Разработка технологии модифицирования магнетита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Субботин, Константин Алексеевич

• Субботин, Константин Алексеевич
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Субботин, Константин Алексеевич

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Общие сведения об истории развития технологии магнитоносителей.

1.2. Основные параметры, используемые при описании материалов для магнитной записи и требования, к ним предъявляемые.

1.3. Общие сведения об отдельных типах порошков для магнитной записи.

1.3.1. Гамма-оксид железа.

1.3.2. Нестехиометрические оксиды железа (бертоллиды).

1.3.3. Металлические порошки.

1.3.4. Порошок феррита бария.

1.3.5. Магнетит.

1.3.6. Модифицированные оксиды железа.

1.3.6.1. Модифицированные кобальтом оксиды железа и методы их получения.

1.3.6.2. Оксиды железа, модифицированные барием, стронцием и свинцом

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии модифицирования магнетита»

Современная мировая и отечественная промышленность на данном этапе жоего развития не может обойтись без магнитных порошков. В наш век электро-шки и комплексных автоматизированных систем, полной компьютеризации и шедрения цифровой аудио и видео записи магнитные порошки находят все более пирокое применение.

Магнитные порошки являются основой практически для всех ныне сущест-зующих носителей магнитной записи, будь то аудио и видео кассеты, гибкие или жесткие диски для ЭВМ, магнитооптические или другие компактдиски - основу нх запоминающего слоя составляют магнитные порошки. Также магнитные порошки разного состава применяются в копировальных и печатающих машинах, медицине и химической технологии. Конечно, во всех этих областях магнитные порошки используются не в чистом виде, а входят в состав сложных полимерных, лаковых или коллоидных композиций. Таким образом, можно выделить основное направление использования магнитных порошков - это магнитная запись всех типов.

Мировая история носителей магнитной записи насчитывает более 50 лет, в том числе история отечественных магнитоносителей - более 30 лет. За истекший период магнитоносители стали неотъемлемой частью, мозгом бесконечного множества информационных систем, установок и приборов и во многом определяют их технический уровень и эксплуатационную надежность. Принципиальной особенностью развития магнитоносителей является непрерывное улучшение всей совокупности их показателей и свойств. Если в 70-е годы в технике магнитной записи монопольное положение занимали носители магнитной записи с ферролаковым рабочим слоем, то в настоящее время идет широким фронтом создание и освоение промышленного производства магнитоносителей с металлизированным рабочим слоем. Хотя, следует сказать, что носители магнитной записи с ферролаковым рабочим слоем составляют на сегодняшний день 95-98% всей массы используемых в мире носителей информации. До конца XX века они, очевидно, останутся основным видом хранения и переработки электрических сигналов.

Традиционные магнитные порошки, используемые в качестве носителей магнитной записи с ферролаковым рабочим слоем, совершенствуются, появляются новые, более перспективные. Если в начале 70-х годов основным магнитным порошком, применявшимся при производстве большинства типов носителей записи, был порошок гамма-оксида железа, то в настоящее время во многих типах высококачественных носителей магнитной записи доминируют носители, содержащие в рабочем слое в качестве магнитного материала кобальтированные порошки оксидов железа[1].

Кобальтированные порошки оксидов железа являются современным материалом, занявшим доминирующее положение среди порошков для магнитной записи. Мировой объем их потребления в 1984 году составил 19000т. Самым крупным производителем кобальтированных порошков оксидов железа является Япония, значительно меньше объем их производства в США и ФРГ. Производство рассматриваемых порошков освоено в Южной Корее и Индии. Господствующее положение названных стран в данной области определяется участием в работах по созданию магнитных порошков крупных специализированных фирм химического и машиностроительного профиля[ 1,2,3].

Ферропорошки, модифицированные кобальтом, привлекают внимание разработчиков магнитоносителей всех типов и назначений возможностью существенного повышения магнитных свойств порошков по сравнению с чистыми оксидами железа; в первую очередь это относится к значению коэрцитивной силы порошка. Но, как отмечалось выше, увеличению коэрцитивной силы помимо кобальта способствуют и другие модифицирующие добавки, особенно барий и стронций, они также позволяют повысить стабильность магнитных порошков. Модифицированные обозначенными добавками магнитные железо-оксидные порошки обладают высоким уровнем выходного сигнала и применяются для записи с высокой плотностью^].

