Разработка технологических основ процесса термической этерификации неопентилполиолов и оптимизация структуры сложных эфиров как базовых авиационных масел тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Мамарасулова, Зухра Владимировна

• Мамарасулова, Зухра Владимировна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мамарасулова, Зухра Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Сложные эфиры карбоновых кислот как смазочные масла.

1.2 Характеристика и ассортимент отечественных авиационных масел.

1.3 Зависимость свойств сложных эфиров неопентилполиолов от строения.

1.3.1 Строение алкильной части молекулы сложного эфира.

1.3.2 Размер и строение ацильной группы.

1.3.3 Асимметрия структуры сложного эфира.

1.3.4 Влияние простой эфирной связи в молекуле неопентилпо-лиола.

1.4 Использование математических методов планирования эксперимента для разработки состава смеси кислот для получения несимметричных эфиров пентаэритрита с заданными свойствами.

1.5 Технология получения сложных эфиров неопентилполиолов.

1.5.1 Катализаторы этерификации.

1.5.2 Термическая этерификация.

1.5.3 Промышленный процесс производства сложных эфиров пентаэритрита, реализованный в СССР.

1.6 Способы выделения и очистки эфира-сырца.

1.6.1 Химические методы.

1.6.2 Адсорбционная очистка.

ГЛАВА 2 ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И КАТАЛИЗАТОРОВ.

ГЛАВА 3 МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ВЫДЕЛЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ НЕ-ОПЕНТИЛПОЛИЛОВ.

3.1 Синтез сложных эфиров неопентилполиолов в реакторе периодического типа.

3.2 Отгонка избытка кислот под вакуумом.

3.3 Выделение и анализ карбоновых кислот, входящих в состав товарных пентаэритритовых эфиров.

3.4 Очистка синтезированных эфиров с помощью анионита.

ГЛАВА 4 МЕТОДЫ АНАЛИЗА И ИСПЫТАНИЙ СИНТЕЗИРОВАННЫХ ПРОДУКТОВ.

4.1 Определения кислотного числа.

4.2 Определение гидроксильного числа.

4.3 Определение кинематической вязкости.

4.4 Расчет индекса вязкости.

4.5 Метод определения температуры застывания.

4.6 Испытание на четырёхшариковой машине трения.

4.7 Определение термоокислительной стабильности.

4.8 Метод хромато-масс-спектрометрии.

ГЛАВА 5 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОСНОВ ПРОЦЕССА ТЕРМИЧЕСКОЙ ЭТЕРИФИКАЦИИ НЕОПЕНТИЛПОЛИОЛОВ.

5.1 Этерификация пентаэритрита на гетерогенных катализаторах.

5.2 Термическая этерификация пентаэритрита.

5.2.1 Выбор температурного режима этерификации.

5.2.2 Определение оптимального избытка карбоновых кислот.

5.2.3 Удаление избытка карбоновых кислот из готового продукта.

5.2.4 Сравнение физико-химических характеристик пентаэрит-ритового эфира смеси монокарбоновых кислот С5-С10, полученного традиционным способом, и в выбранных условиях.

ГЛАВА 6 ОПТИМИЗАЦИЯ КИСЛОТНОГО СОСТАВА СЛОЖНЫХ ЭФИ-РОВ ПЕНТАЭРИТРИТА.

6.1 Состав кислот, использованных для синтеза товарных импортных пентаэритритовых эфиров различными фирмами - производителями.

6.2 Зависимость свойств сложных эфиров пентаэритрита от соотношения кислотных компонентов (предварительные опыты)

6.3 Многоцелевая оптимизация эксперимента по предварительным данным.

6.4 Влияние кислот с нечетным числом атомов углерода и изостроения на свойства сложных эфиров пентаэритрита.

6.5 Зависимость свойств сложных эфиров пентаэритрита от их молекулярной массы и вклада углеродных атомов отдельных кислот.

6.6 Многоцелевая оптимизация эксперимента по уточненным данным.

