

В сборнике [64] показана возможность получения на основе лигнина сорбентов для очистки сточных вод и пылегазовых выбросов.

1.3 Получение комплексных сорбентов с использованием отходов деревопереработки

В последнее время наметилась тенденция к созданию комплексных полифункциональных сорбентов, компоненты которых, действуя в синергизме, обеспечивают оптимальные сорбционные свойства [65,66]. Отходы и продукты переработки древесины активно используются в качестве составных частей для приготовления таких сорбентов.

Для очистки воды и почвы от загрязнений нефтью и нефтепродуктами в Уфимском государственном нефтяном техническом университете предложен

способ получения композиционного сорбента, содержащего в своём составе, древесные опилки и хлопкосодержащие отходы прядильного производства [67].

В работе [23] «...установлено, что использование бересты в качестве наполнителя позволяет получать композиционные карбамидные пеносорбенты с повышенной прочностью». По заявлению авторов нефтеёмкость, получаемых пеносорбентов сравнима с промышленными аналогами.

В.А. Соминым [68, 69] рассмотрен способ очистки сточных вод от тяжёлых металлов с применением сорбента на основе древесных опилок модифицированных активированной бентонитовой глиной при различных соотношениях исходных компонентов. Показана высокая сорбционная ёмкость композиционного сорбента по отношению к ионам хрома, никеля и цинка.

Оригинальный способ получения композиционного сорбента предложен A.M. Халемским и соавторами [70]. Данный способ предполагает использование пористого сорбционного материала (например, древесных опилок), как носителя минеральных сорбентов. В качестве минеральных сорбентов используют осаждённые гидроокиси многовалентных металлов, получаемые при щелочной обработке носителя, предварительно обработанного водными растворами солей этих металлов.

Похожий способ получения ферроцианидного сорбента для переработки жидких радиоактивных отходов разработан сотрудниками ФГУП "НИТИ им. А.П. Александрова". По данному способу «... ферроцианид никеля-калия синтезируют непосредственно в структуре опилок.» [71].

В настоящее время компания «ABBA-РУС» (г. Москва) на базе принадлежащего ей фармацевтического завода «СТИ-МЕД-СОРБ» (г. Киров) возобновила производство медицинского сорбента на основе гидролизного лигнина. В состав таблетки безрецептурного препарата «Лактофильтрум» входят активные вещества: 355 мг - лигнина гидролизного, 120 мг - лактулозы [72].

Медицинский препарат «Фильтрум-Сафари» также содержит в своём составе лигнин и пребиотик, и успешно применяется на практике [73].

Одновременно завод производит и аналогичный препарат для ветеринарии «Экофильтрум» - комплексный препарат для профилактики и лечения желудочно-кишечных заболеваний и интоксикаций различной этиологии у сельскохозяйственных животных [74].

В качестве сорбента для ветеринарии лигнин используют достаточно давно. Его применение обусловлено высокой адсорбционной способностью за счет развитой удельной поверхности, вследствие чего он поглощает и удерживает на своей высокоразвитой поверхности болезнетворные бактерии и токсины, находящиеся в пищеварительном тракте животных. Кроме того, по утверждению авторов патента [75], гидролизный лигнин является хорошим антиоксидантом и «буфером» между несовместимыми макро- и микроэлементами кормовых добавок, вследствие чего увеличивается их срок хранения и улучшается их качество.

Запатентован гранулированный сорбент для применения в сельском хозяйстве, представляющий собой смесь отходов переработки древесины со связующим. Отличительной особенностью данного продукта является то, что «... с целью улучшения качества корма, в качестве отходов переработки древесины используют предварительно высушенное до влажности 12% по массе нулевое волокно, содержащее не менее 10% лигнина, 5% экстрактивных веществ, 12% зольных веществ, менее 0,1-12 мг/кг тяжелых металлов, в качестве связующего используют мелассу» [76].

Известен способ получения препарата «Пектосорбин» для профилактики и лечения желудочно-кишечных болезней молодняка сельскохозяйственных животных [77]. Препарат, содержащий пектин (40-90% от сухой массы препарата) и лигниновый комплекс (целлюлоза, гемицеллюлозы, лигнин, моносахариды - 1060%), получают из коры деревьев хвойных и лиственных пород и другого растительного сырья с использованием кислотного гидролиза [78].

В состав сорбционного препарата «Комбисорб» помимо гидролизного лигнина также входит минеральный сорбент «Полисорб», микрокристаллическая целлюлоза и пектин [79].

Получены медицинские сорбенты, представляющие собой смесь активированного гидролизного лигнина «Полифепан» и активированного угля в различных соотношениях [80].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Косарев, Константин Леонидович, 2013 год

Список литературы

1. Заседание президиума Госсовета о повышении эффективности лесного комплекса [Электронный ресурс] // Президент России. - Режим доступа: http://www.kremlin.ru/news/17876.

2. Бобович, Б.Б. Переработка отходов производства и потребления: справочное издание / Б.Б. Бобович, В.В. Девяткин под общ. ред. Б.Б. Бобовича. - М.: «Интермет Инжиниринг», 2000. - 496с.

3. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров: учебник для вузов / В.И. Азаров, А.В. Буров, А.В. Оболенская. - СПб.: СПбЛТА, 1999: -628 с.

4. Лотош, В.Е. Переработка отходов природопользования. / В.Е. Лотош. -Екатеринбург: Полиграфист, 2007. - 503 с.

