Разработка технологии и исследование свойств эпоксидных композиций на основе отходов сельскохозяйственных производств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Челышева, Ирина Александровна

• Челышева, Ирина Александровна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Челышева, Ирина Александровна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Наполнители и их влияние на структуру и свойства реакто-пластов

1.2 Физико-химические процессы при пиролизе и горении эпоксидных полимеров

1.3 Пути и способы снижения горючести эпоксидных полимеров

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

Глава 3. АНАЛИЗ КОМПОНЕНТОВ. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Анализ физических и физико-химических свойств исходных 49 компонентов

3.2. Исследование взаимодействия компонентов в композиции

3.3. Изучение влияния наполнителей на горючесть эпоксидных 70 композиий

3.4. Эпоксидные композиции, наполненные фосфорилированным лигнином

3.5. Технология производства эпоксидных компаундов пониженной горючести

3.6. Технико-экономическая эффективность разработанных эпоксидных компаундов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии и исследование свойств эпоксидных композиций на основе отходов сельскохозяйственных производств»

Защита окружающей среды и рациональное использование ресурсов приобретают все возрастающее значение. Отходы промышленного и сельскохозяйственного производства представляют одну из серьезных экологических проблем в РФ. Вопросы утилизации отходов обмолота зерновых культур таких как, например, гречиха, просо, подсолнечник и т.п., зачастую не решаются вообще, либо отходы годами гниют на полях, либо их сжигают и возникает серьезная опасность пожаров.

После определенной технологической обработки отходы растениеводства могут служить наполнителями термо- и реактопластов, что позволит существенно снизить стоимость композитов, придать им необходимый уровень физико-механических свойств и найти применение экологически чистому сырью.

В настоящее время в различных областях промышленности благодаря своим уникальным свойствам нашли широкое применение эпоксидные смолы. Наиболее характерным видом их применения в промышленности является использование в качестве литьевых составов, клеев, заливочных и герметизирующих составов, пропиточных смол и лаков, набивочных и уплотнительных масс и т.д. В качестве заливочных компаундов для нужд электротехники и электроники эпоксиды практически не имеют себе равных вследствие стабильности размеров, легкости получения строго точных размеров, хорошей адгезии к материалам различной природы и способности к «холодному» отверждению при атмосферном давлении.

Актуальность проблемы. Автомобильная, электротехническая и другие области промышленности предъявляют высокие требования к полимерным композиционным материалам.

В настоящее время все большее внимание уделяется пожаробезопасности конструкций и применяемых материалов. В связи с этим, эпоксидные композиции, применяемые в качестве пропиточных и заливочных компаундов, помимо необходимого уровня физико-механических, теплофизических и электрических свойств, должны обладать пониженной горючестью. Поэтому особую значимость и актуальность представляет выбор модификаторов полифункционального действия, а также наполнителей для направленного регулирования свойств эпоксидных материалов, в том числе пониженной горючести.

Цель работы: разработка составов, технологии и свойств эпоксидных композиций с использованием различных растительных отходов сельскохозяйственных производств для композиций с пониженной горючестью.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• изучение свойств применяемых компонентов;

• изучение взаимодействия компонентов в составе композиции;

• исследование влияния компонентов на кинетику отверждения эпоксидного олигомера;

• определение влияния исследуемых компонентов на реологические свойства эпоксидного олигомера;

• изучение физико-механических свойств разработанных составов.

Научная новизна работы состоит в следующем:

• исследованы структура и свойства отходов сельскохозяйственных производств, комплексными исследованиями установлено, что отходы оболочек гречихи и проса представляют собой полисахариды с р-глюкозидной связью. Доказаны сохранность химического состава полисахаридов, обработанных температурой 250°С в течение 90 мин, и разрушение полисахаридов по глюко-зидным связям при обработке температурой 400°С в течение 5 мин;

• установлено наличие химического взаимодействия между компонентами в наполненных и наполненно-пластифицированных композициях. В ИК-спектрах композитов, содержащих эпоксидный полимер ЭД-20 и фосфорсодержащий диметилакрилат, отмечено уменьшение интенсивности пика валентных колебаний связи -С=С-, принадлежащей фосфорсодержащему диме-тилакрилату, и интенсивности пика валентных колебаний связи ОН-групп олигомера, а также появление новых пиков группы С-О-С алифатического эфира. В ИК-спектрах составов, содержащих ЭД-20 и трихлорэтилфосфат, обнаружено образование полосы поглощения, соответствующей валентным колебаниям группы -Р-О-С, отсутствующей у компонентов. Следовательно, фосфорсодержащий диметилакрилат и трихлорэтилфосфат взаимодействуют с эпоксидным олигомером по гидроксильным группам;