6.7 Эксплуатационные свойства синтезированных эфиров.

ГЛАВА 7 СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СМЕШАННЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПЕНТАЭРИТРИТА И ДИТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА.

7.1 Сложные эфиры дитриметилолпропана и индивидуальных карбоно-вых кислот.

7.2 Смеси несимметричных сложных эфиров дитриметилолпропана и пентаэритрита.

7.3 Расчет значений вязкости смеси неопентилполиоловых эфиров.

7.4 Смешанные несимметричные эфиры пентаэритрита и дитриметилолпропана.

7.5 Эксплуатационные свойства несимметричных смешанных эфиров пентаэритрита и дитриметилолпропана.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОМ ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологических основ процесса термической этерификации неопентилполиолов и оптимизация структуры сложных эфиров как базовых авиационных масел»

Сложные эфиры карбоновых кислот являются в настоящее время одним из наиболее распространенных типов синтетических смазочных масел. Сложноэфирные масла превосходят нефтяные по таким важнейшим показателям как вязкостно-температурные и низкотемпературные свойства, испаряемость, смазочные характеристики и ряд других. Высокое качество слож-ноэфирных смазочных материалов послужило основой их применения в качестве базовых авиационных и редукторных масел, а также в качестве базовой жидкости для создания универсальных и всесезонных моторных масел для наземной техники. Сложные эфиры карбоновых кислот нашли широкое применение и в других отраслях народного хозяйства. Их используют как пластификаторы при производстве пластмасс, в качестве мономеров, растворителей и гидрожидкостей.

В начальный период развития реактивной авиации в качестве основы синтетических масел наиболее широко использовали, так называемые, диэфир-ные масла или масла 1-го поколения. Они представляли собой сложные эфиры алифатических двухосновных кислот и одноатомных спиртов. Диэфирные масла имеют высокий индекс вязкости (до 160) и работоспособны в интервале температур от минус 60°С до +175°С. Наибольшее применение в нашей стране нашел диизооктиловый эфир себациновой кислоты (ДОС). На его основе с введением присадок разной природы в 70-80-е годы 20 в. были созданы масла ВНИИ НП-1ф, ВНИИ НИ 50-1 и 36/1-КУА для турбореактивных двигателей объектов гражданской и военной авиации.

Высокая теплонапряженность современных авиационных газотурбинных двигателей (ГТД) и постоянный рост температуры воздуха и газа по тракту двигателя, сопровождающие разработку новых и модернизацию существующих ГТД, развитие сверхзвуковой авиации потребовали применения смазочных масел, обладающих более высокими эксплуатационными свойствами. Масла в современных авиационных ГТД работают при различных режимах трения, высоких температурах, нагрузках, скоростях перемещения трущихся деталей, в контакте с различными конструкционными материалами, в условиях высокой аэрации. Они должны обладать высокой термической и термоокислительной стабильностью, хорошими смазывающими и вязкостно-температурными свойствами, низкой испаряемостью и температурой застывания, высокой теплоемкостью, температурой вспышки и самовоспламенения, низкой агрессивностью к конструкционным материалам при рабочих температурах в двигателе, хорошими защитными свойствами, малой вспениваемостью, а также другими необходимыми свойствами.

В качестве основы масел 2-го поколения для самолетов, летающих с двукратным превышением скорости звука, оказались пригодными сложные эфиры многоатомных неопентиловых спиртов. За последние почти 50 лет синтезировано и изучено огромное количество сложных эфиров неопентилпо-лиолов и монокарбоновых кислот, как возможной основы синтетических масел для ГТД. Среди спиртовых компонентов наибольшее значение получили три-метилолэтан, триметилолпропан и пентаэритрит. В значительно меньшей степени изучены сложные эфиры димерных неопентилполиолов таких, как дит-риметилолпропан и ди-пентаэритрит. Из карбоновых кислот практическое применение получили кислоты нормального строения алифатического ряда.

