Разработка технологических приемов повышения эффективности работы реактора гидрирования пиробензина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Гильманов, Хамит Хамисович

• Гильманов, Хамит Хамисович
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гильманов, Хамит Хамисович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основные направления развития этиленового производства ОАО «Нижнекамскнефтехим».

1.1.1. Модернизация производства.

1.1.2. Увеличение объемов перерабатываемого сырья.

1.2. Каталитические процессы этиленового производства.

1.2.1. Принципиальные технологические схемы основных установок гидрирования.

1.2.2. Типы катализаторов, используемых в каталитических процессах этиленовых производств.

1.3. Катализаторы процесса селективного гидрирования пиробензина.

1.3.1. Носитель: характеристики пористой структуры, фазовый состав, кислотно-основные свойства.

1.3.2. Активный компонент: дисперсность, распределение, способы нанесения на носитель.

1.4. Причины дезактивации катализаторов и методы их устранения.:—

1.4.1. Причины дезактивации катализаторов.

1.4.2. Методы устранения причин дезактивации.

1.4.2.1. Катализаторы защиты от каталитических ядов.

1.4.2.2. Поиск путей снижения роста перепада давления в реакторе гидрирования.

1.4.2.3. Оптимизация распределительных устройств реактора.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Характеристики перерабатываемого сырья.

2.3. Методы исследования.

2.3.1. Проведение каталитических испытаний.

2.3.2. Методы исследования пористой структуры.

2.3.3. Определение фазового состава исследованных образцов.

2.3.4. Методы определения дисперсности палладия.

2.3.4.1. Определение количества «растворимой» формы палладия.

2.3.4.2. Метод импульсной хемосорбции кислорода.

2.3.4.3. Метод ИК-спектроскопии.

2.3.5. Исследование элементного и микроэлементного состава.

2.3.5.1. Рентгенофлуорсцентный анализ.

2.3.5.2. Эмиссионный спектральный анализ.,.

2.3.5.3. Определение содержания палладия в катализаторе.

2.3.5.4. Определение содержания железа в катализаторе.

2.3.6. Исследование кислотно-основных свойств.

2.3.7. Калориметрический анализ исследованных образцов.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Обследование реактора первой стадии гидрирования пиробензина.

3.1.1. Увеличение объема загрузки работающего катализатора.

3.1.2. Оценка эффективности работы реактора гидрирования.

3.1.3. Расчеты гидродинамического сопротивления по слою катализатора в реакторе.

3.2. Исследование изменений основных характеристик катализатора гидрирования в процессе его эксплуатации.

3.2.1. Исследование каталитической активности.

3.2.2. Элементный анализ.

3.2.3. Калориметрический анализ.'.

3.2.4. Исследование активной поверхности палладия.

3.2.4.1. Определение дисперсности палладия методом хемосорбции кислорода.

3.2.4.2. Определение количества «растворимой» формы палладия.

3.2.4.3. Исследование состояния поверхности палладия методом ИК-спектроскопии.

3.2.5. Исследование изменений пористой структуры катализатора LD-265.

3.2.6. Исследование фазового состава катализатора.

3.2.7. Исследование кислотно-основных свойств катализатора.

3.2.7.1. Исследование гидроксильного покрова и Бренстедовских центров.

3.2.7.2. Исследование характеристик Льюисовских центров.

3.2.7.3. Исследование характеристик основных центров.

3.3. Инженерное решение проблемы повышения эффективности работы реактора первой стадии гидрирования пиробензина.

3.3.1. Устройство распределителя жидкой фазы.

