Разработка технологии отмочно-зольных и дубильных процессов в производстве хромовых кож с применением неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.05, кандидат технических наук Мухаметшин, Айрат Мухтарович

• Мухаметшин, Айрат Мухтарович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мухаметшин, Айрат Мухтарович

Список сокращений и обозначений

Введение

Глава 1. Обзор методов повышения качества кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю)

1.1. Коллаген, его структура и свойства, и изменение его в процессе производства кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю).

1.2. Методы интенсификации и повышения качества кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю)

1.3. Применение низкотемпературной плазмы в технологических процессах производства натуральных ВММ

1.4. Задачи диссертации

Глава 2. Описание ВЧ-плазменной установки и методик проведения эксперимента

2.1. Описание ВЧ-плазменной установки

2.2. Выбор объектов исследования

2.3. Методики проведения исследований характеристик кожевенного сырья голья и полуфабриката хромового дубления (вет-блю)

2.4. Характеристика исходных материалов

2.5. Оценка погрешности измерений характеристик свойств кожевенного сырья, голья и полуфабриката хромового дубления (вет-блю)

Глава 3. Исследование влияния ВЧЕ-плазмы пониженного давления на свойства кожевенного сырья, голья и полуфабриката хромового дубления (вет-блю)

3.1. Влияние параметров потока ВЧЕ- плазмы пониженного давления на изменение физико-механических свойств кожевенного сырья, голья и полуфабриката хромового дубления (вет-блю)

3.2. Влияние параметров потока плазмы ВЧЕ-разряда пониженного давления на изменение химических свойств кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю)

3.3. Влияние потока высокочастотной плазмы пониженного давления на структуру кожевенного сырья, голья и полуфабриката хромового дубления (вет-блю)

3.4. Основные процессы, происходящие в кожевенном материале под воздействием высокочастотной плазмы пониженного давления

Глава 4. Разработка технологии отмочно-зольных и дубильных процессов в производстве хромовых кож с применением высокочастотной плазмы пониженного давления

4.1. Разработка отмочно-зольных и дубильных процессов в производстве кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю) из шкур КРС и овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления

4.2. Влияние обработки кожевенных материалов в потоке высокочастотной плазмы пониженного давления на характеристики полуфабриката хромового дубления (ветблю) из шкур КРС и овчины

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии отмочно-зольных и дубильных процессов в производстве хромовых кож с применением неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления»

Современные кожи производятся в соответствии с точными техническими спецификациями и заранее известными конечными требованиями. При этом важную роль играет выпуск высококачественных артикулов за максимально короткий промежуток времени, при минимальных материальных, трудо- и энергозатратах, чтобы обеспечить экономическую эффективность производства и конкурентоспособную цену на готовую кожу. В производстве современных кож существенное внимание уделяется качеству исходного сырья и проведению отмочно-зольных, преддубильных и дубильных процессов, так как именно на этих стадиях обработки закладываются основные характеристики готовой продукции (прочность, эластичность, пористость). Отличительными особенностями данных жидкостных процессов являются их трудоемкость, длительность, использование большого количества химматериалов и воды. В этой связи поиск новых методов модификации кожевенного сырья, его обработки и совершенствование существующих технологий представляются одними из наиболее приоритетных направлений научных исследований.

Характерной особенностью кожевенного материала, является его волокнистая капиллярно-пористая структура. В технологиях переработки натуральных высокомолекулярных материалов применяются различные методы их модификации. Традиционные методы (механические, термические, химические, электрохимические) не позволяют комплексно улучшить характеристики натуральных высокомолекулярных материалов, а при внедрении их в производство зачастую создается ряд проблем, важнейшими из которых являются дефицит энергетических ресурсов, загрязнение атмосферы и промышленных стоков. Одним из наиболее перспективных методов, позволяющих избежать вышеперечисленные проблемы, является обработка натуральных высокомолекулярных материалов в потоке высокочастотной плазмы пониженного давления.

Работа направлена на решение актуальной проблемы создания технологии проведения отмочно-зольных, преддубильных и дубильных процессов с применением потока низкотемпературной плазмы пониженного давления, с целью получения кожевенного полуфабриката обладающего улучшенными технологическими и потребительскими свойствами.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках научно-исследовательской работы 1.01.03Д по теме «Взаимодействие высокочастотного разряда с капиллярно-пористыми структурами» 2003г. и при поддержке гранта АН РТ по теме «Высокочастотная плазменная струйная обработка твердых тел компактной и капиллярно-пористой структур» 2002-2005гг.

Цель и задачи работы. Целью являлась разработка технологии отмочно-зольных и дубильных процессов в производстве хромовых кож из шкур КРС и овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления, позволяющей за счет модификации наноструктур коллагена, повысить технологические и функциональные показатели полуфабриката (вет-блю), и интенсифицировать жидкостные процессы.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• анализ существующих способов повышения качества кожевенных материалов на стадии отмочно-зольных, преддубильных и дубильных процессов, а также обзор методов их интенсификации. Обоснование возможности модификации кожевенного сырья в потоке высокочастотной плазмы пониженного давления;

• экспериментальное исследование влияния высокочастотной плазмы пониженного давления на свойства кожевенного сырья и голья в технологии производства полуфабриката хромового дубления (вет-блю) из шкур КРС и овчины;

• разработка технологии отмочно-зольных и дубильных процессов в производстве кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю) из шкур КРС и овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления.

