Разработка технологии массового производства радиационно стойких монокристаллических сцинтилляторов вольфрамата свинца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.27.06, кандидат технических наук Анненков, Александр Николаевич

• Анненков, Александр Николаевич
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Анненков, Александр Николаевич

Введение.

1. Актуальность темы диссертации.

2. Цель работы.

3. Предмет исследования, гипотеза, методология проведенного исследования.

4. Научная новизна полученных результатов.

5. Практическая значимость и прикладная ценность полученных результатов.

6. Основные положения диссертации, выносимые на защиту.

7. Личный вклад соискателя, апробация и опубликованность результатов диссертации.

8. Структура и объем диссертации.

9. Благодарности.

Глава 1 Применение кристаллических сцинтилляторов в физике частиц высоких энергий и мировой опыт их производства.

1.1 Применение кристаллических сцинтилляторов в физике частиц высоких энергий.

1.1.1 Сцинтилляторы.

1.1.2 Экспериментальная физика высоких энергий. Электромагнитная калориметрия.

1.2 Сцинтилляционный кристалл вольфрамата свинца.

1.2.1 Структура кристаллов PWO.

1.2.2 Промышленные способы выращивания кристаллов вольфрамата свинца и анализ диаграммы состояний.

1.2.3 Особенности применения вольфрамата свинца для создания электромагнитного калориметра CMS эксперимента.

1.2.4 Точечные дефекты и их влияние на сцинтилляционные параметры вольфрамата свинца.

1.2.5 Возможности увеличения световыхода кристаллов вольфрамата свинца.

1.3 Краткие выводы по Главе 1.

Глава 2 Радиационная стойкость кристаллов вольфрамата свинца

2.1 Аппаратура и методы исследований.

2.2 Радиационная стойкость и подавление точечных дефектов в кристаллах PWO.

2.3 Краткие выводы по Главе 2.

Глава 3 Разработка технологии производства радиационно стойких монокристаллов вольфрамата свинца.

3.1 Разработка ТУ на сырье для выращивания радиационно стойких кристаллов вольфрамата свинца.

3.2 Разработка технологии выращивания и обработки радиационно стойких монокристаллов вольфрамата свинца.

3.3 Выращивание активированных радиационно стойких кристаллов PWO.

3.4 Краткие выводы по Главе 3.

Глава 4 Система обеспечения качества при массовом производстве кристаллов вольфрамата свинца.

4.1 Трехуровневая схема сертификации.

4.1.1 Особенности сертификации сцинтилляторов PWO для проекта CMS.

4.1.2 Методы и средства сертификационных и контрольных измерений сцинтилляционных параметров кристаллов PWO.

4.1.3 Алгоритм отбора сцинтилляционных кристаллов для использования в электромагнитной калориметрии при их массовом производстве.

4.1.4 ACCOS - автоматическая система контроля качества кристаллов.

4.1.5 Система контроля радиационной стойкости кристаллов РWO.

4.1.6 Методика двухуровневого контроля микроэлементного состава примесей в кристаллах на базе выборочного контроля кинетики сцинтилляций и наведенного облучением оптического поглощения.

4.2 Статистический анализ результатов сертификации кристаллов.

4.2.1 Анализ распределений ключевых характеристик кристаллов.

4.2.2 Анализ параметров статистического распределения радиационной стойкости кристаллов PWO.

4.3 Краткие выводы по Главе 4.

Глава 5 Опыт организации массового производства кристаллов вольфрамата свинца.

5.1 Выбор тигельного материала и разработка конструкции тиглей.

5.2 Модернизация ростовых установок.

5.3 Способ уплотнения исходного сырья для выращивания кристаллов PWO.

5.4 Результаты внедрения технологии массового производства кристаллов PWO и краткие выводы по Главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии массового производства радиационно стойких монокристаллических сцинтилляторов вольфрамата свинца»

1. Актуальность темы диссертации.

Эксперименты в физике частиц высоких энергий, запланированные на текущее десятилетие в ведущих мировых центрах по исследованию микромира, таких как ЦЕРН (Европейская лаборатория физики частиц, Женева, Швейцария), где строится наиболее современный ускоритель LHC, требуют создания соответствующих систем детектирования и идентификации частиц. Одной из таких систем являются электромагнитные калориметры на основе сцинтилляционных кристаллов. Неорганические сцинтилляционные кристаллы являются основой новейших систем измерения и обеспечивают лучшие возможности для получения революционных для фундаментальной физики результатов. В физике высоких энергий используются экспериментальные установки с огромными объемами сцинтилляторов.

Совокупность положительных свойств монокристаллов вольфрамата свинца (PbWC>4, PWO) - высокая плотность (8,28 г/см3), малые времена высвечивания (десятки не), негигроскопичность позволили выбрать их для создания электромагнитного калориметра (ECAL) CMS эксперимента в ЦЕРНе.

