Разработка технологии извлечения дициклопентадиена полимеризационной чистоты из смеси нефтехимического и коксохимического сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Седова, Светлана Николаевна

• Седова, Светлана Николаевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Седова, Светлана Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Области применения дициклопентадиена.

1.2 Способы получения циклопентадиена и дициклопентадиена.

1.2.1 Синтетический способ получения циклопентадиена и. дициклопентадиена.

1.2.2 Выделение циклопентадиена и дициклопентадиена из продуктов коксохимических и нефтехимических производств.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1 Техническая характеристика сырья, основных и вспомогательных материалов.

2.2 Методы и методики проведения анализов, экспериментов и обработки данных.

2.2.1 Методы анализа и обработки данных.

2.2.2 Методика эксперимента.

Глава 3. Основные результаты исследований и их обсуждение.

3.1 Стадия димеризации ЦПД, содержащегося в С5+-фракции.

3.2 Стадия выделения ДЦПД-концентрата.

3.2.1 Выделение ДІДПД методом ректификации. при атмосферном давлении.

3.2.2 Выделение ДЦПД методом двухступенчатой ректификации.

3.2.3 Выделение ДЦПД методом азеотропной ректификации.

3.3 Стадия мономеризации ДЦПД-концентрата.

3.4 Стадия повторной димеризации ЦПД.

3.5 Стадия выделения ДЦПД-ректификата.

3.6 Технология получения ДЦПД полимеризационной чистоты.

3.6.1 Описание технологической схемы.

3.6.2 Показатели эффективности процесса получения.

ДЦПД полимеризационной чистоты.

Глава 4. Исследование влияния степени чистоты полученных. образцов ДЦПД на процесс метатезисной полимеризации и свойства. полимерных продуктов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии извлечения дициклопентадиена полимеризационной чистоты из смеси нефтехимического и коксохимического сырья»

Актуальность работы. Увеличение производства этилена и пропилена, наблюдаемое в последние годы, привело к значительному возрастанию количества циклопентадиена (ЦПД) и его димера — дициклопентадиена (ДЦГТД), образующихся в качестве побочных продуктов на установках пиролиза нефтяного сырья. Фракции С5+, С9+ пиролиза содержат в своем составе до 15-30% ЦПД и ДЦПД. Не меньшее количество ЦПД содержится в аналогичном коксохимическом сырье. В настоящее время ЦПД и ДЦПД в России используются-лишь в незначительной степени для производства этиленпро-пилен-диеновых каучуков, адамантана, металлоценов, пестицидов и инсектицидов, нефтеполимерных смол, полиэфирных олигомеров.

Одним из наиболее рациональных наукоемких путей применения ДЦПД, освоенных за последнее десятилетие в мире, является^ его метатезис-ная полимеризация, в результате которой получается полидициклопентадиен (полиДЦПД) - термореактивный полимер с уникальными потребительскими свойствами: низкой плотностью, высокой прочностью, устойчивостью при высоких и низких температурах, стойкостью к воздействию химических реагентов. Для синтеза полиДЦПД используется мономер с чистотой не менее 98%. В России ДЦПД указанной концентрации не производится.

Повышенный интерес к ДЦПД высокой чистоты в России наблюдается с 2007 года, когда был освоен процесс синтеза полимера ДЦПД для производства ряда деталей для КАМАЗов (г. Набережные Челны, ООО «Риат»). Вместе с тем, как используемое сырье, так и катализатор полимеризации остаются на сегодняшний день исключительно импортируемыми.

Работы по синтезу катализатора для полимеризации ДЦПД в России были начаты в Ярославском государственном техническом университете под руководством профессора Б.С. Турова еще в 80-х годах двадцатого столетия. В настоящее время в лаборатории ООО «Объединенный центр исследований и разработок» (г. Москва) под руководством профессора Н.Б. Беспаловой для процесса метатезисной полимеризации ДЦПД создан отечественный рутениевый катализатор, не уступающий импортным аналогам.

Однако отсутствие ДЦПД требуемой для процессов полимеризации чистоты, является серьезным препятствием для внедрения разработок в области синтеза полиДЦПД и делает актуальным создание технологии получения мономера, пригодного для полимеризации.