Методы исследований. В работе, для решения поставленных задач, использовались современные и стандартные методики. Полученные результаты сравнивались и сопоставлялись с известными экспериментальными и теоретическими данными других авторов.

В качестве объектов исследования использовали кожевенное сырье из шкур КРС мокросоленого способа консервирования и овчины полутонкорунной пресносухого способа консервирования.

Для установления закономерностей влияния высокочастотной плазменной обработки на капиллярно-пористую структуру кожевенного голья, и полуфабриката хромового дубления (вет-блю) использовался рентгено-структурный анализ, сканирующая электронная микроскопия; для исследования химического состава применялись энергодисперсионный анализ, ИК-спектроскопия.

Результаты измерений и исследований обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна работы.

1. Впервые установлено, что обработка кожевенного сырья перед отмокой и голья перед дублением потоком высокочастотной плазмы пониженного давления приводит к морфологическим изменениям надмолекулярных структур коллагена.

2. Экспериментально подтверждено, что модификация наноструктур коллагена потоком высокочастотной плазмы пониженного давления позволяет получить полуфабрикат хромового дубления (вет-блю) с улучшенными технологическими и функциональными показателями.

3. Установлено, что высокочастотная плазменная обработка кожевенного сырья увеличивает его пористость (на 11,5-22,7%), что способствует интенсификации жидкостных процессов в технологии производства полуфабриката хромового дубления (вет-блю). Нанопористость кожевенного сырья после обработки возрастает на 118%.

4. Приведена графическая модель, описывающая процессы, происходящие на разных уровнях структурных организаций коллагена при его модификации в потоке высокочастотной плазмы пониженного давления.

5. Установлен режим высокочастотной плазменной обработки кожевенного полуфабриката хромового дубления, позволяющий увеличивать его гидрофильные свойства, с целью интенсификации последующих отделочных процессов в производстве натуральных кож.

Практическая значимость работы.

1. Разработаны технологии проведения отмочно-зольных, и дубильных процессов в производстве хромовых кож с применением высокочастотной плазмы пониженного давления, позволяющие комплексно улучшить технологические и функциональные свойства кожевенного полуфабриката (вет-блю).

2. Установлены параметры высокочастотной плазменной обработки, позволяющие интенсифицировать процессы отмоки и дубления в производстве кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю) из шкур КРС и овчины. Продолжительность проведения отмоки сокращается на 4-6 часов, дубления - на 2 часа. (Для полуфабрикатов хромового дубления из шкур КРС -Wp= 1,3 кВт, Р= 13,3 Па, G^=0,04 г/с, t = 3 мин.; из шкур овчины - Wp= 1,3 кВт, Р=13,3 Па, GÄr=0,04 г/с, t = 5 мин.).

3. Экспериментально подтверждено, что кожевенный полуфабрикат, полученный с применением высокочастотной плазменной обработки сырья перед отмокой и голья перед дублением обладает улучшенными прочностными и эластичными характеристиками, и более высокой термоустойчивостью: предел прочности при растяжении на 9,3-15,0%, удлинение при напряжении 10 МПа на 22,9-36,3%, температура сваривания на 6,2-8,4% выше по сравнению с полуфабрикатом выработанным по типовой технологии. При этом все остальные параметры соответствуют данным, изложенным в ТУ 17-06-150-88.

4. Установлены параметры высокочастотной плазменной обработки, позволяющие получать кожевенный полуфабрикат хромового дубления (вет-блю) из шкур КРС и овчины с повышенными гидрофильными свойствами. (Для полуфабрикатов из шкур КРС - 1¥р= 1,2 кВт, Р= 13,3 Па, САг=0,04 г/с, 1 = Ъ мин.; из шкур овчины - 1¥р= 1,3 кВт, Р=13,3 Па, САг=0,04 г/с, / = 3 мин.).

На защиту выносятся:

1. Результаты исследований влияния высокочастотной плазменной обработки сырья перед процессом отмоки и голья перед процессом дубления на качество кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю) из шкур КРС и овчины. Предел прочности при растяжении у кожевенного полуфабриката хромового дубления возрос на 9,3-15,0 %, удлинение при напряжении 10 МПа на 22,9-36,3%, пористость на 10,2-28,9% по сравнению с полуфабрикатом, выработанным по типовой технологии. Температура сваривания возросла на 4,2-8,4%.

2. Результаты исследований влияния высокочастотной плазменной модификации кожевенного сырья перед отмокой и голья перед дублением на сокращение времени проведения отмоки и дубления в технологии производства кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю). Продолжительность отмоки сократилась на 4-6 часов, дубления на 2 часа.