Калориметр эксперимента CMS должен обеспечить уникальное энергетическое разрешение при регистрации гамма - квантов. Оно должно быть лучше, чем 2,5%/4Ё± 0,3%, где Е - энергия гамма - квантов в ГэВ. Срок работы калориметра - не менее 10 лет. Это означает, что на технические параметры используемых сцинтилляторов и дисперсию их свойств налагаются жесткие требования. Сцинтилляционные элементы, которые используются в ячейках детектора, должны быть радиационно стойкими (индуцированное поглощение не более 1,5 м"1, при дозе 50 крад), излучать не менее 90% света в течение первых 100 не, их технический световыход должен превышать 8 фэ/МэВ (при объеме сцинтилляционного элемента 133 см3), неоднородность световыхода по длине не должна превышать 9 % (для кристалла длиной 230 мм). Немаловажным является требование к геометрическим размерам и чистоте обработки кристаллических элементов.

Применение кристалла PWO в калориметрах выявило и ряд недостатков, присущих этим кристаллам:

- наличие медленных компонент в сцинтилляциях;

- недостаточная радиационная стойкость, проявляющаяся как изменение оптического пропускания кристалла под действием радиации;

- изменение оптических характеристик кристалла по его длине, связанное с неоднородностью состава кристаллов, возникающей при выращивании методом Чохральского;

- хрупкость кристаллов при обработке, связанная все с той же неоднородностью кристалла и наличием остаточных напряжений;

- несмотря на то, что центры свечения кристаллов PWO формируются на основе кристаллической матрицы, в ранних работах отмечено влияние примесей на оптические характеристики PWO, поэтому остается проблема влияния примесей на их сцинтилляционные характеристики.

2. Цель работы.

Целями данной работы являются разработка технологии и внедрение в массовое производство радиационно стойких, быстродействующих крупногабаритных сцинтилляционных кристаллов вольфрамата свинца и кристаллических элементов из них для применения в экспериментах на ускорителях с высокой светимостью.

Данные цели достигаются посредством решения следующих задач: определение факторов, влияющих на быстродействие сцинтилляторов на основе PWO и разработка методов их минимизации;

- выяснение причин радиационных повреждений кристаллов PWO и разработка методов и оборудования для оценки радиационной стойкости;

- разработка требований к исходному сырью для выращивания радиационно стойких, быстродействующих сцинтилляционных кристаллов и разработка спецификации на сырье;

- разработка технологии получения радиационно стойких и быстродействующих сцинтилляторов вольфрамата свинца методом Чохральского; внедрение технологии массового производства быстродействующих, радиационно стойких и крупногабаритных сцинтилляторов вольфрамата свинца для физики высоких энергий.

3. Предмет исследования, гипотеза, методология проведенного исследования.

Возникновение медленной компоненты в сцинтилляциях кристалла вольфрамата свинца из-за присутствия в исходном сырье ионов молибдена. Возникающие анионные примесные комплексы (М0О4)2" формируют устойчивые электронные центры в кристалле вольфрамата свинца, обуславливающие дополнительную зеленую люминесценцию и медленное затухание сцинтилляций, что делает кристаллы непригодными для применения в ECAL CMS. Подавление медленной компоненты сцинтилляций возможно путем снижения содержания ионов молибдена в сырье.

Проводилось исследование влияния технологических параметров выращивания кристаллов вольфрамата свинца методом Чохральского, стехиометрии расплава и легирования на радиационную стойкость сцинтилляционных элементов из кристаллов PWO. В ходе работы была выдвинута гипотеза о связи радиационной нестойкости кристаллов PWO с потерей свинца в расплаве при выращивании. Такая потеря свинца приводит к образованию в структуре кристалла катионных вакансий и, как следствие, кислородных вакансий на которых при воздействии ионизирующих излучений образуются электронные и дырочные центры, обуславливающие радиационно-индуцированное изменение оптического пропускания кристалла. В рамках данной гипотезы, концентрация вакансий может быть существенно уменьшена посредством контроля стехиометрии расплава, равно как и путем дополнительного легирования примесями, компенсирующими катионные вакансии в кристалле. В ходе исследования гипотеза полностью подтвердилась.

Методология и методы проведенного исследования. В ходе работы принимались во внимание теоретические и экспериментальные результаты, полученные различными исследовательскими группами. Предложенные в ходе работы гипотезы были экспериментально апробированы. Были выращены десятки кристаллов PWO как стехиометрического состава, так и с избытком вольфрама или свинца, исследованы составы остатков сырья в тигле после выращивания, составы налетов на стенках ростовой камеры. Проведено несколько сотен процессов выращивания кристаллов PWO с использованием исходного сырья различной квалификации по чистоте и исходным легированием контролируемыми примесями для повышения радиационной стойкости. Выращена серия кристаллов PWO с различным содержанием ионов молибдена. Оценка быстродействия и радиационной стойкости осуществлялись как в лабораторных условиях, так и с использованием пучков частиц высоких энергий в ЦЕРНе. Результаты экспериментов обрабатывались методами математической статистики и методами корреляционного анализа.