В России промышленная технология выделения ДЦПД была реализована впервые во ВНИИОС из фракций Сб-пиролиза, затем усовершенствована во ВНИИОлефин и на ОАО «Стерлитамакский НХЗ». Однако концентрация ДЦПД была не высокой. Более совершенная схема выделения ДЦПД, внедренная на ОАО «Нижнекамскнефтехим», позволила получить ДЦПД с чистотой порядка 85-92%. Работы по поиску методов выделения высококонцентрированного ДЦПД проводились также на кафедре технологии синтетического каучука Казанского государственного технологического университета.

В основу подавляющего большинства известных схем получения товарного ДЦПД положены последовательно проводимые реакции димеризации ЦПД - мономеризации ДЦПД - ректификации. Отметим, что существующие способы выделения ДЦПД не предусматривали возможности, одновременной переработки коксохимических и нефтехимических фракций, содержащих ЦПД.

Поскольку на химических предприятиях, в частности на ОАО «Уралорг-синтез», для дальнейшей переработки могут собираться как жидкие продукты пиролиза, так и коксохимические ЦПД-содержащие фракции заводов, входящих в состав холдингов, является обоснованным освоение производства ДЦПД с объединением в одной технологической схеме переработки ЦПД-содержащих фракций нефтяного и коксохимического происхождения.

Основные проблемы, возникающие при выделении ДЦПД — это сложность отделения целевого продукта от примесей и интенсивно идущие при повышенных температурах процессы осмоления непредельных компонентов, содержащихся в сырьевых потоках, что значительно снижает чистоту товарного ДЦПД, селективность процесса и выход целевого продукта.

Цель работы. Совершенствование технологии выделения ДЦПД, направленное на повышение чистоты и выхода целевого продукта.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи: 1

- выявление оптимальных параметров стадии димеризации ЦПД, содержащегося в смеси нефтяного и коксохимического сырья с различным-содержанием ЦПД в исходном потоке;

- разработка условий концентрирования образовавшегося при димеризации ДЦПД, способствующих максимальному удалению легких углеводородов, с высокой конверсией и селективностью;

- снижение смолообразования на стадии мономеризации технического ДЦПД;

- разработка принципиальной технологической схемы комплексной переработки сырья с расчетом материального баланса процесса и расходных коэффициентов по сырью и вспомогательным материалам;

- определение примесей в целевой фракции ДЦПД1 и изучение их влияния на процессы метатезисной полимеризации и свойства пол и ДЦПД.

Научная новизна. Впервые осуществлен процесс выделения ДЦПД по-лимеризационной чистоты из смеси двух видов ЦПД-содержащего сырья, нефтяного и коксохимического, перерабатываемых в одной технологической линии.

Показано, что введение в реакционную систему на стадии мономеризации, проходящей при высоких температурах, интренинга-ингибитора, представляющего собой смесь замещенных алкил- и арилфенолов, снижает смолообразование.

Определены примеси в целевой фракции ДЦПД и изучено их влияние на процессы метатезисной полимеризации и свойства полиДЦПД.

Практическая значимость работы. Разработана технология получения ДЦПД полимеризационной чистоты, позволяющая совместно перерабатывать коксохимические и нефтехимические фракции, содержащие ЦПД.

Определены оптимальные параметры для всех стадий процесса, обеспечивающие требуемую чистоту (98%) и высокий выход (62,8%) ДЦПД.

Показано, что введение в реакционную систему на стадии мономериза-ции, проходящей при высоких температурах, интренинга-ингибитора, представляющего собой смесь алкил- и арилзамещенных фенолов в соотношении (50-^-70) к (50-К30), соответственно, в количестве 15-20% снижает процессы смолообразования, повышая степень извлечения ЦПД более чем на 10 %.

Установлено, что использование метода азеотропной ректификации на стадии фракционирования, позволяет наиболее полно извлечь легкие углеводороды, сероуглерод и частично содимеры ЦПД с изопреном и пиперилена-ми и сконцентрировать ДЦПД до 90% и выше.

Предложена принципиальная технологическая схема комплексной переработки сырья, рассчитан материальный баланс процесса, определены расходные коэффициенты.

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на конференции «Инновации РАН-2010» (Казань, 2010), научной школе с международным участием «Актуальные проблемы науки о полимерах» (Казань, 2011), Международной молодежной научно-практической конференции «Альфред Нобель и достижения мировой науки и цивилизации за 110 лет» (Казань, 2011), Международной научной школе «Инновационные технологии в производстве сложных наукоемких изделий» (Казань, 2011).