3. Результаты экспериментальных исследований влияния режимов высокочастотной плазменной обработки на гидрофильные свойства кожевенного полуфабриката хромового дубления из шкур КРС и овчины.

4. Полученные экспериментальные данные исследований влияния высокочастотной плазмы пониженного давления на морфологические изменения структуры кожевенного сырья, голья и полуфабриката хромового дубления (вет-блю).

5. Графическая интерпретация происходящих морфологических изменений в кожевенном сырье, голье и полуфабрикате хромового дубления (вет-блю) под воздействием потока высокочастотной плазмы пониженного давления на разных уровнях структурных организаций коллагена.

6. Технологии проведения отмочно-зольных и дубильных процессов с применением высокочастотной плазмы пониженного давления в производстве полуфабриката хромового дубления (вет-блю) из шкур КРС и овчины.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит: в выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; в анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке отмочно-зольных и дубильных процессов производства кожевенного полуфабриката «вет-блю» из шкур КРС и овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и приложения. В тексте приведены ссылки на 174 литературных источника. Работа изложена на 140 стр. машинописного текста, содержит 43 рисунков, 29 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Технология кожи и меха», Мухаметшин, Айрат Мухтарович

Выводы:

1. Установлено, что высокочастотная плазменная обработка кожевенного сырья в технологии производства полуфабрикатов хромового дубления (вет-блю) приводит к морфологическим изменениям надмолекулярных структур коллагена, проявляющихся в укрупнении и разделении фибрилл и волокон в сырье, разделении волокон и пучков в голье и в полуфабрикате. Обработка кожевенного сырья из шкур овчины в режиме ^=1,3 кВт, Р=\Ъ,Ъ Па, Оаг=0,04 г/с, í = 5 мин. приводит к росту нанопористости в нем на 118%.

2. Выявлено, что высокочастотная плазменная обработка кожевенного сырья перед отмокой и голья перед дублением приводит к сокращению процесса отмоки на 4-6 часа, дубления на 2 часа, за счет разделения надмолекулярных структур коллагена дермы, посредством нарушения слабых межмолекулярных связей. Температура сваривания кожевенного сырья после высокочастотного плазменного воздействия снижается на 3,2-4,6%, при этом пористость возрастает на 11,5-22,3%, намокаемость на 21,6-22,8%.

3. Установлено, что кожевенный полуфабрикат хромового дубления (вет-блю), полученный с применением высокочастотной плазменной обработки перед отмочно-зольными и дубильными процессами, обладает улучшенными прочностными и эластичными характеристиками: предел прочности при растяжении на 9,3-15,0%, удлинение при напряжении 10 МПа на 22,9-36,3% по сравнению с полуфабрикатом, выработанным по типовой технологии. При этом все остальные параметры входят в диапазон данных, изложенных в ТУ 17-06150-88.

4. Определены параметры высокочастотной плазмы пониженного давления позволяющие улучшить параметры гидрофильности полуфабриката хромового дубления (вет-блю), что создает наилучшие условия для проведения последующих процессов отделки, за счет нарушения слабых межмолекулярных связей в надмолекулярной структуре коллагена дермы. Для полуфабрикатов хромового дубления (вет-блю) из шкур КРС - Wp= 1,2 кВт, Р—13,3 Па, 0,04 г/с, t = 3 мин.; из шкур овчины - Wp= 1,3 кВт, Р=13,3 Па, GAr=0,04r/c, t = 5 мин.).

5. На основе построенной графической модели, проведена оценка влияния высокочастотной плазмы пониженного давления на динамику изменений геометрических размеров надмолекулярных структур коллагена в микрометровом диапазоне после стадий пикелевания и дубления. Установлено, что модификация коллагена дермы перед процессом отмоки и дубления приводит к росту макропористости голья на 43,78%, кожевенного полуфабриката на 51,86%.

6. Установлено, что модификация кожевенного материала на отмочно-зольных и преддубильных стадиях производства кожевенного полуфабриката хромового дубления (вет-блю) происходит за счет следующих факторов: внешняя поверхность подвергается бомбардировке низкоэнергетичными ионами, а внутренняя поверхность пор и капилляров модифицируется в результате рекомбинации на ней ионов, имеющихся в несамостоятельном разряде, который горит в надмолекулярном межструктурном пространстве.

7. Разработана технология отмочно-зольных и дубильных процессов в производстве хромовых кож из шкур КРС и овчины, с применением высокочастотной плазмы пониженного давления, позволяющей за счет модификации надмолекулярных структур коллагена интенсифицировать процессы отмоки и дубления и повысить технологические и функциональные показатели полуфабриката (вет-блю): пористость на 15,5-28,9%, температура сваривания на 6,2-8,4%» выше по сравнению с полуфабрикатом, выработанным по типовой технологии. Массовая доля влаги 60%), усадка не более 10%), pH хлоркалиевой вытяжки 3,8.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мухаметшин, Айрат Мухтарович, 2007 год

1. Михайлов А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки. - М.: Легкая индустрия, 1971.-528с.