5. Коробов, В.В. Переработка низкокачественного древесного сырья: проблемы безотходной технологии / В.В. Коробов, Н.П. Рушнов. -М.: Экология, 1991. -288с.

6. Фенгел, Д. Древесина. Химия: ультраструктура, реакции / Д. Фенгел, Г. Вегенер.-М.: Мир, 1988.-512 с.

7. Кобзарь, И.Г. Процессы и аппараты защиты окружающей среды в 3 т. / И. Г. Кобзарь, В.В. Козлова. - Ульяновск: УлГТУ, 2007. - Зт.

8. Memona, S.Q. Sawdust: A green and economical sorbent for thallium removal / S.Q. Memona, N. Memonb, A. R. Solangib, J.Memonb // Chem. Engi. J. - 2008. -Vol. 140.-P. 235-240.

9. Memona, S.Q. Sawdust - A green and economical sorbent for the removal of cadmium (II) ions / N. Memonb, S.W. Shahc, M.Y. Khuhawara, M.I. Bhangerb // J. ofHaz. Mat.-2007. - Vol. 139. - P. 116-121.

10.Witek-Krowiak, A. Analysis of influence of process conditions on kinetics of malachite green biosorption onto beech sawdust / A. Witek-Krowiak // Chem. Eng. J.- 2011,- V. 171.- P. 976-985.

1 l.Shukla, A. The role of sawdust in the removal of unwanted materials from water /, Y. Zhang, P Dubey, J.L Margrave, S. S Shukla //J. of Haz. Mat. - 2002. - Vol. 95.-P. 137-152.

12.Каменщиков, Ф.А. Нефтяные сорбенты/ Ф.А. Каменщиков, Е.И. Богомольный. Ижевск: НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2005. -268 с.

13.Патент №2191613 Российская Федерация, МПК7 A62D3/00, В09В5/00. Способ очистки твёрдых поверхностей от разливов металлической ртути / Варуха В.В., Камардин Н.Б.; заявитель и патентообладатель Казанский государственный технологический университет. - № 2000110872/12 заявл. 27.04.2000; опубл. 27.10.2002.

14.Быков, Г.Л. Сорбция радионуклидов из водных сред модифицированными природными материалами : автореф. дис. канд. техн. наук : 02.00.14 / Быков Геннадий Леонидович. - М., 2011. - 22 с.

15.Патент №2096082 РФ, МПК7 B01J20/30. Способ получения сорбента Текст. / Ершов Б.Г., Селиверстов А.Ф., Быков Г.Л., Гелис В.М., Милютин В.В. // опубл. 20.11.1997.

16. Заявка 2007148683 РФ, МПК7 B01J20/10. Сорбент углеводородов и липидов и способ его получения Текст. / Филиппов В.И., Ершов О.Л. ; Жигалин Г.Я. // опубл. 10,07,2009, Бюл. №19.

17. Патент 2217231 РФ, МПК7 B01J20/24, B01J20/30, C02F1/28. Способ извлечения ионов тяжёлых металлов из водных растворов Текст. / Никифорова Т.Е., Багровская Н.А., Лилин С.А., Козлов В.А., Максимов А.И., Титов В.А. // опубл. 27.07.2003.

18.Ansaria, R. Highly Efficient Dye Removal from Aqueous Solutions Using Simple Chemical Modification of Wood Sawdust / R. Ansaria, M. Saghanejhad, A. Mohammad-Khaha // J. of Wood Chem. and Tec. - 2012. - Vol. 32. - P. 198-209.

19.Argun, M.E. Heavy metal adsorption by modified oak sawdust: Thermodynamics and kinetics / S. Dursun, C. Ozdemir, M. Karatas // J. of Haz. Mat. - 2007. - Vol. 141.-P. 77-85.

20.Benyoucefa, S. Removal of Phosphate from Aqueous Solution with Modified Sawdust / S. Benyoucefa, M. Amranib // Procedia Eng. - 2012. - Vol. 33. - P. 58-69.

21.Pereira F.V., Removal of Zn from aqueous single metal solutions and electroplating wastewater with wood sawdust and sugarcane bagasse modified with EDTA dianhydride (EDTAD) / F. V. Pereira, L. Gurgel, L. F. Gil // J. of Haz. Mat. - 2010. - Vol. Vol. 176. - P. 856-863.

22.Веприкова, Е.П. Получение энтеросорбентов из окорки берёзы / Е.В. Веприкова, M.J1. Щипко, С.А. Кузнецова, Б.Н. Кузнецов // Химия растительного сырья. - 2005. - №1. - С. 65-70.

23. Веприкова, Е.П. Использование бересты коры берёзы для получения сорбционных материалов / Е.В. Веприкова, Е.А. Терещенко, Н.В. Чеснокова, Б.Н. Кузнецов // Journal of Siberian Federal Universitty. Chemistry - 2012. -№5.- C. 178-188.

24.Семенович, А.В. Адсорбция катионных красителей модифицированной корой хвойных древесных пород / А.В. Семенович, С.Р. Лоскутов // Химия растительного сырья. - 2004. - №3. - С. 121-125.

25.Бабкин, В.А. Безотходная комплексная переработка биомассы лиственниц сибирской и даурской / В.А. Бабкин, Л.А. Остроухова, С.Г. Дьячкова, Ю.К. Святкин, Д.В. Бабкин, Н.А. Онучина // Химия в интересах устойчивого развития. - 1997.- №5.- С. 105-115.

26.Беляев, Е.Ю. Получение и применение древесных активированных углей в экологических целях/ Е.Ю. Беляев // Химия растительного сырья. - 2000. — №2,- С. 5-15.

