Разработка способов оценки качества и идентификации семян льна на основе метода ядерно-магнитной релаксации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.06, кандидат технических наук Украинцева, Ирина Ивановна

• Украинцева, Ирина Ивановна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Украинцева, Ирина Ивановна

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Характеристика современных сортов семян льна.

1.2 Современные методы оценки качества и идентификации масличных семян.

1.2.1 Характеристика методов определения масличности и влажности семян.

1.2.2 Характеристика метода определения жирнокислотного состава масла семян с применением газожидкостной хроматографии.

1.2.3 Характеристика рефрактометрического метода определения характерных непредельных жирных кислот в масле семян.

2 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДА ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА.

3 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Характеристика анализаторов для технической реализации метода ЯМР.

3.2 Методика обработки экспериментальных сигналов спинового эха.

3.2.1 Моделирование задачи разделения компонент.

3.2.2 Исследование влияния уровня шума на точность расчета релаксационных характеристик экспоненциальных компонент.

4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1 Характеристика объектов исследования.

4.2 Исследование ядерно-магнитных релаксационных характеристик протонов масла семян льна.

4.3 Разработка способа определения массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна.

4.3.1 Исследование ЯМР-характеристик протонов масла семян льна с различной массовой долей линоленовой кислоты.

4.3.2 Исследование влияния объема анализируемой пробы на • результаты определения массовой доли линоленовой кислоты в семенах льна.

4.3.3 Исследование влияния температуры на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты.

4.3.4 Исследование влияния масличности на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты.

4.3.5 Исследование влияния влажности семян льна на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты. р 4.3.6 Оценка погрешностей определения массовой доли линоленовой кислоты в семенах льна методом ЯМ-релаксации.

4.4 Влияние массовой доли линоленовой кислоты на результаты определения масличности семян льна.

4.5 Разработка способа идентификации семян льна.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка способов оценки качества и идентификации семян льна на основе метода ядерно-магнитной релаксации»

Ведущее место среди отраслей, перерабатывающих растительное сырье по объемам его переработки, многообразию и особенностям получаемой продукции занимает масложировая промышленность.

Значительная часть этого объема представлена растительными маслами, среди которых особое место занимает льняное масло, обладающее рядом уникальных физиологических свойств, благодаря высокому содержанию полиненасыщенной жирной кислоты - линоленовой кислоты.

В настоящее время масложировая отрасль столкнулась с рядом проблем, как общего, так и специфического характера, что привело к снижению объема выпуска продукции и стабильности ее качества.

Для выявления и устранения причин этих проблем необходимо детальное изучение состояния сырьевой базы отрасли, уровня применяемой технологии и ее влияния на качественные показатели получаемых растительных масел.

Получить растительное масло высокого качества возможно при организации системы управления качеством, предусматривающей не только выявление недоброкачественной продукции, но и в большей степени, обеспечивающей предупреждение ее появления.

Существующие задачи отражены в федеральном законе «О качестве и безопасности пищевых продуктов», регулирующем отношения в области обеспечения качества продовольственного сырья, пищевых продуктов и их безопасности для здоровья человека.

Необходимость решения указанных задач в России связана с тем, что в условиях современного производства растительных масел, в том числе и льняных, как правило, отсутствует постоянный поставщик товарных семян, обеспечивающий их стабильность по основным показателям и показателям безопасности.

Государственная система сертификации продовольственного сырья и пищевых продуктов обязывает введение идентификации, позволяющей на первой стадии отождествлять сырье и продукцию а также подтверждать соответствие требованиям нормативных документов.

Учитывая существующее многообразие сортов и селекционных образцов семян льна, в том числе и импортной селекции, отличающихся по массовой доле масла в семенах, жирнокислотному составу триацилглицеринов (ТАГ) и другим показателям, способ идентификации позволяет обеспечить выявление и подтверждение подлинности конкретного вида сырья, а также его соответствие установленным требованиям. В результате такой экспертизы возможно предупреждение фальсификации масличного сырья, подтверждение его качества и использование по назначению.

Для решения этих вопросов необходимы оперативные методы оценки качества и идентификации семян льна, обеспечивающие достаточную точность, максимальную сопоставимость и воспроизводимость результатов.

Одним из важнейших показателей качества семян льна и льняного масла в настоящее время считается массовая доля линоленовой кислоты, существенно повышающей потребительские свойства масла.

Ранее показатель жирнокислотного состава масла в семенах не принимался во внимание, как в процессе селекции семян льна, так и в процессе технологической переработки семян этой культуры и лишь только после разработки специальных методик оценки селекционного материала на основе метода газожидкостной хроматографии, стало возможным вести селекцию на качество масла.