• установлено изменение физико-химических процессов при пиролизе и горении композитов, содержащих замедлители горения, что подтверждается повышением, в сравнении с исходной смолой, начальных температур деструкции, увеличением выхода коксового остатка и снижением потерь массы при горении (по «керамической» трубе с 80 до (НО,6%, при поджигании на воздухе с 78 до 1,6-^-8,3%), увеличением с 20 до 28% об. КИ. Доказано, что снижение горючести проявляется в конденсированной фазе;

• установлены изменения параметров структурообразования (уменьшение времени гелеобразования и отверждения, температуры отверждения) в присутствии как замедлителей горения, так и наполнителей, и доказана возможность направленного регулирования этих параметров.

Практическая значимость работы заключается в следующем:

• разработаны составы эпоксидных компаундов пониженной горючести различного функционального назначения с использованием в качестве наполнителей специально подготовленных отходов оболочек гречихи и проса;

• определены параметры отверждения эпоксидного олигомера, изучены физико-химические, физико-механические, электрические свойства, показатели термостойкости, теплостойкости, горючести разработанных композиций, обеспечивающие их использование в качестве заливочных, пропиточных компаундов.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Челышева, Ирина Александровна

выводы

Разработаны составы эпоксидных композиций пониженной горючести, с хорошими физико-механическими свойствами с использованием в качестве наполнителей специально подготовленных отходов сельскохозяйственных производств (отходов оболочек гречихи и проса). Установлено, что введение в качестве наполнителей данных отходов, а также модификаторов полифункционального действия, приводит к повышению разрушающего напряжения при изгибе в 1,5 раза и устойчивости к удару в 2 раза.

С использованием комплекса методов (ИКС, ТГА, ситового анализа, оптической микроскопии) изучены свойства целлюлозосодержащих отходов крупяных производств - отходов обмолота гречихи и отходов обмолота проса: гранулометрический состав, химический состав, поведение в условиях повышенных температур. Для наполнения рекомендуется использовать термообработанные и измельченные частицы с размером 140 мкм, так как они характеризуются большей удельной поверхностью, обеспечивающей лучшее взаимодействие наполнителя и связующего.

Доказана возможность регулирования структуры и свойств эпоксидных компаундов с применением модифицирующих фосфорсодержащих замедлителей горения и наполнителей. При этом установлено наличие химического взаимодействия между замедлителями горения и эпоксидным олиго-мером.

Установлено влияние замедлителей горения на физико-химические процессы при пиролизе и горении эпоксидных композиций, проявляющиеся в повышении термоустойчивости материала, что подтверждается возрастанием температуры начала деструкции; увеличением выхода карбонизован-ного остатка по окончании основной стадии деструкции, соответственно, снижается количество выделяющихся летучих продуктов; уменьшаются скорости потерь массы.

Доказана возможность использования в качестве эффективного наполнителя - замедлителя горения и отвердителя эпоксидных смол фосфорилиро-ванного хлорлигнина.

Исследовано поведение наполнителей при воздействии повышенных температур и их влияние на процессы при пиролизе и горении эпоксидных композитов - разработанные материалы относятся к классу трудносгораемых.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Челышева, Ирина Александровна, 2007 год

1. Панова, JI. Г. Наполнители для полимерных композиционных материалов : учеб. пособие / JL Г. Панова ; Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов : СГТУ , 2002 . - 72 с.

2. Наполнители для композиционных материалов / под ред. П. Г. Бабаевского. М. : Химия, 1981. - 763 с.

3. Наполнители для полимерных композиционных материалов / под ред. П. Г. Бабаевского. М.: Химия, 1981. - 734 с.

4. Катомин, С. В. Гибридные волокнистые наполнители для полимерных композиционных материалов / С. В. Катомин // Обзорн. инф. сер. Химические волокна / НИИТЭХИМ. М, 1990.

5. Перепелкин, К. Е. Армирующие химические волокна и композиционные материалы на их основе / К. Е. Перепелкин, Г. И. Кудрявцев // Хим. волокна, 1981.-N 5.-С. 5-12.

6. Артеменко, С. Е. Разработка научных основ технологии композиционных материалов, армированных химическими волокнами: авто-реф. . докт. техн. наук / С. Е. Артеменко. Казань, - 1981. - 39 с.

7. Гуняев, Г. М. Структура и свойства полимерных волокнистых композитов / Г. М. Гуняев. М. : Химия, 1981. - 232 с.

8. Фриндлер, Н. Н. Современные тенденции развития композиционных материалов / Н. Н. Фриндлер // Материаловедение и термическая обработка металлов. 1991. - №1. - С. 40-45.

