Разработка технологии модифицированного марганецоксидного катализатора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Киреев, Алексей Сергеевич

• Киреев, Алексей Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Киреев, Алексей Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. РАЗЛОЖЕНИЕ ОЗОНА И КАТАЛИЗАТОРЫ ПРОЦЕССА

1.1. Применение озона

1.2. Гетерогенное разложение озона и его деструкторы

1.3. Гопкалит как марганецоксидный катализатор

1.3.1. История и основы технологии гопкалита

1.3.2. Промышленное производство гопкалита

1.4. Водостойкие катализаторы

1.4.1. Талюм и цементсодержащие катализаторы

1.4.2. Катализаторы типа ГТТ

1.4.3. Марганецоксидные контакты с другими вяжущими

1.5. Дезактивация и реактивация гопкалита

1.5.1. Дезактивация гопкалита

1.5.2. Реактивация гопкалита

1.6. Перспективы развития технологии производства деструкторов озона

1.7. Выводы

1.8. Задачи исследования и защищаемые положения

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Экспериментальные методики

2.2.1. Приготовление опытных образцов

2.2.2. Физико-химические исследования

2.2.3. Определение содержания примесей

2.2.4. Исследование кинетики дегидратации

2.2.5. Определение структурных характеристик катализаторов

2.3. Чувствительность и точность определений

Глава 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОБЪЕКТОВ 50 ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1. Распределение каталитических ядов

3.2. Физическая химия взаимодействий в системе «гопкалит-вода»

3.2.1. Дегидратация гопкалита

3.2.2. Равновесная адсорбция паров воды на гопкалите

3.2.3. Диффузионно-кинетические характеристики процесса дегидратации гопкалита

3.2.3.1. Энергия активации

3.2.3.2. Область протекания процесса

3.2.3.3. Механизм дегидратации гопкалита

3.3. Термообработка

Глава 4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПОЛУЧЕНИЯ 81 ВОДОСТОЙКОГО МАРГАНЕЦОКСИДНОГО КАТАЛИЗАТОРА И ЕГО СВОЙСТВА

4.1. Выбор связующего вещества и рационального способа его 82 введения

4.2. Технологические основы реактивации

4.3. Оптимизация технологического режима

4.3.1. Компоновка технологической схемы

4.3.2. Количество связующего вещества

4.3.2.1. Влияние на прочность

4.3.2.2. Влияние на структурные характеристики

4.3.3. Температурный режим

4.4. Технические характеристики и физико-химические свойства реактивированного катализатора

4.4.1. Технические характеристики

4.4.2. Фазовый состав

4.4.3. Адсорбционные свойства

4.4.4. Пористая структура

4.4.5. Дегидратация реактивированного катализатора

4.4.6. Каталитические свойства

Глава 5. ТЕХНОЛОГИЯ РЕАКТИВАЦИИ ГОПКАЛИТА, 114 ОТРАБОТАННОГО В КАЧЕСТВЕ ДЕСТРУКТОРА ОЗОНА И ЕЕ ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ

5.1. Технологическая схема производства и ее описание

5.2. Технико-экономическое обоснование разработанной технологии

5.2.1. Оценка мощности производства

5.2.2. Выбор основного оборудования

5.2.3. Затраты на реализацию процесса

5.2.3.1. Материальный баланс

5.2.3.2. Себестоимость продукции

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии модифицированного марганецоксидного катализатора»

Озон широко применяется во многих современных технологиях, например, для обеззараживания питьевой воды, очистки промышленных газовых выбросов и сточных вод, а также для понижения температуры ряда окислительных процессов. Однако, следует учесть, что озон является токсичным веществом, поэтому при практическом использовании Оз возникает проблема разложения остаточного озона.

Известны различные способы разложения озона, например: термический, фотохимический, каталитический. Наиболее предпочтительным с точки зрения экономической эффективности и возможностей аппаратурного оформления технологического процесса является каталитическое разложение озона. В этой связи, несмотря на достаточно широкий ассортимент промышленных каталитических контактов, в настоящее время весьма актуальной остается задача разработки новых материалов для разложения остаточного озона в каждом конкретном случае, что обусловлено расширением сферы практического применения озонных технологий. При этом стоит задача повышения эксплуатационных характеристик применяемых контактов, в частности прочности и термостойкости. Остается эффективным и такой путь совершенствования каталитических композиций как использование структурообразующих добавок, позволяющее целенаправленно воздействовать на формирование требуемых технических характеристик и физико-химических свойств контактов. Кроме того, постоянно ведется поиск путей оптимизации состава и соотношения активных компонентов катализаторов.

