Разработка технических средств геоэкологического контроля воздуха и воды методом газовой хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.36, кандидат технических наук Зубкова, Ольга Александровна

• Зубкова, Ольга Александровна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Зубкова, Ольга Александровна

ВВЕДЕНИЕ

I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ

МИКРОПРИМЕСЕЙ ВОЗДУХА И ВОДЫ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕМ

1.1 Общая модель газохроматографического контроля объекта окружающей среды

1.2 Методы концентрирования микропримесей органических загрязнителей воздуха и воды

1.3 Сорбционное концентрирование микрокомпонентов

1.4 Выбор материала для сорбционного концентрирования

1.4.1 Структурно-поверхностные свойства полимерных сорбентов

1.4.2 Адсорбционные свойства пористых полимерных сорбентов

1.4.3 Возможности регулирования свойств полимерных сорбентов для концентрирования

II. ПРИБОРЫ И МЕТОДЫ МОДИФИЦИРОВАНИЯ И ИЗУЧЕНИЯ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРНЫХ СОРБЕНТОВ-КОНЦЕНТРАТОРОВ

2.1 Методы модифицирования полимерных сорбентов

2.2 Методы исследования свойств сорбентов

2.2.1 Определение температурного предела использования

2.2.2 Измерение удельных поверхностей и пористости сорбентов

2.2.3 Инфракрасная спектроскопия и элементный анализ сорбентов-концентраторов

2.2.4 Измерение истинной плотности и электронная микроскопия сорбентов

2.2.5 Определение полярности и селективности модифицированных сорбентов

2.2.6 Определение сорбционных и хроматографических свойств

2.2.7 Методы пробоотбора микропримесей органических загрязнителей воздуха и воды

2.2.8 Метрологические характеристики измерения микропримесей органических загрязнителей

III. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ МЖРОКОЛИЧЕСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУШНЫХ И ВОДНЫХ СРЕДАХ

3.1 Эксплуатационные характеристики сорбентов-концентраторов

3.1.1 Термостабильность модифицированных полимерных сорбентов

3.1.2 Структурно-поверхностные характеристики

3.1.3 Химическая природа поверхности, полярность и селективность сорбентов-концентраторов

3.1.4 Сорбционная емкость модификатов (удельные объемы удерживания тестовых соединений)

3.2 Газоэкстракционное извлечение из водных растворов микропримесей токсичных органических соединений

3.3 Сорбционное концентрирование органических загрязнителей 111 воздуха

3.4 Общие замечания по применению сорбентов в контроле объектов окружающей среды и перспективы дальнейшего развития темы 122 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 128 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ 13 0 Приложение 1 143 Приложение 2 145 Приложение 3 147 Приложение

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ППС - пористые полимерные сорбенты; ГХ - газовая хроматография;

РХМ - радиационно-химическое модифицирование;

ВЭМ - высокоэнергетическое модифицирование;

РМ ППС - радиационно-модифицированные пористые полимерные сорбенты; nm- емкость монослоя; п - число молей вещества, адсорбированных 1 г сорбента;

Р0 - давление насыщенного пара адсорбата при условиях эксперимента;

Р/Р0 - относительное давление адсорбата;

С - параметр, включающий теплоту адсорбции;

S ул; S ве - удельная поверхность сорбента;

ДУ - суммарный объём пор; d3<i>, d50 - средний эффективный диаметр пор; р - истинная плотность сорбента; tR - время удерживания компонента смеси; t°R - время удерживания несорбируемого компонента; t'R - исправленное время удерживания сорбата;

J х - индекс удерживания Ковача для вещества х;

AR - коэффициент полярности Роршнайдера;

AR - суммарный коэффициент полярности - общая условная хроматографическая полярность сорбента;

VR- объём удерживания сорбата; m - масса сорбента в колонке;

Vg - удельный удерживаемый объём вещества при температуре эксперимента:

С * ,С" - константы, зависящие от выбора исходного фазового состояния молекулы сорбата;

V g - исправленный удельный объём удерживания компонента;

Кроме того, в диссертации для разовых обозначений использованы и другие символы, которым дано соответствующее разъяснение. При оформлении рукописи автор придерживался требований ГОСТ 2.195-79; 7.32-81; 7.1-76, а также требований журналов «Вестник ТГАСУ», «Экология промышленного производства», «Дефектоскопия» и «Экологические системы и приборы»

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технических средств геоэкологического контроля воздуха и воды методом газовой хроматографии»

Актуальность темы. Хозяйственная деятельность человека приводит ко все большему загрязнению окружающей среды, преобразуются все компоненты биосферы, изменяется состояние всех геосфер, нарушаются естественные кругообороты вещества и энергии. Особую остроту в XXI веке приобретает проблема чистого воздуха и воды, учитывая ее глобальный характер. Анализ природных и питьевых вод, а также воздуха, загрязненных промышленными и бытовыми выбросами - одна из важнейших проблем геоэкологии в области контроля состояния и защиты окружающей среды, которая в последние годы занимает всё более значительное место во внутренней и внешней политике развитых государств.