Основными конкурентами кобальтированных порошков оксидов железа среди порошков для магнитной записи являются пассивированные порошки металлического железа и порошки феррита бария. Однако сложность технологии получения этих порошков и носителей магнитной записи на их основе - пирофорность порошка железа, возможная нестабильность носителей магнитной записи на основе порошка железа, а также высокая стоимость порошков железа и феррита бария ограничивают их широкое применение. Таким образом, в настоящее время именно кобальтированные порошки оксидов железа являются наиболее перспективным типом порошков для магнитной записи.

Модифицированные кобальтом порошки можно получать различными способами: методами капсулирования, адсорбционным и методом соосаждения, объемным кобальтированием, методами нейтрализации и окисления. Все эти процессы являются многостадийными, включающими в себя получение гетита, дегидратацию его до гематита и, далее, восстановление (водородом) гематита до магнетита. При этом кобальт наносится или на гетит, или на магнетит. Но также возможно прямое получение магнитных порошков методом осаждения солей железа (II) и кобальта (II) в одну стадию. Данный метод привлекателен благодаря его простоте и чистоте получаемых продуктов. А также он позволяет получить порошки со стабильными во времени магнитными характеристиками^].

На формирование структуры, равномерность распределения кобальта в объеме и форму получаемых частиц влияют условия синтеза порошков, но особенно осадитель. В литературе в качестве осадителя предлагается использовать щелочи: КОН, ИаОН, иОН, 1ЧН4ОН и др. 6

Исходя из выше обозначенных достоинств модифицированных кобальтом магнитных порошков, они представляют собой интересный объект для новых разработок в области носителей магнитной записи информации.

Целью настоящей диссертационной работы является изучение условий и методов синтеза, влияния природы осадителя и реагентов, влияния модифицирующих добавок кобальта, бария, стронция и свинца на магнитные свойства порошков магнетита. В работе уделено внимание прямому способу получения магнитных порошков методом осаждения гидроксидами в одну стадию, поскольку данный метод привлекателен своей простотой и высокой чистотой получаемых продуктов. А также он позволяет получить порошки со стабильными во времени магнитными характеристиками^]. Изучено влияние других методов синтеза на магнитные свойства магнетита и модифицированного магнетита.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Субботин, Константин Алексеевич

выводы

Разработана технология синтеза магнетита с техническими характеристиками, удовлетворяющими требованиям к исходному материалу для получения носителей магнитной записи. Синтез осуществляли в одну стадию путем осаждения гидроксидами, при этом исключена традиционно применяемая трудоемкая стадия восстановления из железо-оксидных соединений. Разработаны рациональные технологические параметры синтеза магнетита: 125 °С,чрН 9, концентрация Ре804 в исходном растворе 0,5 моль/л, концентрация осадителя ИНЦОН 25 % масс. Исследовано влияние введения кобальта в магнетит в диапазоне концентраций от 0,5 до 6 % масс. Рекомендуемое содержание кобальта изменяется в зависимости от требований, предъявляемых к магнитным характеристикам. Для получения высоких значений коэрцитивной силы (Не) и намагниченности насыщения (ст5) рекомендуемое содержание кобальта составляет в первом случае 2 % (Не 560 Э, а8 42 сгсм/г), а во втором - 3 % масс. (Не 350 Э, а5 72 сгсм/г), соответственно.

1 Изучена стабильность магнитных свойств кобальтированного магнетита. Образцы, полученные одностадийным методом осаждения гидроксидами, полностью сохраняют значения всех магнитных свойств после 8-ми месяцев хранения.

Изучено влияние осадителей в ряду М-^ЦОН, ЬЮН, ЫаОН, КОН на магнитные характеристики кобальтированного магнетита. Использование ЬЮН обеспечивает более высокие значения коэрцитивной силы по сравнению с Ш^ОН. Установлено, что ЫОН является не только осадителем, но и модификатором. Образцы, полученные одностадийным методом и модифицированные литием и кобальтом, имели высокие значения как Не 526 Э, так и сг8 73 сгсм/г. Значительный положительный эффект для гидроксида лития обусловлен образованием феррита лития состава LixCoixFe204, где 0<х<1.