27.Кряжев, Ю.Г. Исследование термопревращений гидратцеллюлозы в присутствии соединений вольфрама, молибдена и ванадия / Ю.Г. Кряжев, А.Т. Калашник, Г.П. Хохлова, И.Ю. Петров // Химия твердого топлива. -1998,- №3. - С. 28-32.

28.Кузнецов, Б.Н. Приготовление модифицированных медью пористых углеродных материалов из растительных полимеров / Б.Н. Кузнецов, Н.В.

Чесноков, Н.М. Микова, JI.B. Наймушина, Н.И. Павленко, Г.Е. Селютин // Химия в интересах устойчивого развития. - 2002. - №4, - С. 421-430.

29.Кузнецов, Б.Н. Перспективы использования древесных отходов для получения углеродных сорбентов / Б.Н. Кузнецов, Т.Г. Шендрик, В.В. Симонова, Н.В. Чесноков, Н.М. Иванченко // Boflamagazine. - 2009. - №1. -С. 34-37.

30.Боголицын, К.Г. Физическая химия лигнина: монография / К.Г. Боголицын, В.В. Лунин, Д.С. Косяков и др.; под ред. К.Г. Боголицына, В.В. Лунина. - М.: Академкнига/Учебник, 2010. - 492 с.

31.Шорыгина, Н.Н Реакционная способность лигнина / H.H. Шорыгина, В.М. Резников, В.В. Ёлкин. - М.: Наука, 1976. - 368 с.

32.Симонова, В.В. Методы утилизации технических лигнинов /В.В. Симонова, Т.Г. Шендрик, Б.Н. Кузнецов // Journal of Siberian Federal University. Chemistry. - 2010. - №4, - C. 340-354.

33.Дейнеко, И.П. Утилизация лигнинов: достижения, проблемы, перспективы / И.П. Дейнеко // Химия растительного сырья. -2012. - №1. - С. 5-20.

34.Lignin: Historical, biological, and material perspectives (ACS Symposium) / eds. by W.G. Glasser, R.A. Northey, T.P. Schultz. - Washington: Am. Chem. Soc., 1999. -576 p.

35.Канарская, З.А. Адсорбция микотоксинов техническими лигнинами / З.А. Канарская, A.B. Канарский, Ю.Г. Хабаров, С.Б. Селятина, Т.А. Бойцова, М.Я. Тремасов, Э.И. Семёнов, H.H. Мишина, Е.Ю. Тарасова // Химия растительного сырья. - 2011. - №1. - С. 59-63.

36.Богданович, Н.И. Термохимический синтез новых углеродных материалов на основе технических лигнинов. / Н.И. Богданович, Г.В. Добеле, Л.П. Кузнецова, П.В. Орлова // Материалы Международной конференции «Физикохимия лигнина», 3-6 июня 2005 г. - Архангельск: Ин-т экол. Проблем Севера УрО РАН, 2005. - С. 105-108.

37.Цит. по: Чудаков, М.И. Промышленное использование лигнина / М.И. Чудаков. - М.: Лесная промышленность, 1983. -200с.

38.Нестерова, E.B. Получение фурфурола путём окисления перекисью водорода в присутствии ионов Fe3+ / E.B. Нестерова, В.А. Елкин // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: Материалы Всероссийского семинара. 28-29марта 2002 г. - Барнаул: Изд-во Алтайского университета, 2002.-С. 165-167.

39.Рачинская, В.Н. Сорбенты на основе отходов производства таннидов. / В.Н. Рачинская, Т.В. Рязанова // Лесной журнал. - 1996, - №1. —С. 111.

40.Берне, Ф. Водоочистка. Очистка сточных вод нефтепереработки. Подготовка водных систем охлаждения / Ф. Берне, Ж. Кордонье; под ред. Е. И. Хабаровой. М. : Химия, 1997. - 288 с.

41.Горлов, С.Г., Термическая конверсия гидролизных лигнина и целлолигнина / С.Г. Горлов, , Ю.М. Баженов, Е.Г. Горлов // Тез. докл. 7-я Всес. конф. по химии и использ. лигнина. - 1987. - Рига: Зинатне, 1987. - С. 219-220.

42.Кутакова, H.A. Сравнительная характеристика продуктов кислотной карбонизации гидролизного лигнина и целлолигнина берёзы. / H.A. Кутакова // Физикохимия растительных полимеров: материалы V международной конференции (8-11 июля 2013 года) -Архангельск: Ин-т экол. Проблем Севера УрО РАН, 2013. - С. 136-139.

43.Холькин, Ю. И. Технология гидролизных производств: учебник для вузов./ Ю.И. Холькин. - М.: Лесная промышленность, 1989. - 496 с.

44.Корольков H.H. Перколяционный гидролиз растительного сырья./ И.И. Корольков - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Лесная промышленностьсть, 1990. -272 с.

45.Чудаков, М.И. Гидролизный лигнин / М.И. Чудаков // Сб. тр. ВНИИГидролиз Вып. 20. Л.: 1971.-С. 151-180.

46.Далимова, Г.Н. Сорбция ионов металлов техническими лигнинами и их производными / Г.Н. Далимова, П.Ю. Штырлов, М.Р. Якубова // Химия природных соединений. -1998. - №3. - С. 362-365.

47.Ерофеев, В.А. О взаимодействии лигниновых препаратов с ионами различной полярности / В.А. Ерофеев, Н.И. Черкашина, H.A. Бежин //36iphk наукових праць СНУЯЕтаП. - 2004. - №2. -С. 139-142.