Диссертационная работа частично выполнена в рамках реализации федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК № 14.740.11.0383.

Публикации работы. Материалы диссертации опубликованы в трех статьях в журналах, рекомендованных ВАК для размещения материалов диссертаций, а также в 4 тезисах докладов, оформлена 1 заявка на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованной литературы из И 4 наименований. Работа изложена на 125 страницах машинописного текста, включающего 32 таблицы, 20 рисунков, приложение.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Седова, Светлана Николаевна

выводы

1. Впервые разработана технология выделения дициклопентадиена по-лимеризационной чистоты из смеси коксохимических фракций и жидких фракций пиролиза нефтяного сырья с использованием как С5+-фракции пиролиза, так и утяжеленной фракции Се-Сс,, перерабатываемых на одной технологической линии. В результате совместной переработки коксохимического и нефтехимического сырья получены образцы ДЦПД с концентрацией основного вещества 97-98%. Выход ДЦПД от £ целевых компонентов составил 63 % мае.; выход фракции ДЦПД-ректификата на исходное сырье - 12,2%.

2. Предложена технологическая схема выделения ДЦПД полимериза-ционной чистоты из смеси нефтехимического и коксохимического сырья, рассчитан материальный баланс процесса, определены расходные коэффициенты по сырью и вспомогательным материалам.

3. Определены условия димеризации циклопентадиена, содержащегося в сырьевом потоке (температура 90-100°С, время 3 часа давление 0,5-0,7 МПа), позволяющие повысить селективность образования ДЦПД до 93-94%мас. при конверсии ЦПД 82-86%.

4. Установлено, что проведение стадии концентрирования ДЦПД методом двухступенчатой ректификации, включающей* предварительную отгонку легких углеводородов, кипящих в интервале 20-3 5°С, и последующую азеотропную ректификацию С5-диенов и сероуглерода с метанолом в мольном соотношении 1:1,5 соответственно, позволяет получить концентрат ДЦПД с содержанием основного вещества 90% мае.

5. Выявлено, что использование на стадии мономеризации ДЦПД-концентрата в качестве ингибитора-и нтренинга смеси ал кил- и арил фенолов [Агидол-21 : Агидол-20 = (50-70) : (50-30)] в количестве 15-20 % к фракции ДЦПД-концентрата, позволяет снизить количество образующихся олиго-мерных смол и повысить селективность стадии мономеризации на 10-15 %.

6. Показано, что полученный ДЦПД, пригоден для процесса метатезис-ной полимеризации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Седова, Светлана Николаевна, 2011 год

1. Официальный сайт ОАО «РИАТ» Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.riat.ru/autocomp/rim-dcpd.php. Яз. рус.

2. Багрий Е.И. Адамантаны: Получение, свойства, применение. М., Наука, 1989. 264с.

3. Морозов И.С., Петров В.И., Сергеева С.А. Фармакология адамантанов. Волгоград: Волгоградская мед. академия, 2001. 320с.

4. Официальный сайт Bizator™ Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.bizator.ru/advert/petrochemical/chemical/production/a883283.htmL3. рус.

5. Официальный сайт ОАО «Нижнекамскнефтехим» Электронный ресурс. -Режим доступа: http://www.nknh.ru/offersepdm.asp. Яз. рус.

6. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. Пособие / Платэ Н. А., Сливинский-Е. В. 2002, 696 с.

7. Рынок дициклопентадиена (ДЦПД) в РФ и странах СНГ. Мировое применение. АПИ. All Rights Reserved, Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.apelsintez.ru/research/mi914sod

8. Химия регионов — снова в Москве /The Chemical Journal.- 2011.- №3.1. С.34-40.

9. Химическая энциклопедия / Кнунянц И.Л. и др.. М.: Советская энциклопедия. - 1990.- Т.2. - с. 671.

10. A.c. 186446 СССР, МПК С 07 С 19/01. Григорович Б.А., Боднарюк Т.С., Бодягина JI.B. Способ получения дивинила и циклопентадиена. Заявка № 1034974/23-4, заявл. 29.10.1965, опубл. 03.10.66.

