Разработка технологии колорирования текстильных материалов с помощью люминесцирующих покрытий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.02, кандидат технических наук Борисова, Марина Николаевна

• Борисова, Марина Николаевна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Борисова, Марина Николаевна

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

Введение

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Типы кремнийорганических соединений и методы их получения

1.2 Понятие о люминесценции и люминесцирующих соединениях

1.3 Активирование целлюлозных волокон люминофорами на основе редкоземельных элементов

1.4 Химическая модификация волокон и тканей послойной сборкой

кремнийорганических покрытий на поверхности волокон

ГЛАВА 2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Текстильные материалы

2.1.2 Характеристика используемых фотолюминофоров

2.1.3 Исходные реактивы и вспомогательные вещества

2.2 Физико-химические методы исследования

2.3 Синтез кремнийорганических соединений

2.3.1 Методика синтеза олиговинилэтоксисилоксанов

2.3.2 Методика синтеза поливинилдиметилсилазана

2.4 Технология колорирования текстильных материалов фотолюминофорами

2.5 Люминесцентный анализ модифицированных образцов ткани

2.6 Исследование поверхностной структуры образцов ткани методом атомно-силовой микроскопии

2.7 Исследование поверхностной структуры образцов ткани методом растровой электронной микроскопии

2.8 Методика исследования гидрофобных свойств модифицированных образцов ткани

2.9.1 Определение разрывных характеристик образцов

2.9.2 Методика определения стойкости к истиранию

2.10 Методы испытания устойчивости покрытий к различным физико-химическим воздействиям

2.10.1 Методика определения устойчивости полученных окрасок к сухому и мокрому трению

2.10.2 Методика испытания устойчивости окраски к стиркам

2.10.3 Методика определения устойчивости полученных окрасок к действию пота

2.11 Математическая обработка результатов

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Синтез олиговинилэтоксисилокеанов

3.2 Синтез поливинилдиметисилазана

3.3 Технология колорирования текстильных материалов с помощью люминесцирующих кремнийорганических покрытий

3.4 Изучение влияния коньюгатов РЗЭ на поверхность целлюлозной пленки методом атомно-силовой микроскопии

3.5 Определение структуры образцов ткани и волокон методом растровой электронной микроскопии

3.6 Исследование гидрофобных свойств модифицированных образцов ткани

3.7 Исследование физико-механических и физико-химических свойств окрашенных образцов

3.8 Математическая обработка результатов

Выводы

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии колорирования текстильных материалов с помощью люминесцирующих покрытий»

Введение

В настоящее время традиционные способы колорирования текстильных материалов ограничены тем, что синтез новых красителей значительно сократился. Поэтому непрерывно ведется поиск соединений, позволяющих получить новые колористические эффекты.

Одним из весьма актуальных направлений современной отделки в текстильной промышленности является поиск новых реагентов, позволяющих получить новые колористические эффекты. Большой интерес представляют вещества, в которых под действием света происходят различные фотохимические и фотофизические процессы. Преобразуя поглощенную энергию в световое излучение, данные вещества могут эффективно использоваться для создания светящегося в темноте текстиля, в том числе: в области технического текстиля, изготовления накладок для одежды сотрудников МЧС, МВД и др., спортивной и детской одежды.

Целью работы является разработка технологии колорирования текстильных материалов с использованием новых синтезированных кремнийорганических и люминесцирующих соединений.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

синтезированы полифункциональные кремнийорганические соединения на основе олиговинилэтоксисилоксана и

поливинилдиметилсилазана заданного состава, строения и молекулярной массы, отличающиеся простотой получения и низкой стоимостью;

- определены основные физико-химические константы исходных и синтезированных кремнийорганических соединений;

- разработана технология модификации поверхности текстильных изделий из хлопкового, шерстяного и полиэфирного волокон, полученными кремнийорганическими олигомерами, и люминесцирующими соединениями, обеспечивающих длительное и интенсивное свечение в различных участках спектра при сохранении оптимальных физико-химических и физико-механических характеристик;

- установлены оптимальные концентрации реагентов, способы их нанесения и режимы обработки пропиточным составом;

- исследовано влияние различных физико-химических и физико-механических воздействий на свойства окрашенных тканей.

Актуальность работы обусловлена необходимостью создания технологии получения текстильных материалов с люминесцирующими свойствами с использованием нетоксичных новых отечественных люминофоров.

Разработка новой технологии колорирования текстильных материалов люминесцирующими соединениями позволит расширить ассортимент выпускаемых тканей, которые находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства.

Научная новизна. В работе впервые показана целесообразность использования новых синтезированных винилсодержащих

олигоорганосилоксанов, полифункционального олигомера

поливинилдиметилсилазана и коньюгатов на основе редкоземельных элементов для получения люминесцирующих текстильных материалов из различных волокон с длительным свечением (6-8 часов) в различных участках видимого спектра с сохранением высоких физико-химических и физико-механических показателей.