48.Форостян, Ю.Н. Ионообменные свойства аммонизированного лигнина / Ю.Н. Форостян // Химия природных соединений. - 1981. - №5 - С. 637-638.

49.Далимова Г.Н. Сорбция ионов металлов гидролизным лигнином и его производными // Физикохимия лигнина: материалы Международной конференции 3-6 июня 2007; под ред. К. Г. Боголицына. Архангельск: АГТУ, 2005.-С. 173-176.

50.Гелес, И.С. Активированный гидролизный лигнин как сорбент синтетических катионных красителей / И.С. Гелес, H.A. Понькина, В.Б. Литвинова // Химическая переработка древесного и недревесного сырья. Л.: ЛТА, 1989. -С.24-28.

51.Смирнова, Л.С. Сорбция полярных компонентов хлопкого масла гидролизными и модифицированными лигнинами / Л.С. Смирнова, М.Р. Якубова, Б.Х. Булатов // Химия природных соединений. - 1991. - N3. - С. 414-416.

52.Недин, А.Ф. Очистка воды и почвы от нефтезагрязнений / А.Ф. Недин // Экология и промышленность в России. - 2001. - №11. - С. 24-26.

53.Леванова, В.П. Усовершенствованный метод сорбции лекарственными препаратами лигнина микробных клеток и метиленовой сини // Гидролизная и лесохимическая промышленность. - 1988. -№4. -С. 13-16.

54.Урбан, В.П. Лигнин для профилактики желудочно-кишечных болезней и лечения молодняка / В.П. Урбан, В.П. Леванова, М.И. Кузнецов М.И. // Ветеринария. -1987. - №1. - С.57.

55.Беляков, H.A. Энтеросорбция / H.A. Беляков. - Л.: Центр сорбционных технологий, 1991. —336 с.

56.Леванова, В.П. Изучение адсорбционных свойств и обоснование применения полифепана в медицине по расширенным показаниям // Тез. Докл. 7-й

Всесоюзной конф. По химии и использованию лигнина. - Рига: Зинатне. -1987.-С. 273.

57.Леванова В.П. Технология, свойства и применение энтеросорбентов на основе гидролизного лигнина: дис. ... д-ра техн.наук: 05.21.03 / Леванова Валентина Прохоровна. - СПб., 1995. - 33с.

58. Парфентьева, H.A. Технология получения и свойства коллактивита из древесного лигнина: автореф. дис. ... канд. техн. наук : 05.21.04 / Наталья Александровна Парфентьева - Л., 1982. - 18 с.

59. Кононов Г.Н. Термолиз лигнинсодержащего сырья / Т.Н. Кононов, Л.А. Мазитов, В.О. Климов // Науч. тр. Моск. гос. ун-та леса. -1994. - № 273. -С. 61-65.

60.Бронзов, О.В. Древесный уголь: получение, основные свойства и области применения: учебное пособие для вузов / О.В. Бронзов. М.: Лесная промышленность, 1979. — 135 с.

61.Кинле, X. Активные угли и их промышленное применение / X. Кинле, Э. Бадер. - Л.: Химия, 1984. -216 с.

62. Кузнецов, Б.Н. Термическая обработка гидролизного лигнина в реакторе с циркулирующим слоем / Б.Н. Кузнецов, Ю.Г. Головин, В.А. Винк, В.В. Головина // Химия растительного сырья. - 1999. - №2. - С.53-59.

63.Shehipko M.I., Pulvirized and moulded sorbents from brown coal and hydrolysis lignin / M.I. Shehipko, O.N. Baklanova, V.K. Dupllyakin, B.N. Kuznetsov,// Chemistry for Sustainable Development. - 1996. -№6. - P. 447-451.

64. Новое в очистке сточных вод, газопылевых выбросов и утилизации отходов ЦБП: сб. тезисов докладов. -Л.:, -1988. 162 с.

65.Ергожин, Е.Е. Органоминеральные сорбенты и полифункциональные системы на основе природного алюмосиликатного и угольно-минерального сырья. / Е.Е. Ергожин, A.M. Акимбаева. - Алматы: ТОО «Print-S», 2007. -373 с.

бб.Земскова, Jl. А. Модифицированные сорбционно активные углеродные волокнистые материалы / Л.А. Земскова, И.В. Шевелева // Рос. хим. журн. -2004.-№5.-С. 53-57.

67.Заявка 95119353 РФ, МПК6 B01J20/22, C02F1/28. Комбинированный сорбент для очистки воды и почвы от загрязнений нефтью и нефтепродуктами Текст. / Хлесткин Р.Н., Шаммазов A.M., Самойлов H.A., Биккулов А.З., Лебедич С.П., Дворников В.Л. // опубл. 27.12.1997.

68. Сомин, В.А. Использование сорбента на основе бентонитовых глин и древесных опилок для очистки воды от соединений металлов / В.А. Сомин, Л.Ф. Комарова // Ползуновский вестник -2009. -№3. - С. 356-360.

69.Сомин, В.А. Исследования по модификации древесных опилок для получения новых сорбционных материалов / В.А. Сомин, В.М. Осокин, Л.Ф. Комарова,

A.A. Фогель // Ползуновский вестник. - 2011 -№ 4. - С. 169-172.

70.Заявка на изобретение 2003108469 РФ, МПК7 B01J20/00. Композиционный сорбент, способ его получения и способ очистки воды с использованием композиционного сорбента Текст. / заявл. 26.03.2003; опубл. 20.09.2004.