В настоящее время каталитическое окисление является эффективным методом очистки газовых потоков от вредных примесей, таких как оксид углерода, оксиды азота, летучие органические соединения. В этой связи актуальной является задача разработки и внедрения катализаторов, способных эффективно окислять указанные примеси. При этом следует использовать возможности озона как сильного, экологически чистого окислителя, способного существенно повысить эффективность реализуемых технологий.

С другой стороны, любой катализатор обладает определенным ресурсом и с течением времени его активность снижается. В этой связи важным фактором становится возможность реактивации отработанного каталитического контакта — восстановление первоначальной активности. Поскольку катализатор представляет собой, как правило, сложную многокомпонентную систему из оксидов металлов, металлов и других химических веществ, то такой путь способствует вовлечению в хозяйственный оборот природных ресурсов, в том числе и невозобновляемых.

Одним из достаточно широко используемых в качестве катализаторов разложения озона является гопкалит, который при эксплуатации дезактивируется. Исследованию возможности реактивации отработанного в качестве деструктора озона гопкалита и дальнейшего его использования по прямому назначению и посвящена настоящая работа.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Киреев, Алексей Сергеевич

ВЫВОДЫ

1. Выполнен анализ доступной научно-технической информации по вопросам применения оксидномарганцевых катализаторов как деструкторов озона. Констатированы перспективность использования оксидномарганцевых катализаторов, в том числе и гопкалита, для разложения остаточного озона и необходимость регенерации отработанных катализаторов. Подчеркнуто отсутствие в настоящее время экономичной промышленной технологии реактивации гопкалита, отработанного в качестве деструктора озона.

2. С привлечением методов рентгеноструктурного и химического анализа, а также измерений каталитической активности, удельной поверхности, адсорбционной способности и структурных характеристик объектов исследования изучены физико-химические свойства гопкалита ГФГ, отработанного в процессе деструкции остаточного озона, что позволили обосновать в качестве целесообразного направления исследований выявление возможности и эффективности его реактивации, а в качестве рационального приема таковой — смешение отработанного контакта с суспензией связующего оксида кальция, экструзионное формование, отмывку, сушку и прокалку.

3. На основании результатов химического анализа определены профили радиального распределения каталитических ядов — хлорид- и вульфат-ионов. Установлено, что в направлении к центру гранулы катализатора концентрация хлорид-ионов монотонно снижается с незначительной скоростью, в то время как сульфат-ионы локализованы вблизи внешней поверхности. Валовое содержание СГ и S04~" в отработанном катализаторе составляет 13,7 и 2,0 мг/г.

4. Исследована дегидратация промышленного гопкалита ГФГ как эталонного вещества. Установлено, что диффузионно-кинетические характеристики процесса зависят от величины предадсорбции паров воды. В области заполнений, близкой к монослою, температурная зависимость константы скорости дегидратации имеет аррениусовский характер, энергия активации процесса составляет 25 кДж/моль. В области полимолекулярной адсорбции указанная зависимость нелинейна. Показано, что при температурах до 200 °С константа скорости дегидратации прямо пропорциональна величине предадсорбции; при температуре 300 °С эта зависимость приобретает нелинейный характер.

Предложен и экспериментально подтвержден механизм дегидратации гопкалита, предполагающий образование поверхностного промежуточного предцесорбционного состояния с участием молекулы структурной воды.

5. Установлено, что введение оксида кальция в состав реактивированного продукта приводит к ослаблению взаимодействия поверхности катализатора с водой — росту константы скорости процесса дегидратации. При содержании СаО 7,5 и 15 % мае. энергия активации, дегидратации снижается до 20,7 и 11,8 кДж/моль, соответственно.

6. Изучена равновесная адсорбция паров воды на гопкалите ГФГ и реактивированном катализаторе. С использованием расчетного аппарата модели БЭТ определена величина молекулярной площадки воды в монослое, равная 13,9 и 10,2 А2, соответственно. Установлено, что введение оксида кальция в состав каталитического контакта приводит к двухкратному уменьшению удельной поверхности, а также снижению теплоты адсорбции паров воды.

Рассчитано распределение пор по радиусам. Исходный гопкалит ГФГ имеет максимум распределения при 6 нм, для реактивированного катализатора кроме пика при 6 нм наблюдается еще один пик — при 3,4 нм; причем его величина заметно выше, чем первого.

7. Установлена корреляция между изменением истинной плотности и активности в разложении озона. Показано, что при увеличении температуры термообработки активность гопкалита снижается быстрее, чем реактивированного катализатора, симбатно увеличению истинной плотности.

Сделано предположение о стабилизации активных марганецоксидных центров оксидом кальция.