Наибольшее практическое применение в качестве основы синтетических авиационных масел, как в России, так и во всем мире получили сложные эфиры пентаэритрита и алифатических монокарбоновых кислот. Для этерификации пентаэритрита в России использовали фракцию синтетических жирных кислот (СЖК) С5-С9, получаемую окислением нефтяных парафинов. На этой основе в 70-80- годы 20 в. были разработаны отечественные марки синтетических авиационных масел 2-го поколения Б-ЗВ и ЛЗ-240, отличающиеся композицией присадок. Масла работоспособны в интервале температур от минус 60°С до 200°С и могут кратковременно работать при температуре до 250°С. Они превосходят масла первого поколения по смазочным характеристикам, летучести, термостабильности и ряду других показателей.

В связи с прекращением производства СЖК С5-С9 отечественные сложно-эфирные масла на их основе в настоящее время не вырабатывают. Товарные масла получают на импортной основе путем добавления необходимых присадок.

За рубежом для этерификации неопентилполиолов используют смеси индивидуальных кислот. Литературные данные по составу и соотношению кислот в смеси основаны преимущественно на эмпирических данных, колеблются в широких пределах и носят патентный характер. Наибольшее значение имеют труднодоступные и дорогие энантовая (С7) и пеларгоновая (С9) кислоты.

Замечательной чертой сложноэфирных масел является легкость, с которой физические свойства могут меняться путем химической модификации. Возможность существенного варьирования физико-химических характеристик эфиров путем изменения спиртовых или кислотных компонентов представляет большой практический интерес. Однако зависимость свойств эфиров от их строения установлена только для индивидуальных соединений, тогда как реально при синтезе всегда получается смесь несимметричных эфиров неустановленного состава. Выявление зависимости физико-химических характеристик сложных эфиров многоатомных спиртов от состава и соотношения кислотных компонентов позволило бы прогнозировать свойства несимметричных эфиров и синтезировать продукты с заданными характеристиками. Важное практическое значение могут иметь исследования смешанных несимметричных сложных эфиров димерных многоатомных спиртов (ди-триметилолпропана, ди-пентаэритрита) со сравнительно доступными низкомолекулярными карбоно-выми кислотами.

Первая и единственная промышленная установка по производству сложных эфиров пентаэритрита и синтетических жирных кислот в СССР была построена и пущена в эксплуатацию в 1961 г в Уфе по технологии, разработанной заводом им. Шаумяна. Процесс характеризовался низким выходом целевого продукта (около 70 %) и высокой коррозией оборудования, обусловленных использованием сильнокислотных и щелочных реагентов для удаления гомогенного катализатора и очистки продукта. Процесс этерификации пентаэритри-та вследствие пространственных трудностей и неоптимальной технологии не проходил до конца, вследствие чего синтезированный эфир содержал непрореа-гировавшие гидроксильные группы, снижавшие его термоокислителную стабильность. Применяемый для повышения полноты этерификации избыток карбоновых кислот полностью терялся вместе со щелочными стоками.

В связи со сказанным, для преодоления практически полной зависимости страны от импорта современных синтетических авиационных масел необходимо, в первую очередь, совершенствование технологии синтеза базовых синтетических жидкостей, разработанныъх в 60-е годы 20 в., проведение исследовательских работ по созданию научного задела по прогнозированию свойств и оптимизации состава новых сложноэфирных масел, и интенсификация работ по организации их промышленного производства.

Из материала обзора следует, что задача управления свойствами сложноэфирных масел и совершенствование технологии получения сложных эфи-ров многоатомных спиртов является актуальной. Для решения поставленной задачи необходимо:

1 усовершенствовать технологию синтеза и выделения сложных эфи-ров неопентилполиолов, с целью достижения высокой степени конверсии спирта и минимизации потерь продукта;

2 найти научно обоснованный метод создания композиции карбоновых кислот для получения сложных эфиров пентаэритрита с заданными физико-химическими характеристиками;

3 разработать состав базового масла, соответствующего требованиям к авиационным маслам для газотурбинных двигателей, на основе смеси несимметричных эфиров моно- и ди-неопентилполиолов без использования дефицитных и дорогостоящих монокарбоновых кислот С7 и С9 (энантовой и пеларгоновой).