3.3.2. Расчет пропускной способности распределителя жидкой фазы в реакторе.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологических приемов повышения эффективности работы реактора гидрирования пиробензина»

Актуальность работы. ОАО «Нижнекамскнефтехим» (НКНХ) на сегодняшний день - одно из крупнейших предприятий нефтехимического производства в Европе. Завод «Этилен», входящий в состав НКНХ, является основным производителем этилена. Проводимая модернизация существующего производства, направленная на увеличение производительности этилена к 2004 году до 550-600 тысяч тонн/год, заключается в обновлении используемого оборудования, увеличении мощности производства, расширении сырьевой базы в результате вовлечения в переработку тяжелых видов сырья: сжиженные газы, прямогонный бензин, керосино-газойлевые фракции. Увеличение объемов перерабатываемого сырья, в свою очередь, приводит к увеличению переработки пиробензина на заводе «Этилен» с 39 до 55 тонн/час, что требует повышения эффективности работы реактора гидрирования пиробензина.

Процессы селективного гидрирования диеновых углеводородов в пиробензине представляют большой практический интерес в связи с проблемой очистки фракций пиролиза от примесей указанных соединений. Наиболее широкое распространение в указанных процессах получили гетерогенные катализаторы, содержащие палладий в качестве активного компонента, нанесенный на оксид алюминия. Процесс очистки пиробензина от диеновых углеводородов протекает с использованием алюмопалладиевого катализатора LD-265 фирмы «Procatalyse» при температуре 80-100°С, давлении 46 кгс/см2, при этом к концу межрегенерационного периода происходит повышение диенового числа с 1 до 2-3 г йода/100 г пробы и рост перепада давления в реакторе с 0.4 до 3.0 кгс/см . Высокое содержание диеновых углеводородов, в свою очередь, губительно действует на катализатор второй ступени гидрирования пиробензина, который при таком содержании диеновых соединений коксуется.

Снижение активности и селективности катализатора в ходе эксплуатации происходит вследствие его дезактивации, являющейся одной из главных проблем в современной нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. Дезактивация катализатора может происходить как в результате отравления катализатора примесями, поступающими с сырьем, так и за счет блокирования его активной поверхности коксовыми отложениями, а неравномерность дезактивации по слою катализатора может быть обусловлена неоднородностью распределения сырьевого потока.

Увеличение объемов перерабатываемого пиробензина требует либо введения дополнительного реактора, либо существенной модернизации существующего блока гидрирования.

Целью настоящей диссертационной работы является изыскание путей повышения производительности реактора первой стадии гидрирования фракции С5-С9 пиробензина путем всестороннего исследования характеристик исходного и регенерированных отработанных образцов катализатора, отобранных из различных зон реакционного объема.

Научная новизна. На основании физико-химических исследований свежего и отработанных образцов катализатора селективного гидрирования пиробензина, а также проведенных гидродинамических расчетов впервые установлено, что:

- дезактивация катализатора селективного гидрирования пиробензина происходит неравномерно по высоте и диаметру реактора гидрирования НДС-101;

- основной причиной дезактивации катализатора верхней части реактора и снижения его активности после регенерации в два раза является увеличение содержания соединений тяжелых, щелочных и щелочноземельных металлов, поступающих с сырьевым потоком;

- снижение активности катализатора в три раза после регенерации в нижней части 2 реактора и рост перепада давления по слою катализатора до 3.0 кгс/см в процессе эксплуатации обусловлено неполным выгоранием продуктов уплотнения и блокированием ими части активного компонента (палладия) в порах диаметром 90-125 А;

- в процессе регенерации продукты уплотнения выгорают с поверхности палладия при температуре 150-167°С, а с поверхности оксида алюминия - при температуре 309-329°С;

- образование продуктов уплотнения на поверхности носителя происходит при участии Бренстедовских (РА = 1380 кДжмоль"1) и сильных (Q = 55.5 кДжмоль'1) Льюисовских центров; неравномерность процесса дезактивации обусловлена неоднородным распределением сырьевого потока по слою катализатора, о чем свидетельствует перепад температур по диаметру слоя катализатора до 33°С и увеличение числа (с 2.95 до 4.78 .2 мкмоль-м ) основных центров, обусловленных образованием карбонатных структур после регенерации катализатора.

Практическая значимость диссертационной работы заключается в том, что на базе проведенных исследований спроектировано, изготовлено и введено в промышленную эксплуатацию предложенное распределительное устройство подачи сырья в реакционную зону, проведены расчеты его максимальной производительности и пропускной способности.