Наиболее существенные результаты в работе:

разработан метод синтеза и впервые синтезированы кремнийорганические модификаторы, придающие текстильным материалам люминесцирующие свойства;

- современными физико-химическими методами изучены свойства синтезированных кремнийорганических соединений;

- разработан способ придания люминесцирующих свойств текстильным материалам из хлопкового, шерстяного и полиэфирного волокон путем модификации их поверхности полученными кремнийорганическими

олигомерами и люминесцирующими соединениями на основе редкоземельных элементов;

- найдены оптимальные соотношения концентраций компонентов пропиточной суспензии и разработан способ их нанесения;

- показано сохранение физико-химических и физико-механических показателей текстильных материалов после обработки по разработанному методу модификации кремнийорганическими соединениями и коньюгатами РЗЭ;

- по результатам проведенной работы получен патент РФ на изобретение №2400584 от 01.04.2009 г.

Практическая значимость. На основании проведенных экспериментальных исследований разработана технология химической модификации волокон и тканей, послойной сборкой полисилоксанового и полисилазанового покрытий с коньюгатами редкоземельных элементов на поверхности волокнистого материала, обеспечивающая получение длительного свечения готовых изделий в различных участках видимого спектра, улучшение физико-механических свойств, экономию энергоресурсов и химических реагентов, превосходящие зарубежные аналоги.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были доложены и обсуждены на Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва, 2007); на межвузовских научно-технических конференциях аспирантов и студентов «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (ПРОГРЕСС-2008)» и «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (Иваново, 2008); Международных научно-технических конференциях «Современные проблемы текстильной и легкой промышленности» и «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Москва, 2008); Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Проблемы экономики и

прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности (ДНИ НАУКИ 2008)» (Санкт-Петербург, 2008); Международной научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (ТЕКСТИЛЬ-2009) (Москва, 2009)

Публикации. Материалы диссертации изложены в 12 печатных работах, из них 1 патент Российской Федерации, 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК и 9 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы.

Диссертационная работа изложена на 115 страницах машинописного текста, содержит 16 таблиц, 22 рисунка и приложения. Библиографический список состоит из 106 ссылок.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. Борисова М.Н., Измайлов Б.А., Сафонов В.В., Васнев В.А., Родловская Е.Н. Полимерные материалы с привитыми люминесцирующими органосилоксановыми покрытиями. // Ж. прикладной химии. - 2009. - Т. 82. -№ 11. - С. 1865-1868.

2. Борисова М.Н., Измайлов Б.А., Сафонов В.В., Васнев В.А., Родловская Е.Н. Колорирование текстильных материалов с помощью люминесцирующих органосилоксановых полимерных покрытий. // Известия ВУЗов. Технология текстильной промышленности. - 2010. - № 4. - С. 48-51.

3. Борисова М.Н., Измайлов Б.А., Васнев В.А., Сафонов В.В., Маркова Г.Д. «Способ получения люминесцирующих силоксановых покрытий на поверхности текстильных материалов». Патент № 2400584 РФ на изобретение. - 2009.

4. Борисова М.Н., Селезнева JI.H. Research of the formation mechanism and properties of nanoparticles. // Научно-практическая конференция аспирантов университета на иностранных языках. Тезисы докладов. - М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2007. - С. 17-18.

5. Борисова М.Н., Васнев В.А., Измайлов Б.А., Сафонов В.В. Сорбция органических люминесцирующих соединений на текстильных волокнах. // Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности: материалы XI Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых. - М.: ИФХЭ РАН им. А.Н. Фрумкина, 2007. - С. 137.

6. Борисова М.Н., Васнев В.А., Измайлов Б.А., Сафонов В.В. Модифицирование текстильных материалов с помощью люминесцирующих наноразмерных кремнийорганических полимерных покрытий. // Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности: материалы XI Всероссийского симпозиума с участием иностранных ученых. -М.: ИФХЭ РАН им.А.Н. Фрумкина, 2008. - С. 147.

7. Борисова М.Н., Васнев В.А., Измайлов Б.А., Сафонов В.В. Кремнийорганические красители нового поколения для придания люминесцирующих свойств текстильным материалам. // Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (ПРОГРЕСС-2008): сборник материалов межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов. - Иваново: ИГТА, 2008.-С. 136-137.

8. Борисова М.Н., Васнев В.А., Измайлов Б.А., Сафонов В.В. Иммобилизация на поверхность текстильных материалов люминесцирующих органических красителей. // Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности (ПОИСК-2008): сборник материалов межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов. Часть 1. -Иваново: ИГТА, 2008. - С. 74-75.

9. Борисова М.Н., Измайлов Б.А., Сафонов В.В. Колорирование текстильных материалов экологически безопасными кремнийорганическими красителями. // Современные проблемы текстильной и легкой промышленности. Международная научно-техническая конференция: Тезисы докладов. - М.: РЗИТЛП, 2008. - 4.2. - С. 97.

10. Борисова М.Н., Сафонов В.В., Измайлов Б.А., Васнев В. А. Прогрессивная технология колорирования текстильных материалов люминесцируЮщими красителями. // Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности. Тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов (ДНИ НАУКИ 2008). - С.-П.: СПб: СПГУТД, 2008. - С. 159.