В определении токсичных органических загрязнителей гидро- и атмосферы, из всего набора экологических методов контроля, газохроматографические (ГХ) занимают особое положение. Их высокая скорость и чувствительность определяют принципиальную, методическую разрешимость большинства возникающих аналитических задач, в которых основная трудность - сконцентрировать микроколичества интересующих токсичных компонентов в детектируемых пределах. Проблема концентрирования микропримесей соединений разнообразного химического строения, в свою очередь требует разработки и аргументированного выбора для обогащения пробы, материалов, обладающих выраженными селективными и сорбционными свойствами к анализируемым веществам.

В связи с этим особую актуальность приобретает разработка технических средств контроля и мониторинга состояния окружающей среды, а именно, новых концентрирующих материалов на основе пористых полимерных сорбентов, пригодных для контроля экологической чистоты воздушных сред и вод, зачастую загрязненных токсичными органическими соединениями.

Объект исследования - природная среда: воздух, вода, взаимодействие микропримесей экотоксикантов природной среды с чувствительным элементом-концентратором технических измерительных средств.

Предмет исследования - изучение возможности совершенствования пористых полимерных сорбентов для геоэкологического мониторинга воздуха и воды.

Цель исследования: состояла в разработке селективных и эффективных полимеров-концентраторов, обеспечивающих накопление микропримесей органических токсинов воздуха, природных и сточных вод и их использование в более совершенных технических средствах систем контроля и мониторинга состояния окружающей среды.

Для достижения цели были определены следующие задачи:

- по критерию обеспечения низкого порога обнаружения вредных веществ и максимально широкого диапазона определения их концентраций, установить исходный сорбирующий материал и метод его модифицирования;

- исследовать физико-химические и аналитические характеристики сорбентов-концентраторов;

- создать технические средства пробоотбора - концентраторы, необходимые для анализа микроколичеств токсичных веществ с улучшенными показателями качества и осуществить их опытно-промышленную апробацию.

- разработать методики количественного определения токсичных органических микропримесей в воздушных и водных системах для геоэкологического контроля и мониторинга состояния окружающей среды.

Научная новизна

Определено, по критериям экономической целесообразности и возможности изменения физико-химических и аналитических свойств методом радиационно-химического воздействия, что наиболее перспективным является пористый полимерный сорбент промышленно-выпускаемый в соответствии с ТУ-6-09-10-1834-99.

Установлено, что максимальная чувствительность газохроматографического определения микроколичеств альдегидов, спиртов, кетонов, эфиров, карбоновых кислот, достигается применением для концентрирования сополимеров, облученных в среде орто-фосфорной кислоты и сорбентов с привитыми азотсодержащими полярными мономерами. Для высококипящих алифатических и ароматических углеводородов - компонентов нефти и нефтепродуктов, надежное определение достигается применением материалов, облученных на воздухе, в вакууме и инертных средах. Практическая значимость:

Разработаны 4 новые серии колонок-концентраторов, пригодные для газохроматографического мониторинга токсичных микропримесей в воде и воздухе, защищенные охранными документами РФ (патенты на полезную модель).

Разработаны методические рекомендации экологического контроля состояния воздушных и водных объектов окружающей среды методом газовой хроматографии с предварительным концентрированием микроколичеств токсичных, органических веществ на полученных сорбентах-концентраторах.

Работа выполнена в рамках тематического плана научно-исследовательских работ Томского государственного архитектурно-строительного университета.

Реализация результатов диссертационных исследований.

1. Результаты работы апробированы и приняты к использованию в: Управлении государственного пожарного надзора главного управления МЧС по Томской области, Обществе с ограниченной ответственностью «СибирьНефтеГаз» и Обществе с ограниченной ответственностью «СтройИнвест».