9. Симонов-Емельянов, И. Д. Влияние размера частиц наполнителя на некоторые характеристики полимеров / И. Д. Симонов-Емельянов, В. Н. Кулезнев, J1. 3. Трофимичева // Пластические массы. 1989. - №5. - С. 61-64.

10. Соломатов, В. И. О влиянии размерных факторов дисперсного наполнителя на прочность эпоксидных композитов / В. И. Соломатов, А. П. Бобрышев, А. П. Прошин // Механика композиционных материалов. 1982.6.-С. 1008-1013.

11. Мутин, И. И. Взаимное влияние реакции полимеризации и поликонденсации при отверждении эпоксидных полимеров аминами / И. И. Мутин и др. // Высокомол. соед. 1980. - сер.А. - Т. 22. - N 8. - с. 1828-1833.

12. Малкин, А. Я. Реология в процессах образования и превращения полимеров / А. Я. Малкин, С. Г. Куличихин. М. : Химия, 1985. - 285 с.

13. Закордонский, В. П. О роли физического структурирования наполненного эпоксидного полимера / В. П. Закордонский, Р. В. Складанюк // Вы-сокомолек. соед. 1998. - сер. А, - Т. 40. - №7. - С. 1104.

14. Monte, S. I. New Coupling Agent for filled Polyepoxide / S. I. Monte, P.F.Bruins // Modern plastics.- 1974.-VI2.-P. 68-72.

15. Amond, С. T. Kaolin Clays in Polyester Molding Compounds / Amond Card, Morris Horton H. Freeport // Kaolin Company Publication. 1998. -W3.-P. 23-27.

16. Ferrigno, Т. H. The Case of the Fugitive Filler / Т. H. Ferrigno // 22nd ANTEC, SPE. 1996. -V 1-5.

17. Ленг, Ф. Ф. Разрушение композитов с дисперсными частицами в хрупкой матрице / Ф. Ф. Ленг. М. : В кн.: Композиционные материалы. Т. 5. Разрушение и усталость, 1978. - С. 11-57.

18. Эйрлих, Ф. Р. Молекулярно-механические аспекты изотермического разрушения эластомеров / Ф. Р. Эйрлих, Т. Л. Смит. М. : В кн.: Разрушение. Т. 7. Разрушение неметаллических и композиционных материалов, 1976, ч. 2. - С. 104-390.

19. Гуль, В. Е. Взаимосвязь между структурой и свойствами полимеров / В. Е. Гуль. М. : В кн.: Взаимосвязь структуры и свойств полимеров, 1975.-С. 29-57.

20. Aerosil Manufacture, Properties and Applications, Degussa, Frankfurt am Main, West Germany. 1988.

21. Тюлина, P. M. Влияние пластификатора и наполнителя на вязкостные характеристики смолы ЭД-20 / Р. М. Тюлина и др. // Пластические массы. 1989. - №4. - С. 62-65.

22. Мухленов, А. Д. Общая химическая технология / под ред. А. Д. Мухленова. М. : Химия, 1984. - 242с.

23. Куликова, Ю. Б. Эпоксидные композиции со специфическими свойствами / Ю. Б. Куликова, Л. Г. Панова, С. Е. Артеменко // Химические волокна. 1997. - №5. - С.48-51.

24. Стухляк, П. Д. Электрические свойства оксидосодержащих эпоксидных композиционных материалов / П. Д. Стухляк и и др. // Пластические массы. 1995. - №4. - С. 27-29.

25. Мамуня, Е. П. Композиционные полимерные материалы / Е. П. Мамуня и др., 1989. вып. 37. - С. 21.

26. Лобачева, Г. К. Состояние вопроса об отходах и современных способах их переработки / Г. К. Лобачева, В. Ф. Желтобрюхов. Волгоград, 1999.-С. 5-9.

27. Delmonte, J. Metal Filled Plastics / J. Delmonte // Van Nostrand1. Reinhold Co., 1961.

28. Nametz, R. The Flammability Characteristics of Polymer Materials / R. Nametz // Polymer Conference Series., Wayne State University, 1966.

29. Delmant, The Flammability Characteristics of Polymer Materials / Polymer Conference Series., University of Detroit, 1969.

30. Hawarth, J. T. Flame Retardant Additive Plastic Technol // J. T. Hawarth, R.S.Lindstorm, S. ShethandK.R. Sidman, (Mar. 1973)

31. Татаринцева, E. А. Взаимосвязь структуры и свойств эпоксидных композиций / Е. А.Татаринцева, Ю. Б. Куликова, М. Ю. Бурмистрова, JT. Г. Панова, С. Е. Артеменко И Пластические массы. 2002. - №5. - С.9-11.