8. Разработана технология реактивации гопкалита ГФГ, отработанного в процессе каталитической деструкции озона, обосновано ее аппаратурное оформление и проведена пилотная апробация промышленного варианта. Установлена целесообразность реализации разработанной технологии на действующем оборудовании цеха № 4 ОАО ЭХМЗ по производству гопкалита, имеющем резерв производственных мощностей.

9. Осуществлен комплекс исследований, характеризующих стандартизованные технические и эксплуатационные свойства реактивированных оксидно-марганцевых катализаторов. Их прочность превосходит прочность промышленного ГФГ и составляет 82-86 %, насыпная о ^ плотность 1010-1030 г/дм , удельная поверхность 78-90 м7г, степень реактивации по отношению к озону составляет 74-77 %. Совокупность указанных характеристик предопределяет высокие эксплуатационные свойства реактивированных катализаторов.

10. Применительно к переработке 8,5 т/год сырья проведена технико-экономическая оценка промышленного варианта разработанной технологии реактивации отработанного гопкалита, свидетельствующая, что ее реализация может обеспечить получение экономического эффекта в размере 967465,73 руб. в год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Киреев, Алексей Сергеевич, 2009 год

1. Лунин В.В., Попович М.П., Ткаченко С.Н. Физическая химия озона. — М.: Изд-во МГУ. 1998. 480 с.

2. Глинка Л.Н. Общая химия. ИздЛб-е, перераб. — Л.: Химия, 1973. — 526 с.

3. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: 6-е изд., перераб. и доп. М.: Химия. 1989. - 448 с.

4. Acres G.J.K. Platinum group metal catalysis at the end of this century. Probable systems and the processes based on them // Platinum Metals Rev. 1984. Vol. 28, № 4. — p.150-157.

5. Химический энциклопедический словарь. Гл. ред. Кнуянц И.Л. — М.: Сов. Энциклопедия. 1983. 792 с.

6. Торочешников Н.С., Родионов А.И., Кельцев Н.В., Клушин В.Н. Техника защиты окружающей среды: Учебное пособие для вузов. — М.: Химия. 1981.-368 с.

7. Handbook of Ozone Technology and Applications (Eds. Шее R.G. and NetzerA.), Vol. 1 Michigan: Ann Arbor Science Publisers. 1982.386 p.

8. Родионов А.И., Клушин B.H., Торочешников H.C. Техника защиты окружающей среды. Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1989.-512 с.

9. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986. — 304 с.

10. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции (кинетика и макрокинетика). М.: Наука, 1980. 324 с.

11. Баландин А.А. Мультиплетная теория катализа. — М.: Изд-во МГУ, 1963.-256 с.

12. Боресков Г.К. Катализ. Вопросы теории и практики. Избранные труды. Новосибирск: Наука, 1987. - 536 с.

13. Schwab G.V., Hartman G.L. Der Katalytische Ozonzerfall. I Die Katalytische Wirkung der Oxyde der Hauptgruppenelementc und irh Gang im Periodensystem.// Z. Phys. Chem. 1956. V. 6. S. 56-71.

14. Емельянова Г.И., Страхов Б.В. К вопросу о кинетике и механизме некоторых реакций концентрированного озона // В сб: Современные проблемы физической химии. — М.: Изд-во МГУ, 1968, т.2, с. 149-171.

15. Рубашов A.M., Погорелов В.В., Страхов Б.В., Кобозев Н.И. Изучение процесса разложения озона на адсорбционных Fe203/Si02-катализаторах // Журн. физ. химии. 1972. Т.46. № 9. С. 2283-2285

16. Ellis W.D., Tometz P.V. Room-temperature catalytic decomposition of ozone // Atm. Envir. Perg. Press. 1972. V.6. P.707-714

17. Раковски С., Ненчев JI., Чернева Д., Шопов Д. Каталитический распад озона над закисью никеля // Гетерогенный катализ, 2. Труды 4 международного симпозиума. Варна 1979. С.231-236.

18. Доброскокина Н.Д., Шумяцкий Ю.И., Каменчук И.Н. и др. Исследование кинетики и механизма разложения озона на адсорбенте катализаторе Ф // Труды Моск. хим.-технол. ин-та. 1981. №19. С. 117-123.

19. Schumacher HJ. The mechanism of the photochemical decomposition of ozone // J.Amer.Chem.Soc. 1930, 52, - p.2377-2396.

20. Kastanov L.I., Ivanova N.P., Rishkov V.P. Catalitic decompozition of ozone by various metallic surface // J.Appl.Chem.(USSR), 1936, 9, p.2176-2178.