2. Материал диссертационной работы используется в лекционных курсах Томского государственного архитектурно-строительного университета по предметам «Аналитическая химия» и «Физическая химия» для студентов специальностей «Инженерная защита окружающей среды», «Производство строительных изделий и конструкций», а также «Безопасность технологических процессов и производств»

Положения, выносимые на защиту:

1. Контроль микроколичеств органических загрязнителей воздуха и воды методом газовой хроматографии существенно развивается по критерию увеличения информативности, применением для концентрирования микропримесей веществ колонок с радиационно-химически модифицированными полимерными сорбентами на основе сополимера стирола-дивинилбензола.

2. Накопление микрокомпонентов исследуемой среды на разработанных концентраторах позволяет существенно расширить количество анализируемых соединений, увеличить скорость анализа, достигнуть улучшенных пределов обнаружения веществ и диапазонов определения концентраций, отвечающих требованиям международных экологических стандартов.

3. Разработанные колонки-концентраторы существенно дополняют арсенал технических средств экологического контроля, способствуя повышению его полноты и качества.

Метод исследования: основывается на использовании классических представлений в области создания и применения технических средств газохроматографического контроля и мониторинга окружающей среды. В экспериментальных исследованиях применено поверенное физико-химическое оборудование, измерительные установки и источники, обеспечивающие радиационное воздействие на полимеры, в том числе и привитые.

I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ

МИКРОПРИМЕСЕЙ ВОЗДУХА И ВОДЫ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕМ

Заключение диссертации по теме «Геоэкология», Зубкова, Ольга Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ Рассмотрение совокупности выполненных исследований и полученных данных позволяет сделать следующие выводы:

1. Разработаны 4 новые серии колонок-концентраторов для геоэкологического контроля токсичных органических загрязнителей воздуха и воды на уровне микропримесей методом газовой хроматографии, с улучшенными эксплуатационными характеристиками.

2. Созданные сорбенты-концентраторы, облученные на воздухе, инертной атмосфере, вакууме, а также сорбенты, облученные в среде 60-80 % ортофосфорной кислоты или в среде 60-80 % ортофосфорной кислоты с добавлением органического фосфата в количестве 3-10 % от массы сорбента, в силу существенно развитой удельной поверхности, большого объема пор, наличия значительного количества микро- и мезопор, проявляют достаточно высокие значения сорбционной емкости по отношению к изученным экотоксикантам от 7,7 до 55200 л/г, а сополимер стирола-дивинилбензола по отношению к данным веществам от 2,3 до 720 л/г соответственно. Такие концентраторы наиболее эффективны при определении микроколичеств среднекипящих алканов и ароматических соединений.

Сорбенты-концентраторы с азотсодержащими привитыми мономерами обладают увеличенной концентрирующей способностью от 15 до 354 л/г по эфирам, кетонам, спиртам, кислотам, аминам, а исходная матрица и товарно-производимые таких значений не обеспечивают.

3. Использование созданных технических средств позволяет понизить предел обнаружения в сточных водах и сбросах, таких токсинов как, спирты, алканы, циклоалканы и бензольные соединения до значений концентраций 0,1 - 0,005 ПДК, что является необходимым для геоэкологического контроля загрязнений водоемов бытового и хозяйственного назначения.

4. Разработанные колонки - концентраторы в условиях передвижных систем мониторинга обеспечивают сохранность представительной пробы до 1 месяца, что необходимо для доставки пробы в стационарные лаборатории для детального исследования и разработки надежных и воспроизводимых методик контроля объектов окружающей среды.

5. Установлены среды, температуры, мономеры и дозы обработки, как фотонными, так и нуклидными источниками ионизирующих излучений для исходного сорбента-матрицы сополимера стирола-дивинилбензола.

6. Разработанные методические рекомендации контроля микроконцентраций органических экотоксинов объектов окружающей среды приняты к практическому использованию, что документально подтверждено.

7. Концентраторы и рекомендации по их использованию применимы не только при решении задач геоэкологии, они в значительной мере дополняют спектр технических приемов и приборного сопровождения неразрушающего контроля и диагностики.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Зубкова, Ольга Александровна, 2007 год

1. Другов Ю.С, Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. М.: Химия, 1981. - 256 с.

2. Хроматографический анализ окружающей среды /Под. ред. В. Г. Берез-кина М.: Химия, 1979. - 609 с.