Исследования по теме диссертации проводились в 1993 - 2004 гг. в рамках Проектов №№ 354, 354В и 1718Р Международного Научно-Технического Центра (МНТЦ, Москва), а так же в рамках НИОКР, выполнявшихся по заказам Европейской Лаборатории Физики Частиц (ЦЕРН, Женева, Швейцария), Института Физики Высоких Энергий (ИФВЭ, Протвино, Россия), РНЦ «Курчатовский институт» (Москва, Россия), компании SCIONIX (Нидерланды), Института Ядерных Проблем

НИИЯП, Минск, Беларусь) и Федерального Фонда развития электронной техники.

4. Научная новизна полученных результатов.

Установлено влияние различных технологических факторов на радиационную стойкость и быстродействие кристаллов вольфрамата свинца. Среди них - атмосфера выращивания, соотношение размеров кристалла и тигля, материал тигля, чистота исходного сырья и легирование контролируемыми примесями. Показано влияние скорости вытягивания и ориентации затравки на устойчивость роста, дефектообразование и механическую прочность кристаллов PWO. В результате были разработаны режимы выращивания и термообработки кристаллов PWO.

Установлена связь содержания молибдена в кристалле с возникновением медленной компоненты в кинетике сцинтилляций кристаллов PWO. Увеличение содержания ионов молибдена в кристаллах PWO приводит к повышению световыхода кристаллов, но при этом в сцинтилляциях появляется медленная компонента и послесвечение, что не позволяет использовать кристалл в качестве быстродействующего сцинтиллятора.

Разработана спецификация на сырье для выращивания быстродействующих и радиационно стойких кристаллов вольфрамата свинца по методу Чохральского.

Предложен состав и способ легирования кристаллов вольфрамата свинца с целью увеличения их радиационной стойкости.

На основе анализа распределений экспериментальных кристаллов по радиационной стойкости оценены вероятности попадания в калориметр некондиционных кристаллов и вероятность отбраковки годного кристалла.

5. Практическая значимость и прикладная ценность полученных результатов.

Практическая значимость работы состоит в том, что полученные в работе результаты позволили разработать технологию массового производства кристаллов вольфрамата свинца и внедрить ее на ОАО БЗТХИ. Как следствие, завод начал массовое производство кристаллов с параметрами, удовлетворяющими требованиям проекта CMS в ЦЕРНе.

Работы по улучшению основных физических параметров сцинтилляционного материала PWO - быстродействия и радиационной стойкости, - имеют большую экономическую значимость. Они позволили выиграть тендер, заключить долгосрочные контракты на производство 41000 сцинтилляционных элементов PWO для ЦЕРНа, привлечь инвестиции на ОАО БЗТХИ, создать новые рабочие места. Разработанная технология позволила достичь наилучшего соотношения цена/качество по сравнению с другими производителями.

Предложено использование комбинированных (платино-керамических) тиглей для выращивания радиационно стойких крупногабаритных кристаллов PWO.

Разработан способ сплавления сырья с целью повышения его плотности.

Использование результатов проведенных исследований и разработанного при этом оборудования, а так же применение обоснованной системы отбора сцинтилляторов позволило значительно уменьшить расходы по строительству калориметра в ЦЕРНе.

Вследствие высокой стабильности свойств сцинтилляторов PWO при облучении обеспечена высокая надежность получаемых результатов в течение нескольких лет работы электромагнитного калориметра.

6. Основные положения диссертации, выносимые на защиту.

Результаты повышения радиационной стойкости кристаллов вольфрамата свинца, выращиваемых методом Чохральского.

Технология получения быстродействующих сцинтилляторов вольфрамата свинца методом Чохральского.

Технология массового производства радиационно стойких сцинтилляторов вольфрамата свинца с параметрами, приемлемыми для экспериментов в области физики высоких энергий.

Спецификации на сырье и способ подготовки сырья для выращивания радиационно стойких сцинтилляторов вольфрамата свинца.

7. Личный вклад соискателя, апробация и опубликованность результатов диссертации.

Основные результаты, изложенные в диссертации, получены в соавторстве с учеными и специалистами Института Ядерных Проблем (г. Минск, Беларусь), ЦЕРНа, ОАО БЗТХИ, ЗАО «НеоХим» (г. Москва), либо лично самим автором.

В совместных работах с М.В.Коржиком (ИЯП) и P.Lecoq (ЦЕРН) соискатель внес вклад в исследование различных аспектов дефектообразования и во внедрение комплекса технических мер по улучшению структурного совершенства кристаллов PWO.

Соискатель участвовал в исследовании связи сцинтилляционных параметров кристаллов PWO с технологическими режимами выращивания и термообработки в совместных работах с М.В.Коржиком, В.Д.Лигуном и Т.Г.Васильченко (БЗТХИ).