32. Martin, F. J. Flammability of Epoxy Resins / F. J. Martin, K. R. J. Price Applied Polymer Sci., 12,143. (1968).

33. Закордонский В. П. Структура и свойства эпоксидных олигоме-ров, содержащих графит / В. П. Закордонский // Укр. хим. журн. 1994. - Т. 60.-№2. -С. 211.

34. Плакунова, Е. В. Влияние модифицирующих добавок на процессы отверждения и коксообразования / Е. В. Плакунова, Е. А. Татаринцева, J1. Г. Панова // Пластические массы. №4. - С. 47-48.

35. Татаринцева, Е. А. Применение технологических отходов производства поликапроамида для модификации эпоксидных смол / Е. А. Татаринцева, Е. В. Плакунова, J1. Г. Панова // Высокомолек. соед. №9. - С. 183-185.

36. Асеева, Р. М. Горение полимерных материалов / Р. М. Асеева, Г. Е. Заиков. М. : Наука, 1981.-280 с.

37. Копылов, В. В. Полимерные материалы с пониженной горючестью / В. В. Копылов, С. Н. Новиков, JI. А. Оксентьевич, под ред. А. Н. Пра-ведникова. М. : Химия, 1986. - 224 с.

38. Халтуринский, Н. А. Огнестойкость эпоксидных композиций / Н. А. Халтуринский, Т. В. Попова, А. А. Берлин // Успехи химии. 1984. - Т.53. - №2.-С. 326-346.

39. Грасси, Н. Деструкция и стабилизация полимеров / Н. Грасси, Дж. Скотт. М. : Мир, 1988. - 446 с.

40. Кодолов, В. И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов / В. И. Кодолов, М.: Химия. 1976. 160 с.

41. Мальцев, В. И. Основные характеристики горения / В. И. Мальцев, М. И.Мальцев, Л. Я. Кашпоров. М. : Химия, 1977. - 320 с.

42. Копылов, В. В.Создание негорючих материалов на основе углеводородных полимеров / В. В. Копылов, С. Н. Новиков, Л. А. Оксентьевич, А. Н. Праведников // Пластические массы. 1986. - №2. - С.51-53.

43. Глыдышев, Г. П. Стабилизация термостойких полимеров / Г. П. Глыдышев, Ю. А. Ершов, О. А. Шустова. М. : Химия, 1979. - 272с.

44. Артеменко, С. Е. Композиционные материалы, армированные химическими волокнами / С. Е. Артеменко. Саратов: Изд-во Сарат. гос. унта, 1989.-160 с.

45. Мадорский, С. Термическое разложение органических полимеров / С. Мадорский. М. : Мир, 1967. - 432 с.

46. Баев, А. А. Снижение горючести эпоксидных смол с использованием галогенсодержащих эпоксисоединений / А. А. Баев, А. К. Микитаев // Пластические массы. 1986. - №2. - С.51-53.

47. Благонравова, А. А. Лаковые эпоксидные смолы / А. А. Благонра-вова, А. И. Непомнящий. М.: Химия, 1970. - 248с.

48. Брык, М. Т. Деструкция наполненных полимеров / М.Т . Брык. -М.: Химия, 1989.- 191 с.

49. Татаринцева, Е. А. Взаимосвязь структуры и свойств эпоксидных композиций / Е. А. Татаринцева, Ю. Б. Куликова, М. Ю. Бурмистрова и др. // Пластические массы. 2002. - №5. - С. 9-11.

50. Трофимов, Д. М. Новые гидроокси- и аминосодержащие соединения модификаторы эпоксидных композиций / Д. М. Трофимов, Ф. В. Багров, Н. И. Кольцов // Пластические массы. - 2003. - №10. - С.34-35.

51. Васильев, Э. П. Амиды амино- и нитробензойных кислот новые модификаторы эпоксидных композиций / Э. П. Васильев, Ф. В. Багров, В. А. Ефимов и др. // Пластические массы. - 2000. - №2. - С.21-22.

52. Kurula, Ed. W. С. Flame Retardancy of Polymerie Materials / Ed. W. C. Kurula and A. J. Papa N.-Y. // Marcel Dekker Jnc, 1973-1979. V.l-5.

53. Вилкова, С. А. Влияние ингибиторов горения на дымообразо-вание композиционных материалов / С. А. Вилкова, С. Е. Артеменко // Тез. докл. Всесоюзн. конф. «Огнезащищенные полимерные материалы, проблемы оценки их свойств», Таллин, 1981.-С.205-210.