3. Byermann К. Organic trace analysis. Chichester: Horwood, 1984. - 365 p.

4. Муравьева С.И., Казина Н.И., Прохорова Е.К. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе. М.: Химия, 1988. - 320 с.

5. Методы анализа загрязненного воздуха /Ю.С. Другов, А.Б. Беликов, Г.А.Дьякова. М.: Химия, 1984. - 384 с.

6. Другов Ю.С. Газовая хроматография в практике аналитического контроля загрязнений воздуха//Зав. лаб. 1992. -Т.58, № 3.- С. 1-7.

7. Другов Ю.С, Ягодовский В.Д. Методы концентрирования при анализе загрязненного воздуха. В кн.: Концентрирование следов органических соединений. Проблемы аналитической химии. Т. X. М.: Наука, 1990. -С.113-143.

8. Жейвот В.И., Шалаева М.Е., Малахов В.В. Газовая хроматография в анализе объектов окружающей среды. В кн.: Методы анализа объектов окружающей среды. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1988. - С.53-82.

9. Кузьмин Н.М. Концентрирование в органическом анализе. В кн.: Концентрирование следов органических соединений. Проблемы аналитической химии. Т.Х. М.: Наука, 1990. - С.5-27.

10. Дженнингс В., Рапп А. Подготовка образцов для газохроматографического анализа. М.: Мир, 1986. - 166 с.

11. Другов Ю.С. Газохроматографическое определение загрязнений воздуха//Зав. лаб. 1988. - Т.54, № 7. - С. 3-13.

12. Москвин Л.Н., Царицына Л.Г. Методы разделения и концентрированияв аналитической химии. -JL: Химия, 1991. 256 с.

13. Другов Ю.С. Реакционно-сорбционное концентрирование в газовой хроматографии и его применение для определения примесей вредных веществ в воздухе. Автореф. дис. д-ра хим. наук. М., 1987. - 191 с.

14. Руденко Б.А. Капиллярная хроматография. М.: Наука, 1978. - 221 с.

15. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. М.: Мир, 1980. - 232 с.

16. Hollis O.L. Separation of gaseous mixtures using porous polyaromatic polymer beads //Anal. Chem. 1966. - Vol. 38.- P. 309-316.

17. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты в газохромато-графическом анализе//Журн. аналит. химии. 1977. - Т. 27, № 5. -С. 1024-1034.

18. Hollis O.L. Porous polymers used in GC and LC //J. Chromatogr. Sci. -1977.-Vol.11.-P.335-342.

19. Coupek J., Krivakova M., Pokorny S. New hydrophilic materials for chromatography: Glicol metacrylates //J. Polym. Sci.: Polym. Symp.- 1973. -Vol.42.-P. 185-190.

20. Kunin R., Meitzner E., Bortnic N. Macroreticular ion exchange resins //J.Am. Chem. Soc. -1962.- Vol.84. P305-306.

21. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. М.: Наука, 1977. - 165 с.

22. Jacobelly Н., Bartolin М., Guyot A. Styrene divinylbenzen copolymers. I.Texture of macroporous copolymers with ethyl-2-hexanoic asid in diluent //J.Appl.Polym. Sci. 1979. - Vol.23. - P.927-939.

23. Hradil J. Investigation of the surface structure of polymers by chromatographic methods. II. Macroporous poly (2-hydrohy ethyl methacrylate-co-ethylendimethacrylates) //J. Chromatogr. 1977. - Vol. 144. -P63-68.

24. Мосева Л.И., Крылова М.П., Сакодынский К.И. Пористые полимеры вгазовой хроматографии //Газовая хроматография. М., 1967. - Вып. 7. -С. 60-70.

25. Пористые полимеры в газовой хроматографии: сообщение III /Л.И. Мосева, Л.А. Трошева, М.П. Ковалева, К.И. Сакодынский //Газовая хроматография.- М., 1969.- Вып. 9. С.91-95.

26. Сакодынский К.И. Современные сорбенты для хроматографии //Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1983. - Т.28, № 1. - С.34-43.

27. Sakodynskii K.I., Panina L.I. Retention behaviour during separation on polar sorbents containing ether groups //J. Chromatogr. 1971. - Vol.58. -P.61-71.

28. Sakodynskii K.I., Klinskaya N.S., Panina L.I. Polymer sorbents based on polyimides//Anal. Chem. 1973. - Vol. 45. - P. 1369-1374.