Показано, что в процессе старения осадков гидроксидов под слоем маточного раствора магнитные характеристики получаемого магнетита существенно возрастают. Стадия старения в течение 1 суток необходима для повышения магнитных свойств и снижения удельной поверхности порошка магнетита с 60-65 до 25-30 м2/г, что удовлетворяет требованиям к магнитным носителям. Разработан гидротермальный метод синтеза магнетита. С повышением давления до 15 ати значительно повышается намагниченность насыщения магнетита и его температурная стабильность (91,6 сгсм/г и 110 °С) по сравнению с магнетитом, синтезированным одностадийным методом осаждения гидроксидами (60 сгсм/г и 90 °С), однако сохраняется низкое значение коэрцитивной силы. Существенное улучшение магнитных характеристик было достигнуто при использовании в процессе синтеза ПАВ и щавелевой кислоты - Не 450 Э, cs 70,2 сгсм/г, Кп 0,41, 30 м /г, температурная стабильность 150 °С.

Исследовано влияние добавок стронция и бария на магнитные свойства кобальтированного магнетита, синтезированного двумя методами - одностадийным осаждением гидроксидами и многостадийным методом. При этом лучшие результаты для обоих металлов показал одностадийный метод: Не 550 - 580 Э, <х; 75-81 сгсм/г.

Разработана принципиальная технологическая схема получения чистого и модифицированного различными добавками магнетита. Проведена технико-экономическая оценка ее эффективности.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ К РАЗДЕЛУ 3.1.8.

Целью исследований описанных в данном параграфе было - повышение магнитных характеристик порошков кобальтированного магнетита для расширения, таким образом, областей его дальнейшего использования. Нами было исследовано влияние совместного присутствия модифицирующих добавок кобальта и стронция в магнетите на магнитные характеристики порошков. Синтез образцов шея одностадийным методом осаждения гидроксидами и многостадийным мето-зм получения магнетита.

Максимальные значения магнитных свойств показали порошки содержащие 3- 12 %масс. стронция. Образцы имели следующие характеристики: Не - 580 Э, 5-81 сгсм/г, Кп - 0,53, которые на 5, 8 и 8 % выше соответствующих значений эразцов модифицированных барием. Однако эффекта сверхаддитивности маг-итных свойств в случае стронция и кобальта не наблюдалось.

Оценивая методы синтеза можно заключить, что преимуществами метода цностадийного осаждения гидроксидами являются: более высокая на 30 % на-агниченность насыщения, коэрцитивная сила и коэффициент прямоугольности, птимальная для будущих носителей магнитной записи удельная поверхность (200 м2/г), а также его дешевизна и простота. В пользу многостадийного метода поучения говорят: более высокие значения коэрцитивной силы и коэффициента рямоугольности петли гистерезиса, при меньшем в 8 раз содержании стронция.

Проведенные исследования так же как и в случае с барием показали воз-южность применения полученных порошков для синтеза магнитных носителей.

1.9. ВЛИЯНИЕ СОВМЕСТНОГО ПРИСУТСТВИЯ ИОНОВ КОБАЛЬТА И :ВИНЦА НА МАГНИТНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОРОШКА МАГНЕТИТА

Помимо влияния на магнитные характеристики магнетита совместного присутствия ионов кобальта и бария и ионов кобальта и стронция было исследовано совместное влияние кобальта и свинца, так как в литературе также были ссылки на влияние свинца и кобальта на магнитные свойства ферропорошков[21,52].

Были получены образцы порошков кобальтированного магнетита, модифицированного ионами свинца, с его содержанием от 0,5 до 12 %масс. и концентрагей кобальта 3 %масс., все остальные условия синтеза были такими же, как и в [учае с барием и стронцием. В качестве способа получения обозначенных по-шков был использован многостадийный метод, описанный в главе 2.