71.Патент 2437177 Российская Федерация, МПК G21F9/04. Способ переработки маломинерализованных жидких радиоактивных отходов Текст. / Епимахов

B.Н., Олейник М.С., Епимахов Т.В., Ганюшкин А.Ф. // опубл. 20.12.2011.

72. Инструкция по медицинскому применению препарата Лактофильтрум [Электронный ресурс]. // Лактофильтрум Здоровый кишечник красивая кожа. - Режим доступа: http://www.lactofiltrum.ru/about/instruction/. - Загл. с экрана.

73.Состав и функции компонентов Фильтрум-Сафари [Электронный ресурс]. // AVVA АВВА РУС. - Режим доступа: http://www.leksir.ru/cat/34_0.htm. -Загл. с экрана.

74. Экофильтрум - современный энтеросорбент двойного действия [Электронный ресурс] // AVVA АВВА РУС. - Режим доступа: http://avva-rus.ru/vet.htm.

75.Патент 1831295 СССР, МПК5 А23К1/16. Кормовая минеральная добавка Текст. / А,П,Левицкий, В.В.Щерстобитов, С.К.Ярославцев и И.А.Войнов. // опубл. 30.07.1993.

76.Патент 2027376 РФ, МПК6 А 23 К 1/14. Способ приготовления корма [Текст] / А. Хаарасилта, К. Лайхо, Л. Вуоренлинна // опубл. 27.08.1995.

77.Патент 2141329 РФ, МПК6 А 61 К 35/78. Препарат растительного происхождения для профилактики и лечения желудочно-кишечных болезней молодняка сельскохозяйственных животных-пектосорбин и способ его применения Текст. / П.И. Лопарев, Т.Ю. Неймарк, Т.Д. Хрисанфова, В.И. Лопарев // опубл. 20.11.1999.

78. А. с. № 1165684 СССР, МКИ С 08 В 37/06. Способ получения пектата натрия или калия / Г.Б. Аймухамедова, Д.Э. Алиева, А.А Алтымышев, В.М. Варваштян, Н.П.Шелухина, заявл. 14.06.1982; опубл. 07.07.1985.

79.Патент 2234931 РФ, МПК7 А 61 К 35/78, 33/00, 47/38, А 61 Р 1/00. Композиционный энтеросорбент и способ его приготовления [Текст] / В.И. Решетников // опубл. 27.08.2004. Бюл. -2004. - №24.

80.Рябуха, А.Ф. Технология и стандартизация лекарственных форм комбинированных энтеросорбентов: автореф. дис. ... канд. фармац. наук : 15.00.01 / Рябуха Анна Фёдоровна. - Пермь, 2005. - 22 с.

81.Патент 2443446 РФ, МПК А 62 D 3/00, В 01 J 20/10. Рецептура для формирования самодегазирующего покрытия Текст. / заявл. 29.12.2008; опубл. 10.07.2010.

82.Морозов, A.M. Использование сканирующей электронной микроскопии для изучения нанопористой структуры продуктов переработки древесины / A.M. Морозов, Г.Н. Кононов, К.Л. Косарев, A.B. Кудряшов // Вестник МГУЛ-Лесной вестник. - М.: МГУЛ, 2013. -№ 2 - С. 72-76.

83.Сухановский, С.И. Изменение физико-механических свойств и капиллярно-пористой структуры древесины ели, сосны, берёзы и её основных компонентов в процессах гидролиза и пиролиза / С.И. Сухановский, Е.И.

Ахмина, JI.В. Степанова // Химия и использование лигнина. Рига: Зинатне,

1974.-С. 164-174.

84.Чудаков, М.И. Исследование процессов конденсации и окислительно-гидролитического расщепления гидролизного лигнина: автореф. дис. ... д-ра хим. наук: 05.21.03 / Чудаков Михаил Иванович. - Рига, 1966. - 41 с.

85.Сумерский, И.В. Исследование гидролизных лигнинов методом DFRC [Текст] / С.М. Крутов, A.B. Пранович, М.Я. Зарубин // Лесной журнал -2010.-№2.-С. 141-146.

86.Крутов, С.М., Исследование лигнина из отвалов архангельского гидролизного завода. / С.М. Крутов, И.В. Сумерский и др. / Материалы III международной —Физикохимия лигнина. Архангельск. - 2011. - С. 181-185.

87.Сутурин, А.Н., Отходы гидролизных предприятий - резерв воспроизводства ресурсов плодородия / Сутурин А.Н., Куликова H.H., Парадина Л.Ф., Верхозина А.И., Антоненко A.M. // Экотехнологии и ресурсосбережение. -1996.-№5-6.-С. 92-96.

88. Волчатова, И.В., Изменение состава гидролизного лигнина в процессе компостирования / Волчатова, И.В., Медведева С.А., Коржова Л.Ф., Рудых Н.В. // Прикл. биохимия и микробиология. - 2000. - №3. - С. 293-298.

89.Равич, Б.М. Комплексное использование сырья и отходов / Б.М. Равич, В.П. Окладников, В.Н. Лыгач. - М.: Химия, 1988. - 288 с.

90.Манская, С.М. Геохимия лигнина / Манская С.М., Колдина Л.А. - М.: Наука,

1975. -232 с.

91.Грибков, И.В. Химический состав и строение технического гидролизного лигнина: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 05.21.03 / Грибков Иван Владимирович. - СПб., 2008. - 20 с.