11. Пат. 3631209 США, МКИ С 07 С 5/20. Kenneth J. Frech, Tallmadge, David A. Hutchings, Frederic H. Hoppstok. Получение циклоолефинов. Заявка №48461, заявл. 22.06.70, опубл. 28.12.71.

12. Савонькина, М.Г. Получение дивинила и ЦПД пиролизом пиперилена в присутствии гетерогенного катализатора и гомогенного инициатора Текст. / М.Г. Савонькина, Н.С.Бобченок, Ю.Г.Егиазаров// Весщ АН БССР. Сер. xiM. н. 1986. - №6. - С.105-108.

13. A.c. 387955 СССР, МКИ С 07 С 13/14, С 07 С 1/20. Сафаров М.Г. и др. Способ получения ЦПД и его гомологов. Заявка № 1607746/23-04, за-явл.05.01.71.

14. Сафаров, М.Г., Новый синтез циклических пятичленных диенов Текст. / М.Г. Сафаров, У.Б. Имашев У.Б. // ДАН СССР. 1974. - Т.219. - №4. -С.884-886.

15. Лейбович, P.E. Технология коксохимического производства Текст. P.E. Лейбович, Я.М. Обуховский, С .Я. Сатановский М.: Металлургия, 1964. - 464 с.

16. Карлинский, Л.Е. Выделение циклопентадиена из головной фракции сырого бензола Текст. / Л.Е. Карлинский, З.А. Бучкина и др. // Кокс и химия. 1968.-№ 11.-С. 30-35.

17. Кауфман, A.A. Технология коксохимического производства Текст. / A.A. Кауфман, Г.Д. Харлампович Екатеринбург: ВУХИН-НКА, 2005. -288 с.

18. Переработка сырого бензола: Лекция 7 Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.chem.asu.ru/org/cpkyspk07.pdf - Лекция по переработке сырого бензола. - Яз. рус.

19. Паушкин, Я.М. Нефтехимический синтез в: промышленности Текст.1 / Я.М.Паушкин М.: Наука, 1966. - 400 с.

20. Вострикова, В.Н. Традиционные и перспективные направления использования дициклопентадиена Текст. / В:Н. Вострикова, A.A. Григорьев // Химическая промышленность. 1985. №3: G. 134-138.

21. Фелдблюм, В.Ш. Непредельные углеводороды и их производные: новые-возможности синтеза, катализа, технологии Текст. / В.Ш. Фелдблюм, ЮА. Москвичев М: Мир, 2003. - 174 с.

22. Беренц, А.ДШереработка жидких продуктов пиролиза Текст. / А.Д. Бе-ренщ A.B. Воль-Эпштейн, Т.Н. Мухин М.: Химия, 1985. - с.216;

23. Левчук A.A., Гоготов А.Ф., Бабкин В-А. № др.// Нефтепереработка и нефтехимия 2008.-№12.-G. 11-13.

24. Мухина, Т.Н. Пиролиз углеводородного сырья Текст. / Т.Н. Мухина,

25. Н.Л. Барабанов, G.E. Бабаш — М.: Химия, 1987. 240 с.•»

26. Лукьянов, П.И. Пиролиз нефтяного сырья Текст. / Г1.И. Лукьянов, А.Г Басистов -М.: Гостоптехиздат, 1962. 428 с.

27. Проблемы эксплуатации этиленовых производств. Сборник научных трудов Текст. / Под ред. Вулах К.С. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986, 125 с.

28. Вострикова, В.Н. Способы получения циклопентадиена и дициклопента-диена Текст. / В.Н. Вострикова, Т.С. Волкова // Нефтепереработка и нефтехимия. 1983. - №7. - С.26-28.

29. Пат. 2007941 ГДР, МКИ С 07 С 13/36, С 07 С 11/18. Bartsh Gunter, Hasker Irmfred, Hessler Mario. Выделение ДЦПД из фракции С5 пиролиза бензина. Заявл. 27.08.81, опубл. 15.06.83.

30. Вострикова, В.Н. Производство и потребление дициклопентадиена за рубежом Текст. / В.Н. Вострикова, Т.С. Волкова // Промышленность CK. -1980.-№9.-С.9-10.

31. Пат. 561371 SU, МПК С 07 С 11/18, С 07 С 7/05. Павлов С.Ю. Сараев Б.А. Способ выделения изопрена из углеводородной фракции С5. Заявка № 1949863/04, заявл. 16.07.1973, опубл. 20.09.2001.