При смешении растворов в процессе модифицирования не наблюдалось об-1зования каких-либо малорастворимых соединений свинца, например, в нашем 1учае его хлорида (РЬСЬ), известного своей малой растворимостью. Подобное Зстоятельство, вероятно, определяется тем, что растворимость галогенидов свин-а(П) повышается при добавлении одноименных галогенид-ионов в связи с обра-)ванием анионов типа^РЬХз]" и [РЬХ4]2~, где X - галогенид-ион. В нашем случае ля растворения магнетита, модифицированного кобальтом, была использована ысококонцентрированная соляная кислота, поэтому большой избыток хлорид ио-ов не способствовал образованию малорастворимого хлорида свинца(П).

После проведения процесса модифицирования ионами свинца, как и в слу-аях с барием и стронцием, получился осадок бурого цвета, который был иденти-шцирован как модифицированный Fe(OH)3.

После проведения ста- !

Зависимость коэрцитивной силы образцов от пий восстановления и пасси- содержания свинца ации техническим азотом юрошки приобрели черную : »краску и представляли со- ■ юй модифицированный кобальтом и свинцом магнетит.

На рисунках 39-41 j тредставлены зависимости Рисунок 39 магнитных характеристик модифицированного ионами кобальта и свинца магнегита от содержания в нем свинца. На их основании можно сказать следующее.

4 6 8

Содержание свинца, %(масс.)

10

12

Процесс модифициро-ния порошков магнетита »нами кобальта и свинца, в личие от ранее рассмот-!нных систем, намного оке влияет на значение ко-щитивной силы (рисунок )). Для модифицированных зрошков магнетита ионами збальта и свинца график шисимости Не от содержания свинца в целом повторил аналогичные для уже ис-тедованных систем, однако величина коэрцитивной силы в отличие от образцов с арием и стронцием находится в диапазоне от 190 до 340 Э, что намного ниже, ем у изученных образцов, у кобальтированного магнетита с барием Не от 315 до 50 Э, а со стронцием - от 310 до 580 Э. Таким образом, процесс модифицирова-ия магнетита ионами кобальта и свинца не позволяет достичь таких значений ко-рцитивной силы, как у образцов с барием и стронцием. Полученный результат, ероятно, обуславливается тем, что при внедрении свинца в магнетит, он образует оединения, представляющие собой немагнитную фазу, и таким образом, способ-твует снижению коэрцитивной силы.

При рассмотрении величины намагниченности насыщения можно отметить, [то зависимость намагниченности насыщения от содержания свинца (рисунок 40) юдобна аналогичной для образцов с барием, но внесение добавок свинца целесо->бразно лишь в малых количествах до1 %масс., поскольку только в данном интервале наблюдается значение рассматриваемой величины равное 65 сгсм/г, а даль-1ейшем происходит более резкое и сильное падение рассматриваемой величины, 1ем у образцов с барием. Такое поведение можно объяснить схожестью физиче

Зависимость намагниченности насыщения образцов от содержания свинца

35 ---:-!-1-1-;-i-i-i

0 2 4 6 8 10 12

Сод ержание свинца, %( масс.)

Рисунок 40. сих свойств ионов бария и свинца, но у последних намного больше ионный ради

Касательно коэффици-нта прямоугольности петли ястерезиса, из полученных анных (рисунок 41) очевидно, го внесение свинца, как и в пучае с коэрцитивной силой, е позволяет достичь резуль-атов рассматриваемой харак-еристики, как у образцов с арием и стронцием, хотя ход

Зависимость коэффгащенгга прямоугольности от содержания свинца

0,38 й 0,34

0,3 -1

4 6 8

0>,*ержание свинца, %(масс.)

10

12

Рисунок 41. ависимости совпадает. Такое малое значение коэффициента прямоугольности етли гистерезиса свидетельствует о полном несоответствии получаемых частиц юрошка одно доменным. Следовательно, в данном аспекте ввод свинца не являет-я целесообразным.

Учитывая все вышесказанное, проведение экспериментов по дальнейшему [сследованию данной системы было закончено, поскольку внесение ионов свинца ювместно с ионами кобальта не привело к каким-либо ощутимым положительным юзультатам.