В работах с M.Lebeau (ЦЕРН) и О.Н.Ковалевым (БЗТХИ) автору принадлежит решение задачи повышения выхода годных на операции резки кристаллов PWO.

В составе большого авторского коллектива ученых и специалистов ЦЕРНа и ИЯП автор участвовал в разработке методов контроля качества кристаллов PWO и сертификации сцинтилляционных элементов. Автор осуществлял непосредственное руководство внедрением в производство программно-аппаратных комплексов сертификации изделий.

В соавторстве с М.В.Коржиком и А.А.Федоровым (ИЯП) и В. Д. Лигу ном (БЗТХИ) соискателем были предложены и экспериментально проверены возможности получения радиационно стойких кристаллов PWO путем дополнительной очистки исходного сырья (перекристаллизация) и легирования кристаллов контролируемыми примесями.

Соискателем совместно с E.Auffray (ЦЕРН) и Г.Ю.Дробышевым (ИЯП) было исследовано влияние примеси молибдена в кристаллах PWO на медленные компоненты и послесвечение в сцинтилляциях кристаллов PWO. Совместно с А.Л.Михлиным («НеоХим») и В. Д. Лигу ном (БЗТХИ) экспериментально проверены возможности получения быстродействующих кристаллов PWO путем очистки исходного сырья от примеси молибдена.

В работе с А.Е.Досовицким («НеоХим») и М.В.Коржиком (ИЯП) автором предложены требования по содержанию ряда примесей в исходном сырье для выращивания кристаллов PWO, что нашло отражение в технических условиях на сырье.

Соискателем были проведены работы по сбору данных и совместно с Г.Ю.Дробышевым и В.И.Дорменевым (ИЯП) анализу распределений кристаллов по радиационной стойкости и оценены вероятности попадания в калориметр некондиционных кристаллов и вероятность отбраковки годного кристалла.

Автор внес вклад в оформление заявок и получение патентов РФ совместно с М.В.Коржиком, В.Д.Лигуном и В.Л.Костылевым на способ получения сцинтилляционного монокристалла вольфрамата свинца.

Автор, являясь менеджером Проектов МНТЦ (Международный Научно-Технический Центр) №№ 354, 354В и 1718Р, руководил разработкой технологии производства кристаллов PWO, внедрением научных и технических решений в массовое производство, координировал работы с ЦЕРНом, ИЯП и Институтом Физики Высоких Энергий (г. Протвино, Россия).

8. Структура и объем диссертации.

Диссертация написана на русском языке и включает Введение, пять

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники», Анненков, Александр Николаевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Результаты проведенных исследований и разработок могут быть сформулированы следующим образом.

1. Установлено, что потери световыхода в кристаллах вольфрамата свинца при их облучении ионизирующим излучением происходят вследствие радиационного поражения оптического пропускания кристалла, при этом основным источником индуцированного поглощения являются дырочные центры на базе катионных вакансий, захватывающие две дырки. С учетом этого разработана технология получения радиационно стойких сцинтилляторов вольфрамата свинца методом Чохральского.

Для подавления механизмов радиационного поражения и повышения радиационной стойкости кристаллов предложен, апробирован и внедрен в технологический процесс метод компенсации дефектов с помощью дополнительного легирования неизоморфными примесями La, Y, Nb, а также совместного легирования несколькими примесями из вышеперечисленных. Другими существенными условиями выращивания радиационно стойких кристаллов PWO являются использование стехиометрической смеси окисида вольфрама WO3 и окиси - закиси свинца РЬз04 и выращивание в газовой среде, обедненной кислородом.

Разработана технология получения радиационно стойких кристаллов PWO с использованием иридиевых и платиновых тиглей. В том числе, платиновых комбинированных (платино-керамических) тиглей.

2. Установлено, что присутствие ионов Мо в кристалле вольфрамата свинца ухудшает его быстродействие. В кристаллах PWO появляются медленные компоненты и послесвечение в сцинтилляциях. Концентрация Мо в сырье не должна превышать 5 ррш, что нашло отражение в разработанных технических условиях на сырье. Окись вольфрама, как основной источник повышенного содержания молибдена, подвергается специальной очистке перед подготовкой сырья. Очистка сырья от примеси молибдена позволила получить быстродействующие кристаллы. Кроме того, в массовое производство внедрена операция перекристаллизации шихты, обеспечивающая дополнительную очистку сырья и получение быстродействующих и радиационно - стойких сцинтилляторов PWO.