2. Орехович В.Н., Шпикитер В.О. Биологическое значение, свойства и строение коллагеноподобных белков (проколлагенов). Изд-во АН СССР, 1959.

3. Райх Г. Коллаген. М., «Легкая индустрия», 1969.327с.

4. Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха. Под.ред. С.А.Павлова, И.С. Шестакова, А.А.Касьянова. Москва «Легкая индустрия» 1966г. 484с.

5. Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха. Под.ред. С.А.Павлова, И.С. Шестакова, А.А.Касьянова. Москва «Легкая индустрия» 1976г. 528с.

6. Пул Ч. Нанотехнологии/ Ч. Пул, Ф.Оуэнс- М.: Техносфера, 2005-33 6с.

7. Mees К. The Theory of the Photographic Process, 1954.

8. Borasky R. Shimony C. Collagen fibril structure as deduced from electronoscopic data. -J. A.L.C. A. 1965,60, N4, p. 148-173.

9. Усилов B.A., Кутьин B.A., Михайлов А.Н. «известия вузов. Технология легкой промышленности», 1966, №3,68.

10. RamanathanN. Leather Science, 1965,12,194.

11. Зайдес А.Л. Структура коллагена и её изменение при обработках, Ростехиздат, 1960.

12. Stromberg R.,Swerdlow M. Journal of Research, National Bureau of Standarts USA, 1955,54,73,83.

13. Heidemann E., Riess W. Leder,1963,14,57

14. Пчелин A. A., Цигельман А.И., Сб. работ ЦНИКП, 1938, № 10,203.

15. Mitton R. JSLTC, 1951,35,360; 1954,38,2.

16. Mohanaradhakrishnan V., Ramanathan n. Leather Science, 1954, 11,267

17. Blazei A. Kozarstvi, 1967,17 (12), 337.

18. Пчелин B.A., Николаева C.C. «Высокомолекулярные соединения», 1968,7, 136.

19. Podrazky V., Sedmerova V. Kozarstvi, 1967,17,57.

20. Бычков C.M., Николаева C.C., Харламова B.H. ДАН СССР, 1968,182 (6), 1428.

21. Страхов И.П., Аронина Г.Ю., Гайдаров Л.П. и др. Химия и технология кожи и меха, изд-во «Легкая индустрия», 1970. Стр. 632.

22. Изменение структуры дермы в отмочно-зольных процессах. Лычников Д. С, Чурсин В. И. Кож.-обув, пром-сть. 2000, № .6, с. 31-32.

23. Шестакова И.С. Расщепление коллагена. «Легкая промышленность», 1952. №2, с 30-31.

24. Lloid D., ßowes J. Progress in Leather Science, 1948.

25. Blazei A., Galatik A. «Kozarstvi», 1966, № 12,359.

26. Stirtz T. «Das Leder», 1967, № 8,193.

27. Михайлов A.H. Физико-химические основы технологии кожи, Гизлегпром, 1949.

28. McLaughlin G, Theis Е. Chemistry of Leather Manufacture, 1945.

29. Френкель Е.Б. «Легкая промышленность», 1941, № 1,24.

30. Toth G. Kozarstvi, 1970,20,5.

31. Reich G., Siebert H. Gesammelte Abhandlungen des Deutschen Lederininstituts, Friberg, 1962,18,41.

32. Химия и технология кожи, т.1, под. Ред. Ф. О'Флаэрти и др. Гизлегпром, 1960.

33. Лечицкий И.М. исследование процесса пикелевания, сб. трудов, МТИЛп, 1941, №3, 12.

34. Колесникова Н.И. Влияние пикелей и нейтральных солей на дерму, «Легкая промышленность», 1949, № 8,2.

35. Шестакова И.С. «Легкая промышленность», 1949, №7,23.

36. Veis A. Macromolecular Chemistry of Gelatin, 1964

37. Bowes J., Kenten R. Biochemical Journal, 1950,46,1,530

38. Кубо Т., Адзуми Т. Вестник японского Агрохимического общества (Нихон Ногей Когаку Койся), 1965,39,495.

39. Егоркин Н.И., «Кожевенно-обувная промышленность», 1939, №3,9.

40. Lasserre R. Leder, 1958,9,238.

41. Lasserre R. JALCA, 1958,53,432.

42. Остриков M.C. и д.р. «Кожевенно-обувная промышленность», 1970, №2.

43. Духнина Т.П. , Остриков М.С. Материалы совещания «Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых структур». Изд-во «Зинатье», Рига, 1967,387.

44. Соколов С.И. и д.р. Сб. «Физико-химия коллагена, таннидов и процессов», Гизлегпром, 1941,87.

45. Michlik J., Strabelova Е., Koutny P., Blazey A. Kozarstvi, 1970,20 (7), 187.

46. Соколов С.И., Фельдман Р.И. «Легкая промышленность», 1944, №4,20.

47. Morgan F. JALCA, 1960,55,4.

48. Михайлов A.H. Химия дубящих веществ и процессов дубления, Гизлегпром, 1953.