21. Hartek P., Dondes S. The decompozition of ozone on the surface of glass wool // J.Chem.Phys., 1953, 21, p.2240-2241.

22. Пицхелаури E.H., Сабитова Л.В., Смирнова H.H. Защита окружающей среды от озона и окислов азота в технологии редких и рассеянных элементов // Материалы всесоюзного совещания по технологии редких и рассеянных элементов. Ереван, 1978, с.130.

23. Olmer F.J. Catalytic atmospheric ozone analyzer. Ozone Chemistry and Technology// A.C.S.Advances in Chemistry Series, 1959, 21, p.87-92.

24. Попович М.П., Смирнова H.H., Сабитова Л.В. и др. Определение коэффициента гибели озона на никельсеребряных и кобальтовых катализаторах // Кинетика и катализ 1985. т.26, № 4. - с.892-896.

25. Сабитова Л.В., Попович М.П., Смирнова Н.Н. и др. Разложение озона на некоторых гетерогенных катализаторах // Журнал физической химии 1985. т.59, № 7. - с.1636-1640.

26. Papirer Е., Donnet J.B., Schuitz A. Kinetic study of the oxidation og carbon black by ozone // Carbon. 1967. № 5. - p. 113-125.

27. Sazonov V.A., Ostrovskii Yu.V., Zabortsev G.M. et all. Catalytic decomposition of ozone over cupric oxide catalysts // React.Kinet.Catal.Lett., 1989, vol.38, № 2, p.369-373.

28. Смирнова H.H., Демидюк В.И., Попович М.П. и др. — Разложение озона на оксиде алюминия // Вестн. Моск. ун-та, сер.2, Химия, 1990, т.31, № 4, с.351-353

29. Купенко О.Г., Попович М.П., Егорова Г.В. и др. определение коэффициента разложения озона на гопкалите // Вестн. Моск. ун-та, сер.2, Химия. 1986, т. 27, № 2. - с. 162-166.

30. Кобозев Н.И., Емельянова Г.И., Атякшева Л.Ф. и др. Физико-химическое исследование процесса взаимодействия активированного угля с концентрированным озоном // Журн. физ. химии. 1975. т.49, №12.-с.3119-3121.

31. Deitz V.R., Bitner J.Z. The reaction of ozone with adsorbent charcoal // Carbon. 1972. vol.10, № 2. - p. 145-154.

32. Доброскокина Н.Д. Исследование каталитического разложения1 озона на адсорбентах-катализаторах. Дисс. . канд. хим. наук. М.: РХТУ им.Д.И.Менделеева. 1980. - 138 с.

33. Судак А.Ф., Вольфсон В.Я., Власенко B.M. Исследование закономерностей разложения озона на марганецсодержащих катализаторах // В сб.: Катализ и катализаторы. — Киев: Наукова думка. 1984, вып. 22. с.50-54.

34. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Киреева Л.А. и др. Каталитические свойства оксидно-алюмокальциевых систем. I. Разложение озона // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67, № 5. -с. 1076-1077.

35. Демидюк В.И., Ткаченко С.Н., Попович М.П. и др. Исследование кинетики и механизма каталитического разложения озона калориметрическим методом // Журн. физ. химии. — 1996. Т. 70, № 10. -с 1789-1793.

36. Попович М.П., Смирнова Н.Н., Сабитова JI.B. и др. Разложение озона на гопкалите // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. — 1985. т.26, № 2. с.167-170.

37. Мартынов И.В., Ткаченко С.Н., Демидюк В.И. Влияние добавок оксида никеля на активность цементсодержащих катализаторов разложения озона // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. — 1999. т. 40, № 6. с.355.

38. Дубинин М.М. Физико-химические основы сорбционной техники: Изд. 2-е, перераб. и доп. — Ленинград. ОНТИ-Химтеорет. 1935. 536 с.

39. Дубинин М.М., Чмутов К. Физико-химические основы противогазового дела. — М.: ВАХЗ им.К.Е.Ворошилова. 1939. 294 с.

40. Pat. USA 1345323. С 01 G 45/02. Catalyst and process of making it. Fraser J.C.W. Published 29.06.20.

41. Draper H.D. The catalytic oxidation of carbon monoxide. IV. The pore volume of the catalysts manganese dioxide, copper oxide mixture of these oxides // J. Amer. Chem. Soc. 1926. Vol. 48, № 9. - p. 2637-2653.

42. A.c. СССР 646484. В 03 G 52/15. Фильтрующий самоспасатель. Шкрабо M.JI., Стариков В.П., Демидов В.А. Опубл. 24.09.77. Бюл. № 19.

43. Краткая химическая энциклопедия. Под ред. Кнуянца И.Л. Т. 2. — М.: Сов. Энциклопедия. 1963.-е. 83-84.

44. Eur. Pat. 829292. В 01 D 15/00. Removal of Н2 and/or CO impurities from a liquid or liquefied inert fluid. Gary P. Published 18.05.98.