29. Клинская H.C., Панина Л.И. Возможность использования полимеров в качестве сорбентов для газовой хроматографии // Новые сорбенты для хроматографии. М., 1972.-Вып. 18.-С.15-17.

30. Пористые полимерные сорбенты на основе винилпроизводных пиридина /Л.И. Панина, Н.С. Клинская, К.И. Сакодынский, Н.В. Галицкая //Новые сорбенты для хроматографии.- М., 1972. Вып. 18. - С.8-15.

31. Nitrogen and phosphorous containing porous polymer sorbents /L.I.Panina, N.S.Klinskaya, L.D.Glasunova, K.I.Sakodynskii //J. Chromatogr. 1973. -Vol.77. -P.51-59.

32. Sugii A., Harada K., Ogawa N. Use of porous polymer containing hydraside groups for selective removal of carbonyl compounds in gas chromatography //Chem.Pharm. Bull. 1977. - Vol. 25,№ 2. - P. 276-279.

33. Woeler F.H., Polloc G.E. Synthesis of porous polyaromatic column packing for GC analysis of extraterrestrial atmospheres //J. Chromatogr. Sci. 1978. -Vol.16.-P. 137-140.

34. Wajaczynska M., Kolarz B.N. Structure-and sorption properties of porous copolymers of styrene, acrilonitrile and divinilbenzene //J. Chromatogr. -1980. -Vol. 196.-P. 75-83.

35. Chromatographic properties of macroporous copolymers of 2-hydroxyethyl-methacrylate and ethylene dimethacrylate /Hradil J., Krivakova M., Stary P., Coupek J. //J. Chromatogr. 1973. - Vol.79. - P.99-105.

36. Hradil J., Lukas J. Effect of internal structure of macroporous polymers on chromatographic properties //J. Chromatogr. 1979. - Vol.172. - P.85-92.

37. Глазунова Л.Д., Панина Л.И., Сакодынский К.И. Применение сорбента на основе полифенилхиноксалина в хроматографическом анализе // Применение хроматографии в химии хим. промышленности: Тез. докл. Всесоюз. конф. Пермь, 1981.-С. 4.

38. Глазунова Л.Д., Забельникова Н.С., Сакодынский К.И. Исследование газохроматографических свойств комбинированного сорбента на основе полифенилхиноксалина //Аналитическое и препаративное применение хроматографии.- М., 1980. С. 3-6.

39. Бебрис Н.К., Киселев А.В., Никитин Ю.С. Пористый полиакрилонитрил как адсорбент для газовой хроматографии // Нефтехимия. 1969. - Т.9, №4. -С. 631-637.

40. Fritz J.S., Chang R.S. Macroporous resins for sorption and chromatographic separation of gases//Anal. Chem. 1974. - Vol.46. - P.938-940.

41. Sakodynskii K.I., Panina L.I. Scanning electron microscopic investigations of gas chromatographic porous polymer sorbents //Chromatographia. 1971. -Vol.4. -P.I 13-118.

42. Алексеева K.B., Стрельникова И.А., Яковлева T.C. Использование цис-полибутадиена как адсорбента и носителя в газовой хроматографии //Журн. аналит. химии. 1970. - Т.25, № 5. - С. 987-995.

43. Klein J., Weddecke Н., Wolter G. Mixed polymeric stationary phases in gas chromatography//J. Pol. Sci.: Pol. Symp. 1980. - Vol.68. - P.221-228.

44. Поликомплексонаты меди селективные сорбенты для газовой хроматографии /З.А. Евсеева, Л.И. Панина, К.И. Сакодынский и др. //Журн. аналит. химии. - 1985.- Т.40, № 2. - С. 312-315.

45. Guillot J., Janin С, Guyot A. Polyphenylsiloxane applied to gas chromatography//J. Chromatogr. Sci. 1973. - Vol. 69. - P.375-379.

46. Глазунова Л.Д., Забельникова H.C., Юдина И.П. Исследование полифенилхиноксалина в качестве сорбента для газовой хроматографии //Техника хроматографического разделения. -М., 1980. С.4-10.

47. Боева В.И., Панина Л.И., Сакодынский К.И. Применение полифункциональных полимерных сорбентов в газохроматографическом анализе//Техника хроматографического разделения. -М., 1980. С.10-15.

48. Lukas J. Makroporesni polymerni sorbenty v plynove chromatogafii, a stadium jejich sorpenich vlastnosti pomoci inversni chromatografie //Chem. listy. -1978. Vol.72, № 3. - P. 267-287.