49. Grassmann W. Leder, 1961,12,165.

50. Поварнин Г.Г. «Вестник всесоюзного кожевенного объединения», 1928, № 10,504.

51. Кутянин Г.И.Исследование физико-химических свойств кожи, Гизлегпром, 1956.

52. Михайлов А.Н. Коллоидная химия таннидов. Гизлегпром, 1935.

53. Grassmann W., Stadler P. Leder, 1961,12,290.

54. Kuntzel A., Leberfinger R. Lectures, Held During the VIII Congress of the International Union of Leather Trades Chemists$ The Hague, 1963,483.

55. Kremen S. JALCA, 1952,47,76.

56. Bear R. JALCA, 1934,39,127.

57. Drugs for production of skins. Saford Chemical has three new items//Leather Manuf. -1991.-109, №8. P.8.

58. Шахет Г.П. Оборудование и механизация меховых фабрик / Шахет Г.П. // Легкая индустрия. М. 1978. - 485с.

59. Рохваргер О.Д. Ферменты в меховом производстве / Рохваргер О.Д. // Легкая индустрия. М. 1977. - 224с.

60. Исследование влияния НПАВ на стабильность мультиэнзимных композиций и их совместное применение в отмочно-зольных процессах. Кочетова С. П., Шименович Б. С, Макогон И. В., Калинин М. В., Ямпольская Г. П. (МГУ им. М. В.

61. Ломоносова). Сборник научно-исследовательских работ ЦНИИКП. М.: Ин-фсст. 2003, с. 15-19.

62. Составы для выделки кож. BASF a full rauge // World Leather. - 1999. - 12, №2. с. 129.

63. Эффективность использования НПАВ и ферментных препаратов в отмочно-зольных процессах. Кочетова С. П., Макогон И. В., Калинин М. В., Стпуденикин С. И., Ямпольская Г. П., Оме-льяненко Н. П. (ОАО ЦНИИКП). Кож.-обув, пром-сть. 2005, №3, с. 34-36,6

64. Влияние ферментативной обработки на свойства голья и полуфабриката. В.И. Чурсин, Н.П. Шапкарина. Кож.-обув, пром-сть 2005, №5, с 35-36.

65. Влияние ПАВ на интенсификацию отмочно-зольных процессов. Васильев А. В. Кож.-обув, пром-сть. 2004, № 1, с. 39-40.

66. Enzymatisches weich-verfahren .-Заявка 3922748 ФРГ ,МКИ5 С 14 С 1/04 /Christner Jürgen, Pfleiderer Ernst, Taeger Tilman ;R6hm GmbH .-№ 39227480; Заявл. 11.07.89 ;0публ. 24.01.91.

67. Новые химические материалы в экологически безопасных технологиях кожевенного производства. В.И. Чурсин. Кож.-обув, пром-сть 2003, №5, с 10-11.

68. Журавский В. А., Олейник Н. Н., Макодзеб О. С., Кудренко Л. И. Рациональное использование кожевенного сырья в производстве кожхромового дубления для верха обуви // Кожевенная промышленность: Обзор. Информ. Вып 2 /ЦНТИИТЭИлегпром. М., 1986. С.39.

69. Влияние низкотемпературной обработки сырья на структуру дермы. Чурсин В. И., Дормидонтова О. В. Кож.-обув, пром-сть. 2004, № 2, с. 40-41

70. Способ выделки кожи. Комиссаров С.А. Пат. 2041957 Россия, МГ1К6 С14В9/00. Комиссаров С.А.№ 92001200/12; Заявл. 1992.10.20; Опубл. 1995.08.20.

71. Ультразвуковая активация жидкостных процессов кожевенного производства / Чурсин В. И. // Тез. докл. Междунар. науч.-техн. конф. "Актуал. пробл. науки, техн. и экон. легк. пром-сти", Москва, 19-21 апр., 2000- М., 2000,- С. 139.

72. Ферменты в кожевенной промышленности. Enzymes in leather manufacture. Christner Jiirgen. World Leather. 1999.12, № 7, с 34

73. Обезволашивание кожевенного сырья с использованием ферментного препарата Протолихетерм. Чурсин В. И., Шапкарина Н. П., Маллашахбапов Ш. А., Цурикова Н. В. Сборник научно-исследовательских работ ЦНИИКП. М.: Инфест. 2003, с. 7-14

74. Кочетова С.П., Студенкин С.И., Макарова Т.А., Погожева Т.И. Структкра голья КРС, выработанного по бессульфидной технологии// Кожевенно-обувная промышленность. -1955. -№9, С.30-33.

75. Каспарьянц С.А., Эткин Я,С. Импортное кожевенное сырье и полуфабрикат. -М.:Легпромиздат, 1989. 48с.

76. Биоуправляемое золение и беспикельное дубление путь к производству одежной кожи. A bio-driven lime und pickle free tanning paves way for greener garment leather production. Leder und Hautemarkt. 2004, № 8-9, с 15.

77. Ферменты в кожевенном и меховом производстве/ Н.С. Шестакова, Л.В. Моисеева, Т.Ф. Миронова и др.; под ред. Н.С. Шестаковой. — М.:Легпромиздат, 1990.-124с.