Внедрение распределительного устройства обеспечило равномерность распределения сырьевого потока по диаметру реактора и стабилизировало температурный профиль, что позволило:

- повысить производительность установки первой стадии гидрирования пиробензина с 39 до 55 т/час без увеличения загрузки катализатора;

- увеличить выход ароматических углеводородов (в пересчете на бензол) приблизительно на 2.5 % масс.;

- продлить срок эксплуатации катализатора гидрирования на 1 год; 2

- снизить перепад давления по высоте слоя катализатора с 2.00-3.00 до 0.08 кгс/см , а перепад температуры по диаметру слоя катализатора - с 33 до 4°С;

- уменьшить диеновый индекс с 3.0 до 1.5 г йода/100 г пробы.

Достоверность полученных данных подтверждается использованием целого комплекса физико-химических и адсорбционных методов исследований: эмиссионной спектроскопии, реитгенофлуоресцентного анализа, калориметрии, дифрактометрии, ИК спектроскопии, кинетических кривых растворения палладия в хлороводородной кислоте, фотоколориметрии, импульсной хемосорбции кислорода, низкотемпературной адсорбции азота.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были представлены на различных конференциях: на XV-ой международной конференции по химическим реакторам (Хельсинки, 2001 г.), на VI-ой международной конференции "Механизмы каталитических реакций" (Москва, 2002 г.), на Российско-голландском семинаре "Catalysis for sustainable development" (Новосибирск, 2002 г.), на VI-ой международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2002» (Нижнекамск, 2002), на семинаре Российского Фонда Фундаментальных Исследований «Пути коммерциализации фундаментальных исследований в области химии для отечественной промышленности» (Казань, 2002).

Диссертация состоит из введения, трех глав, списка цитирумой литературы и приложений. В первой главе, представляющей собой литературный обзор, описываются основные установки и каталитические процессы завода «Этилен» ОАО «Нижнекамскнефтехим», а также обзор данных по катализаторам гидрирования ацетиленовых и диеновых углеводородов в фракциях пиролиза нефтепродуктов, причин их дезактивации и методов ее устранения.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Гильманов, Хамит Хамисович

выводы.

1. Основной причиной дезактивации катализатора верхней части реактора и снижения его активности после регенерации в два раза является увеличение (в пять-десять раз) содержания соединений тяжелых (хром, медь, марганец, свинец), щелочных (натрий) и щелочноземельных (кальций, магний) металлов, поступающих с сырьевым потоком.

2. Снижение активности катализатора в три раза после регенерации в нижней части 2 реактора и рост перепада давления по слою катализатора до 3.0 кгс/см в процессе эксплуатации обусловлено неполным выгоранием продуктов уплотнения и блокированием ими части активного компонента (палладия). Об этом свидетельствует снижение количества доступной формы палладия и порометрического объема в области диаметров 90-125 А. Дисперсность и степень окисления палладия в процессе дезактивации и регенерации катализатора не меняются. В процессе окислительной регенерации катализатора продукты уплотнения выгорают неполностью, вследствие чего регенерацию предложено проводить до полного отсутствия диоксида углерода в регенерационном газе.

3. Установлено, что в процессе регенерации продукты уплотнения выгорают с поверхности палладия при температуре 150-167°С, а с поверхности оксида алюминия -при температуре 309-3 29"С. Участие последнего в образовании продуктов уплотнения подтверждается тем, что после регенерации катализатора наблюдается уменьшение числа

-2 I

Бренстедовских (с 2.17 до 0.79 мкмоль-м ) и исчезновение сильных (Q = 55.5 кДж-моль' ) 2

Льюисовских центров. Увеличение числа основных центров с 2.95 до 4.78 мкмоль-м после регенерации катализатора обусловлено образованием карбонатных структур -остатков продуктов уплотнения.