45. Pat. GB 1315374. С 01 G 45/02 // A 24 В 15/02, A 24 D 1/06. Improvement relating to the catalytic oxidation of carbon monoxide. Tolman T.W.C. Published 02.05.73.

46. Алексеевский E.B. Общий курс химии защиты. Ч. I. Теоретические и технологические основы химии защиты. Ленинград. ОНТИ-Химтеорет. 1935. - 378 с.

47. Соскинд А.С. Применение двуокиси марганца в качестве катализатора // В кн: Активная двуокись марганца. Л.: ОНТИ-Химтеорет. 1937. -с. 86-123.

48. А.с. СССР 176804. В 01 J 23/34. Гопкалит. Горнушкина А.С. Опубл. 17.11.65. Бюл. №23.

49. Пат. РФ 2064977. В 01 J 23/889, 37/04 // (В 01 J 23/889, 101:64). Способ получения электролитического диоксида марганца. Мухин В.М., Киреев С.Г., Васильев Н.П. и др. Опубл. 10.08.96. Бюл. № 22.

50. Пат. РФ 2080018. С 01 G 45/02. Способ получения электролитического диоксида марганца. Аникин С.К., Васильев Н.П., Киреев С.Г. и др. Опубл. 20.05.97. Бюл. № 14.

51. ТУ 64-5-15-77. Марганца двуокись техническая. Технические условия. -М.: Минхимпром СССР, «Союзнеорганика». 1977. — 11 с.

52. Пат. РФ 2077155. С 01 С 3/02. Способ получения оксида меди для катализатора окисления оксида углерода. Аникин С.К., Быков Г.П., Васильев Н.П. и др. Опубл. 10.04.97. Бюл. № 10.

53. Пат. РФ 2083279. В 01 J 23/889, 37/04 // (В 01 J 23/889, 101:64). Способ получения катализатора окисления оксида углерода. Аникин С.К., Васильев Н.П., Киреев С.Г. и др. Опубл. 10.07.97. Бюл. № 19.

54. Шевченко А.О., Васильев Н.П. Новая технология получения гопкалита // Актуальные проблемы адсорбционных процессов: Материалы IV Всероссийского симпозиума — Москва, 1999, 24-26 апреля-М.:ИФХ РАН. 1998. с. 101.

55. Пат. РФ 2103066. В 01 J 37/04, 23/889 // (В 01 J 23/889, 101:64). Способ получения катализатора окисления оксида углерода. Аникин С.К., Быков Г.П., Васильев Н.П. и др. Опубл. 27.01.98. Бюл. № 3.

56. Голосман Е.З. Цементсодержащие катализаторы и носители для органического и неорганического катализа // Хим. пром-сть. 1986. № 7, с.3-7.

57. Кузнецова Т.В., Талабер Й. Глиноземистый цемент. М.: Стройиздат. 1988. 267 с.

58. Буянов Р.А. Закоксовывание катализаторов. Новосибирск: Наука. СО АН СССР. 1983.-207 с.

59. Якерсон В.И., Голосман Е.З. Цементсодержащие катализаторы // Успехи химии. 1990, т.59, № 5, с. 778-806.

60. Якерсон В.И., Голосман Е.З. Новое поколение гетерогенных алюминийсодержащих катализаторов. Закономерности формирования на различных стадиях синтеза // Журн. прикладной химии. 1966, т.69, № 11, с. 1777-1789.

61. Голосман Е.З. Основные закономерности синтеза и формирования цементсодержащих катализаторов для различных процессов органического и экологического катализа // Кинетика и катализ. 2001, т.42, № 3, с.383-393.

62. Дулов А.А., Абрамова JI.A., Голосман Е.З., Якерсон В.И. Межфазные взамодействия в приповерхностных слоях катализаторов Ni-CuO-алюмокальциевый цемент по данным метода электропроводности // Кинетика и катализ. 1990, т.31, № 1, с. 186-190.

63. Катализаторы азотной промышленности. Обзорная информация. Сер. Азотная промышленность. М.гНИИТЭХИМ. 1974. 76 с.

64. Голосман Е.З., Ефремов В.Н. Катализаторы крекинга аммиака // Хим. пром-сть. 1985, № 5, с.33-37.

65. Ефремов А.Н., Ефремов В.Н., Левченко В.В. и др. Очистка от аммиака низкоконцентрированных аммиакосодержащих вентиляционных выбросов // Хим. пром-сть. 1995, № 10, с.43-48.