78. Справочник мастера консервирования шкур / К.А. Асылкожаев и др.:-М.: Агропомиздат, 1987.-151с

79. Neuman R.E. Logan М.А. The Determination of Collagen and Elastin in Tissues// The Journal Biological Chemistry. -1990. -№2. -P.549-556.

80. Применение пероксидно-кислых систем в преддубильных процессах. С.П. Кочетова, Н.В. Зыкова, Б.С. Шименович. Кожевенно-обувная промышленность.- 2002. №1. - С.40 - 44.

81. Средства для обеззоливания, не содержащие азота, и их влияние на сточные воды дубильного производства. Nitrogen-free deliming and its effect on tannery effluent. Germann В., Eberle B. World Leather. 2001.14, № 6, с 71-72.

82. Использование карбоксилсодержащих соединений для обеззоливания голья. В.И. Чурсин, A.B. Осипов. Кожев. обув, пром-ть, 2006, №1, с 41-42.

83. Обеззоливание голья. Buckman Laboratories adds three new products // World Leather.— 1999.— 12,№ 1.—С 68-69.

84. Нетрадиционные способы выделки кож. Теория и практика на нетрадиционните технологии в производство на кожи / В. Чурсин // Кожи и обув.- 1996. -41,№4-5.-с.9-10.

85. Разработка методики оценки эффекта пикелевания. B.C. Думнов, В.В. Попов. Кожевенно-обувная промышленность. 2001. - №6. - С.32 - 33.

86. Zissel A. Grundlagn und Durchfuhrung von Chremgerbverfahrem mit verbesserfor Anszechzung//Leder und Hautemarkt. 1978. N 11. S. 132-142.

87. Коннова Т.А. Разработка новой технологии предцубильных процессов с применением кислот, не вызывающих набухание / Т.А. Коннова, П.И. Левенко и др. // Кожевенно-обувная промышленность. -1977. №12. - С.43 - 45.

88. Влияние различных видов смол, используемых перед дублением, на свойства кож;. The influence of various types of resin applied before tanning on the properties of leather. Palop Ramon. World Leather. 2000-2001 13, №8, с 71,73-74,77-78

89. Deme Istvan Az IULTCS XX. Kongresszusa, okt. 15-19, 1989, Philadelphia. IV. A poszterek tartalmanak rovid osszefoglalasa (II) Bor-es cipotechn. 1991.41, N 2, c. 51 -54.

90. Method of hardening of a skin. High exhaustion process from Spain // World Leather. —1992. —5,№3. —P.43.

91. Дубление кож для верха обуви с сокращенным расходом хрома (III) / И. А. Еремичев, Б.И. Меньшиков, Я.Я. Макаров-Землянский // Изв. Вузов. Технол. Легк. Пром-сти,-1991. 34, №6. - С.114.

92. Способ дубления. Gerbverfahren: Заявка 19906190 Германия, МПК7 С 14 С 3/16. Dr. Th. Böhme KG Chem. Fabrik GmbH & Co, Trenkwalder Martin. № 19906190.4; Заявл. 15.02.1999; Опубл. 17.08.2000.

93. The development of wet white technology. Saddington Michael//World Leather.-2001.14, №l,c. 38-39,42-43,3.

94. Daniels Richard Some considerations in chrome tanning footwear leathers//World Leather.- 1993-1994.6, N 7.- c. 55-57.

95. Заявка 4335192 ФРГ, МПК6 С 07 45/60, С 07 С 47/127, С 07 С 69/708, С 14 С 3/16. BASF AG. №4335192; Заявл. 15.10.93; Опубл. 20.04.95.)

96. Препараты для выделки кож. BASF aims to reduce processing times. World Leather. 2000.13,№2,clll.

97. Материалы фирмы Zschemmer und Schwarz. Ein Vormittag im Bistro bei Z und S der Pelz-Messe Brühl. 1990.31, N 3, c. 2.

98. Материалы фирмы A. Smit und Zoon В. V. Syntane im Container Leder. 1991. 42, N 9, c. 197. Нем. DE. ISSN 0024-0176.

99. Эффективный метод снижения отдушистости кож для верха обуви. Чурсин В. И. (ГУЛ ЦНИИКП). Кож.-обув, пром-сть. 2001, № 1, с. 21-22.

100. ИЗ. Патент №2135594 Россия МПК 6С14С 9/00, 9/02, 3/02, 3/14, 11/00. Способ выделки кожевой ткани / заявитель и патентообладатель Российский заочный институт текстильной и легкой промышленности. № 98121458/12; заявл. 17.11.98; опубл. 27.08.99.

101. Патент № 2135595 Россия МПК 6С14С 9/00, 9/02, 3/02, 3/1. Способ обработки кожевой ткани / заявитель и патентообладатель Российский заочный институт текстильной и легкой промышленности. № 98121457/12; заявл. 17.11.98; опубл. 27.08.99

102. Интенсификация процесса дубления направленным механическим воздействием / Шапхаев Э. Г., Трунин О. Ю., Думнов В. С. // Кож.-обув, пром-сть -2000-№ 1.-С. 39-40.