4. Недостаточная эффективность работы реактора и неравномерность процесса дезактивации катализатора гидрирования пиробензина обусловлены неоднородным распределением газожидкостного сырьевого потока по слою катализатора вследствие нсоптимальной конструкции распределительного устройства, что подтверждается перепадом температур (до 33°С) и изменением плотности орошения (до 11 %) реактора в поперечном сечении реактора.

5. Произведено проектирование, изготовление и монтаж нового, более эффективного распределительного устройства, что позволило:

- повысить производительность установки первой стадии гидрирования пиробензина с 39 до 55 т/час без увеличения загрузки катализатора;

- увеличить выход ароматических углеводородов (в пересчете на бензол) приблизительно на 2.5 % масс.;

- продлить срок эксплуатации катализатора гидрирования на 1 год; 2

- снизить перепад давления по высоте реактора с 2.0-3.0 до 0.08 кгс/см , а перепад температуры по диаметру слоя катализатора - с 33 до 4°С;

- уменьшить диеновый индекс с 3.0 до 1.5 г йода/100 г пробы;

- получить общий экономический эффект в размере 3103.6 тысяч рублей. т т

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гильманов, Хамит Хамисович, 2004 год

1. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы: Пер. с англ. М.: Мир, 1973. - 385 с.

2. Гандман З.Е. Очистка этан-этиленовой фракции процесса пиролиза от ацетилена на палладиевом катализаторе / Гандман З.Е., Аэров М.Э., Меньшиков В.А., Гетманцев B.C. // Химия и технология топлив и масел. 1974. - № 12. - С.10-12.

3. Хренов Е.Г. Катализаторы и процессы селективного гидрирования в нефтехимической и химической промышленности / Хренов Е.Г., Перминова Е.А., Фальков И.Г. // Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1993. - 205 с.

4. Беренц А.Д. Опыт переработки пироконденсата на крупнотоннажной этиленовой установке / Беренц А.Д., Трифонов С.В., Гамбург Е.Я., Мухитов И.Х., Мухина Т.Н., Вернов П.А. // Тем. обзор. М.: ЦНИИТЕНефтехим, 1983. - 95 с.

5. Навалихина М.Д. Гетерогенные катализаторы гидрирования / Навалихина М.Д., Крылов О.Г. // Успехи химии. 1998. - Т. 67, № 7. - С. 656-685.

6. Patent № 5753583 USA, B01J23/44, 19.05.1998. Supported palladium catalyst / Heineke D., Flick K., Wunsch M.

7. Patent № 4762956 USA, C07C5/08, 09.09.1988. Novel catalyst and process for hydrogenation of unsaturated hydrocarbons / Xin X.L., Bing Y.Z., Herbert Riegel, Jo-Lung Chien.

8. Patent № 4691070 USA, C07C005/05,01.09.1987. Catalyst, its method of preparation and process for its use in the hydrogenation of diolefins / Nakamura Т., Nishikawa E., Koyama T.

9. Закумбаева Г.Д. Влияние дисперсности палладия на селективное гидрирование ацетилена в этан-этиленовой фракции / Закумбаева Г.Д., Токтабаева Н.Ф., Кубашева А .Ж., Ефременко И.Г. // Нефтехимия. 1994. - Т. 34, № 3. - С.258-267.

10. Петкевич Т.С. Влияние условий приготовления и термообработки на фазовый состав

11. AI2O3 в алюмопалладиевых катализаторах / Петкевич Т.С., Мардилович П.П., Коваленко Н.А., Зарецкий М.В., Карпинчик Е.В. // Кинетика и катализ. 1993. - Т.34, Вып.2. - С.325-328.

12. Туркова Т.В. Многофункциональные низкопроцентные палладиевые катализаторы корочкового типа / Туркова Т.В., Кипнис М.А., Мотова О.Н., Шашков А.Ю. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. - № 5. - С.15-17.

13. Закарина Н.А. Высокодисперсные металлические катализаторы / Н.А. Закарина, Г.Д.щ Закумбаева. Алма-Ата: Наука, 1987. - 168 с.