11. Борисова М.Н., Васнев В.А., Измайлов Б.А., Сафонов В.В. Модификация поверхности целлюлозных текстильных материалов светоаккумулирующими кремнийорганическими покрытиями. // Тезисы докладов Международной научно-технической конференции «Современные

технологии и оборудование текстильной промышленности» (ТЕКСТИЛЬ-2008) - М.: ГОУВПО «МГТУ им. А.Н. Косыгина», 2008. - С. 168. 12. Борисова М.Н., Измайлов Б.А., Васнев В. А., Родловская E.H. Текстильные материалы с привитыми . люминесцирующими органосилоксановыми полимерными покрытиями. // Тезисы докладов Международной научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (ТЕКСТИЛЬ-2009) - М.: ГОУВПО «МГТУ им. А.Н. Косыгина», 2009. - С. 199.

Заключение диссертации по теме «Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья», Борисова, Марина Николаевна

Выводы

1. Методом гидролитической поликонденсации с целью получения хромофоров синтезирован ряд новых винилсодержащих олигоорганосилоксанов линейного строения, содержащих реакционноспособные этоксигруппы, способные образовывать прочные ковалентные связи с функциональными группами полимера волокон, а также разработан метод синтеза нового полифункционального олигомера заданного состава, строения и молекулярной массы — поливинилдиметилсилазана. Методами ЯМР-, ИК-спектроскопии и криоскопии в бензоле изучены физико-химические свойства и состав синтезированных олигомеров.

2. Разработана технология химической модификации пленок, волокон и тканей, послойной сборкой полисилоксанового и полисилазанового покрытий с конъюгатами редкоземельных элементов.

3. Разработаны оптимальные составы и режимы обработки тканей суспензией РЗЭ в органическом растворителе, содержащей пленкообразующий кремнийорганический препарат, позволяющие получить ткань с люминесцирующими свойствами. В состав пропиточной суспензии входят: олиговинилэтоксисилоксан или поливинилдиметилсилазан, фотолюминофор и бутилацетат при массовом соотношении 2:1:10.

4. Методами люминесцентного анализа проведено исследование длительности послесвечения модифицированных образцов ткани из хлопкового, полиэфирного и шерстяного волокон при содержании люминесцирующего покрытия от 1,0 до 15,0% от массы волокна. Установлено, что продолжительность люминесцентного свечения зависит от количества люминесцирующего покрытия на поверхности текстильного материала и не зависит от природы волокна. При содержании люминесцирующего покрытия 15,0% масс, продолжительность свечения остается постоянной и составляет 6-8 часов.

5. Изучены поверхностные свойства волокон ткани после модификации методами атомно-силовой и электронной растровой микроскопии. Установлено, что обработка хлопчатобумажной ткани кремнийорганическим препаратом и коньюгатом РЗЭ не приводит к склеиванию элементарных волокон ткани и коньюгат РЗЭ закрепляется на поверхности волокон и не вымывается после стирки.

6. Изучена гидрофобизирующая способность синтезированных винилсодержащих органосилоксановых покрытий на текстильных материалах. Установлено, что с увеличением концентрации привеса олигомера на ткани происходит увеличение краевого угла смачивания. При содержании покрытия 15,0% масс поверхность ткани становится гидрофобной, величина краевого угла смачивания составляет 95-НОО0, капля жидкости остается и не растекается на поверхности текстильного материала.

7. Проведено исследование физико-механических и физико-химических свойств модифицированных образцов тканей. Установлено, что обработка кремнийорганическими олигомерами и фотолюминофорами приводит к улучшению физико-механических свойств хлопчатобумажных, шерстяных и полиэфирных тканей, что обеспечивает хорошие эксплуатационные свойства тканей: увеличивается прочность ткани на разрыв, повышается устойчивость к истиранию, происходит незначительное увеличение жесткости ткани. Определена оптимальная концентрация люминесцирующих покрытий, обеспечивающих высокую устойчивость окрасок к физико-химическим воздействиям при содержании люминесцирующего покрытия 5,0% масс.

8. Показано, что разработанная технология колорирования текстильных материалов с использованием фотолюминофоров длительного послесвечения и кремнийорганических олигомеров позволяет получить текстильный материал из различных волокон с люминесцирующими свойствами, превышающими зарубежные аналоги, и обеспечить сокращение затрат на энергоресурсы и химические материалы за счет использования промышленно доступных люминофоров и нетоксичных, дешевых, отечественных кремнийорганических модификаторов и малооперационных технологических процессов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Борисова, Марина Николаевна, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. - Л.: Химия, 1976.-344 с.

2. Константинова-Шлезингер М.А. Люминесцентный анализ в текстильной и бумажной промышленности. - М.: Гос. Изд. Физ.-Мат. Лит., 1961.-400 с.

3. Патент № 2007113042 РФ. Одежда специальная сигнальная, люминесцентный сигнальный элемент и материал для его изготовления. / Андриевский A.M.