32. Пат. 55-29967 Япония, МПК С 07 С 11/20, С 07 С 7/06. Такао Сусуми, Кояма Сигэмицу. Выделение циклопентадиена. Заявка №47-1301, заявл. 27.12.71; опубл. 7.08.80.

33. Пат. 55-29968 Япония, МКИ С 07 С 11/20, С 07 С 7/06. Такао Сусуми, Кояма-Сигэмицу. Выделение циклопентадиена. Заявка №47-6451, заявл. 14.02.72; опубл. 7.08.80.

34. Пат. 68032 СРР, МКИ С 07 С 3/00, С 07 С 13/00 Gothard Francise, Laba Mircea.Cnoco6 димеризации циклопентадиена во фракциях С5 бензинов пиролиза. Заявка №77688, заявл. 14.02.74, опубл. 30.01.79.

35. Пат. 68356 СРР, МКИ СЮ G 11/00 Tibtriu Lipkovics Robert, Pop Augustin. Способ получения ЦПД из фракции С5 и депентанизированного бензина. Заявка №90796, заявл.23.06.77, опубл. 29.07.81.

36. Пат. 65868 СРР, МКИ С 07 С 49/20 Dumitrescu Silvia, Georgescu Mircea. Способ одновременного выделения цис- и транспипериленов и дицикло-пентадиена. Заявка №75228, заявл.23.06.73, опубл. 30.10.78.

37. Борисов, П.А. Концентрация производства этилена и ее влияние на экономику важнейших мономеров Текст. / П.А. Борисов, A.JI. Рабкина — М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. С.41.

38. Черных, С.П. Новые процессы органического синтеза Текст. / С.П.Черных М.: Химия, 1989. - 398 с.

39. Фельдблюм, В.Ш. Синтез и применение непредельных циклических углеводородов Текст. / В.Ш. Фельдблюм М.: Химия, 1982. - 207 с.

40. Меныциков, В.А. Вопросы технологии производства крупнотоннажных продуктов 'нефтехимии. Тр. ВНИИОС. Текст. / В.А. Меныциков, Л.Х.Гольдштейн М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. - С.130-139.

41. Меныциков, В.А. Повышение эффективности процессов- получения низ>ших олефинов Текст. / В.А. Меныциков, Ю1Г. Фалькович, О.И. Зайцева- М.: Химия. 74 с.

42. Пат. 88184 СРР, МКИ С 07 С 13/15. Laba Mircea, Dumitrescu Silvia.Cnoco6 получения дициклопентадиенового концентрата. Заявка № 112643, заявл. 24.11.83, опубл. 30.10.85.

43. Пат. 240664 ЧССР, МКИ С 07 С 2/38. Navara Vilan, Goppoldova Miluse, Zelenka Jan. Получение дициклопентадиена в качестве побочного продукта при переработке пиролизного бензина. Заявка № 2085-82, заявл. 25.03.82, опубл. 01.06.87.

44. Пат. 207096 ГДР, МКИ С 07 С 13/61, С 07 С 7/08. Koetter Joachim, Becker Franz-Jotrg. Способ выделения концентрата ДЦПД. Заявка № 2334633, заявл. 22.09.81, опубл. 15.02.84.

45. Вострикова, В.Н. Нефтехимические циклопентадиен и дициклопентадиен- перспективное сырье для органического синтеза Текст. / В.Н. Вострикова, С.П. Черных, A.A. Григорьев М.: ЦНРШТЭнефтехим, 1984. - с 61.

46. Гасанов, А.Г. Каталитическая мономеризация дициклопентадиена на у-АЬОз в проточной системе Текст. / А.Г. Гасанов, М.Р. Мусаев, А.Н.Гаджизаде М.: Нефтехимия, 1990. - №1.- С.69-72

47. Тепляков, C.B. Каталитическая мономеризация дициклопентадиена в газовой фазе Текст. / C.B. Тепляков, А.Ш. Зиятдинов, P.P. Гизатуллин // Тез. докладов 1 Респ. конференции по интенсификации нефтехим. процессов. Нижнекамск 1990. - С.13.