103. И.Ш.Абдуллин, B.C. Желтухин, Н.Ф.Кашапов Высокочастотная плазменно-струйная обработка материалов при пониженных давлениях / Казанский ун-т. 2000

104. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов. / Б.А.Артамонов, Ю.С.Волков, В.И.Дрожалова и др. М.: Высшая школа, 1983. - т. I -247 с.

105. Лопилов Л.Я. Электрофизическая и электрохимическая обработка материалов: Справочник. -М.: Машиностроение, 1982,- 399 с.

106. Snoeys R. The role of nonconventional machining methods in mechanical manufacturing// Bull. Seanc. Acad. Sei. Outre Mer. Meded Zin. K. Acad. Oxerzeese Wet. -1986. - №3. - V.3. - P. 503 - 505

107. Переверзев B.H. Интенсификация технологических процессов обработки меха / В.Н.Переверзев, А.Н.Беседин, В.Г.Зуева // Кожевенно-обувная промышленность. -1991.-№4. -С.5-6.

108. Влияние низкомтемпературной плазмы на физико-механические и физико-химические свойства натуральной кожи. Абдуллин И. Ш., Красина И. В. Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2003.46, № 6, с. 143-145,176.

109. Экспериментальные исследования модификации галантерейной колеи в неравновесной низкотемпературной плазме. Абдуллин И. Ш., Абутпалипова Л. Н., Красина И. В. Препр. Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та. 2003, 30 с.

110. Hollahan J. R., Alexis T. В. Techniques and Applications of Plasma Chemistry. -New York : Wiley -Interscience Publication, 1974. -399 p.

111. Ивановский Г. Ф., Петров В. И. Ионно -плазменная обработка материалов. -М.: Радио и связь, 1986. -231с.

112. Смирнов Б. М. Введение в физику плазмы. -М.: Наука, 1982. -224 с.

113. Абдуллин И.Ш. Применение высокочастотной плазмы пониженного давления в процессах крашения кожевой ткани овчины / И.Ш.Абдуллин, Г.Н.Кулевпов, Д.М.Семенов, Л.И.Каримова, О.Н.Гарипова // Кожевенно-обувная промышленность. 2002. - № 5. - С.32 - 34.

114. Красина И.В. Влияние высокочастотной плазмы на физические и химические свойства кератина / И.В. Красина, М.Ф. Шаехов, Ф.С. Шарифуллин // Вестник ДИТУД, №2. Димитровград, 2004, С. 13-18

115. I. Abdullin. Using a radio-frequency plasma in leather footwear production / I. Abdullin, M Bulatova, M Staekhov. // Тез.докл. Ill International conference «Plasma physics and plasma technology». Minsk, Btlarus, 2000. C.680 - 682.

116. Абдуллин И.Ш. Влияние Hill на физико механические и физико - химические свойства натуральной кожи / И.Ш.Абдуллин, И.В.Красина // Химия и химические технологии. - 2003. - №6 - С.143 -145.

117. Introduction to plasma processing. Bell A. T. // Solid State Technology. -1978. -V. 21.-№4. -P. 89-94.

118. The modification of surface layers by ion implantation. Grant W. A., Williams J. S. // Science Progress Oxf. -1976. -V. 63. -№ 249. -P. 27 -64.

119. ESCA study of polymer surface treated by plasma. Yasuda H., Marsh H. S., Brandt S.// Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Eddition. -1977. -V. 15. P. 991 -1019.

120. Садова С.Ф. Совершенствование подготовки и печати шерстяных тканей, обработка НТП / С.Ф.Садова, С.М.Журавлева, В.И.Бондаренко и др. // Текстильная промышленность. -1999. №11,12. - С.37 - 38.

121. Садова С.Ф. Физико- химические свойства шерсти, обработанной низкотемпературной плазмой / С.Ф.Садова, Н.Н.Баева, Л.Я.Коновалова и др. // Текстильная промышленность. -1991. №2. - С.46 - 47.

122. Беляев Н.Н Модификация шерстяных и химических волокон обработкой в низкотемпературной плазме / Н.Н.Беляев, Т.А.Рассказова // Текстильная промышленность. 1983. - №3. - С.27.

123. Pavlath А.Е. «Plasma treatment of Natural Materials In Techniques and Applications of Plasma Chemistiy» / Ed. Hollaman J.R., Bell A.T. N.-Y. et al.: Wiley Intersci. Publ. John Wiley & Sons, 1974, ch.4.-P. 149-175.

124. Беляев H.H. Модификация шерсти, обработанной в электрическом разряде. // Текстильная промышленность. 1977, №5. -С.37-40.

125. Беляев И.Н., Рассказова Е.А. Модификация шерстяных и химических волокон обработкой в низкотемпературной плазме. М.: ЦНИИТЭИЛегпром. Текстильная промышленность. 1983. №53.-27с.