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Мамарасулова, Зухра Владимировна

выводы

1 Разработаны технологические основы процесса этерификации неопентил-полиолов, отличающегося тем, что процесс осуществляется в термическом режиме при ступенчатом повышении температуры, возврате в реактор отгоняющихся кислот, удалении основной части избытка кислот вакуумной перегонкой и доочистке этерификата на анионите АВ-17-8 чс;

2 На модельных системах (пентаэритрит и индивидуальные монокарбоновые кислоты) выбраны оптимальные условия термической этерификации: эффективное удаление реакционной воды путем подачи азота над реакционной смесью при интенсивном перемешивании;

- ступенчатое повышение температуры при проведении процесса в следующем режиме: 2 ч. при 160°С, 5ч. при 180°С, 3 ч. при 210°С;

- 20%-ный избыток кислот; удаление основной части избыточных кислот вакуумной перегонкой; адсорбционная доочистка этерификата на анионите АВ-17-8 чс при 75°С в течение 4 ч;

В выбранных условиях степень конверсии кислот достигает 98. Выход готового продукта составляет 97%.

3 По сравнению с ранее существовавшим промышленным гомогенно-каталитическим процессом предложенная технология имеет следующие преимущества: продолжительность этерификации сокращена с 24 ч. до 10 ч., потери целевого продукта при очистке снижены с 25% до 3%, избыток кислот может быть рециркулирован, гидроксильное число конечного продукта уменьшено с 40-50 до 30 мг КОН/ г.

4 Показано, что при этерификации пентаэритрита смесью алифатических монокарбоновых кислот, содержащей более 40%) кислот с четным числом атомов углерода, образуется эфир, характеризующийся нестабильной вязкостью при - 40 °С.

5 Предложен метод построения гипотетической модели молекулы сложного эфира пентаэритрита путем оценки вкладов в структуру молекулы числа углеродных атомов различных ацильных групп, адекватно отражающей низкотемпературные свойства смеси несимметричных эфиров. Найдено, что оптимальный вклад суммы кислот нормального строения с нечетным числом атомов углерода (С5 и С7) составляет 58-62%, изовалериановой кислоты - 7-9 %.

6 На основании многоцелевой оптимизации с помощью программы, основанной на методах Брандона и Харрингтона, а также с использованием метода оценки вклада кислот найден состав и соотношение монокарбоновых кислот для синтеза пентаэритритового эфира, по физико-химическим и эксплуатационным свойствам соответствующего требованиям, предъявляемым к базовым авиационным маслам 2 поколения, % по массе: н-С5 - 25±2, н- С7-30±5, н- С8- 22 ±2, н-Сю- 10 ±2, изо-С5- 8 ± 2 [87]

7 В результате проведенного исследования и оптимизации доля труднодоступной монокарбоновой кислоты С7 в реакционной смеси снижена до 35% против 50-70%) в известных составах, кислота С9 исключена из смеси кислот.

8 Впервые синтезированы и охарактеризованы несимметричные смешанные сложные эфиры пентаэритрита и дитриметилолпропана и смеси доступных монокрбоновых кислот С5 и Сб, удовлетворяющие требованиям НД к базовым авиационным маслам 2-ого поколения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мамарасулова, Зухра Владимировна, 2012 год

1. Калайтан Е.М. Смазочные масла для реактивных двигателей.-М.:Химия, 1968.-195с.

2. Кламанн Д. Смазки и родственные продукты.- М.: Химия,1988.-488с.

3. Папок К.К., Виппер А.Б. Применение моторных и реактивных топлив, смазочных масел и присадок // Технология органических веществ. М.: Итоги науки, 1968. - 57с

4. Белов П.С., Виппер А.Б., Заворотной В.А. Производство и применение моторных масел на синтетической основе: Тематический обзор. Сер. Переработка нефти М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979.-45с.