66. Голосман Е.З., Греченко А.Н., Ефремов В.Н. и др. Гидрирование оксидов углерода (метанирование). Сообщение 2. Активность никелевых промышленных катализаторов метанирования серии НКМ и их эксплуатация // Хим. пром-сть. 1997, № 3, с.27-36.

67. Голосман Е.З., Нечуговский А.И., Крейндель А.И. и др. Опыт промышленной эксплуатации формованных медьцементных катализаторов серии НТК-10 // Хим. пром-сть. 1999, № 1, с.36-39.

68. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М.: Мир. 1973. - 385 с.

69. Ефремов В.Н., Зиновьева Т.А., Тесакова Г.М. и др. Каталитическое восстановление оксидов азота на Ni-Cu катализаторе нанесенного типа // Журн. прикладной химии. 200, т.73, № 2, с.246-251.

70. Ефремов В.Н., Голосман Е.З., Зиновьева Т.А. Опыт промышленной эксплуатации никельмедных катализаторов в процессе очистки отходящих газов от NO и СО // Хим. пром-сть. 2000, № 10, с. 15-23.

71. Гейтс Б., Кетцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов: Пер. с англ. М.: Мир. 1981. - 551 с.

72. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа: Пер. с англ. М.: Мир. 1984. - 520 с.

73. Лапидус А. А., Голосман Е.З., Крылова А.Ю., Якерсон В.И. Кобальтцементные катализаторы для процесса Фишера-Тропша // Катализ в промышленности. 2002, № 2, с.38-43.

74. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Киреева Л.А. и др. Цементсодержащий катализатор разложения озона // «Озон. Получение и применение»: тез. докл. Всесоюзной конф. М.: МГУ им. М.В.Ломоносова. 1991. — с. 236-237.

75. А.с. СССР 1768274. В 01 J 23/84, В 01 D 53/36. Катализатор для разложения озона. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Попович М.П. и др. Опубл. 15.10.92. Бюл. № 38.

76. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Егорова Г.В. и др. Испытания катализатора «ГТТ» для процесса разложения озона на станции водоподготовки // Химическая промышленность. — 1992. № 10. — с. 36.

77. Пат. РФ 2077946. В 01 J 23/889 // (В 01 J 23/889, 101:30). Катализатор для разложения озона. Ткаченко С.Н., Демидюк В.И., Попович М.П. и др. Опубл. 27.04.97. Бюл. № 12.

78. Махир А.Х. Кинетика гетерогенного разложения озона на цементсодержащих марганец-медных окисных катализаторах // Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГУ. 1997. 149 с.

79. Махов Е.А., Егорова Г.В., Ткаченко С.Н. и др. Кинетика разложения озона на Мп-Си-Со-цементсодержащем катализаторе // Журн. физ. химии 1999. т.73, № 7. - с. 1-4.

80. Мартынов И.В. Кинетика гетерогенного разложения озона на оксидных катализаторах. Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГУ им. М.В.Ломоносова. 1999. - 127 с.

81. Пат. РФ 2077947. В 01 J 23/889, 37/04 // (В 01 J 23/889, 101:64). Способ получения катализатора. Мухин В.М., Киреев С.Г., Васильев Н.П. и др. Опубл. 27.04.97. Бюл. № 12.

82. Пат. РФ 2156659. В 01 J 37/04, 23/889. Способ получения катализатора для разложения вредных примесей. Васильев Н.П., Киреев С.Г., Мухин В.М. и др. Опубл. 27.09.2000. Бюл. № 27.

83. Комар А.Г. Строительные материалы и изделия. — М.: Высш. шк., 1983.-487 с.

84. Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. Физическая химия вяжущих материалов. М.: Высш. шк., 1989. — 384 с.

85. Пат. 2167713 РФ. В 01 J 37/04, 23/889. Способ получения катализатора для разложения вредных примесей. Васильев Н.П., Киреев С.Г., Романчук Э.В. и др. Опубл. 27.05.2001 г. Бюл. № 15.

86. Пат. 2169041 РФ. В 01 J 37/04, 23/889. Способ получения катализатора. Васильев Н.П., Киреев С.Г., Романчук Э.В. и др. Опубл. 20.06.2001 г. Бюл. № 17.

87. Хьюз Р. Дезактивация катализаторов: Пер с англ. — М.: Химия. 1989. — 280 с.

88. Lamb А.В., Vail W.E. The Effect of Water and of Carbon Dioxide on the Catalytic Oxidation of Carbon Monoxide and Hydrogen by Oxygen // J. Amer. Chem. Soc. 1925. Vol. 47, № 1. - p. 123-143.

89. Шурмовская H.A., Брунс Б.П. О механизме катализа реакции окисления окиси углерода на поверхности гопкалита. I. Отравление гопкалита парами воды // Журн.физ.химии — 1937. т.1Х, вып. 3. с.301-312.