Получение порошков магнетита, модифицированного ионами кобальта и ;винца, одностадийным методом осаждения гидроксидами не было осуществлено аде и по следующей причине. Как известно из литературных данных[84], в случае фоведения метода осаждения для образования феррита свинца, ионы свинца(П) 5Ь2+ перед окислением совместно с ионами Бе2+, БОд2", ОН", СГ и другими образует кристаллический осадок и дальнейшее проведение процесса становится весьма $атруднительным, хотя и возможным.

1.10. ИССЛЕДОВАНИЕ СТАБИЛЬНОСТИ СВОЙСТВ ПОРОШКОВ ОДИФИЦИРОВАННОГО МАГНЕТИТА В ЗАВИСИМОСТИ ОТ СПОСОБА ИХ ОЛУЧЕНИЯ

Исследование стабильности свойств полученных разными методами порош-)в модифицированного магнетита проводили путем измерения их магнитных ха-жгеристик после их хранения в течение длительного времени. Исследуемые об- г 1зцы порошков хранили в атмосфере воздуха в закрытых бюксах с притертыми эышками. Для исследования были взяты образцы магнетита, модифицированные онами кобальта и стронция с содержанием 3 и 1,5 %масс. соответственно, синте-фованные одностадийным методом осаждения гидроксидами и многостадийным етодом, а также образцы магнетита с содержанием кобальта 1 и 2 %масс., синте-арованные одностадийным методом осаждения гидроксидами. У двух первых об-азцов магнитные измерения проводились с интервалом в два месяца, а у вторых с нтервалом в восемь месяцев. Результаты магнитных измерений приведены в таб-ице №9.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Субботин, Константин Алексеевич, 2000 год

1. Котов Е. П., Руденко М. И. Носители магнитной записи. Справочек. -М.: Радио и связь, 1990. 384 с.

2. Мельничук В. П., Попов В. П. Получение кобальтсодержащих оксидов-железа.-М.: НИИТЭХИМ, 1990. 49 с.

3. Баенкевич В. В., Горбунов А. И., Левина Е. Ф., Мельничук В. П., Хацер-нов М. А., Щербинин В. В. Магнитные свойства порошковых носителей магнитной записи и материалов для их производства. М.: НИИТЭХИМ, 1988.45с.

4. Junhao К. and Helie A. Study on coercivity of cobalt-ferrite epitaxial iron oxide./ Journal of magnetism and magnetic materials. 1989. v.79, №2, p. 225230.

5. Goldman A., Laing A. M. A New process for coperecipitation of ferrites./ Journal de physique. 1977. v. 38, №4, p. 297-613.

6. Василевский Ю. А. Носители магнитной записи. M.: Искусство, 1989. 287с.

7. Брагинский Г. И., Тимофеев Е. Н. Технология магнитных лент. Л.: Химия, 1987, 328с.

8. Хорииси Н. Магнитные порошки окислов железа для магнитной записи. М.: 1979, с. 2-8.

9. Robl R. Ferromagnetic oxides./ Angewandte chemie., 1958, v. 70, №12. p. 367-371.

10. Коллонг P. Нестехиометрия. M.: Мир. 1974, С 59-112

11. Химическая энциклопедия: т. 1-5. Под редакцией Зефирова Н. С. М.: Большая Российская Энциклопедия. 1998.

12. БозортР. Ферромагнетизм. М.: Изд. иностр. лит. 1956, с. 140-155.

13. Uhlig Н. Н. История пассивации металлов. Эксперименты и теория.1.ternational Symposium Passivity. 4-th. Airlie. 1977. Proceedings, 1978, p.l-28.

14. Лозневой Г. И. Технология носителей магнитной записи. Магнитные порошки. Текст лекций. Л.: 1987, с. 32-49.

15. Preparation of coated acicular cobalt magnetic iron oxides./ UK Patent GB 2279342, Ekkenhard Schwad, Bernd Höppner, Reinhard Körner, Emil Pfannebecker. BASF Magnetics GmbH. 22.06.1993

16. Biaskov V., Petkov V., Rusanov V., Martinez L.M., Martinez В., Munoz J.S., Mikhov M. Magnetic properties of nanophase CoFe204 particles./' Journal of magnetism and magnetic materials. 1996, v. 162, №2, p. 331-337.