48. Заявка 2409920 ФРГ, МКИ С 07 С 13/14. Cramers, Constant Maria Alphons, Obbicht. Способ получения циклопентадиена. Заявл. 01.03.73, опубл. 01.03.74.

49. Пат. 163493 Голландия, МКИ С 07 С 13/15, С 07 С 4/22 Stamicarbon B.V. Способ получения циклопентадиена (В газовой фазе. Заявка №7302864, заявл. 01.03.73, опубл. 15.09.80.

50. Заявка.2542625 ФРГ, МКИ С 07 С 13/14, С 07 С 3/30. Denis Carl, Houston. Газофазное разложение ДЦПД в ЦПД. Заявл. 24.09.75, опубл. 22.04.76.

51. A.c. 418019 СССР, МКИ С 07 С 13/12. Григорович Б.А., Фельдблюм В.Ш., Гальперин И.М. Способ получения циклопентена. Заявка № 1773555/23-4, заявл. 21.04.72, опубл. 05.09.76.

52. Пат. 2059595 RU, МПК С 07 С13/61. Меньщиков В.А., Зайцева О.И. Способ получения дициклопентадиена. Заявка №94001709/04, заявл. 19.01.1994, опубл. 10.05.1996.

53. Заявка 2425290 ФРГ, МКИ С 07 С 13/14. Schwerdtel Wulf, Lauer Hubert. Способ получения циклопентадиена из дициклопентадиена. Заявл. 24.05.74, опубл. 04.12.75.

54. Пат. 56-59719 Япония, МКИ С 07 С 13/15, С 07 С 4/22. Дай Кесю. Получение циклопентадиена. Заявка №47-1301, заявл. 27.12.71, опубл. 07.08.80.

55. Пат. 61-227537 Япония, МКИ С 07 С 13/15, С 07 С 4/22. Усуи Масахари, Кимура Кадзуо. Получение циклопентадиена высокой чистоты. Заявка №60-69759 , заявл.01.04.85, опубл.09.10.86.

56. Эмануэль, Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе Текст. / Н.М. Эмануэль, Е.Т. Денисов, З.К. Майзус. М.: Наука, 1965. -375 с.

57. Семенов, H.H. Цепные реакции Текст. / H.H. Семенов. М.: Наука, 1986.- 535 с.

58. Розанцев, Э.Г. Органическая химия свободных радикалов Текст. / Э.Г. Розанцев, В.Д. Шолле .- М.: Химия, 1979. -281 с.

59. Курбатов, В.А. Практика использования фенольных ингибиторов в процессах получения мономеров Текст. / В.А. Курбатов, А.Г. Лиакумович, П.А. Кирпичников // Нефтехимия.-1983 .-Т.23.- №1. С. 118-120.

60. Завьялов, А.Н. Древесносмоляной и другие ингибиторы цепных процессов Текст. / А.Н. Завьялов, Ю.М. Гольдшмит, З.А. Завьялова, Л.В.Касилова. — М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1978. -33 с.

61. Каракулева, Г.И. Ингибирование полимеризации диолефинов в процессе их выделения и хранения Текст.1 / Г.И. Каракулева, И.В. Виноградова, В.А. Беляев. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. -29 с.

62. Пантух, Б.И. Ингибирование процесса термополимеризации изопрена Текст. / Б.И. Пантух, А.Г. Лиакумович, А.П. Захарова, И.Б. Никитина // Промышленность CK. 1973.- №4.- С.6-8.

63. Резова, А.К. Получение стирола и ингибирование его самопроизвольной полимеризации Текст. / А.К. Резова, Л.И. Желудева, С.И. Нестерова. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. -28 с.

64. Шварц, М. Анионная полимеризация Текст. / М. Шварц. М.: Мир, 1971.

65. Творогов, H.H. Кинетика радикально-окислительной полимеризации мономеров в условиях ингибирования реакции Текст. / H.H. Творогов// Вы-сокомолек. соед. А. 1975.- Т. 17.- С. 1461.

66. Карташева, З.С. Нитроксильные радикалы катализаторы распада перок-сидных инициаторов Текст. / З.С. Карташева, О.Т. Касаикина, А.Б. Гагарина, Н.М. Эмануэль // Докл. АН СССР. 1982.- Т. 262.- № 5.- С. 1173.