54. Вилкова, С. А. Влияние ингибиторов на процесс горения полиакрил онитрильных материалов / С. А. Вилкова, В. А. Вилков, С. Е. Артеменко // Прикл. химия. 1983. - №5.- С. 15-16.

55. Сарсембикова, Б. Т. Фосфор и азотсодержащие антипирены в ингибировании горения полимеров / Б. Т. Сарсембикова, Н. И. Никитина, К. М. Гибов // Тр. института хим. наук АН Каз ССР. 1990. - 73. - с. 175192.

56. Пат. 5616659 США МКИ6 С08 L61/06, 61/10, Термоотверждаемые полимеры с пониженной горючестью// Deviney Morvin L, Kampa Jad J. РЖ Химия.- 1998.-№9.- 9Т31П.

57. Гнедин, Е. В. Строение пенококсов, образующихся при пиролизе и горении полимеров, содержащих вспучивающиеся системы антипиренов / Е. В. Гнедин и др. // Высокомол.соед. 1991. - Сер.А. - т. 33. - № 7. - С. 15681575.

58. Лабинская, Н. В. Огнестойкая эпоксидная композиция/ Н. В. Ла-бинская, В. Г. Гаврилюк, В. Т. Дорофеев // Пласт.массы. 1989. - №10. - С. 95-96.

59. Новые антипирены для пластмасс. Making Polymers take the heat/ Mitch Jacoby// hem.and ng. eus. / РЖ Химия. 1998. -№12. - 12T81.

60. Исхаков, О. А. Исследование синергизма ингибиторов горения в эпоксиполимерах / О. А. Исхаков и др. // Тез.докл. 1 Междунар. конф. по полимерным материалам пониженной горючести, Алма-Ата, 25-27 сент., 1990.-Алма-Ата, 1990, т. 1.-е. 185-188.

61. Туманов, В. В. Изучение выгорания полимеров / В. В. Туманов, Н. А. Халтуринский, Ал. Ал. Берлин // Высокомол. соед. 1978. - Сер.А. - т. 20. -№12.-С. 2784-2790.

62. Krewelen, D. W. Flammability and flame retardance of organic high polymers and their relations to chemical structure// Advances in the chemistry of thermal by stable polymers. 1977. - p. 119.

63. Баев, А. А. Снижение горючести эпоксидных смол с использованием галогенсодержащих эпоксисоединений / А. А. Баев, А. К. Микитаев // Пластические массы. 1986. - №2. - С.51-53.

64. Амосова, Э. В. Эластичные полимеры на основе галогенсодержащих эпоксидных смол / Э. В. Амосова и др. // Пластические массы. 1986. -№8. - С.18-19.

65. Амосова, Э. В. Эпоксидные полимеры на основе галогенсодержащих эпоксидных смол / Э. В/ Амосова, Е. В. Дунина, Н. С. Хахалина // Пласт.массы. 1987. - №4. - С. 21-23.

66. Асланов, Т. А. Отвеждение ЭД-20 диангидридом и эфирами ангидрида 2-сульфотерефталевой кислоты / Т. А. Асланов, Н. Я. Ищенко // Пластические массы. 2004. - №2. - С.21-22.

67. Сулейманов, С. Н. Модификаторы антипирены для эпоксидных композиций / С. Н. Сулейманов. Р. Г. Агайджанов, М. С. Салахов // Пласитче-ские массы. 1995. - №4. - С. 21-23.

68. Бобылев, С. В. Электрические и термические свойства наполненных эпоксикремнийорганических герметиков / С. В. Бобылев, С. В. Серебрянников // Пластические массы. 1996. - №5. - С. 13-16.

69. Куликова, Ю. Б. Эпоксидные композиции со специфическими свойствами / Ю. Б. Куликова, JI. Г. Панова, С. Е. Артеменко // Химические волокна. 1997. - №5. - С.48-51.

70. Баженов, С. В. Оптимизация состава комплексного антипирена -наполнителя для эпоксидных компаундов / С. В. Баженов, Ю. В. Наумов // Пожароопасность материалов и средства огнезащиты. 1982. - С. 77-78.

71. Баженов, С. В. Оптимизация состава комплексного антипирена наполнителя для эпоксидных компаундов / С. В. Баженов, Ю. В. Наумов // Пожар.опасность материалов и средства огнезащиты. - МВД РФ НИИ проти-вопожар.обороны. - М. : - 1982. - С. 77-78.

72. Ушаков, В. А. Горючесть и дымообразующая способность материалов на основе эпоксидного олигомера ЭД-20 / В. А. Ушаков, В. М. Лалоян, Н. А. Халтуринский // Пластические массы. 1989. - №2. - С. 87-89.