17. Naoki Kodama, Hitoshi Inoue, Hajime Fukke,Yasutaro Uesaka and Masayuki Katsumoto Effects of particle size on read/write properties of Ba feinte and Со-у-РегОз coated media./ Journal of magnetism and magnetic materials. 1993, v. 127, №1, p. 241-246.

18. Thomas C. Arnoldussen and Eva-Maria Rossi./ Materials for magnetic recording. Amm Ree Mater Set. 1985, v. 15, p. 379-409.

19. Ding J., Maurice D., Miao W. F., McCormick, Street R. Hexaferrite magnetic materials prepared by mechanical alloying./ Journal of magnetism and magneticmaterials. 1995, v. 150, №3, p. 417-420.

20. Способ получения магнетита. Патент 1691309 СССР, H. Г. Краснобай, В. А. Квинт, Д. Г. Клещев, Ю. Г. Распопов, А. М. Новаковский, В. И. Левина 15.11.91 Бюл. №42

21. Кадзухико Кандори, Хироси Акай, Кидзиро Конно, Аяо Китахара. Получение улырамелкодисперсных частиц магнетита из золя гидроксида же-леза(П) в присутствии железного порошка./ Нихон кагаку кайси. 1984, №9, с. 1357-1362.

22. Simon А., Emous Н. H. Untersuchungen am Magmagnetogrammtrager. IX. Die Oxidation von Eisen(II)-hydroxiden imd die Bildung von Magnetiten in Puf-feerlosungen// J. praktische Chem. 1961. Bd. 73. Ht 1-2. S. 163-171.

23. Massart R., Caubuil V. Синтез коллоидного магнетита в щелочной среде: контроль выхода и размера частиц./ Journal de chimie phisique et de physico-chimie biologique. 1987. v. 84, №7-8, p. 967-973.

24. United States Patent №5589097 Nihira, Yoshito, Zhuang, Haoren, Nomura, Takeshi/ Method for preparing magnetite magnetic powder. 31.12.96

25. Кадыров В. X., Терентьев A. E. и др. Пламенные покрытия из магнетита и их использование в электролизных установках./ Порошковая металлургия. 1996. №5-6, с, 52-56.

26. Patent №2801395 Buxbaum Gunter, Hahnkamm Volker, Printzen Helmut/' Fer-rimagnetisches Eisenoxid und Verfahren zu dessen Herstellung.

27. Effects of impurity ions on the magnetic-thermal stability of cobalt-epitaxial y-FeoOs recording materials./ Journal of magnetism and magnetic materials. 1993. v. 124, №2, p. 203-205.

28. Patent №4319572.5 Eitle W., Hoffinann K., Lehn W., Fuchsie К., Hansen В. Cohaltige Eisenoxidpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende magnetische Medien. 15.12.94

29. Ли Ч. В. Влияние калия и натрия на окисление и восстановление магнетита./ Гаэдон сюэсяо хуасюэ сюэ-бао. 1986. т. 7, №10, с 929-930.

30. Mac-Quin U. M./ Kinetics of oxide reduction. AIME. Metallurgical. Society. Transactions. 1960. v. 218, №2. p. 2-6.

31. Алейников H. H., Третьяков Ю. Д. Эффект топохимической памяти. МГУ, Москва. XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, посвященный 250-летию отечественной химической науки. 25-29.05.1998 Санкт-Петербург.

32. Magnetic recording medium. Патент 5518804 США, Mizuno С., Sugisaki T., Kojima M.; Fuji Photo Film Co., Ltd.- 21.05.96

33. Порошковые магнитные материалы./ Тезисы докладов семинара, 6-8 июня 1991. Пенза, 1991. 63 с.

34. Бесьер Ж., Бесьер А., Хейдман Ж. Изучение кинетики реакции двойного восстановления гематит магнетит - вюстит смесью Н2/Н2О. Влияние взаимодействий./ Revue de Metallurgie - MES. 1987. v. 84, №10. p. 537550.

35. Du Bois I. Кобальт в порошковой металлургии./ АТВ Metallurgie. 1987. v.27, №2-3. p. 95-101.

36. Кислицин В. К., Нефедчиков П. М., Руденко М. Ч. Получение порошков для носителей магнитной записи. Л.: Химия, 1976. 112 с.