14. Патент № 1057486 Россия, С07С7/167, С07С11/167, Б. И. № 44, 30.11.83. Способ очистки дивинила от ацетиленовых углеводородов / Гулиянц С.Т., Кислицина Л.В., Кожин Н.И., Лиакумович А.Г.

15. Patent № 5585318 USA, B01J23/58, 17.12.96. Alkyne hydrogcnation process / Marvin M. Johnson, Tin-Tack P. Cheung.

16. Patent № 3412169 USA, 19.11.68. Selective hydrogenation of acetylene / Robert G.Clark.

17. Patent № 4571442 USA, C07C5/08, 18.02.86. Process for selectively hydrogenation acetylene in a mixture of acetylene and ethylene / Cosyns J., Boitaux J.P.

18. Patent № 4404124 USA, C07C5/08, C07C7/167, B01J23/48, B01J23/82, 13.09.83. Selective hydrogenation catalyst / Johnson M.M., Walker D.W., Nowack G.P.

19. Сартаева A.H. Гидрирование следов ацетилена в газовых смесях / Сартаева А.Н., Козина С.М., Сокольский Д.В., Алынбекова К.А. // Прикладная и теоретическая химия. 1975. - Вып. 6 - С.165-171.

20. Фролов В.М. Новые нанесенные палладийсодержаший катализаторы селективного гидрирования ацетиленовых соединений в олефины / Фролов В.М., Паренаго О.П., Ковалева Л.С., Мирская Е.Я., Эльнатанова А.И. // Нефтехимия. 1984. - Т. 24, № 6. -С.783-789.

21. Патент № 2039595 Россия, B01J23/44, B01J21/02, B01J21/04, C10G45/10. Б. И. № 20, 20.07.95. Катализатор для гидрирования непредельных углеводородов / Шакун А.Н., Федорова M.JL, Беренц А.Д.

22. Patent № 5877363 USA, С07С5/08, B01D3/34,2.03.1999. Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2-butadine in hydrocarbon streams / Gildert G.R., Putman H.M., Hearn D.

23. Закарина H.A. Влияние меди на свойства монодисперсных Pd-золей / Закарина Н.А., Юсупова М.К., Крылов J1.P., Куанышев А.Ш. // Журнал физической химии. 1994. -Т.68, № 4. - С.614-616.

24. Жванецкий И.М. Селективное гидрирование ацетилена в смесях с этиленом в присутствии палладиевого катализатора «корочкового» типа / Жванецкий И.М., Беренблюм А.С. // Нефтехимия. 1990. - Т. 30, № 4. - С.453-457.

25. Ли Зон Гва. Кинетика гидрирования ацетилена на палладии, нанесенном на оксид алюминия / Ли Зон Гва, Ким Ен Хо. // Кинетика и катализ. 1988. - Т. 29, Вып.2. -С.381-386.

26. Сладкова Т.А. Палладисвые катализаторы селективного гидрирования ацетиленовых соединений, полученные через комплексообразование в адсорбционном слое / Сладкова Т. А., Галичая Н.Н., Вассерберг В.Э. //ДАН СССР. 1991. - С.516-519.

27. Zakarina N.A. Properties of highly dispersed supported catalyst in hydrogenation reactions Zakarina N.A., Zakumbaeva G.D., Kuidina V.P. // React. Kinet. Catal. Lett. 1984. - T. 25, № 3-4.-P.201-205.

28. Новые процессы органического синтеза. Под ред. Черных С.П. М.: Химия, 1989. -399 с.

29. Савостин Ю.А. Использование метода проточно-циркуляционной пропитки для приготовления ачюмопалладиевого катализатора / Савостин Ю.А., Вашина О.Н., Пчелякова Л.Е., Самахов А.А. // Материалы II-ого Всесоюзного совещания

30. Научные основы приготовления и технологии катализаторов», 1989. Минск. -1989. - С.243-244.