49. Доманина О.Н., Чудакова И.К., Панина Л.И. Изменение структурных и хроматографических характеристик полимерных сорбентов при обработке растворителями //Новые сорбенты для молекулярной хроматографии. -М, 1973. -Вып.20.-С.43-45.

50. Hunt G.T., Pangaro N., Zelensky S.G. The chemical characterization of potential organic interferense in two commercially available polymeric adsorbents //Anal, letters. 1980. - Vol.l3(A.7). - P.521-528.

51. Fritz J.S. Concentration organic impurities from trace levels //Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1975. - Vol. 14, № 2. - P.94-96.

52. Coupek J., Popl M. Macroporous' synthetic polymers in gas and reversed phases liquid chromatography // Analusis. 1979. - Vol.7, № 1. - P.28-32.

53. Deng L.R. Comprehensive study of porous polymeric stationary phases for gas chromatography//J. Chromatrogr. 1979. - Vol.186. - P.317-338.

54. Untersuchungen an porosen polymeren als stationare Phase in der Gaschromagraphie /Hoffmann H., Henke M., Haupke K., Schwachula G. //Plaste und Kautschuk. 1978. Vol.25, № 8. - P.453-455.

55. Грег С, Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. -М.:Мир, 1984.-306 с.

56. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. -М.: изд-во ВАХЗ, 1972. 190 с.

57. Kalusova L., Komers R. Methacrylate resins for the gaschromatographic separation of strongly polar compounds //J. Chromatogr. 1974. -Vol. 91. -P. 133-139.

58. Komers R., Kopecka H., Kraus M. Tailoring porous polymer gas chromatographic packing//! Chromatogr. 1978. -Vol. 148. - P.43-51.

59. Глазунова Л.Д., Панина Л.И., Сакодынский К,И. Использование пористых полимерных сорбентов для концентрирования микропримесей органических соединений из газовой и жидких сред//Успехи химии.-1983.-Т.43, № 1.-С. 166-170.

60. Мишарина Т.А., Журавлева И.Л., Головня Р.В. Методы концентрирования следовых количеств летучих органических веществ //Журн.аналит.химии. 1987.-Т.42, № 4. С.586-605.

61. Rama Rao N.V., Sriram М. Porous polymers in monitoring air pollution //J. Sci. Ind. Res. 1986. - Vol.45. - P.124-132.

62. Figge K., Rabel W., Wiek A. Adsorptionmittcl zur Anreichering von organichen luftinhaltstoffen //Fres. Z. anal. Chem. 1987. - Bd.327. - S.261-278.

63. Supelco international chromatography catalog 29. 1991. - P. 118-120.

64. Zibarev P.V., Slizhov Yu.G. Possibilities and perspectives of production selective chromatographic sorbents by radiation-chemical modification //Pap. 18 Int. Symp. on Chromatogr. Amsterdam, 1990. - P 34.

65. Zibarev P.V., Starshinin A.Yu. Porous polymer supports with OH-containing modificators bonded by gamma-radiation, for GC //Pap. 8 Danube Symp. on Chromatogr. Warsaw, 1991. - Th - P.04.

66. Shepelenko T.S., Zibarev P.V. Selective radiation treated polymer traps for preconcentration of organic air pollutants of basic nature //Pap. 8 Danube Symp. on Chromatogr. Warsaw, 1991. - We - P.45.

67. Шепеленко Т.С, Зибарев П.В. Новые полимерные сорбенты для газовой хроматографии, модифицированные действием гамма-излучения в среде концентрированной азотной кислоты //Тез. докл. X Всесоюз. конф. по газ. хроматографии.- Казань, 1991. С.44-45.

68. Зибарев П.В., Шепеленко Т.С. Применение модифицированных полимерных сорбентов для селективного концентрирования полярных органических соединений из воздуха //Тез. докл. X Всесоюз. конф. по газ. хроматографии. Казань, I99I.-C.46.

69. Зибарев П.В., Старшинин А.Ю., Иванкова Н.В. Радиациоино-привитые пористые полимерные сорбенты для газовой хроматографии //Тез. докл. X Вессоюз, конф. по газ.хроматографии. Казань, 1991. - С.47.

70. Киселев А.В., Яшин Я.И. Газоадсорбционная хроматография. -М.:Наука, 1967.-256 с.