4. Светящиеся кроссовки от Reebok. Новости моды: [электронный ресурс] URL: http://thefashion.ru/l 15-svetyaschiesya-krossovki-ot-reebok.html (дата обращения 12.06.2010)

5. Светящаяся одежда Diesel. Новости моды: [электронный ресурс] URL: http://www.coolhunting.com/style/diesel-flash-fo.php (дата обращения 12.06.2010)

6. Деним Neon Pack с эффектом свечения в темноте: [электронный ресурс] URL: http://www.trendhunter.com/trends/neon-denim-cali-glow-in-the-dark-denim (дата обращения 12.06.2010)

7. Светящаяся одежда от Стеллы Макартни для фирмы Adidas: [электронный ресурс] URL: http://www.woman.ru/fashion/clothes/article (дата обращения 12.06.2010)

8. Pellé F., Aitasalo T., Lastusaari M., Niittykoski J., Hölsä J. Optically stimulated luminescence of persistent luminescence materials. // J. Luminescence. - 2006. - V. 119-120. - P. 64-68.

9. Гришаева Т.И. Методы люминесцентного анализа. - СПб.: Профессионал, 2003. - 225 с.

10. Бажант В., Хваловски В., Ратоуски И. Силиконы. - М.: ГХИ, 1960. -710 с.

11. Мйллс Р.Н., Льюис Ф.М. Силиконы. - М.: Химия, 1964, - 256 с.

12.Сафонов, B.B. Облагораживание текстильных материалов. - М.: Легаромбытиздат, 1991. -288 с.

13.Patent № 6200915 US. 2001. Silicone coated textile fabrics. / Cardiff G.A., Cowbridge G.B., Cardiff D.L.

14. Патент № 2288983 РФ. 2006. Способ получения антимикробных нетканых текстильных материалов. / Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Савинкин A.B., Кучкова Е.И., Заикина Н.Б., Осокина O.A.

15. Патент № 2300585 РФ. 2006. Способ получения нетканых текстильных материалов повышенной прочности. / Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Курочкина Т.А., Баталенкова В.А., Копачевская Н.В., Демченко С.А.

16. Хананашвили К.А, Андрианов Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров. - М.: Химия, 1983. - 416 с.

17. Петров А.Д, Миронов В.Ф., Пономаренко В.А., Чернышев Е.А. Синтез кремнийорганических мономеров. - М.: Изд. АН СССР, 1961. - 552 с.

18. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнеэлементооргани-ческие соединения. Производные неорганогенов. — Л.: Химия, 1966. — 542 с.

19. Рохов Ю., Херд Д., Льюис Р. Химия металлорганических соединений. -М.: Изд-во ИЛ, 1963. - 360 с.

20. Неорганическая химия: Учеб. пособие для химико-технологических специальностей вузов / Б.Д. Степин, A.A. Цветков и др. - М.: ВШ, 1994. - 608 с.

21. Андрианов К.А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. - М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 327 с.

22. Андрианов К.А. Некоторые современные проблемы полимерной науки. Синтез и модифицирование полимеров. - М.: Наука, 1976. - 522 с.

23. Орлов Н.Ф., Андреева М.В., Введенский Н.В. Кремнийорганические соединения в текстильной и легкой промышленности. - М.: Легкая индустрия, 1966. - 239 с.

24. Abe Y., Gunji T. Oligo- and polysiloxanes // Prag. Polym. Sei. - 2004. -V.29. -№ 3. - P.149-182.

25. Нессонова Г.Д., Гриневич К.П. Применение кремнийорганических препаратов в текстильной промышленности. - М.: Легкая индустрия, 1972.-51 с.

26. Мельников Б.Н., Губина С.М., Музовская O.A. Применение силиконов для отделки тканей. - М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1973. - 40 с.

27. Волкова Л.М. Применение силиконов в текстильной и легкой промышленности. - М.: ЦНИИТЭИ, 1970. - 51 с.

28. Алюшин М.Т. Силиконы в фармации. - М.: Медицина, 1970. - 124 с.

29. Иванов П.В., Голубых Д.Н. и др. // ЖРХО им. Д.И. Менделеева. - 1998.

- № 6. - С. 87.

30. Иванов П.В., Голубых Д.Н., Маслова В.И., Бондарева Н.Г., Юрьева O.A., Козлова Н.В., Чернышев Е.А., Зыкунова Е.А. Концентрационные колебания в конденсации органосиланолов. // Изв. АН. - 1997. - № 12.

- С. 2256.

31.Измайлов Б.А., Калинин В.Н., Мякушев В.Д. // Докл. АН СССР. - 1985. -С. 114.

32.Измайлов Б.А., Калинин В.Н., Жданов A.A., Захаркин Л.И. Синтез и свойства полиорганосилоксанов с 1,7-бис(диметилсилилметил)-м-карборановыми звеньями. // Высокомолек. соедин. - 1983. - С. 1253.

33.Андрианов К. А. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1968.-699 с.

34.Энциклопедия полимеров // Советская энциклопедия. Том 1. - М.: 1972.

- 1224 с.

35.Журавлева Н.В. Корзинкина Т.Ф., Маркова Г.Б., Нессонова Г.Л. Тематический сборник научных трудов. Вып. 1. - М.: МТИ, 1973. — С. 49.