5. Получение и применение перспективных сложноэфирных продуктов в качестве компонентов смазочных масел и пластификаторов / П.С. Белов,

6. B.А.Заворотный, А.З.Биккулов, В.Х.Хамаев // Тематический обзор. Сер. Переработка нефти.- ЦНИИТЭнефтехим, 1984.-47с.

7. Фукс И.Г., Лашхи В.Л. Свойства и особенности применение смесей нефтяных и синтетических масел // Химия и технология топлив и масел.-1990.-ЖЗ-С.16-19

8. Мамарасулова З.В. Громова В.В. Синтетические моторные и авиационные масла. Современное состояние и тенденции развития //Химическая промышленность 2006.-№5.-С.251 -258.

9. Производство и применение синтетических и полусинтетических моторных масел за рубежом / М.Г.Арсланов, В.Л. Лашхи., В.В. Чечеткин,Б.Ф. Большаков // Химия и технология топлив и масел. 1984. - № 4. - С.43-44

10. Pat. 3526596 US, Cl. С 10 n 3/04, 3/18. Lubricants for metalworking operations/ Bernard H. Kress, Lafayette Hill, Donald E. Alexander. September 01, 1970

11. Тиниус К. Пластификаторы / Пер. с нем.- М.: Химия, 1964.-916 с.

12. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э., Тетерина J1.H. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества .- М.: Химия, 1978.-304с.

13. Ициксон Т.М. Синтез и исследование сложных эфиров триметилолпропа-на в качестве базовых компонентов смазочных масел: Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. / ВНИИ НП -М, 1970. 28с.

14. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение: Справочник / Под ред. В.М.Школьникова.- М.: Изд.центр « Техинформ», 1999.- 596 с.

15. Цветков О.Н. Технология полиальфаолефинов масел // Мир нефтепродук-TOB.-2003 .-№2.-С.24-26.

16. ТУ 38.101295-86. Масло вертолетное Б-ЗВ

17. ТУ 301-04-010-92. Масло вертолетное JI3-240

18. Нефтепродукты, допущенные к производству и применению Межведомственной комиссией Минпромэнерго РФ по допуску к производству и применению топлив, масел, смазок и спецжидкостей // Мир нефтепродуктов. 2008.-№ 3. - С. 36-39

19. Масла на основе неопентиловых эфиров /A.B. Виленкин, Г.Т. Новосартов, Т.Н. Крылов, А.Н. Егин // Химия и технология топлив и масел.- 1981.-№8.-С.21-23

20. ТУ 0253-012-56194358-2002. Эфир 2-основа масел для двигателей

21. Яновский Л.С., Галимов Ф.М., Шевченко И.В. Взаимозаменяемость отечественных и зарубежных горюче-смазочных материалов: Учеб. Пособие / Госуд.технолог.ун-т: Казань, 2001.- 69с.

22. Алексеров М.А., Юфит С.С., Кучеров В.Ф. Механизм реакции |3-элиминирования // Успехи химии .- 1978.- т.47,№2.-С.235-259

23. Хирано Дзиро, Фудзивара Масахазу. Термическая стабильность эфирных масел // Дзюнкацу. J.Jap.Soc.Lubric.Eng.- 1978,- V.23,№ 1.- Р. 30-34 / РЖХим.-1978.-13П298

24. Blake P.G., Shayden В. F. Термический распад фторированных эфиров. III Эфиры без р- водородных атомов // Int. Chem. Kinet.- 1982- V.14, №7.-Р.739-747/ РЖХим.-1983-1Б957.

25. Рудковский Д.М., Кецлах М.М., Эппель Ф.А. Многоатомные спирты.- Л.: Химия, 1972-168с.