3. Проведены исследования влияния большого количества микропримесей на радиационную стойкость кристаллов PWO, определены коэффициенты распределения для критически важных микропримесей, детально исследован примесный состав исходного сырья и выращенных кристаллов. Сопоставлены физические свойства кристаллов и стехиометрического и микропримесного состава сырья. Разработаны технические условия на шихту вольфрамата свинца, обеспечивающие достижение наилучшего компромисса между требованиями к физическим характеристикам кристаллов вольфрамата свинца и разумной ценой. Установленный техническими условиями уровень содержания микропримесей и стехиометрии в исходном сырье обеспечивает получение быстродействующих и радиационно стойких кристаллов PWO.

4. Разработана технология массового производства сцинтилляторов вольфрамата свинца. При этом адаптировано и модернизировано стандартное отечественное оборудование для производства оксидных монокристаллов. Разработана оригинальная технология повышения плотности исходного сырья

5. Разработаны критерии и методы контроля качества кристаллов PWO. Автоматизирован процесс сертификации сцинтилляционных элементов.

6. На БЗТХИ организовано производство кристаллов вольфрамата свинца по разработанной технологии с высокой воспроизводимостью параметров, устойчивостью технологии к внешним факторам, высокими технико-экономическими показателями, обеспечивающее выпуск более 1 ООО сцинтилляционных элементов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Анненков, Александр Николаевич, 2005 год

1. Moon R. J. Inorganic crystals for the detection of high energy particles and quanta // Phys. Rev. 1948. - Vol. 73. - P. 1210.

2. Kallmann H. Quantitative measurements with scintillation counters // Phys. Rev. 1949. - Vol. 75. - № 4. - P. 623-626.

3. Collins G. В., Hoyt R. C. Detection of Beta-Rays by scintillations. // Phys. Rev. 1948. - Vol. 73. - P. 1259-1260.

4. Bell P. R. The use of anthrance as a scintillation counter // Phys. Rev. -1948. Vol. 73. - P. 1405-1406.

5. Kallmann H. Scintillation counting with solutions // Proc. Phys. Soc. Letters to the Editor. London, 1950. - P. 621-622.

6. Kallmann H., Furst M. Fluorescence of solutions bombarded with high energy radiation (energy transport in liquids) // Phys. Rev. 1950. - Vol. 79. - № 5. - P. 857-870.

7. Kallmann H., Furst M. Fluorescence of solutions bombarded with high energy radiation (energy transport in liquids). Part II // Phys. Rev. 1951. -Vol. 81.-№5.-P. 853-864.

8. Furst M. Kallmann H. High energy induced fluorescence in organic liquid solutions (energy transport in liquids). Part III // Phys. Rev. 1951. - Vol. 85.-№5.-P. 816-825.

9. Reynolds G. T. Scintillation counting // Nucleonics. 1950. - Vol. 6. - № 5. -P. 488-489.

10. Swank R. K. Recent advances in theory of scintillation phosphors // Nucleonics. 1954. - Vol. 12. - № 3. - P. 14-19.

11. Schorr M. G., Torney F. L. Solid non-crystalline scintillation phosphors // Proc. Phys. Soc. Letters to the Editor. London, 1950. - P. 474-475.

12. Hofstadter R. The detection of gamma-rays with thallium-activated sodium iodide crystals // Phys. Rev. 1949. - Vol. 75. - № 5. - P.796-810.

13. Weber M.J. Inorganic scintillators: today and tomorrow // J.of Luminescence. 2002. - 100. - P. 35-45.

14. Монокристаллический сцинтиллятор УАЮз:Се3+ для спектрометрии альфа-излучения. / Барышевский В.Г., Дробышев Г.Ю., Коржик М.В., и др. // Вести АН РБ. Сер. ф.-э. наук. 1992. - No.2. - С. 5-7.

15. Photomultiplier Tubes. Principles & Applications / Philips Photonics.1994.-314 p.

16. Архив фотографий ЦЕРН / CERN Geneva, Switzerland. -http://www.cern.ch. - Photo CERN-9105065.

17. Архив фотографий ЦЕРН / CERN Geneva, Switzerland. -http://www.cern.ch. - Photo CERN-9906026.

18. CMS The Electromagnetic Calorimeter Technical Design Report. / Ed. F. Pauss. - CERN/LHCC 97-33. CMS TDR 4. - Geneva, Switzerland, 1997 -414 p.

19. Дробышев Г.Ю. Оптимизация сцинтилляционных параметров кристаллов вольфрамата свинца для их применения в прецизионной электромагнитной калориметрии: Автореф. дисс. . канд. физ.-мат. наук: 01.04.16, 01.04.07 / Бел. гос. ун-т. Минск, 2000. - 21 с.

20. Richter P.W., Kruger G.J., Pistorius C.W.F.T. PbW04-III (A High Pressure Form). // Acta Crystallogr. В 1976. - No.32. - P. 928-929.

21. Fujita Т., Kawada I. and Kato K. Raspite from Broken Hill. // Acta Crystallogr. В 1977. - No.33 - P. 162-164.

22. Radiation damage Kinetics in PbW04 crystals. / A. Annenkov, M. Korzhik, J.P. Peigneux, et al. // CMS NOTE No.008 - CERN, Geneva, 1997- 9 p.