90. Киреев С.Г., Мухин В.М. Исследование взаимодействия паров воды с гопкалитом методом программированной термодесорбции // Теоретические основы сорбционных процессов: Сб. мат-лов III Национального симпозиума. М.: ИФХ РАН. 1997. - с.63.

91. Завадский А.В., Тепляков Д.Э. О механизме дезактивации гопкалита озоном // Мат-лы VIII-ой Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2001». Секция «Химия». (10-13 апреля 2001 г., Москва). М. 2001. - с.50.

92. Завадский А.В., Киреев С.Г., Ткаченко С.Н. и др. Дезактивация марганецоксидного катализатора деструкции озона // Катализ в промышленности. — 2002. № 2. — с. 52-56

93. Пат. РФ 2129914. С 01 G 45/02. В 01 J 23/889, 37/04 // (В 01 J 23/889, 101:64). Способ получения катализатора окисления оксида углерода. Аникин С.К., Васильев Н.П., Киреев С.Г. и др. Опубл. 10.05.99. Бюл. № 13.

94. ТУ 6-16-2600-83. Самоспасатель СПП-4. Технические условия. — М.: Минхимпром СССР, «Союзнеорганика». 1983. 21 с.

95. Завадский А.В. Дисс. . канд. техн. наук. М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева. 2002. - 205 с.

96. Пат. РФ 2054322. В 01 J 23/889, 37/04 // (В 01 J 23/889, 101:64). Способ получения катализатора окисления оксида углерода. Мухин В.М., Киреев С.Г., Васильев Н.П. и др. Опубл. 20.02.96. Бюл. № 19.

97. Родэ Е.Я. Кислородные соединения марганца. М.: Изд. АН СССР. 1953.-478 с.

98. Постоянный технологический регламент TP 6-16-3036-87 производства гопкалита ГФГ и ГФГу. г. Электросталь. ОАО «ЭХМЗ». 1988.-146 с.

99. Шевченко А.О., Васильев Н.П., Ивахнкж Г.К. Влияние условий сушки на каталитическую активность гопкалита // Журн. прикл. химии 1996 Т.69, вып.6, с. 1037-1038.

100. ГОСТ 16187-70. Сорбенты. Метод определения фракционного состава.- М.: Госстандарт. 1970. — 4 с.

101. ГОСТ 16188-70. Сорбенты. Метод определения прочности при истирании. -М.: Госстандарт. 1970. 5 с.

102. ГОСТ 16190-70. Сорбенты. Метод определения насыпной плотности.- М.: Госстандарт. 1970. 3 с.

103. СТП 6-16-166-77. Комплексная система управления качеством продукции. Гопкалит. Метод определения содержания влаги. — Стандарт предприятия. — Электросталь. ОАО «ЭХМЗ». 1977. — 4 с.

104. Экспериментальные методы в адсорбции и газовой хроматографии. Под ред. Киселева А.В. и Дервинга В.П. М: Изд-во МГУ. 1973. -с.214-230.

105. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия. 1984. 592 с.

106. Справочник химика. Том И. Основные свойства неорганических и органических соединений: 2-е изд., перераб. и доп. (Гл. ред. Никольский Б.П.) — JL: Госхимиздат. 1963. 1168 с.

107. Шарло Г. Методы аналитической химии. T.II . — М.: Химия.-1969. — 881 с.

108. Демидюк В.И. Взаимодействие озона и синглетного кислорода с твердыми веществами атмосферных аэрозолей. Дисс. . канд. хим. наук. -М.: МГУ им. М.В.Ломоносова. 1990. 172 с.

109. МИ 6-16-2297-78. Испытание гопкалитов, осушителей и снаряженных ими средств защиты органов дыхания на время защитного действия по окиси углерода. Методическая инструкция. М.: Минхимпром СССР, «Союзнеорганика». 1978. - 46 с.

110. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т. II. Изд. 3-е. М.: Химия. 1970.-456 с.

111. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. Изд. 5-е. — М.: Химия. 1974.-536 с.

112. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. Изд. 5-е. М.: Химия. 1973. - 467 с.

113. Крешков А.П., Ярославцев А.А. Курс аналитической химии. Количественный анализ. — Под ред. А.П. Крешкова — 5-е изд., испр. — М.: Химия. 1982.-312 с.

114. Мухленов И.П., Добкина Е.И, Дерюжкина В.И., Сороко В.Е. Технология катализаторов: Под ред. проф. И.П. Мухленова. 3-е изд., перераб. — JL: Химия, 1989. — 272 с.

115. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск: Наука и техника. 1977.-248 с.