31. Родионов А.В. Установка для исследования кинетики адсорбции активной фазы при синтезе нанесенных катализаторов / Родионов А.В., Дуплякин В.К., Левинтер М.Е. // Журнал физической химии. 1977. - Т. 51, № 4. - С.990-992.

32. Беренблюм А.С. Гидрирование непредельных углеводородов на палладиевых катализаторах в присутствии сернистых соединений / Беренблюм А.С., Мунд С.Л., Карельский В.В. // Кинетика и катализ.- 1985.- Т. 26, Вып.З.- С.626-631.

33. Браницкий Г.А. Электронно-микроскопическое исследование тонкопленочной системы Ti02-Pd, моделирующей поверхностный слой катализатора при прогреве в водороде / Браницкий Г.А., Мычко Д.И., Мальченко С.Н. // ДАН БССР. 1984. - Т. 28,№ 10.-С.914-919.

34. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы: Пер. с англ. М.: Химия, 1991. -240 с.

35. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Линсена Б.Г. М.: Мир, 1973. - 653 с.

36. Федоров Б.М. Носители для катализаторов органического синтеза. I. Исследования структуры промышленного оксида алюминия методом ртутной порометрии / Федоров Б.М., Балашов В.Л., Беренблюм А.С. // Кинетика и катализ. 1990. - Т. 31, Вып.З. - С.673-678.

37. Селезнев Ю.Л. Природа пористой структуры оксида алюминия / Селезнев Ю.Л., Чукин Г.Д. // Кинетика и катализ. 1989. - Т.ЗО, Вып.З. - С.708-712.

38. Власов Е.А. Влияние кислотной обработки на дисперсность оксида алюминия / Власов Е.А., Рыжак И.А., Левицкий Э.А. // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13, Вып.5.- С. 1311-1314.

39. Плаченов Т.Г. Порометрия / Т.Г. Плаченов, С.Д. Колосенцев. Л.: Химия, 1988. - 176 с.

40. Методы исследования катализаторов: Пер. с англ. Под ред. Томаса Дж. и Лемберта Р. М.: Мир, 1983. - 304 с.

41. Уваров А.В. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения поверхностей некоторых модификаций окиси алюминия / Уваров А.В., Антипина Т.В., Тихомирова С.П. //Журнал физической химии. 1967. - № 12. - С.3059-3063.

42. Сенченя И.Н. Квантово-химическое исследование взаимодействия молекул азота и окиси углерода с Льюисовскими кислотными центрами оксида алюминия / Сенченя И.Н., Чувылкин Н.Д., Казанский В.Б. // Кинетика и катализ. 1986. - Т.27, Вып.З. -С.608-613.

43. Галкин В.П. Определение апротонной кислотности окиси алюминия и окиси галлия методом электронного парамагнитного резонанса / Галкин В.П., Голубев В.Б., Лунина Е.В. // Журнал физической химии. 1974. - Т.58, № 7. - С. 1747-1750.

44. Синило М.Ф. Оценка электроноакцепторной способности катализаторов по ИКспектрам адсорбированных молекул-тестов оксида углерода и пиридина / Синило М.Ф., Степанова Е.А., Комаров B.C. // Кинетика и катализ. 1989. - Т.ЗО, Вып.5. -С.1196-1201.

45. Каракчиев Л.Г. Протонные кислотные центры на поверхности окисных катализаторов // Сб. «Оптические методы в адсорбции и катализе». М.: Мир, 1980. - С.53-57.

46. Селивановский А.К. Исследование акцепторной способности окиси алюминия методом ЭПР / Селивановский А.К., Галкин В.П., Голубев В.Б., Лунина Е.В., Олешко О.П., Страхов Б.В. // Вестник МГУ. 1976. - № 6. - С.675-678.

47. Чукин Г.Д. Кислотные центры поверхности оксида алюминия компонента катализаторов для процессов переработки нефти / Чукин Г.Д., Селезнев Ю.Л., Сергиенко С.А. //Химия и технология топлив и масел. - 1985. - № 3. - С.30-31.