23. On the origin of the transmission d amage in lead tungstate crystals under irradiation. / Annenkov A., Auffray E., Korzhik M., et al. // Phys. Stat. Sol. (a) 1998. - No. 170. - P. 47- 62.

24. Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Луцик В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем. Новосибирск: Наука, 1978. -319 с.

25. Luke L.Y., Chang. Phase relations in the system PbO W03. // J. of The American Ceramic Society - Discussions and Notes. - 1971. - Vol. 54. - P. 357 - 358.

26. Compact Muon Solenoid Experiment / CMS Collaboration. Geneva, Switzerland, 1998. - http://cmsinfo.cern.ch/Brochures/IntroToCMS.pdf. - 44 P

27. Lead tungstate (PbW04) scintillators for LHC EM-calorimetry / Lecoq P., Dafinei I., Auffray E., Annenkov A. A., et al. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A 1995. - Vol. 365. - P. 291-298.

28. Spectroscopic characterization of the defects in tungstate scintillators / Hofstaetter A., Alves H., Bohm M., et al. // Inorganic Scintillators and their application / Ed. V. Mikhailin. Moscow State University, 2000. - P. 128-136.

29. Photoinduced Pb+ center in PbW04:Electron spin resonance and thermally stimulated luminescence study / V. Laguta, M. Martini, A. Vedda, et al. // Phys. Rev. 2001. - В 64. - P. 1651021-8.

30. Thermally stimulated luminescence properties of lead tungstae crystals / Annenkov A., Bohm M., Borisevich A., et al. // Inorganic scintillators and their application / Ed. V. Mikhailin, Moscow State University, 2000 P. 619-626.

31. The influence of defect states on scintillation characteristics of PbW04 / Baccaro S., BonacekP., Cecilia A. // Tungstate Crystals: Proc. Intern.

32. Workshop on Tungstate Crystals / Eds. S. Baccaro, B. Borgia, I. Dafinei, E. Longo. Rome, October 12-14, 1998. - P. 377 - 400.

33. Influence of dopant ions on traps and recombination centers in lead tungstate. V edda A., M artini M., M einardi F., Nikl M., e t a 1. //1norganic scintillators and their application / Ed. V. Mikhailin, Moscow State University, 2000 P. 309-314.

34. Green emitting molibdate complexes in PbW04 -results of an ODMR study / Alves A., Hofstaetter A., Leiter F., et al. // Radiation Measurements 2001. -Vol. 33. - P. 641-644.

35. Growth of large-size crystal of PbW04 by vertical Brigeman method with multicrusibles / Yang P., Liao J., Shen В., et al. // Journ. Ciyst. Growth. -2002.-Vol. 236. P. 589-595.

36. Annealing effects and radiation damage mechanisms of PbW04 single crystals / Baoguo Han, Xiqi Feng, Guangin Hu, et al. // J. Appl. Phys. -1999. Vol. 86. P. 3571-3575.

37. Yang C., Chen G., Shi P. Effect of lead vaporization in growth process on the luminescence property of PbW04 crystal // Journ. Luminescence. 2001. - Vol. 93. - P. 249-252.

38. A new structural model for Pb-defficient PbW04. / Moreau J.M., Gales Ph., Peigneux J.P., et al. // Journ. of Alloys and Compounds. 1999. - No. 284. -P. 104-107.

39. Thermally stimulated luminescence properties of lead tungstae crystals / Bohm M., Henecker F., Hofstaetter A., et al. // Rad. Effects and Defects in Solids. 1999. - Vol. 150. - P. 413-417.

40. Polaronic W043" centres in PbW04 single crystals / Laguta V. V., Rosa J., Zaritski M. I., et al. // J. Phys. Condensed Matter. 1998 - Vol. 1 0. - P. 7293-7302.

41. The role of the defect states in the creation of the intrinsic W043" centers in PbW04 by sub-band excitation. Hofstaetter A., Korzhik M. V., Laguta V. V., et al. // Radiation Measurements. 2001. Vol. 33. - P.533-536.

42. Influence of Mo impurity on the spectroscopic and scintillation properties of PbW04 crystals. / Bohm M., Borisevich A.E., Drobychev G.Yu. et al // Phys. stat. sol. (a). 1998. - V. 167. - №1. - P.243-252.

43. Photoinduced oxygen vacancy related centers in PbW04: electron spin resonance and thermally stimulated luminescence study / V. Laguta, M. Martini, A. Vedda, et al. // Rad. Eff and Def. in Solids. 2002. Vol. 157. -P.1025-1031.

44. Electron traps related to oxygen-vacancies in PbW04 / V. Laguta, M. Martini, A. Vedda, et al. // Accepted for publication in Phys. Rev. 2003.