92.Морозов A.M. Исследование высокодисперсных композиций гидролизного лигнина как носителей сорбционных систем / A.M. Морозов, Г.Н. Кононов, К.Л. Косарев, A.B. Кудряшов // Технология и оборудование для переработки древесины / научные труды - вып. 368. — М.: ФБГОУ ВПО МГУЛ, 2013. - С. 93-98.

93.Набиуллин, А.Ш. Разработка кормовой добавки для предотвращения микотоксикозов у сельскохозяйственных животных и птицы / А.Ш. Набиуллин, K.JI. Косарев, A.M. Морозов. -М., 2012. -133с. - Деп. в ФГНУ «ЦИТИС» инв. № 02201229665 от 29.02.12.

94.Бетехин, А.Г. Курс минералогии: учебное пособие / А.Г. Бетехин; под науч. Ред. Б.И. Пирогова и Б.Б. Шкурского. - 2-е издание, испр. и доп. -М.: КДУ, 2010.-736 с.

95.Pinavaia T.J. Polymer-Clay-Nanocomposites / Ed. By T.J. Pinavaia, G. Beall New York: Wiley, 2000.-370p.

96.Polymer Nanocomposites: Synthesis, Characterization, and Modeling/ ASC Symp. Ser. 804 /Ed. By Krishnnamoorti R., Vaia R. A. Washington. DC.: Am. Chem. Soc. 2001. - 256p.

97.Струнникова, H.A. Механоактивация природных алюмосиликатов как способ повышения их сорбционной активности [Электронный_ресурс] / H.A. Струнникова, М.Д. Джимбаев, С.Т. Сагиева // KYRLIBNET сеть академических библиотек Кыргызстана Режим доступа: http://arch.kyrlibnet.kg/?&npage=download&nadd=2857.

98.Суздалев, И.П., Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства/ И.П. Суздалев, П.И. Суздалев // Успехи химии, - 2001. - Вып. 3. - С. 203-240.

99. Цит. по: Обзор рынка бентонитовых глин в СНГ [Электронный ресурс] // Магазин готовых исследований MegaResearch. - Режим доступа: megaresearch.ru /files/demo_file/l 752.pdf.

100. Амадеит - новый революционный наноматериал [Электронный ресурс] -Режим доступа: http://www.olmixeast.ru/index.php?option= com_content&task= blogsection&id=6&Itemid=3 5.

101. Mycosorb A+ [Электронный ресурс] // Сайт компании Alltech - Режим доступа: http://www.alltech.com/animal-nutrition/all-products/mycosorb-a

102. Фунгистат ГПК [Электронный ресурс] // Сайт ЗАО «НПФ 'ЭЛЕСТ» -Режим доступа: http://biosmesi.ru/forage/347/

103. TOXFIN [Электронный ресурс] // Сайт компании Kemin Industries Inc. Режим доступа: http://www.kemin.com/products/toxfin

104. Быков, О. Профилактика микотоксикозов: применение кормовой добавки «Клинозан» в свиноводстве [Электронный ресурс] // О. Быков // БИОМЕДИА.РФ. - 2012. Режим доступа: http://xn--80abjdoczp.xn--plai/nauka-i-praktika/veterinariya-i-zootehniya/1247-ispolzovanie-kormovoy-dobavki-klinozan-v-svinovodstve.html.

105. Patent № 6045834 US Int.CI. A23K1/06 Compositions and metods for removal of mycotoxins from animal feed / A. Dean Howes // 04.04.2000.

106. Ахмадышин, P.A. Сорбционные свойства клеточных стенок дрожжей / P.A. Ахмадышин, A.B. Канарский, З.А. Канарская, Э.И. Семёнов // Научные основы обеспечения защиты животных от экототоксиканто, радионуклидов и возбудителей опасных инфекционных заболеваний. Мат. Международного симпозиума, 28-30 ноября 2005. - Казань ФГУ «ФЦТРБ», 2005. - Часть I. -С.49-53.

107. Бабаян, Т.Д. Выделение физиологически активного маннана и других полисахаридов из автолизатов пекарских дрожжей / Т.Д. Бабаян, В.К. Латов // Биотехнология. - 1992. - № 2. - С. 23-26.

108. Беседнова, H.H. Иммунотропные свойства 1,3/1,6-В-0-глюканов./ H.H. Беседнова, Л.А. Иванушко, Т.Н. Звягинцева // Антибиотики и химиотерапия. - 2000. - №2. - С.37-44.

109. Гаранин, Р. А. Метод биосорбции тяжелых металлов из промышленных сточных вод с использованием пивоваренных дрожжей Saccharomyces cerevisiae: автореф. дис. ... канд. биол. наук :03.01.06 / Гаранин Роман Анатольевич. - М., 2011. -25с.

110. Ахмадышин, Р. А. Получение энтеросорбента микотоксинов из дрожжей Saccharomyces cerevisiae: автореф. дис. канд. техн. наук: 03.00.23 / Ахмадышин Равиль Айратович. - Щелково, 2008. - 21 с.

111. Рынок дрожжей в России 2008-2020 гг. Показатели и прогнозы. [Электронный ресурс] // TEBIZ GROUP. - 2013. - Режим доступа: http://tebiz.ru/buy.php?mid=marketbarm

112. Севастьянова, С.Н. Биоэнергетика. Древесные (топливные) гранулы / С.Н. Севастьянова // Вестник Оренбургского государственного университета. -2009. -№ 10.-С. 133-138.