36. Андрианов К.А., Измайлов Б.А., Несонова Г.Д., Хрисоекуше Н.А. Применение силиконов в текстильной промышленности. - М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1971. - С. 35

37. Патент № 2034867 РФ. 2005. Поли(алкокси)(ацилокси)-силсесквиоксаны в качестве жирующее - гидрофобизирующего средства для мехового и кожевенного полуфабриката и способ их получения. / Романов Ю.А., Измайлов Б.А., Комиссаров С.А., Князев Г.Н.

38. Клытина Р.В., Антипин J1.M., Борисенко А.И. Количественный анализ некоторых силоксановых олигомеров. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1977. - Т. 12. - № 10. - С. 1924.

39.Терещенко Т.А., Шевчук А.В., Шевченко В.В. Октаэдральные силсесквиоксаны и их применение для синтеза органо-неорганических нанокомпозитов. // Полимерный журнал. - 2005. - Т. 27. - № 1. - С. 3.

40. Schumacher М., Ruppel М., Yuan J., Schmalz Н., Colombani О., Drechsler М., Muller А. Н. Е. Smart organic-inorganic nanohybrids based on amphiphilic block copolymer micelles and functional silsesquioxane nanoparticles. // Langmuir. - 2009. - V. 25. - № 6. - P. 3409.

41.Schumacher M., Ruppel M., Burkhardt M., Drechsler M., Colombani O., Schweins R., Muller, A. H. E. Novel class of organic-inorganic nanohybrids from functionalized silsesquioxane-based nanoparticles and micelles of poly(n-butyl acrylate)-block-poly(acrylicacid). // Polym. Mater. Sci. Eng. -2007.-№96.-P. 374.

42. Борачевский B.A., Дашков Г.И., Цехомский B.A. Фотохромизм и его применение. - М.: Химия, 1977. - 280 с.

43. Lakowicz J.R. Principles of fluorescence spectroscopy. - New York.: Kluwer Academic, 1999. - 725 p.

44. Марковский Л.Я., Пекерман Ф.М., Петошина Л.Н. Люминофоры. - Л.: Химия, 1966. - 232 с.

45. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. 2-е Изд. -М.: Химия, 1984. -336 с.

46. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т. 6. - JL: Химия, 1977.-419 с.

47. Емельянов А.Г. Оптически отбеливающие вещества и их применение в текстильной промышленности. - М.: Легкая индустрия, 1971. - 272 с.

48. Дистанов В.Б., Ромоданова Э.А., Рошаль А.Д., Гуркаленко Ю.А., Дюбко Т.С., Тиманюк В.А., Окладной Ю.Г. Перспективы использования производных нафталевой кислоты в научных исследованиях и промышленных технологиях. // Восточно-Европейский журнал передовых технологий. - 2004. - Т. 5. - № 11. - С. 43.

49. Stolarski R. Fluorescent Naphtalimide Dyes for Polyester Fibres. // FIBRES & TEXTILES in Eastern Europe. - 2009. - V. 17. - № 2(73). - P. 91.

50.Patent № 2008043834. WO. 2008. Process for producing safety textiles in one of the colours fluorescent yellow, fluorescent orange-red or fluorescent red. / Hendel R.

51.Patent № 0229121. EP. 1987. Method for obtaining luminescent effects on textile materials. / Zappe J.

52. Химическая энциклопедия // Большая Российская энциклопедия. Т. 3. -М.: Советская энциклопедия, 1992. - 1226 с.

53. Aitasalo T., Deren P., Hôlsâ J., Jungen H. Persistent luminescence phenomena in materials doped with rare earth ions. // Solid State Chemistry. -2003.-V. 171.-P. 114.

54. Спеддинг Ф., Даан А. Редкоземельные металлы. - М.: Металлургия, 1965.-609 с.

55. Patent № 1448553 CN. 2003. Manufacture of long persistence luminescent polypropylene textile fiber. / Chunlei S.

56. Патент № 20770567. РФ. 1996. Способ активирования полимерных материалов люминофорами. / Карасев В.Е.; Карасева Э.Т.; Калиновская И.В.

57. Patent № 20010076458. KR. 2001. Method for manufacturing innocuous luminescent pigment and product using the same. / Suck Y.I.

58. Patent № 1190682. CN. 1998. Artificial fibre with luminous and color changeable effect and making method thereof. / Li Z.

59. Патент № 2365318. РФ. 2009. Одежда специальная сигнальная, люминесцентный сигнальный элемент и материал для его изготовления. / Андриевский A.M.

60. Патент № 2118785. РФ. 1998. Маскирующий материал (варианты). / Воронин Н.Г., Молохина JI.A., Филин С.А., Белкин Н.Д., Билибин С.В., Шафран К.Д., Шилохвост Ю.П., Алексеев В.А.

61. Патент № 2243985. РФ. 2002. Светонакопительный полимерный слой. / Артамонова Э.В., Комиссаров А.Б., Леонов А.Ф., Сощин Н.П, Федоровский П.Ю., Федоровский Ю.П., Чебышов С.Б.