37. Hibst H. Магнитные порошки для записи информации./ Technische Rundschau. 1987. v.79, №43, p. 14-20.

38. Amemiya M., Kishimoto M., Hay ama F. Formation and magnetic of y-Fe203particles surface modified with crystallized cobalt-ferrite/ IEEE Transaction on magnetics. 1980. v. 16, №1, p. 17-19.

39. Магнитные порошки. Сборник статей. Под ред. Эфендиева А. 3. Махачкала, Даг. кн. изд-во, 1975. с. 72-85.

40. The preparation of cobalt-modified magnetic iron oxide./ Sesigur-H., Acma-E., Addemir-O., Tekin-A.// Material research bulletin, v. 31, issue 12, dec, 1996. pp. 1581-1586, Turkey.

41. Particles magnétiques aciculaires en oxide de fer et procédé de fabrication. Патент 0716431 Франция, Hatatani Mitsuaki, Okimota Osamu, Shigemura Toshitada, Fukuhara Yoshiiumi, Sadamura Hideaki/ TODA KOGIO CORP. 12.06.1996

42. Môssbauer experiments on cobalt-ferrite epitaxial magnetite./ P. Auric, G. M. Chen, H. L. Luo, D. Y. Yang and K. Sun.// Journal of magnetism and magnetic materials, v. 72 №3 1988.

43. A. R. Corradi, S. J. Andrees, J. K. Frenchctal. //IEEE Trans. Magn. 1984. v. MAG-20. № 1 p. 33-41

44. Заявка 3514008 ФРГ, МКИ С 01 G 49/06

45. Magnetic properties of strontium ferrite powder made by hydrothermal processing. /Lee J. H., Kim H. S„ Won C. W.// J. Water. Sci. Lett. 1996. 15, №4,-p. 295-297

46. Производство магнитного железного оксидного порошка для магнитного записывающего материала./ Патент. TODA KOGIO CORP 27.07.82 C01G51/00 N57131839 Jikuhara Nariyasu, Kondo Hiroyuki, и др.

47. Приготовление частиц порошка магнитной железной окиси для материала магнитной записи./ Патент. TODA KOGIO CORP 30.10.81 C01G49/00 N56174755 Kondo Hiroyuki, Jikuhara Nariyasu, и др.

48. Подготовка частиц порошка магнитной железной окиси для материала магнитной записи./ Патент. TODA KOGIO CORP 30.10.81 C01G49/00 N56174756 Kondo Hiroyuki, Jikuhara Nariyasu, и др.

49. Magnetic particles for magnetic recording medium and process for producing the same./ Патент 5484545 США, Hayashi Kazuyuki, Ohsugi Minoru, Morii Hiroko, SugitaNorio; TODA KOGIO CORP. 16.01.96

50. Tamura H., Matijevic E. //Ibid. 1982. v. 90. № 1. p. 100-109

51. Патент 1458623 Великобритании, МКИ С OIG 49/06

52. Заявка 62-128926 Японии, МКИ С 01 G 49/00.

53. Takada T., Kiyama M. Preparation of Ferrites by Wet Method.// Proc. Int. Conf. Ferrites.Kyoto. 1970. p. 69-71

54. Минаков А. А. Магнитные жидкости. В кн.: Физическая энциклопедия. Т. 2. М.: Советская энциклопедия, 1990. с. 673 675.

55. Фертман В. Е. Магнитные жидкости. Справочное пособие. Минск: Вы-шейшая школа, 1988. 258 с.

56. Блум Э. Я., Майоров M. М., Цеберс А. О. Магнитные жидкости. Рига: Зинатне, 1989. 324 с.

57. Магнитные жидкости. С. Такетоми, С. Тикадзуми. Перевод с японского под. ред. В. Е. Фертмана. Москва, «Мир» 1993. 261 с.

58. Перельмац В. И. Краткий справочник химика. М.: 1955. с. 327-330.

59. Клещев Д. Г., Шейнкман А. И., Плетнев Р. Н. Влияние среды на фазовые и химические превращения в дисперсных системах. Свердловск. УРОАНССР, 1990. 247 с.