126. Садова С.Ф. Лапчик Л. Пайгрт О. О некоторых свойствах шерсти обработанной в условиях низкотемпературной плазмы// Изд-во Вузов. Технология текстиль, промышл. -1983, вып. 5. с53-56.

127. Беляев H.H., Рассказова Е.А., Милова Н.С., Цитович М.Г., Большакова H.H. Модифицированное шерстяное волокно.// Текстильная промышленность. 1980, №11.-С.38-39.

128. Lee K.S., Pavlath А. Е. The effect of Gas Composition on. Wool in an Electric Glow Discharge // Proc. 5th Int. Wool Text. Res. conf. -Aachen, 1976. V.4, - P.275-295.

129. Журавлева СМ., Садова С.Ф., Ефремов ГЛ., Кувалдина Е.В. Влияние беления и плазмохимической обработки шерсти на интенсификацию крашения кислотными красителями // Химическая технология. 2003, №3. - С.25-28.

130. Садова С.Ф., Сайков A.B., Шишкина М.В. Изучение воздействия низкотемпературной плазмы и хлорирования на белковое волокно // Изв. Вузов. Технология текстильной промышленности 1987, №5. -С.68-72.

131. Садова С.Ф., Баева H.H., Коновалова Л.Я., Негодяева Г.С Белоусова ТА II Текстильная промышленность. -1991, №2 -СА6-А7.

132. Садова С.Ф., ЛапчикЛ., Пайгрт О., Калоускова В. Действие низкотемпературной плазмы на поверхность шерсти // Изв. Вузов Технология текстильной промышленности. 1983. №6. - С.64-68.

133. Садова С.Ф., Телегина Т.А., Кечекьян A.C. Изменения кутикулы кератинового волокна под воздействием низкотемпературной плазмы // Изв. РАН. Серия «Биологическая». -1992, №1. -С.142-148.

134. Садова С.Ф., Баева H.H., Кожаринова Г.В., Токарева ТА., Сманцер Л.П., Иванов A.A. Придание шерстяным тканям эффекта малосвойлачиваемости/АГекстильная промышленность. -1991, №10.- С.43-44.

135. Садова С.Ф. Воздействие низкотемпературной плазмы на кутикулу шерстяного волокна// Изв. Вузов. Технология текстильной промышленности. -1991, №2. -С.65-68.

136. Баева H.H., Менагариишили В.М., Садова С.Ф., Максимов А.И. Исследование обработки шерстяного волокна низкотемпературной плазмой методом ЭПР // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. -1989. Т.32, №3. - С.72-75.

137. Садова С.Ф., Василец В.Н. Влияние различных физических воздействий на поверхность шерстяного волокна // Изв. Вузов. Технология текстильной промышленности. 1992, №1. - С.57-60.

138. Абдуллин И.Ш., Красина И.В., Мухаметшин A.M. Высокочастотная плазменная обработка высокомолекулярных материалов в кожевенном производстве / Научная сессия КГТУ.- Казань. -2006. 267с.

139. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в динамическом вакууме капиллярно пористых материалов. Теория и практика применения/

140. И.Ш.Абдуллин, Л.Н.Абуталипова, В.С.Желтухин, И.В.Красина; КГТУ- Казань, 2004. -428с

141. Данилкович А.Г. Практикум по химии и технологии кожи и меха / А.Г. Данилкович, В.И. Чурсин.-М.: ЦНИИКП, 2002.-413с.

142. Абдуллин И.Ш., Вознесенский Э.Ф., Красина И.В., Кулевцов Г.Н, Мухаметшин А.М, Хасанов Т.Р. Интенсификация процессов производства кожи с применением высокочастотной плазмы пониженного давления / Вестник ДИТУД. -Димитровград. -№3(25).-2005.-с. 3-7.

143. Абдуллин И.Ш., Вознесенский Э.Ф., Красина И.В., Кулевцов Г.Н., Мухаметшин A.M., Хасанов Т.Р. Применение Вч- плазмы в кожевенно-обувном производстве // Тезисы докладов XXXII Звенигородской конференции по физике плазмы и УТС. -М. -2005. с.243.

144. Вознесенский Э.Ф., Кулевцов Г.Н., Мухаметшин A.M., Семенов Д.М. Анализ состояния и перспективы развития процессов крашения кожи / Научная сессия КГТУ.- Казань. -2004. 304с.

145. Справочник кожевника (Технология)/ Н.А. Балберова, А.Н. Михайлов, Е.И. Шуленкова, В.А. Кутьин; Под ред.канд.техн.наук Н.А.Балберовой. М.,Легпромбытиздат, 1986.-272 с.

146. Апарина Т.В., Красина И.В., Мухаметшин A.M. Применение Вч- плазмы на стадии подготовительных процессов и операций в производстве натуральных кож / Научная сессия КГТУ Казань. -2005. - 270с.

147. Абдуллин И.Ш., Красина И.В., Мухаметшин A.M. Влияние Вч-плазмы пониженного давления на физико-механические свойства кожевенного материала / Научная сессия КГТУ Казань. -2007. - 266 с.