62. Patent № 723789. GB. 1955. Improvements in relating to luminescent material and indicators which include such material. / Friday J.

63. Patent № 202004001060. DE. 2004. Crash helmet cover with flashing LED lamps for motor cycle and scooter drivers for providing warning of hazardous situation made of luminescent textile material colored green/yellow. / Koenig M.

64. Волокно хлопковое. Базовая номенклатура показателей качества. Стандарт: СТ. СЭВ 2039-79.

65. Волокна искусственные. Общие наименования. Стандарт: Группа Л00 ИСО 2070-73(А).

66. Материаловедение швейного производства: Учеб. пособие / Савостицкий Н.А., Амирова Э.К. и др. - М.: Высшая школа, 2000. -240 с.

67. Садов Ф.И., Корчагин М.В., Матецкий А.И. Химическая технология волокнистых материалов. - М.: Легкая индустрия, 1968. - 783 с.

68. Кукин Г.Н., Соловьёв А.Н. Текстильное материаловедение. Ч. 1. Исходные текстильные материалы. - М.: Легпромиздат, 1985. - 128 с.

69. Справочник бумажника. В 3-х томах. - М.: Лесная промышленность, 1965.-260 с.

70. Садыкова Д.М., Садыкова Н.И. Текстильное материаловедение и базы текстильных производств. - М., Химия, 2008. -412 с.

71. Patent № 20050084907. KR. 2005. Process for incorporation of UV-luminescent compounds in polymeric materials. / Hall G.V., Koller S., Nueffer L.

72. Patent № 101139743. CN. 2008. False-proof special-purpose rare earth luminescent fiber. / Ge M., Zhao J., Li Y.

73. Patent № 102007001368. DE. 2008. Tool e. g. for needle processing textile materials, can manually change and or process textile materials with elongated elements is provided having luminous decorative end having sections with coating layer. / Graf E.-M.

74. Patent № 202004008097. DE. 2004. Reflecting muzzle for dogs, luminescent in dark, with one or more textile surfaces suspended between muzzle belts, coated with luminescent pigments. / Rivero G.

75. Patent № 1274452. GB. 1972. Luminescent coated detonating fuse-cord. / Sheeran H.W.

76. Patent № 201097942. CN. 2008. Ground cushion. / Dai Y.

77. Воробьев С.С. Синтез бензаннелированных гетероциклов на основе 1,3,5-тринитробензола.: дис. ... канд. хим. наук : 02.00.03. -М., 2006.

78. Ушаков Е.Н., Алфимов М.В., Громов С.П. Оптические молекулярные сенсоры и фотоуправляемые рецепторы на основе краун-эфиров. // Обзоры. Российские нанотехнологии. - Т. 3. - № 1-2. - С. 42.

79. Гарновский А.Д., Васильченко И.С. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами. // Успехи химии. - 2002. - Т. 71. - № 11. - С. 1064.

80. Скопенко В.В., Гарновский А.Д., Кокозей В.Н., Кужаров А.С., Гохон-Зорилла Г., Бурлов А.С., Васильева О.Ю.,. Павленко В.А, Харисов Б.И.,

Херец Б.М., Бланко М.Л., Гарновский Д.А. Прямой синтез координационных соединений. / Под ред. академика НАЛ Украины В.В. Скопенко. - Киев.: Вентури, 1997. - 176 с.

81. Гарновский А.Д., Васильченко И.С. Таутомерия и различные виды металлокоординации типичных хелатирующих лигандов. // Успехи химии. - 2005. - Т. 74. - № 3. - С. 211.

82. Патент № 2179469. РФ. 2002. Материал с люминесцентным покрытием. / Смирнова Е.Л., Лукашевский А.В., Шемаков А.В.

83. Patent № 202004003433. DE. 2004. Multicolor color-phase strongly luminescent adhesive decorative ribbon and designs useful in textile applications. / Seidenbusch R.

84. Измайлов Б.А. Конструирование на поверхности волокнистых материалов наноразмерных аминометил(органо)силоксановых покрытий из функциональных предшественников. // Вестник Московского государственного текстильного университета. - 2007. -С. 84.

85. Gorchakova V.M., Izmailov В.A. Utilization of nanoscale organosiloxane coating to impart specific properties to nonwoven materials. // Textile Industry Technology. - 2009. - № 3C (317). - P. 64.

86. Неделькин А.В. Получение и свойства олиго- и поли[алкил(Сб-С9)оксиметилен]силоксанов и гидрофобных покрытий на их основе.: дис. ... канд. хим. наук : 05.17.06. -М., 2009.

87. Kazakevich Y., Fadeev A. Adsorbtion characterization of oligo(dimethysioxane)-modifiid silicas: in example of highly hydrophobic surfaces wich non-aliphatic architecture. // Langmuir. - 2002. - V. 18. -P. 3117.

88. Белоусов С.И., Сауттер E., Годовский Ю.К., Макарова Н.И., Печхольд В. Полисилоксановые пленки Ленгмюра. Линейные по лисил океаны. // Высокомолек. Соед., Сер. А. - 1996. - Т. 38. - № 9. - С. 1008.