71. Gassiot-Matas M., Monrabal-Bas В. Determination of some adsorption properties on the porous polymer Porapak Q //Chromatographia. 1970. -Vol.3. - P.547-551.

72. Lukas J. Modification of the Rohrschneider method for classification of the polarity of polymeric sorbents based on methacrylic acid esters //J. Chromatogr. 1980.-Vol.190.-P. 13-19.

73. Gearhart H.L., Burke M.F. Use of chromatographic measurement for physical and chemical characterization of polymer beads //J. Chromatogr. Sci. -1977. -Vol.15.-P. 1-9.

74. Kiselev A.V. Advances in gas-solid chromatography //Aspects in gas choramatography. Berlin, 1971. - P.48-66.

75. Пат.56641 Российская Федерация, МПК G01N 30/02, 30/04. Колонка-концентратор для газовой хроматографии /Зибарев П.В., Зубкова О.А., Шепеленко Т.С. № 2005137998/22; заявл. 06.12.2005; опубл. 10.09.2006. Бюл. №25.

76. Пат.61889 Российская Федерация. МПК G01N 30/04. Колонка-концентратор /Зубкова О.А., Зибарев П.В. и др. № 2006139516/22; заявл. 07.11.2006; опубл. 10.03.2007. Бюл. №7.

77. Пат.63543 Российская Федерация, MFTKGOIN 30/02, 30/04 . Колонка-концентратор для молекулярной хроматографии /Зубкова О.А., Зибарев П.В. и др. № 2006140112/22; заявл. 13.11.2006; опубл. 27.05.2007. Бюл. № 15.

78. Пат. 64379 Российская Федерация, МПК G01N 30/02. Колонка-концентратор с привытым азотсодержащим сополимером / Зубкова О.А., Зибарев П.В. и др. № 2006145652/22; заявл. 21.12.2006; опубл. 27.06.2007. Бюл. № 18.

79. Зибарев П.В. Газохроматографический контроль объектов окружающей среды с использованием радиационно-модифицированных сорбентов: дис. .д-ра техн. наук: 05.11.13, 02.00.04: защищена.97. Томск, 1997. -279 с.

80. Зубкова О.А. Применение колонок-концентраторов с радиационно-модифицированными сорбентами для газохроматографического контроля объектов окружающей среды / Вестник ТГАСУ, № 1 . 2007. С. 146-155.

81. Зубкова О.А., Зибарев П. В. Использование колонок-концентраторов микропримесей в системах экологического мониторинга объектов окружающей среды // Труды IV Межд. конф "Перспективы развития фундаментальных наук». Томск, 2007. - С. 117-120.

82. Зубкова О.А., Зибарев П.В., Зубкова Т.П., Недавний О.И. Новые колонки-концентраторы токсичных органических микропримесей для экологического контроля объектов окружающей среды //Дефектоскопия, 2007.

83. Вигдергауз М.С. и др. Качественный газохроматографический анализ. -М.: Наука, 1978.-244 с.

84. Lukas J. Reactive polymers. XIV Surfacemodified polymeric sorbents based on glycidil esters // J. Chromatogr. 1978. - Vol. 153. - p. 373-380.

85. Sakodynskii K.I., Terekhova G.P., Panina L.I. Macroporous polymeric sorbents involving nitro and amino- functional groups // J. Chromatogr. - 1984. -Vol. 292.-P. 227-231.

86. Wall L.A., Brown D.W. Radiation of polymethylmethacrylate and polystyrene // J. Phys. Chem. 1957. - Vol. 61, N 2. - P. 129-136.

87. Horwood J.F., Urbach G.E. Modification to the chromatographic behaviour of Porapak Q by chemical reaction // J. Chromatogr. 1988. - Vol. 437. - P. 238243.

88. Шепеленко Т.С. Нитрование термостабильных модификаций сополимера стирола-дивинилбензола в поле источника гамма-излучения / Т.С. Шепеленко, П.В. Зибарев // Изв. Вузов. Химия и хим. Технология, 1993.-Т. 36.-№6.-С. 100-104.

89. Зубкова О.А., Зибарев П.В., Колонки-концентраторы микропримесей для газохроматографического анализа органических загрязнителей объектов окружающей среды // Труды III Межд. конф. «Перспективы развития фундаментальных наук» -Томск, 2006. С. 100-102.