48. Паукштис Е.А.Применение ИК-спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов / Паукштис Е.А., Юрченко Э.Н. // Успехи химии. 1983. - Т.52, Вып.З. - С.426-454.

49. Прокудина П.А. Зауглероживание катализаторов с различными кислотно-основными свойствами на основе оксида алюминия / Прокудина Н.А., Чесноков В.В., Паукштис Е.А., Буянов Р.А. // Кинетика и катализ. 1989. - Т.30, Вып.4. - С.949-953.

50. Фионов А.В. Донорно-акцепторные свойства поверхности оксида алюминия, модифицированного катионами натрия и кальция / Фионов А.В., Зайцева И.М., Харланов А.Н., Лунина Е.В. // Кинетика и катализ. 1997. -Т.38, Вып.1. - С. 155-160.

51. Turkevich J. Palladium: Preparation and Catalytic Properties of Particles of Uniform Size / Turkevich J., Kim G. // Science. 1970. - V.169, № 3948. - P.873-879.

52. Белый A.C. Распределение активного компонента по порам разного размера в структуре окисных носителей. I. Метод количественного анализа распределения платины в пористой структуре силикагелей / Белый А.С., Смоликов М.Д., Фенелонов

53. B.Б., Гаврилов В.Ю., Дуплякин В.К. // Кинетика и катализ.- 1986. Т.27, Вып.З.1. C.703-708.

54. Зайдман Н.М. О влиянии природы носителя и добавок на дисперсность активного вещества в нанесенных катализаторах / Зайдман 11.М., Савостин Ю.А. // Кинетика и катализ. 1977. - Т. 18, Вып.1. - С.266-272.

55. Попова Н.М. Термодесорбиия водорода с родиевых и палладийродиевых катализаторов на окиси алюминия / Попова Н.М., Сокольский Д.В., Соколова J1.A. // Кинетика и катализ. 1972.- Т.13, Вып.6. - С.1548-1553.

56. Закарина Н.Л. Монодисперсные палладиевые катализаторы в реакции гидрогенизациидиметилэтилкарбинола Закарина Н.А., Закумбаева Г.Д., Токтабаева Н.Ф., Дюсенбина Б.Б., Литвякова Э.Н., Куанышев А.Ш. // Кинетика и катализ. 1983. - Т.24, Вып.4. -С.865-870.

57. Дуплякин В.К. Модельные и промышленные катализаторы: методы их синтеза и конструирования // Материалы Ш-ей конференции России и стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», 1996. Ярославль. - 1996. - С.7-33.

58. Дуплякин В.К. Механизм закрепления H2PtClft на у AI2O3, модифицированной кислотами / Дуплякин В.К., Доронин В.П., Цымбал Т.В., Альт Л.Я., Белый А.С. // ДАН СССР. - 1985. -Т.281,№ 1. - С.89-93.

59. Юрьева Т.М. Закономерности формирования при низких температурах и метод регулирования каталитических свойств оксидов переходных металлов // Кинетика и катализ. 1985. - Т.26, Вып.З. - С.686-691.

60. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983.-260 с.

61. Хьюз Р. Дезактивация катализаторов: Пер. с англ. М.: Химия, 1989.- 280 с.

62. Гаврилов В.Ю. Исследование распределения кокса в гранулах оксида алюминия / Гаврилов В.Ю., Фенелонов В.Б., Рачковская Л.Н. // Кинетика и катализ. 1983. -Т.24, Вып.5.-С.1149-1153.

63. Гаврилов В.Ю. Исследование распределения кокса в хранулах оксида алюминия. II. Роль температуры коксования / Гаврилов В.Ю., Фенелонов В.Б., Рачковская Л.Н., Фролова И.И., Овсянникова И.А. // Кинетика и катализ. 1986. - Т.27, Вып.З. - С.685-690.

64. Алиев P.P. Технологические аспекты подбора эффективного катализатора гидропроцессов нефтяного сырья / Алиев P.P., Елкин А.И., Сердюк Ф.И. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. - № 6. - С. 15-18.76