116. Киреев С.Г., Мухин В.М., Чебыкин В.В. Оценка изостерической теплоты десорбции паров воды на гопкалите // Актуальные проблемы теории адсорбции в синтеза адсорбентов: Сб. мат-лов VI Всероссийского симпозиума. М.: ИФХ РАН. 2000. - с. 176.

117. Завадский А.В., Ткаченко С.Н., Киреев С.Г. и др. Удельная поверхность и теплота погружения гопкалита // Вестн. Моск. ун-та, Сер.2, Химия, 2001, т. 42, № 6, с.379-381.

118. Киреев С.Г., Ткаченко С.Н., Мухин В.М., Дворецкий Г.В. Адсорбция паров воды на маргонецоксидных катализаторах // В сб.: Труды Всероссийского семинара «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции», 23-26 июня 2003, Иваново-Плес, 2003, с. 8-10.

119. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: Изд. ВАХЗ, 1972. - 128 с.

120. Гольбрайх З.Е. Двуокись марганца как адсорбент // В кн: Активная двуокись марганца. JL: ОНТИ-Химтеорет. 1937. - с. 124-162.

121. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: Пер. с англ. 2-е изд.- М.: Мир. 1984. 306 с.

122. Правдин П.В. Лабораторные приборы и оборудование из стекла. — М.: Химия. 1978.-304 с.

123. Шарло Г. Методы аналитической химии. T.II . М.: Химия, 1969. — 881 с.

124. Фритц Дж., Шенк Г. Количественный анализ: Пер. с англ. — М.: Мир. 1978.-557 с.

125. Киреев С.Г. Каталитические свойства гетерогенизированных порфиринов. Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГУ им. М.В. Ломоносова. 2003. - 140 с.

126. Брукхофф Й.К.П., Линеен Б.Г. Исследования текстуры адсорбентов и катализаторов // В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Б.Г. Линсена: Пер с англ. М.: Мир, 1973. — с. 23-81.

127. Комаров B.C. Структура и пористость адсорбентов и катализаторов. -Минск: Наука и техника, 1988. — 288 с.

128. Киперман С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. -М.: Химия, 1979. 352 с.

129. Франк-Каменецкий Д.А. Основы макрокинетики. Диффузия и теплопередача в химической кинетике: Учебник-монография. — 4-е изд. — Долгопрудный: Издательский дом «Интеллект», 2008. — 408 с.

130. Крылов О.В. Гетерогенный катализ: Учебное пособие для вузов. — М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. 679 с.

131. Ильин А.П., Широков Ю.Г. Причины дефектообразования при экструзионном формовании катализаторных масс // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технолог. 1995, т. 38, № 6. - с. 68-71.

132. Самусенко В.А. Влияние трения о стенки фильеры на пористость экструдированных катализаторов // Журн. прикл. химии. 1986, т.59, №4.-с. 943-945.

133. Федосеев А.П., Демин В.В., Миронов И.Н., Беспалов А.В. Динамика процесса формования промышленной катализаторной массы // Хим. пром. 1990, № 3. - с. 30-32.

134. Беспалов А.В., Федосеев А.П., Царев В.И., Демин В.В. Динамика экструзионного формования оксидных катализаторов // Хим. пром. сегодня. 2003, № 7. - с. 40-44.

135. Снаговский Ю.С., Островский Г.М. Моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов. — М.: Химия, 1976. — 248 с.

136. Крылов О.В., Шуб Б.Р. Неравновесные процессы в катализе. — М.: Химия, 1990.-286 с.

137. Полак Л.С., Гольденберг М.Я., Левицкий А.А. Вычислительные методы в химической кинетике. — М.: Наука, 1984. — 280 с.

138. Безденежных А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакции и расчета кинетических констант Л.: Химия, 1973. - 256 с.

139. Полторак О.М., Чухрай Е.С. Физико-химические основы ферментативного катализа: Учебное пособие для вузов. М.: Высшая школа, 1971.-312 с.

140. Бендер М., Бергерон Р., Комияма М. Биоорганическая химия ферментативного катализа: Пер. с англ. М.: Мир, 1987. - 352 с.

141. Домокеев А.Г. Строительные материалы. М.: Высш. школа. 1982. -383 с.

142. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов: Учебник для вузов / Под. ред. Тимашева В.В. -М.: Высш. школа, 1980.

143. Ткаченко С.Н. Гомогенное и гетерогенное разложение озона. Дисс. . докт. хим. наук. М.: МГУ им. М.В. Ломоносова. 2003. - 357 с.

144. Методика (основные положения) определения экономического эффекта использования в народном хозяйстве новой техники, изобретений и рационализаторских. М.: Госкомизобретений. ВНИИПИ. 1986.-52 с.