26. Сложные эфиры а-разветвленных кислот (синтетические смазочные масла) / Л.А. Садовникова, Л.Х. Каган, Л.А. Тишкина, А.Б. Терентьев, В.А. Михеев, Р.С. Щепкина, А.К. Климов, Д.И. Поволоцкий // Нефтехимия. 1976.- Т.16, № 2,- С.316-321

27. Денисов Е.Т. Мультидиплетное взаимодействие полярных групп в условиях окисления // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1978,- № 8.- С. 1746-1752.

28. Нагиева Э.А. Повышение термоокислительной стабильности эфиров пен-таэритрита и синтетических жирных кислот // Химия и технология топлив и масел. 2004. - № 4. - С.44-45.

29. Sniegoski P.J. Selectivity of Oxidative Attack on a Model Ester Lubricant // ASLE Trans. -V.20., № 4.- p. 282-286

30. Каган Л.Х, Ициксон T.M., Никоноров Е.М. Изучение свойств смесей эфиров неополиолов // Синтетические смазочные материалы: Сб. тр. ВНИИ НП. 1978.-№29.-С. 62-67

31. Smith T.G. Neophentyl Poliol Esters // Synthetic Lubricant: London, 1972. C. 388-401

32. Barnes R. S. Synthetic lubrications // Lubrication Engineering. 1957. - T. 13, №8. - C.454-458.

33. Elliot J.S., Edwards E.D. // J. Inst. Petroleum. 1961. -T. 47, № 446. - С 39-56.

34. Байфорд Д., Эджингтон П. // Производство и применение моторных масел. 1971.-№ 3-С. 115-137.

35. Хасиевич С.С., Волчинская Н.И., Столяр Э.М. Термическая стабильность сложных эфиров, применяемых как основа масел // Синтетические смазочные масла, рабочие жидкости и их компоненты: Сб. тр. ВНИИ НП. -М.: ЦНИИТЭНефтехим. -1980. Вып. 36. - С.45-50

36. Куковицкий М.М., Хайруллин Р.Н., Исмагилов Т. А., Иванова Т. А. Влияние состава и качества синтетических жирных кислот на свойства эфиров пентаэритрита // НТИС «Нефтепереработка и нефтехимия». 1986. - № 11. -С. 18-20.

37. Niedzielski Edmund L. Neopentyl Polyols Esters Lubricants Boundary Composition Limits // Industrial and Engineering Chemistry. Product Research and Development. - 1977,-T. 16,№4.-C. 300-305.

38. Куковицкий M.M., Биккулов A.3., Сизов Н.И. и др. Исследование термоокислительной стабильности сложных эфиров пентаэритрита и монокар-боновых кислот // Нефтепереработка и нефтехимия. -1971.-№5.- С. 18-20.

39. Бочкова В.А. Синтез и исследования сложных эфиров а,а диметилалка-новых кислот: Дисс.на соиск. уч.степ. канд.наук /ЛТИ им. Ленсовета.- Л., 1974 -20с.

40. Зельвянская Е.Б., Иванова Е.А., Каган Л.Х., Никоноров Е.М. Исследование сложных эфиров оксиэтилированных пентаэритритов // Улучшениекачества смазочных масел и присадок: Тр. ВНИИ НП. 1976. - Вып. 14. -С. 311-350

41. Toshio Sakurai, Seiichiro Hironaka, Mineo Furuta, Yasuo Watanabe. Lubrication Properties of Pentaerytritol Partial Esters // Bulletin of The Japan Petroleum Institute. 1976. - T. 18, № 1. - C. 1-8.

42. Edmund L. Niedzieski Neopentyl Polyol Ester Lubricants Bulk Property Optimization // Industrial & Engineering Chemistry. Product Research and Development. - 1976. - T. 15, № l.-C. 54-58.