73. A.C. 943252 СССР МПК 5 С 08 L 27/03 Полимерная композиция / 3. Ф. Назаров, М. М. Шологон, Б. Е. Иванов.- №33678956/23; Заявлено 12.06.82; Опубл. 27.10.82 // Изобретения. 1982. - №26. - С.120.

74. Пат. 171672 Польша МКИ6 С08 L27/06 Получение самогасящихся пластмасс// Pasternak Aleksyi. РЖ Химия. - 1998. -№11.- 11Т29П.

75. Ушков В. А. Горючесть материалов на основе эпоксидных олиго-меров / В. А. Ушков, С. Е. Малашкин // Пластические массы. 1991. - №6. -С. 67-70.

76. Беев, А. А. Снижение горючести эпоксидных смол с использованием галогенсодержащих эпоксисоединений (обзор) / А. А. Беев, А. К. Мики-таев // Пласт.массы. 1986. - №2. - С. 51-53.

77. Mleziva, J. Hmotg a Kaue / J. Mleziva, J. Matutko // Plastics. 1971. -№ 11. -p.321.

78. Кодолов, В. И. Замедлители горения полимерных материалов.- М. : Химия, 1980. 274 с.

79. Панова, JI. Г. Влияние фосфорсодержащих антипиренов на процессы коксообразования при горении ПКМ / Л, Г. Панова, С. Е. Артеменко, В. И. Бесшапошникова и др. // Высокомолекулярные соединения. 1991. -Сер.А. - Т.ЗЗ. - №6. - С. 1180-1185.

80. Дудина, Е. В. Эластичные полимеры на основе эпоксидных смол / Е. В. Дудина, Э. В. Амосова, Н. С. Хахалина и др. // Пластические массы. -1988.-№12.-С.18-19.

81. Жубанов, Б. А. Труды института хим.наук АНКазССР / Б. А. Жу-банов, Г. А. Дьячков, Г. М. Джилинбаева, 1982. т. 57. - С. 150-167.

82. Ed. Hilado, С. J. Flame retardants / С. J. Ed.Hilado // Technomic Publ Со.- 1973.-№3-251 p.

83. Заявка 93030828/04 РФ. Способ получения трудногорючей термопластичной композиции // В. М. Елисеев, Ю. В. Эрман. РЖ Химия. -1997. -№3. - C0J3/22.

84. Заявка 59-98123 Япония. Огнестойкая эпоксидная композиция // Модзами Окуно Аууси. РЖ Химия. - 1985. - №7. - 7Т69П.

85. Заявка 60-115620 Япония. Огнестойкая эпоксидная композиция // Хаара Нодзумо. РЖ Химия. - 1986.-№11.- 11Т66П.

86. Заявка 61-176626 Япония. Огнестойкая эпоксидная композиция // Обара Мицуо. РЖ Химия. - 1987. - №14. - 14Т74П.

87. Пат. 4529790 Япония / Kamio Kunimassa. РЖ Химия. - 1986. -№7. .7С564П.

88. Sennet, Michael S. Polymer material / M. S. Sennet // Sei. and End Proc. ASC Div. Washington. - 1987. - v.56 - p.371-373.

89. Пат. 58-185631 Япония. Огнестойкая эпоксидная композиция // Танака Иосисук Э.-РЖ Химия. 1984. - №2,- 2Т165П.

90. Артемов, В. Н. Реакциооноспособные фосфорсодержащие органические соединения эффективные антипирены для прочных трудногорючих эпоксидных полимеров / В. Н. Артемов, Н. А. Юрченко, 3. Ф. Назарова и др. // Пласт.массы. - 1983. - №9. - с.44-46.

91. Осипова, JI. В., Химическая промышленность за рубежом / Л. В. Осипова, Баранова А. В. М. : НИИТЭХИМ, 1976. - вып.6. - С. 3-36.

92. Малиновский, М. С. Окиси олефинов и их производные / М. С. Малиновский. М. : ГХИ, 1961.- 553 с.

93. Плакунова, Е. В. Модифицированные эпоксидные смолы / Е.В. Плакунова, Е. А. Татаринцева, Л. Г. Панова // Пластические массы. 2003.-№2. - С. 39-40.

94. A.c. 943252 СССР Полимерная композиция/ Назарова 3. Ф., Шо-логон И. М., Иванов Б. Е. Б.И. - 1982. - №26. - с. 120.

95. A.c. 990772 СССР Огнестойкая полимерная композиция/ Назарова 3. Ф., Артемов В. Н., Дядченко А. И. Б.И. - 1983. -№3. -с. 111.