113. Цит. по: Репникова, Е.А. Исследование структуры лигнинов / Е.А. Репникова, JI.A. Алёшина, C.B. Глазкова, А.Д. Фофанов // Химия растительного сырья. - 2004. — №1. — С. 5-9.

114. Шкутко, В.В. Использование низкотоварной древесины и отходов лесопромышленного производства. Практическое руководство. /В.В. Шкутко - Хабаровск: Изд-во Хабар, гос. техн. ун-та, 2003. - 132 с.

115. Ломовский, О.И. Прикладная механохимия: применение в пищевой промышленности и сельском хозяйстве / О.И. Ломовский // Обработка дисперсных материалов и сред. Межд. периодический сб. научн. Трудов. Одесса: ,2002.-Вып. 12. - С. 133-149.

116. Фомин, В.Н. К вопросу о критериях оптимизации процессов переработки и получения полимерных композиционных материалов / В.Н. Фомин, Е.Б.Милюкова, А.А.Берлин // Доклады Академии наук. - 2004. -№ 6. - С. 778-781.

117. Liao, Z. Microscopic structure and properties changes of cassava stilläge residue pretreated by mechanical activation / Z. Liao, Z. Huang, H. Hu, Y. Zhang, Y.Tan // Bioresource Tec., - 2011. -Vol. 102, -P. 7953-7958.

118. Барамбойм, H.K. Механохимия высокомолекулярных соединений. / H. К. Барамбойм - М.: Химия, 1978. - 384 с.

119. Симионеску, К. Механохимический синтез / К. Симионеску К.В. Опреа // Успехи химии. - 1988. -Вып.7. - С. 502-525.

120. Хайнике, Г. Трибохимия / Г. Хайнике. - М.: Мир, 1987. - 582 с.

121. Форостян, Ю.Н. Новый пресс-материал из гидролизного лигнина / Ю.Н. Форостян // Гидролизная и лесохимическая промышленность. - 1978. -№3 -С.5-6.

122. Завадский, В.Ф. Гидролизный лигнин в производстве строительных материалов: практическое руководство / В.Ф. Завадский. - Новосибирск: НИСИ, 1991.-60 с.

123. Арбузов, В.В. Композиционные материалы из лигнинных веществ / В.В. Арбузов. -М.: Экология, 1991. -208 с.

124. Касаткина, Н.С. Дезинтеграция микроорганизмов в вихревой мельнице / Н.С. Касаткина, Г.М. Левагина // Обработка дисперсных материалов и сред. -1999.-Вып. 1. - С.66-68.

125. Кудрявцев, А.А., Механическе свойства микробных оболочек. / А.А. Кудрявцев, Г.А. Гуревич, Б.А. Фихте - Пущино, ОНТИ НЦБИ АН СССР, 1988. - 152с.

126. Heim, A. The effect of microorganism concentration on yeast cell disruption in a bead mill / A. Heim, U. Kamionowska; M. Solecki // J. of food eng. - 2007. - Vol 83.-P. 121-128.

127. Аливердиева, Д.А. Выделение оболочек клеток дрожжей // Биотехнология: состояние и перспективы развития: Материалы третьего московского международного конгресса. 14-18 марта 2005 г. -Москва, 2005. -С. 269.

128. Бычков, А.Л. Механохимическая активация ферментативного гидролиза полимеров биомассы дрожжей : автореф. дис. ... канд. хим. наук : 02.00.21 / Бычков Алексей Леонидович. - М., 2010. - 24 с.

129. Scherrer, R Porosity of the yeast cell wall and membrane / R. Scherrer, L. Louden, P. Gerhardt // J. of bacteriology. - 1974. -Vol.118. -P. 534-540.

130. Молчанов, В.И. Активация минералов при измельчении. / В.И. Молчанов, О.Г. Селезнёва, Е.Н. Жирнов. -М.: Недра, 1988. -208 с.

131. Болдырев, В.В. Механохимия и механическая активация твёрдых веществ // Успехи химии. - 2006. -Вып.З. - С. 203-216.

132. Рампель А.А. Нанотехнологии, свойства и применение наноструктурированных материалов / А.А. Рампель // Успехи химии - 2007. -Вып 5. -С. 474-500.

133. Авакумов, Е.Г. Механические методы активации химических процессов / Е.Г. Авакумов. Новосибирск : Наука, 1986. - 305 с.

134. Сиденко, П.М. Измельчение в химической промышленности. / П.М. Сидоренко. - М.: Химия, 1977. - 368 с.

135. Липилин, А.Б.. Оборудование и технология получения тонкодисперсных порошков из древесных отходов/ А.Б. Липилин, М.В. Векслер, Н.В. Коренюгина // Строительные материалы (приложение к журналу technology) --2010. -№ 11 - С. 2-3.

136. Липилин, А.Б. Заводом «ТЕХПРИБОР» разработана компакт-линия сушки-измельчения древесных отходов, предназначенная для производства древесной муки D100 180-560 мкм [Электронный ресурс] / А.Б. Липилин, М.В. Векслер, Н.В. Коренюгина // Завод ТЕХПРИБОР. Режим доступа: http://www.tpribor.ru/drevmuka.html.

137. Липилин А.Б. Новая технология сушки и измельчения древесных отходов./ А. Б. Липилин // «Полимерные материалы». -2010, -№11. - С. 18-19

138. ТУ 64.11.05-87 Лигнин и целлолигнин гидролизные. - взамен ТУ 59-98-76; введ. 01.10.87 до 01.10.97. -1987. - Юс.