43. Pat. 3564044 US, CI. С 07 с 69/ 32. Liquid esters of neoalkylpolyols and mix-ter of GEM and straight chain or alkanoic neo acid / Chao Tai S., Hoffman William D, Kjonaas Manley. February 16,1971

44. Pat. 1160304 GB, CI С 2 с, С 5 f (С 07 с) Получение смешанных эфиров пентаэритрита / Miles Peter. 6.09.1969 / РЖХим, 1970, 6 П 348 П

45. Pat 4188298 US, С1. С10М 1/ 48. Synthetic aircraft turbine oil / Russel R. Reinhard, Roberta Yaffe . February 12, 1980 / РЖХим, 1980, 22П 301 П

46. Pat 4216100 US, CI. C10M 1/ 48. Pentaerythriol-fatty acid ester lubrication composition / Roberta Yaffe. August 5,1980 / РЖХим, 1981, 6П 295 П

47. Pat 159180 GB, CI. C10M 3/ 20. Mixed synthetic ester lubricant / Walker J.E. June 17,1981 / РЖХим, 1982, 7П314П

48. Влияние состава жирных кислот на свойства сложных эфиров пентаэритрита // Нефтепереработка и нефтехимия: Научно-техн. сб./ Е.А. Иванова, Е.Б. Зельвянская, JI.X Каган и др. 1972. - № 10. - С. 15-17.

49. Виленкин А.В., Новосартов Г.Т., Крылова Т.И., Ечин А.И Масла на основе неопентиловых эфиров // Химия и технология топлив и масел. 1981. - № 8.-С. 21-23

50. Pat. 3681440 US, CI CI lc 3/08. Ester of Tetrahydroxydineoalkyl Ether/ Virgil W. Gash. 01.08.1972

51. Pat. 367 3226 US, CI C07c 69/ 20. Synthetic lubricants/ Robert E. Malec. Jine 27, 1972

52. Pat. 2270230 Fr., CI C07c 69/33, C10M 1/26. Esters organiques dansdes compositions de lubricants / Mancini Giuseppe. Desember 5, 1975

53. Pat. 3694382 US, CI C09K5/04. Polyol ester lubricants for refrigerating compressors operating at high temperatures / Schnur E.Nicholas, Beimesch J.Bruce. May 20, 2022

54. Саутин C.H. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Д.: Химия, 1975-48с.

55. Холоднов В.А., Лебедева М.Ю., Пунин А.Е., Хартманн К. Системный анализ и принятие решений. Компьютерные технологии решения задач многоцелевой оптимизации систем: Учебн. пособие. СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2006.- 153 с.

56. Школьников В.М., Трофимов Г.А., Пустырникова Г.Ф., Цветков О.Н. Исследование вязкостно-температурных свойств синтетических масел с применением математического моделирования // Нефтепереработка и нефтехимия (М.). 1985. - № 1. - С. 10-11

57. Ициксон Т.М., Назаров В.И., Каган JT.X. и др. Исследование условий эте-рификации пентаэритрита на математической модели // Тр. ВНИИ по переработке нефти. 1972. - № 22. - С. 102-104

58. Программа для нахождения уравнения множественной нелинейной регрессии по методу Брандона Электронный ресурс.- Режим доступа: http://www.artint.com.ua/indexa.htm Программные продукты Microsoft Office в химии и химической технологии.

59. Уткин Б.Н. Игнатов В.А. Катализаторы этерификации карбоновых кислот: Обзор. М: НИИТЭХИМ, 1971.-С. 5-11.

60. Филд Р.В., Коув Д. М. Органическая химия титана.-М.: Мир, 1969.- С. 47-49

61. Ициксон Т.М., Каган Л.Х., Жарова Е. А. Влияние катализатора на способ получения и свойства эфиров пентаэритрита // Химия и технология топлив и масел. 1975.- №8. -С. 10-12.

62. Куковицкий М.М. Промышленное получение синтетических масел на основе сложных эфиров // Нефтепереработка и нефтехимия. 1965. - №9. - С. 14-19.

63. Зубакова Л.Б. Синтетические ионообменные материалы. М.: Химия, 1978. -184 с.