96. Пат. 2144928 МПК 1С 08 в 59/40 Отвердитель-антипирен для эпоксидных композиционных материалов / П. В. Николаев, Л. Н. Лебедева. -№96108295/04; Заявлено 23.04.96; Опубл. 27.01.2000 // Изобретения. 2000. -№2.-С. 216.

97. Пат. 2056444 РФ МКИ 6 С 08 Д 63/02 Огнестойкая композиция / О. И. Тужиков, С. Н. Бондаренко, Т. В. Хохлова. №93025689/26; Заявлено 1.02.96; Опубл. 25.08.96 // Изобретения. 1996. - №8. -С. 236.

98. Пат. 2056445 РФ МКИ 6 С 08 Д 63/02 Огнестойкая композиция / О. И. Тужиков, С. Н. Бондаренко, Т. В. Хохлова. №93025690/26; Заявлено 1.02.96; Опубл. 25.08.96 // Изобретения. 1996. - №8. -С. 237.

99. Артемов, В. Н. Фосфорсодержащие органические соединения -эффективные антипирены для эпоксидных полимеров / В. Н. Артемов, Н. А. Юрченко, 3. Ф. Назарова // Пластические массы. 1984. - №5. - С.32-36.

100. Заявка 96103702/04 РФ. Эпоксидное связующее // Н. Н. Киселев, В. А. Слугин, В. А. Феногенов. РЖ Химия. - 1998. - №1. - С08Ь63/00.

101. Ломакин, С. М Новый тип кремнийсодержащих добавок, снижающих горючесть полимеров / С. М. Ломакин, Г. Е. Заиков // Пластические массы. 1998. - №5. - С. 35-38.

102. Панова, Л. Г. Полимерные композиционные материалы пониженной горючести с металлсодержащими антипиренами / Л. Г. Панова, С. Е. Ар-теменко, В. И. Бесшапошникова и др. // Журнал прикладной химии. 1990. - №5. - С.1206-1208.

103. Ушков, В. А. Горючесть высоконаполненных материалов на основе эпоксидного олигомера / В. А. Ушков, В. М. Лалаян, Н. А. Халтуринский // Пластические массы. 1989. - №1. - С.66-69.

104. Заиков, Г. Е. Последние достижения в области снижения горючести полимерных материалов / Г. Е. Заиков, А. Я. Полищук // Российский химический журнал. 1995. - Т.35. - №5. -С. 129-131.

105. Ломакин, С. М. Новый тип кремнийсодержащих добавок, снижающих горючесть полимеров / С. М. Ломакин, Г. Е. Заиков // Пластические массы. 1998. - №5. - С. 35-38.

106. Асланов, Т. А. Эпоксиимидные олигомеры и термостойкие покрытия на их основе / Т. А. Асланов, У. М. Мамедли, Н. Я. Ищенко и др. // Пластические массы. 2005. - №6. - С. 25-27.

107. Черняк, К. Н. Эпоксидные компаунды и их применение / К. Н. Черняк. Л. : Судпромгиз. - 1963. - 231с.

108. Салахов, М. С. Новые модификаторы-антипирены эпоксидных смол / М. С. Салахов, Р. Г. Агаджанов, В. С. Умаева // Пластические массы. -2005.-№2.-С. 37-38.

109. Воронков, А. Г. Оптимизация состава полимерных композитов на основе эпоксидных смол / А. Г. Воронков, В. П. Ярцев // Пластические массы. 2006. - №12. - С.30-32.

110. Гуль, В. Е. Электропроводящие полимерные композиции / В. Е. Гуль, Л. 3. Шенфильд. М. : Химия, 1980. - 472 с.

111. Анисимов, Ю. Н. Получение и свойства эпоксидных композитов, наполненных высокодисперсными металлами / Ю. А. Анисимов, Т. В. Боровская, С. Н. Савин // Пластические массы. 2006. - №3. - С. 4-6.

112. Горшунов, А. В. Теплофизические свойства полимерных композиционных материалов на основе эпоксидного олигомера ЭД-20 / А. В. Горшунов, Т. Г. Сичкарь, В. П. Гордиенко // Пластические массы. 2006. - №6.1. С. 10-12.

113. Савченко, Б. М. Влияние отходов полиэтилентерефталата на свойства эпоксидных компаундов / Б. М. Савченко // Пластические массы. 2006. - №11.- С. 51-53.

114. Ширшова, Е. С. Изучение влияния модификаторов на свойства эпоксидных композиций / Е. С. Ширшова, Е. А. Татаринцева, Е. В. Плакуно-ва, JI. Г. Панова // Пластические массы. 2006. - №12. - С. 34-36.