139. ГОСТ 26423-85. Почвы. Методы определения удельной электрической проводимости, рН и плотного остатка водной вытяжки - Введ. 1986-01-01. -М. : Изд-во стандартов, 1990. - 6с.

140. Кононов, Г.Н. Химия древесины и её основных компонентов. Лабораторный практикум : учебное пособие / Г.Н. Кононов. - М.: ГОУ ВПО МГУЛ, 2005. -138 с.

141. ГОСТ 17219-71 Угли активные. Метод определения суммарного объема пор по воде (с Изменением N 1). - Введ. 1973-01-01. - М. : Изд-во стандартов, 1993.-23с.

142. ГОСТ 4453-74. Уголь активированный осветляющий древесный порошкообразный. Технические условия. - Введ. 1976-01-01. - М. : Изд-во стандартов, 1988. -5с.

143. Морозов A.M. Новое оборудование для тонкого измельчения отходов деревопереработки / A.M. Морозов, Г.Н. Кононов, K.JI. Косарев, A.B. Кудряшов // Актуальные проблемы и перспективы развития лесопромышленного комплекса: материалы II Международной научно-технической конференции / отв. ред. С.А. Угрюмов, Т.Н. Вахнина, A.A. Титунин. - Кострома : Изд-во КГТУ, 2013. - С. 134-137.

144. Липилин, А.Б. Тонкий помол и сушка древесного сырья в вихревой мельнице-нагревателе / А.Б. Липилин, М.В. Векслер, H.A. Коренюгина, A.M. Морозов, Г.Н. Кононов, К.Л. Косарев, A.B. Кудряшов // Вестник МГУЛ-Лесной вестник. -М.: МГУЛ, 2013. - № 3 - С. 72-76.

145. Борщев, В. Я. Оборудование для измельчения материалов: дробилки и мельницы: учебное пособие / В.Я. Борщев. - Тамбов : Изд-во ТГТУ, 2004. -91 с.

146. Рощина, Т.М. Адсорбционные явления и поверхность / Т.М. Рощина // Соросовский образовательный журнал. -1998. - №20. - С. 89-94.

147. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость . / С. Грег, К. Стинг -2-е изд. -М.: Мир, 1984. -306 с.

148. Роговин, З.А. Химия целлюлозы / З.А. Роговин. -М.: Химия, 1972. - 520 с.

149. Парфит, Г. Адсорбция из растворов на поверхности твёрдых тел / Г. Парфит, К. Рочестер. - М.: Мир, 1986. - 488с.

150. Мелихов, И.В. Механизм сорбции и прогнозирование поведения сорбентов в физико-химических системах. / И.В. Мелихов, Д.Г. Бердоносова, Г.И. Сигейкин // Успехи химии. - 2002. - Вып. 2. - С. 159-179.

151. Страшилина, Н. Мониторинг микотоксинов в сырье и комбикорме. / Н. Страшилина, Е. Головня, М. Филиппов // Комбикорма. -2010. -№ 8. - С. 6366.

152. Cheli, F. Fungal populations and mycotoxins in silages: From occurrence to analysis / F. Cheli, A. Campagnoli, V. Dell'Orto //Animal Feed Science and Technology.-2013.-№6. -P. 1-16.

153. Бессарабов, Б. Влияние микотоксинов на продуктивность птицы. / Б. Бессарабов, И. Мельникова, С. Садчиков // Животноводство России -2009. -№8, -С.23-24.

154. Binder, Е.М. Worldwide occurrence of mycotoxins in commodities, feeds and feed ingredients./ E.M. Binder, L.M. Tan, L.J. Chin, J. Handl, J. Richard //Animal Feed Sci. and Tec. -2007, -Vol. 137. -P. 265-282.

155. Sabater-Vilar, M. In vitro assessment of adsorbents aiming to prevent deoxynivalenol and zearalenone mycotoxicoses / M. Sabater-Vilar, H. Malekinejad, M. Selman, M. Doelen, J. Fink-Gremmels // Mycopathologia. - 2007. -Vol.163. -P. 81-90.

156. Головня, Е.Я., Ветеринарная микология- основные направления исследования/ Е.Я. Головня // Актуальные вопросы ветеринарной биологии -2009. -№2. - С.3-11.

157. Пинчук, С.И. Организация эксперимента при моделировании и оптимизации технических систем: Учебное пособие. / С.И. Пинчук. — Днепропетровск: ООО Независимая издательская организация "Дива", 2008. -248 с.

158. Панин, И. Оценка вариаций распределения микрокомпонентов в суточном рационе / И. Панин, Ю. Колпаков, В. Гречишников, А. Панин // Комбикорма -2011.-№4.-С. 31-32.

159. Классен, П.В. Основы техники гранулирования (Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии) / П.В. Классен, И.Г. Гришаев. М.: Химия, 1982.-272с.

160. Фролов, В.Ф. Гранулирование во взвешенном слое / В.Ф. Фролов, О.М. Флисюк. СПб.: Химиздат, 2007. - 279с.

161. Сравнение эффективности нового сорбента микотоксинов с препаратами компании Оллтек: отчёт о НИР / Энговатов В.Ф. - Тамбов: Государственное

научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт техники и нефтепродуктов (ГНУ ВНИИТиН Россельхозакадемии), 2011. -21с.

162. В.Авдеенко. Основные тенденции на рынке препаратов по борьбе с зараженностью кормов микотоксинами. / В. Авдеенко // «Ценовик». — 2010 — №10.-С. 8-9.