64. Гафаров P.M. Синтез сложных эфиров многоатомных спиртов на основе термостойких сульфокатионитов: Дис. на соиск. уч. степ. канд. техн .наук / Государственная академия нефти и газа им. И.М. Губкина. М.:, 1992. - 128 с

65. Гетерогенный процесс получения синтетического масла этерификацией неопентилполиолов / А.Ф.Лунин, Л. Л. Железная, В.Р. Мкртычан, С.В. Мещеряков // Химия и технология топлив и масел. 1980. - №7. - С. 3739.

66. А.С. 595290 СССР. Кл С 07с 69/33, С 07с 67/08. Способ получения сложных эфиров неопентиловых спиртов / А.Ф. Лунин, А.Д. Беляева, К.Д. Дьяконова и др. Московский институт нефтехимической и газовой промышленности. Опубл. 23.03.78 / РЖХим 23 П 290 П, 1978

67. Лунин А.Ф., Мещеряков СВ. Каталитические свойства сульфополимеров, закрепленных на неорганических носителях. Т.З. Новосибирск, 1986.-164с.

68. Худаберганов А.К., Султанов А.С., Юнусов М.Н., Куковицкий М.М., Сизов Н.И., Этерификация синтетических жирных кислот фракции С5-С9 по-лиолами // Химия и технология топлив и масел. 1981. - № 3. - С. 34 - 36.

69. Совершенствование технологии производства сложноэфирных синтетических масел / М. М. Куковицкий, Р. Н. Хайруллина, Н. И. Сизов, Т. А. Ис-магилов // Химия и технология топлив и масел. 1990. - №2. С. 8-9.

70. Guillermo Etienne Esteres de Acidos Dibasicos de Neoalcoholes utilizables como Lubricantes de alto Comportamiento / Ingeniería Petrolera. 1967. - № 7.-C. 32-36

71. УГНТУ, 2003. С. 208-209 / РЖХим 04.19 - 19 Н. 79.

72. Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Грищенко Т.М. Справочник по химииполимеров. Киев: Наукова думка, 1971.- 535с.

73. Ициксон Т.М., Сударикова Т.И., Каган Л.Х. Очистка сложных эфиров анионообменной смолой АВ-17-8 // Синтетические смазочные масла и твердые смазочные покрытия: Тр. ВНИИ НП. 1976. - Вып. 17. - С. 23-27.

74. Куковицкая Л.Б., Биккулов А.З., Хамаев В.Х. Очистка синтетических масел на анионите AB-17 // Нефтепереработка и нефтехимия: Межвуз. Сб. (Казань).- 1974.-Вып. 2.-С. 15-18.

75. Мамедьяров М.А., Кеворкова И.С., Велиева Я.А. Разработка контактного метода нейтрализации эфирных синтетических масел // Химия и технология топлив и масел. 1975. - № 11. - С.25-27.

76. Мамарасулова З.В., Громова В.В. Этерификация пентаэритрита на гетерогенных катализаторах // Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых: Материалы конф. 12-15 сент.2006 г. СПб.: Химиз-дат, 2006.-С. 149

77. Королев Г.В., Могилевич H.H., Ильин А.Л. Ассоциация жидких органических соединений: Влияние на физико-химические свойства и полимериза-ционные процессы. М.: Мир, 2002. - 264 с.

78. Мамарасулова З.В., Громова В.В.Влияние «-оксидифениламина и борсо-дежащих эфиров пентаэритрита на свойства сложноэфирного масла // ЖПХ.-2008.- Т.81- №2.-С.345-347.

79. Пат.2361904, Россия.С1 С ЮМ 105/ 38. Основа синтетического смазочного масла / З.В.Мамарсасулова, В.В. Громова. Опубл. 20.07.2009; Бюл.№ 20.

80. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М., Гостоптехиздат, 1962-888с .

81. Пат.2434935 РФ .МПК с 10м 105/38 Способ получения основы синтетического смазочного масла / Громова В.В, Мамарасулова З.В., Братчиков К.Д.; ЗАО « Завод имени Шаумяна». Опубл. Б.И. № 33 от 27.11.2011.