89. Патент № 2205908. РФ. 2003. Защитная ткань с полимерным покрытием. / Смирнова E.JL, Лукашевский A.B., Шемаков A.B.

90. Патент № 2008114505. РФ. 2009. Способ закрепления кремнийорганических соединений на поверхности и синтеза гипервалентных соединений кремния. / Оуэне Д.

91. Patent № 2007031775. WO. 2007. Method for attachment of silicon-containing compounds to a surface and for the synthesis of hypervalent silicon-compounds. / Owens J.

92. Патент № 2258778. РФ. 2005 Способ защиты шерсти, шелка, волоса, перьев, кожи от кератофагов. / Измайлов Б.А., Горчакова В.М., Савинкин A.B.

93. Патент № 2270892. РФ. 2006 Способ получения нетканых текстильных материалов, обладающих повышенной прочностью, устойчивым ароматным запахом и антимикробными свойствами, с помощью полиэтоксисилоксанов, содержащих органосилильные лиганды. / Горчакова В.М., Измайлов Б.А., Курочкина Т.А., Баталенкова В.А., Савинкин A.B.

94. Кольцова Ю.А. Теоретическое обоснование и разработка технологии гидрофобной отделки текстильных материалов с использованием кремнийорганических соединений на основе олиго(этокси)силоксанов.: дис.... канд. хим. наук : 05.19.01. - М., 2001.

95. Баталенкова В.А. Разработка технологии нетканых материалов повышенной прочности из модифицированных химических волокон.: дис. ... канд. хим. наук: 05.19.02. - М., 2004.

96. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. - М.: Мир, 2004. - 704 с.

97. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. - М.: Литература, 1958. - 518 с.

98. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. - М.: Мир, 1976. - 541 с.

99. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-епектроскопии в органической химии. - М.: Высшая школа, 1971. -264с.

100. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. - М.: Мир, 2006. - 439 с.

101. Рабек Я. Эксперементальные методы в химии полимеров. Ч. 1. - М.: Мир, 1983.-384 с.

102. Стернина Л.Ф., Струкова В.В., Копылов В.М., Ковязин В.А., Федотов А.Ф., Киреев В.В. Целлюлозно-ацетатные мембраны модифицировнные органосилоксановыми олигомерами. // Высокомолек. соед. Б. - 2002. -Т. 44.-№4.-С. 723.

103. Патент № 2400584 CI RU 2009. Способ получения люминесцирующих поли(алкилен)силоксановых покрытий на поверхности текстильных материалов. / Измайлов Б.А., Сафонов В.В., Васнев В.А., Борисова М.Н., Маркова Г.Д.

104. Методы люминесцентного анализа: Учеб. пособие для вузов. / Гришаева Т.И. - СПб.: AHO НПО «Профессионал», 2003. - 226 с.

105. Sulyanov S.N., Popov A.N., Kheiker D.M. Using a two - dimensional detector for X-ray power diffractometry. // J. Appl. Crust. - 1994. - V. 27. -№ 6. - P. 934.

106. Синдо Д., Оикава Т. Аналитическая просвечивающая электронная микроскопия. Серия: Мир материалов и технологий. - М.: Техносфера, 2006.-256 с.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ACM - атомно-силовая микроскопия

ГПК - гидролитическая поликонденсация

КОС - кремнийорганические соединения

ПЭ - полиэфирная ткань

РЗЭ - редкоземельные элементы

ТГФ - тетрагидрофуран

ЯМР - ядерно-магнитный резонанс

м.д. - миллионные доли

с. - синглет

м. - мультиплет

ПРИЛОЖЕНИЯ Фотографии светящихся в темноте образцов

а) свечение образцов после 15 мин.

б) свечение образцов после 5 часов

Результаты испытаний светотехнических параметров образцов накрасок с люминофором длительного послесвечения.

¿¿С^. ,4/ / /" 12 апреля 2010 г.

Место проведения испытаний:

ООО НПК "Люминофор" г. Фрязино МО.

Отдел разработки и производства новых материалов НИИ «Платан» .

Объект испытаний:

Образцы различных накрасок на текстиле с люминофором длительного послесвечения.

Методика испытаний:

Яркость послесвечения образцов измерялась яркомером ФПЧ по ГОСТ 12.4026-2001 после 40-минутного обучения светом лампой дневного света с TUD - 6500 К.

Освещенность объектов составляла 250 и 500 люкс.

Результаты испытаний:

Светотехнические параметры образцов представлены в приложении в таблицах 1. и 2,

Выводы

Образцы имеют заметную светимость в темное время суток. Яркость свечения

через 1 час не превышает 3 мкд/м2.

Измерения проводили

Вед. инженер Ои^__' Кириллов Е.А.

Директор" — Большухин В.А.

Результаты измерений накрасок (ЛДП)

12 апреля 2010г.

Т20ЛИЦЭ 1

250 люкс

яркость, мкд/м2

минуты затухания отн. Ед.