67. Гольдфейн, М.Д. Ингибирование полимеризации стирола стабильным радикалом 4,4 -диэтоксидифенилазотокисью Текст. / М!Д. Гольдфейн, Э.А. Рафиков; А.Д. Степухович // Высокомолек. соед. А. 1974.-Т.16.-№ 3.-С.672.

68. Лазарева, Е. В. Стабилизация мономеров: Обзор Текст. / Е.В. Лазарева, В.А. Сидоров. М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1973. - 97 с.

69. Беляев, Е.Ю., Ароматические нитрозосоединения Текст. / Е.Ю. Беляев, Б.В. Гидаспов Л.: Химия, Ленингр. Отд-ние, 1989. - 173 с.

70. А. с. 441263 СССР!, МКИ С 07 С 7/18, С 08 F 1/82. Волков Р.Н., Титова Э.И. Способ ингибирования полимеризации ненасыщенных органическихмономеров. Заявка № 1789361-/23-5, заявл.29.05:72// Б.И. 1974. № 32.

71. Резова, А.К. Получение стирола и ингибирование его самопроизвольной полимеризации Текст. / А.К. Резова. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1974.-28с.

72. Бучаченко, A.A. Стабильные радикалы Текст. / A.A. Бучаченко, А.П. Вассерман. М.: Химия; 1973. - 375 с.

73. Авт.св. 793996 СССР, МКИ С 07 D 69/533. Степухович А.Д., Трубников A.B. Способ, стабилизации виниловых мономеров. Заявка № 2728113/2304, публ. 1981.

74. Авт.св. 792859 СССР, МКИ С07 D 211/74, С 08 К 5/16. Беляев В:А. и др.. N-оксидный димер 2,2 ,6,6 -тетраметилпиперидил-4-фульвена в качестве ингибитора полимеризации винильных мономеров. Заявка №2782586/04, заявл. 03.05.79, опубл.З0.11.91.

75. Пат. 2139860 RU, МПК С 07 С 211/74, С 08 К 5/16. Суровцев A.A., Пата-нова И.М.; Карпов О.П. и др. Способ ингибирования полимеризации ви-нилциклических и алкилвинилциклических соединений. Заявка №98118241/04, заявл. 05.10.1998, опубл. 20.10.1999

76. Пат. 2106331 RU, МПК С 07 С 6/20, С 07 С 15/46. Борейко Н.П., Патанова

77. И.М., Суровцев A.A. и др. Способ ингибирования процесса полимеризации винила роматических углеводородов Заявка № 96123886/04, за-явл.20.12.1996, опубл. 10.03.1998.

78. Рогинский, В.А. Фенольные антиоксиданты: Реакционная способность и эффективность Текст. / В.А. Рогинский М.: Наука, 1988. - 247 с.

79. Ершов, В.В. Пространственно затрудненные фенолы Текст. / В.В. Ершов, Г.А.Никифоров, A.A. Володькин М.: Химия, 1972. - 351 с.

80. Вострикова, В.Н. Изменение качества нефтехимического ДЦПД высокойiчистоты при термической обработке Текст. / В.Н. Вострикова, Е.В.Амброзайтис, A.B. Алексеева и др. — М.: Промышленность CK, 1982.- №3.- С.2-4.

81. Вострикова, В.Н. Изменение качества нефтехимического ДЦПД при длительном хранении Текст. / В.Н. Вострикова, A.B. Алексеева, Л.А.Шатилова и др.// Нефтепереработка и нефтехимия. 1982. - №4. -С.35-36.

82. Гоготов, А.Ф. Опытно-промышленные испытания третбутилпирокатехи-на в качестве ингибитора полимерообразования в пироконденсатах. Текст. / А.Ф. Гоготов, В.В. Амосов, В.А. Таюрский и др. // М.: Производство и использование эластомеров.- 2002.- №1.- С.3-9.

83. Гоготов, А.Ф. Ингибирование нежелательной термополимеризации при переработке пироконденсатов и в производстве ситрола / А.Ф.Гоготов, A.B. Иванова, М.В.Парилова и др.// Нефтепереработка и нефтехимия . -2003. —№38. С.47-51.

84. Заявка 2000119908/04 РФ, МПК6 С 07 С 7/20; С 08 Б 2/42. Гоготов А.Ф. и др. Ингибитор термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза. Заявл.25.07.2000, опубл.20.05.2002.