60. Попов В. В., Левина Е. Ф:, Горбунов А. И., Щербинин В. В. Механизмокисления соединений железа(И). Синтез оксигидроксидов железа(Ш). М.: НИИТЭХИМ, 1989. 36 с.

61. Миронов В. Е., Пашков Г. Л., Ступко Т. В., Павловская Ж. А. Влияние pH и концентрации сульфата аммония на соосаждение кобальта(П) с гидроксидом железа(Ш) в водных растворах./ Журнал неорганическая химия. 1994. Том 39, № И, с. 1797 1798.

62. Hayama F., Kitaoka S., Kishimoto M. et. al. Formation of Cobalt-Epitaxial Iron Oxides and Their Magnetic Properties// Proc. Third. Int. Conf. Ferrites, Kyoto, 29.09-02.10.80. Tokyo. 1982. p. 521-525.

63. Sharock M. P., Picone P. J., Morish H.// IEEE Trans. Magn. 1988. v. Mag-19. №>3.Pt. 2. p. 1466-1453.

64. Третьяков Ю. Д. Химия нестехиометрических окислов. M.: 1974. 364 с.

65. Крупичка С. Физика ферритов и родственных им магнитных окислов. Т. 1. Пер. с нем. М.: Мир, 1976. 353 с.

66. Левин Б. Е., Третьяков Ю. Д., Летюк Л. М. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов. М.: Металлургия, 1979. 470 с.

67. Петинов В. И. Магнитные порошки для магнитной записи: состояние и тенденции развития./ Тезисы доклада, 8-я конференция социалистических стран. Магнитные накопители. ЧССР, Бехин, 1989.

68. Бейт Дж.// ТИИЭР. 1986. Т. 74. № 11. с. 48-61.

69. Дзисько В. А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. 351 с.

70. Fujiwara Т. //Ibid. 1986. v. MAG-21. N 5. p. 1480-1485.

71. Isshiki M., Suzuki T., Ito T. et al. //Ibid. 1985. v. MAG-21. N 5. p. 1486-1488.

72. Rosa Ardiaca./ Capell Estudide particules monodomini d'algunes ferrites hexagonals, tipus M enreqistrament perpendicular, s.l, 1987. p. 1-132.

73. Бережкова И. В., Михайличенко А. И., Нефедова Н. В. Влияние условий синтеза на формирование магнетита с разным отклонением от стехио-метрического состояния./ Депонирование ВИНИТИ 2992-В97 от 07.10.97

74. Eiling А./ЛЕЕЕ Trans. Magn. 1987. v. MAG-23. N 1. p. 16-20

75. Sumiya K. Matsumoto Т., Watatani S. et al.// J. Phys Chem. Solids. 1979. v. 40. p. 1097-1102.80. -Tokuoka Y., Umeki S., Imaoka I.// J. De Phys. Coll. CI. 1977. v. 38. N 4. p. 337-340.

76. Mehner H., Nady S., Schierhorn H.-J. et al.// J. Radioanal & Nucl. Chem. 1985. v. 94. N3. p. 201-205.

77. Sutarno M. The magnetic and ceramic properties of mixed barium-strontium ferrites./ Of the Canadian ceramic society journal. 1970. v. 39, p. 33-41.

78. Смит Я., Вейн X. Ферриты. Пер. с англ. М.: ИЛ, 1962. 504 с.

79. Тамаура Ю., Капура Т. и др. Синтез ферритов с помощью окисления щелочных суспензий./Кагаку. 1980. т. 35, № 5, с. 393-396.

80. Cavallotti Е. A., Roberti R., Ducati U. Modiiicazione delle ferrit mediante trattament elettrochimici e chimici.// Ceramurgia. 1976. v. 6, №1, p. 17-20.

81. United States Patent. Production of acicular ferric oxide. 4202871. 13.05.80 Matsumoto et al.

82. Kubota Y., Morita H., Tokuoka T. et al.// IEEE Trans. Magn. 1979. v. Mag-15. №6. p. 1558-1560.

83. S. Papell. US Pat. No. 3215572,1965.

84. Spenadel L., Boudast V./I Phys. Chem., 1960. № 64, p. 204.