45. Observation of dipole complexes in PbW03:La3+ singler crystals / Han В., Feng X., Hu G., et al. // J. Appl. Phys. 1998. Vol. 84. - P.2831-2834.

46. Huang H., Feng X., Man Z. Impedance spectroscopy analysis of La-doped PbW04 single crystals //J. Applied Physics. 2003. Vol. 93. P.421-425.

47. Improvement in radiation hardness of PbW04 scintillationg crystals by La-doping / M. Kobayashi, Y. Usuki, M. Ishii, et al. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A. 1998. - Vol. 404. - P. 149-156.

48. Decay kinetics and thermoluminescence of PbW04 / M. Nikl, K. Nitsch, K. Polak, et al. // Phys. Stat. Sol. (b) 1996. - Vol. 195. - P.311-323.

49. Decay kinetics and thermoluminescence of PbW04:La3+ Nikl M., Bonacek P., Nitsch K., et al. // Applied Phys. Lett. - 1997. - Vol. 71. - P.3755-3757.

50. A study on the properties of lead tungstate crystals / Zhu R. Y., Ma D. A., Newman H. В., et al. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A. 1996. - Vol. 376. -P.319-334.

51. Thermally stimulated luminescence of PbW04 crystals / Martini M., Rosetta E., Spinolo G., et al. // J. Lumin. 1997. - Vol. 72-74. - P. 689-690.

52. Radiation induced formation of color centers in PbW04 single crystals. Nikl M., Nitsch K., Baccaro S., et al. // J. Appl. Phys. 1997. - Vol. 82. - P.5758-5762.

53. Weightman P., Henderson В., Dugdale D.E. An EPR Study of Divacancy Centres in CaW04 // Phys. Stat. Sol. (b). 1973. - Vol. 58. - P.321-330.

54. Luminescence and transient absorption of doped PWO4 scintillator crystals / Millers D., Chernov S., Grigorieva L., et al. // Inorganic scintillators and their applications / Ed. V. Mikhailin, Moscow S tate University, 2 000. P. 613-618.

55. Color Center Production in PbW04 crystals by UVlight exposure / I. Dafinei, B. Borgia, F. Cavallari, et al.// Inorganic Scintillators and Their Applications / Ed. Yin Zhiwen, Li Peijun, Feng Xiqi, Xue Zhilin, Shanghai, September 1997. P. 219-222.

56. Doping PbW04 with different ions to increase the light yield / Kobayashi M., Usuki Y., Ishi M., Nikl M. // Nucl. Intr. Meth. Phys. Res. A. 2002. -Vol. 486. - P.170-175.

57. PbW04 crystals radiation hardness test setup at the CERN General Irradiation Facility / Peigneux J-P., Singovski A., Fedorov A, et al.: Preprint CMS Note 1999/061. CERN, Geneva, Switzerland, 1999. - 15 p.

58. Lecoq P., Korzhik M. Scintillator developments for high energy physics and medical imaging // IEEE Trans. Nucl. Sci. 2000. - Vol. 47. - P.l311-1314.

59. Improved light yield of lead tungstate scintillators / Annenkov A., Borisevitch A., Hofstaetter A., et al. // Nucl. Instr. Meth. in Physics Research A. 2000. - Vol. 450. - P.71-74.

60. Efficient medium speed PbW04:Mo,Y scintillator / Nikl M., Bohacek P., VeddaA., et al.//Physics. Stat. Solid.(a). 2001. - Vol. 186.-P. 1-3.

61. Stability of scintillation light yield under small radiation doses / Fedorov A.A., Pavlenko V.B., Korzhik M. V. et al., Radiation Measurements. 1996. -Vol. 26.-P. 215.

62. Radiation hardness of doped PbW04 / Kobayashi M., Usuki Y., Ishii M. et al., // Inorganic scintillators and their applications / Ed. V. Mikhailin, MSU, 2000.-P.137-146.

63. Suppression of the radiation damage in lead tungstate scintillation crystal. / Annenkov A., Auffray E., Borisevich A., et al. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A. 1999. - Vol. 426. - P.486-490.

64. On the Mechanism of Radiation Damage of Optical Transmission in Lead Tungstate Crystal. / Annenkov A.N., Borisevich A.E., Drobychev G.Yu., et al. // Phys. Stat. Sol. (a). 2002. - Vol. 191. - Issue 1. - P. 277-290.

65. Технические условия 2624-003-17611446. Шихта для монокристаллов вольфрамата свинца, ОСЧ 10-3.

66. Dossovitski А.Е., Mikhlin A.L., Annenkov A.N. Production of specified raw materials for mass manufacturing of radiation hard scintillation materials. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A. 2002. - Vol. 486. - P. 98- 101.

67. Influence of stoichiometry on the optical properties of lead tungstate crystals / Belsky A.N., V.V.Mikhailin, Annenkov A.N. et al. // Chem. Phys. Lett. -1997.-Vol. 277.-P. 65-70.