10 15 60 к2 Светимость

1 з.т.19 99 70 23,5 0,87 100,00

2 ХЛ.1 6 5 1.8 0,78 6,55

3 шер.1 2 2 0,5 0.94 2,34

<1 полиэф.1 4 3 0,6 1.07 3,83

5 хл.2 1 1 0,3 0,91 1,26

6 шер.2 1 1 0.2 0,83 0,94

7 полиэф.2 2 1 0,1 1,42 1,36

8 хл.З 3 2 0,4 1,18 2,80

5 шер.З 2 2 0,4 1.06 2,29

10 полиэф.З 5 3 0,7 1,11 4,47

11 хл.4 2 1 0,4 0.94 1,78

12 шер.4 1 1 0,2 1,09 1,17

13 полиэф.4 2 1 0,3 1,03 1,66

таблица2

500 люкс яркость, мкд/м2

минуты затухания отн Ед

10 15 60 к2 Светимость

1 э.т.19 188 129 39,5 0,89 1,00

2 хл.1 7 ^ 3,0 1,12 0,07

3 шер.1 2 1 0,8 1,13 0,02

4 полиэф.1 4 2 1,1 1,23 0,04

С хл.2 1 0 0,5 1,39 0,01

6 шер.2 1 0 0,4 2,31 0,01

7 полиэф.2 1 1 0,2 1,75 0,01

8 хл.З 2 I 0.7 1,23 0,03

9 шер.З 2 1 0,6 1,38 0,02

10 полиэф.З 4 3 1,2 1,17 0,04

11 хл.4 2 1 0.6 1,48 0,02

12 шер.4 1 1 0,3 1,25 0,01

13 полиэф.4 2 1 0.5 1,69 0,02

Ч- / /•■-

, «¿¿'А

Л ФВДЛРАЯРШ

НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

№ 2400584

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИХ ПОЛИ(АЛКИЛЕН)СИЛОКСАНОВЫХ ПОКРЫТИЙ НА ПОВЕРХНОСТИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Патентообладатель(ли): Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный текстильный университет имени А.Н. Косыгина" (Я11)

Автор(ы): см. на обороте

Заявка №2009111987

Приоритет изобретения 01 апреля 2009 г.

Зарегистрировано в Государственном реестре изобретений Российской Федерации 27 сентября 2010 г. Срок действия патента истекает 01 апреля 2029 г.

Руководитель Федеральной службы по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам

Б.П. Симонов

(51) МПК

ООбМ 13/513 (2006.01) С09К 11/77 (2006.01)

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ, ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ

(12) формула изобретения к патенту российской федерации

(21), (22) Заявка: 2009111987/05, 01.04.2009

(24) Дата начала отсчета срока действия патента; 01.04.2009

(45) Опубликовано: 27.09.2010 Бкш. N2 27

(56) Список документов, цитированных в отчете о

поиска: 1Ш 2243985 С2, 20,02.2004. Ц8 2006/0046050 А1, 02.03.2006, СН 1448553 А, 15,10.2003. СМ 1190682 А, 19.08.1998. КК 20010076458 А, 16.08.2001. бш 2007113042 А, 27.10.2008. 51) 142422 А1,13.04.1961. \УО 2008043834 А1, 17.04.2008. вВ 1274452 А, 07.05.1972. ОВ 723789 А, 09.02.1955.1Ш 2118785 С1, 10.09.1998, ки 2179469 С1, 20.02.2002. БЕ 202004003433 Ш, 03.06.2004, ВЕ 2020004008097 Ш, 19,08.2004. \¥0 2007031775 А1, 22.03,2007,

Адрес для переписки:

119071, Москва, ГСП-1, М, Калужская, 1, ГОУВПО "МГТУ им. А.Н, Косыгина"

(72) Автор(ы):

Измайлов Борис Александрович (1Ш), Сафонов Валентин Владимирович (1Ш), Васнев Валерий Александрович (811), Борисова Марина Николаевна (1Ш), Маркова Гали Дмитриевна (КЪ")

(73) Патентообладателей): Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный текстильный университет имени А.Н. Косыгина" (1Ш)

73 с

Гч5

о о он 09

О

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИХ ПОЛИ(АЛКИЛЕН)СИЛОКСАНОВЫХ ПОКРЫТИЙ НА ПОВЕРХНОСТИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

(57) Формула изобретения

1. Способ получения люминесцирующего поли(алкилен)силоксаиового покрытия на поверхности волокнистых текстильных материалов, включающий пропитку материала суспензией декаалкилендодекаэтоксидекасилоксана и конъюгата редкоземельных элементов в качестве люминофора в бутилацетате при массовом соотношении компонентов 10:5:50 соответственно, последующую сушку на воздухе и термообработку при температуре 140°С в течение 5 мин.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ■Йекаалкилендодеказтокшдекасилоксана использую^

декавинилдодекаэтоксидекасилоксан или декааллилдодекаэтоксвдекасилоксав.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве коньюгата редкоземельных элементов используют люминофор зеленый состава ЯеАЬО^ЕиОуВ или люминофор голубой состава 8е4А1!4025:Е\ЮуВ.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что пропитку суспензией, последующую сушку и термообработку повторяют до получения привеса ткани в мас.% 1,5, 10 или 15.

Стр.: 1