90. Зибарев П.В., Зубкова О.А., Шепеленко Т.С., Недавний О.И. Газохроматографический контроль микропримесей токсичных органическихвеществ в воде методом сорбционного концентрирования на пористых полимерных сорбентах // Дефектоскопия, № 6, 2006. С.93-100.

91. Зибарев П.В., Шепеленко Т.С., Зубкова О.А. Анализ тетраметилолова и сопутствующих компонентов в атмосфере производственных помещений //Вестник ТГАСУ, № 1, 2005. С. 118-199.

92. Зибарев П.В., Шепеленко Т.С., Зубкова О.А. Недавний О.И. Газохроматографический контроль тетраметилолова и сопутствующих примесей в воздухе производственных и прилегающих зон // Экология промышленного производства, № 4, 2005. С. 35-41.

93. Зибарев П.В., Зубкова О.А., Шепеленко Т.С. Газохроматографический контроль этилацетата и примесей в промышленно выпускаемых образца //Труды XII Межд. научн.-практ. конф. «Современная техника и технологии». Томск, 2006. - С. 296-297.

94. Бугаенко JI.T., Кузьмин М.Г., Полак JI.C. Химия высоких энергий. -М: Химия, 1988.-368 с.

95. Иванов B.C. Радиационная химия полимеров,- Л.: Химия, 1988. 320 с.

96. Ясуда X. Полимеризация в плазме. М: Мир, 1988. - 376 с.

97. Зибарев П.В. Радиационно-химическое модифицирование пористых полимерных сорбентов для молекулярной хроматографии. Возможности, проблемы, перспективы. Тез. докл. Всерос. симп. по теории и практике хроматографии и электрофореза. М.: 1998. - с. 47.

98. Житнева Г.П., Пшежецкий С.Я. Некоторые теоретические аспекты радиационной стойкости веществ // Физическая химия. Современные проблемы. М., 1980. - С. 95-120.

99. Ерматов С.Е. Радиационно-стимулированная адсорбция. Алма-ата: Наука, 1973.-225 с.

100. Брук М. А. Радиационная полимеризация мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел // Успехи химии. 1987. - Т. 56. №. 1. - С. 148-174.

101. Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиомеров. -М: Мир, 1991. -268 с.

102. Хидзаки К. Полимерные адсорбенты для оптического разделения / ВЦП -№. 150-90/2-Иркутск, 1990. 15с: Пер. сяпонск. из журн.: Кино дзайре. -1987. -Т. 7, №. 1.- С. 32-39.

103. Начальник отдела надзора за обеспечением пожарной безопасности на объектах градостроительной деятельности УГПГ омской области1. В.Г. Маринкин1. АКТ

104. Об использовании результатов диссертационной работы

105. Зубковой Ольги Александровны

106. Данные методические рекомендации будут применяться при прогнозе и моделировании чрезвычайных ситуаций (пожары, взрывы, терракты) в воздухе жилых и производственных объектов.

107. От УГПН ГУ МЧС по ТО Ст. инженер ОНОПБ ОТД УГИН

108. ГУ МЧС России по То Ц^ГУ'1 Загиров Д.И.

109. Генеральный директор ООО «СибирьНефтеГаз»и,"у /А.Г. Ватрушкин/pf. об. cfn1. АКТ

110. Об использовании результатов диссертационной работы

111. Зубковой Ольги Александровны

112. Российской Федерации : № 56641

113. Колонка-концентратор для газовой хроматографии», № 61889 «Колонка-концентратор», № 63543 «Колонка концентратор для молекулярной хроматографии», № 64379 «Колонка-концентратор с привитым азотсодержащим сополимером».

114. Методические рекомендации позволяют достичь чувствительность анализа и диапазон определения концентраций алканов, алкенов и аренов нормального и изомерного строения (С|2-С32) от 0,3 18,6 единиц ПДК, установленных в Российской Федерации.

115. Главный инженер ООО «СибирьНефтеГаз»1. Кандидат технических наук

116. УТВЕРЖДАЮ Генеральный директор ООО «СтройИнвест»1. Д.Г. Семочкин)

117. Об использовании результатов диссертационной работы

118. Зубковой Ольги Александровны

119. Главный инженер ООО «СтройИнвест»ерноусов М.Б.

120. В диссертационной работе Зубковой О.А. развиты аспекты теории и существенно практического использования сорбентов-концентраторов в геоэкологическом контроле воздуха и воды методом газовой хроматографии.

121. Зав. кафедрой химии д.т.н., профессор1. Ю.С. Саркисов