68. ЖКДГ 01.101.00050. Комплект технологической документации изготовления кристаллов PWO. Введ. 7.12.2000г. - 186 с.

69. ЖКДГ 25.203.00012. Расплавление шихты на базе вакуумной печи ПЗ-810 "TESLA". Введ. 14.11.2000г.- 14 с.

70. ЖКДГ 25.203.00018. Выплавление шихты на базе вакуумной печи ПЗ-810 "TESLA".- Введ. 18.02.2002 г. 9 с.

71. Ц0620-0048 СБ. Сборочный чертеж кристаллизатора для выплавления шихты на базе вакуумной печи ПЗ-810 "TESLA". Введ. 18.07.2002 г. -5 с.

72. Ц0620-0050 СБ. Сборочный чертеж кристаллизатора для перекристаллизации. Введ. 11.05.2004 г. - 5 с.

73. ЖКДГ 10.101.00042. Выращивание кристаллов PWO. Введ. 5.06.95 г. -38 с.

74. Ц0620-0049 СБ. Сборочный чертеж кристаллизатора для выращивания кристаллов. Введ. 10.01.2003 г. - 4 с.

75. The Influence of Additional Doping on the Spectroscopic and Scintillation Parameters of PbW04 Crystals / Annenkov A.N., Fedorov A.A., Galez Ph. et al. // Phys.Stat.Sol. (a) 1996. - 156. - P. 493- 503.

76. ЖКДГ 10.101.00097. Обработка кристаллов PWO. Введ. 22.01.2000 г. -29 с.

77. Develorment of Uniformisation Procedure for the PbW04 Crystals of the CMS Electromagnetic Calorimeter / Auffray E., Davies G.J., Lebeau M. et al.: Preprint CMS Note 2001/004. CERN, Geneva, Switzerland, 2001. - 11 P

78. Certifying Procedures for Lead Tungstate Crystal Parameters During Mass Production for the CMS ECAL. / Auffray E., Drobychev G.Yu., Korzhik M.V., et al. // IEEE'98 Abstr. Toronto, Canada, November 8-14, 1998. -№20-31.-P. 6.

79. Studies and Proposals for an Automatic Crystal Control System / Drobychev G., Korzhik M., Peigneux J.P., et al.: Preprint CMS TN №036 - CERN, Geneva, Switzerland, 1997. - 38 p.

80. Analysis of ACCOS System results reproducibility and results of first pre-mass production PWO certification / Drobychev G.Yu., Auffray E., Korzhik M.V., et al.: Preprint LAPP-EXP-99.07. LAPP, Annecy-le-Vieux, 1999. -6 p.

81. Performance of ACCOS, an Automatic Crystal quality Control System for the PWO crystals of the CMS calorimeter / Auffray E., Chevenier G., Drobychev G., et al. // Nucl. Instr. and Meth. in Phys. Res. A. 2001. - Vol. 456. - Issue 3. - P. 325-341.

82. Equipment and Methods for Rapid Analysis of PWO Full Size Scintillation Crystals Radiation Hardness at Mass Production / Annenkov A., Auffray E., Drobychev G. et al. // IEEE Trans, on Nucl. Sci. 2001. - Vol. 48. - No. 4 -P. 1177-1181.

83. Results of PWO radiation hardness optimization / Drobychev G.Yu., Annenkov A.N., Auffray-Hillemans E., et al.: Preprint - CMS Note 1999062. CERN, Geneva, Switzerland, 1999. - 8 p.

84. Radiation Hardness of Mass Produced PWO Crystals. / Drobychev G., Annenkov A., Auffray-Hillemans E. et al. // IEEE'2000. Nucl. Sci. Symp. Conf. Rec., Lyon, France, October 15-20, 2000. NSS-57. - 4 p.

85. Influence of the distribution of PWO crystal radiation hardness on electromagnetic calorimeter performance / Drobychev G.Yu., Borisevich A.E., Korjik M.V. et al. // Nuclear Inst, and Meth. in Phys. Res. A. 2002. -Vol. 486. Issue 1-2. - P. 116-120.

86. A Study of the Monitoring of Radiation Damage to CMS ECAL crystals, performed at X5-GIF / Davies G., Peigneux J .-P., Singovski A., Seez C.: Preprint -. CMS Note 2000/020. CERN, Geneva, Switzerland, 2000. 15 p.

87. Дмитриев В.А. Высокотемпературное разрушение платиновых металлов и сплавов. М.: Издательский дом «Руда и металлы», 2003. -176 с.

88. Коржик М.В. Физика сцинтилляторов на основе кислородных монокристаллов. Минск, БГУ, 2003. - 102 с.

89. Improvement of several properties of lead tungstate crystals with different doping ions / Auffray E., Lecoq P., Annenkov A. et al. // CMS NOTE -97/54. CERN, Geneva, 1997. 13 p.