85. Пат. 2289564 1Ш, МПК С 07 С 2 42, С 07 С13/61/ Елагина Г. С., Кирюхин

86. Пат. 2154048 ЬШ, МПК 6 С 07 С 7/20, С 09 К 15/08 Композиция, ингибирующая полимеризацию этиленоненасыщенных мономеров, способ получения, ингибитор на ее основе, способ ингибирования// Б.И. 2000.-№22.

87. Горбунов, Б.Н. Химия и технология полимерных материалов Текст. / Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова М.: Химия, 1981. - 184 с.

88. Пат. 2375342 РФ, МПК 6 С 07 С 7/20, С 09 С 39/17. Батура И.И. и др.

89. Способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза. Заявка № 2008102390/04, заявл. 22.01.2008, опубл. 10.12.2009.

90. Пат. 2387631 РФ, МПК 6 С 07 С 7/20, С 09 Б 2/42. Батура И.И. и др. Способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза. Заявка №2008121900/04, заявл.30.05.2008, опубл.27.04.2010.

91. Пат. 2186051 ГШ, МПК С 07 С 13/61. Нуруллина Е.В., Соловьева Н.Б.,Самуилов Я.Д., Лиакумович А.Г. Способ получения дициклопентадиена из С5-фракций пиролиза. Заявка № 2000127233/04, заявл. 30.10.2000, опубл. 27.07.2002.

92. Мусаев, М.Р. Каталитическая мономеризация нефтяного дициклопента-диена Текст. / М.Р. Мусаев, С.М. Шарифова, С.М.Мирзоев // Азерб. нефт. х-во. 1985. - №4 . - С.36-39.

93. A.c. 2007378 RU, МПК С 07 С 13/15. Тепляков С.В., Гиззатуллин Р.Р., Зиятдинов А.Ш., Генералова Г.Ф. Способ получения циклопентадиена. Заявка №4926092/04, заявл. 05.04.1991, опубл. 15.02.1994.

94. Рынок ДЦПД Текст. / Агенство промышленной информации М., 2008. - 27 с.

95. ТУ 2416-388-05742686-00 с изм. 1 «Дициклопентадиен»

96. ТУ 2416-024-05766801-94 «Дициклопентадиен»

97. Пат. 2131892 RU, МПК С 08 Е 240/00і Екимова А.М., Гильмутдинов Н.Р., Курочкин JI.M. Способ совместной, переработки С5 и С9 углеводородов жидких продуктов пиролиза. Заявка № 97113886/04, заявл. 13.08.1997, опубл.

98. А.с.596565 SU, МКИ С 07 С 11/20, С 07 С 7/06. Фельдблюм В.Ш.

99. Сараев Б.А., Павлов С.Ю. Способ выделения циклопентадиена.

100. Заявка № 2114599/23-04, заявл. 23.05.75.

101. Определение состава ароматических фракций углеводородов газохрома-тографическим методом: Методика №3.04-2006 УНКП ОАО «Уралорг-синтез». 2006. - 8 с.

102. Выполнение измерений состава, углеводородных фракций от С4 до Сю газохроматографическим методом: Методика №4.02-2009 УНКП ОАО «Уралоргсинтез». 2009. - 7 с.

103. ГОСТ ЕН ИСО 20846-2006 «Нефтепродукты. Определение содержания серы методом ультрафиолетовой флуоресценции»; Утвержден и введен 27.12.06. Mi: Стандартинформ, 2007.- 12с.

104. Лебедев, Н. Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза: Учебник для вузов 4-е изд., перераб. доп. Текст. / Н.Н.Лебедев М. Химия, 1988. - 592 с.

105. Онищенко, A.C. Диеновый синтез Текст. / А.С.Онищенко М. Изд-во АН СССР, 1963. - 650 с.

106. Вассерман, А. Реакция Дильса-Альдера Текст. / А.Вассерман М.: Мир, 1968.- 133 с.

107. Фельдблюм, В.Ш. Термическая олигомеризация циклопентадиена в жидкой фазе Текст. / В.Ш. Фельдблюм, С.Ю. Розов// Промышленность CK.- 1980. №3. - С.4-7.

108. Кулиев, A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам Текст. / А.М.Кулиев Ленинград: Химия, 1985. - 312 с.