115. Edelstein A. S., Cammarata R. С., eds. Nanomaterials: Synthesis, properties and applications. Bristol: Institute of Physics Publishing, 1998.

116. Тренисова, A. JI. Изучения влияния углеродных нанотрубок на динамические механические свойства эпоксидного полимера / А. JI. Тренисова, И. В. Аношкин, И. Ю. Горбунова, М. JT. Кербер // Пластические массы. -2006.-№11.-С. 10-12.

117. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: В 2-х частях. 4.2. / Под ред. В. В. Коршака; Пер с англ. Я. С. Выгодский. М. : Мир, 1983.-480 с.

118. Паулик, Е. Дериватограф / Е. Паулик, Ф. Паулик, М. Арнолд. Будапешт: Из-во Будапештского политех, ин-та, 1981 .-21 с.

119. Пилоян, О. Г. Введение в теорию термодинамического анализа / О. Г. Пилоян. М.: Наука, 1964. - 269 с.

120. Уэндландт, У. Термические методы анализа / У. Уэндлант. М. : Мир, 1978.-526 с.

121. Инфракрасная спектроскопия / Под ред. И. Деханта. М.: Химия, 1976.-472 с.

122. Кустанович, И. М. Спектральный анализ / И. М. Кустанович. М.: Высшая школа, 1972. - 348 с.

123. Булгаков, В. К. Модифицирование горения полимерных материалов / В. К. Булгаков, В. И. Кодолов, Ю. С. Липатов. М.: Химия, 1990. - 240с.

124. Липатов, Ю. С. Физико-химические основы наполнения полимеров / Ю. С. Липатов. М.: Химия, 1991.-260 с.

125. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем / Под ред. Липатова Ю. С. Киев: Наукова думка, 1986. - Т. 1. - С. 189.

126. Сельское хозяйство в России в 2005г. (Экономический обзор) // АПК: экономика, управление. 2006. - №3. -С. 32-34.

127. Шевцова, О. М. Исследование реологических свойств полимер-полимерных систем / О. М. Шевцова, А. М. Оргель, Н. Н. Кирюхин и др. // Химия и технология элементорганических и полимерных материалов: Тр. Волг. ГТУ, Волгоград, 1996. С. 125-130.

128. Соломатов, В. И. О влиянии размерных факторов дисперсного наполнителя на прочность эпоксидных композитов / В. И. Соломатов, А. П. Боб-рышев, А. П. Прошин // Механика композиционных материалов. 1982. - №6. -С. 1008-1013.

129. Симонов-Емельянов, И. Д. Влияние размера частиц наполнителя на некоторые характеристики полимеров / И. Д. Симонов-Емельянов, В. Н. Кулез-нев, Л. 3. Трофимичева // Пластические массы. 1989. - №5. - С.61-64.

130. Барштейн, Р. С. Пластификаторы для полимеров / Р. С. Барштейн, В. И. Кириллович, Ю. Е. Носовский. М.: Химия, 1982. -200 с.

131. Мелешкевич, А. П. Реакции эпоксидных соединений, идущие по радикальному механизму / А. П. Мелешкевич // Успехи химии. 1970. - Т.39. -№3. - с.444-470.

132. Тарутина, Л. И. Спектральный анализ полимеров / Л. И. Тарутина, Ф. О. Позднякова. Л.: Химия, 1986. - 248 с.

133. Кестельман, В. Н. Физические методы модификации полимерныхматериалов / В. Н. Кестельман. М.: Химия, 1980. - 224 с.

134. Гладышев, Г. П. Стабилизация термостойких полимеров / Г. П. Гла-дышев, Ю. А. Ершов. М.: Химия, 1979. - 272 с.

135. Лигнины / Под ред. К. Сарканена и Н. Людвига. М.: Лесная пром-ть, 1975.-606 с.

136. Смирнов, В. А. Электрохимическая модификация лигнинов / В. А. Смирнов, Е. И. Коваленко // Электрохимия. 1992. - Т.28. - Вып.4. - С.600-614.

137. Климов, Е. С. Фосфорсодержащие катион-радикалы в реакциях о-хининов с трихлоридом фосфора / Е. С. Климов, А. А. Бумбер, О. Ю. Охлобы-стин // ЖОХ. 1983. - Т.53. - С. 1739-1742.

138. Попова, О. В. Электрохимический синтез и применение модифицированных лигнинов: Препринт. СПб.: ОЭЭП РАН, 2003. - 40с.

139. Кожухар, В. М. Практикум по экономике природопользования: учебн. пособ. М. : Издательско-торговая корпорация «Дашков и К0». - 2005. -208 с.