Этот показатель впервые был изучен при создании высокоолеинового сорта подсолнечника Первенец, селекция которого осуществлялась по качеству масла. Массовая доля олеиновой кислоты в масле семян этого сорта достигала 70-75% по сравнению с 25-35% в масле семян рядового подсолнечника.

В настоящее время в южных регионах России успешно наращивается производство высоколиноленовых сортов льна, массовая доля линоленовой кислоты в масле которых составляет от 50 до 80%.

Появление на рынке семян льна более ценных и дорогих высоколиноленовых сортов остро поставило вопрос о необходимости разработки экспрессных способов их идентификации и определении массовой доли линоленовой кислоты в составе триацилглицеринов (ТАГ).

Эта проблема приобрела актуальность, как для дальнейшей интенсификации селекционных работ в этом направлении, так и при приемке семян на переработку.

Трудность фальсификации по идентифицирующим критериям такого объекта, как семена льна, может служить гарантией их надежности и достоверности качества.

Особенно важно в качестве критерия идентификации семян льна выбрать такие характеристики, которые бессмысленно фальсифицировать, что, в свою очередь, позволит обеспечить значительную прибыль за счет организации их раздельной переработки и соответственно стабилизации качества получаемого льняного масла.

Среди существующего многообразия физико-химических методов оценки соответствия и качества наиболее рациональными являются методы на основе ядерного магнитного резонанса (ЯМР), обеспечивающие необходимые критерии идентификации, такие, как объективность и независимость от субъективных данных испытателя, в том числе его компетентности и учета интересов изготовителя или продавца.

На основе этого метода различными авторами были разработаны способы оценки качества промышленного сырья, сельскохозяйственной продукции, в том числе масличного сырья, такого, как подсолнечник.

Однако, рассматриваемая проблема для семян льна не нашла достаточно полного отражения в этих работах.

Таким образом, разработка способов оценки качества и идентификации семян льна современной селекции является актуальной и своевременной.

Основная цель диссертационной работы - разработка способов оценки качества и идентификации семян льна методом ядерно-магнитной релаксации путем расширения его функциональных возможностей и уменьшения существующих погрешностей измерения.

В задачу исследования входило:

- изучение закономерностей ядерно-магнитных релаксационных характеристик протонов масла с различной массовой долей линоленовой кислоты в семенах льна;

- исследование температурной зависимости амплитуд сигналов ЯМР и значений времен спин-спиновой релаксации протонов масла семян льна отдельных компонент многофазной спиновой системы;

- исследование влияния массовой доли линоленовой кислоты на релаксационные характеристики протонов масла в семенах льна;

- исследование влияния объема и температуры анализируемой пробы семян льна на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты;

- исследование влияния масличности и влажности семян льна на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты;

- разработка экспрессного способа определения массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна;

- исследование влияния массовой доли линоленовой кислоты на результаты определения масличности семян льна; разработка экспрессного способа идентификации семян высоколиноленовых сортов льна;

- оценка характеристик разработанных способов идентификации и оценки качества семян льна на основе метода ядерно-магнитного резонанса;

- оценка экономической эффективности от внедрения разработанных способов оценки качества и идентификации семян льна.

Научная новизна: Теоретически и экспериментально обоснована возможность и эффективность применения метода ядерно-магнитной релаксации для разработки способов оценки качества и идентификации семян льна. Установлено, что амплитуды сигналов ЯМР первой (А]) и второй (А2) компонент протонов масла в семенах льна зависят от массовой доли линоленовой кислоты в диапазоне температур от 5 до 40°С, а амплитуда сигналов ЯМР третьей (Аз) компоненты протонов масла в диапазоне температур от 5 до 15°С практически не зависит от массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна.

Выявлено, что с увеличением массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна амплитуда первой компоненты (Ai) - увеличивается, а амплитуда второй компоненты протонов масла (А2) снижается, что, по-видимому, можно объяснить особенностями молекул ТАГ льняного масла, находящихся в масле в различном структурном состоянии: для первой компоненты - в виде индивидуальных молекул; для второй компоненты - в виде ассоциатов молекул ТАГ более низких порядков в результате межмолекулярного Ван-дер-Ваальсового взаимодействия.

Установлено, что время спин-спиновой релаксации первой (T2i) и второй (Т22) компонент протонов масла с увеличением массовой доли линоленовой кислоты в масле семян увеличиваются в исследуемом интервале температур, что, по-видимому, обусловлено повышением подвижности, как ассоциатов ТАГ низких порядков, так и индивидуальных молекул ТАГ, а время спин-спиновой релаксации протонов третьей компоненты (Т2з) не зависит от массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна.

Установлено, что влияние массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна наиболее значимо для средневзвешенного значения времени спин-спиновой релаксации (Т2Св)

Установлено, что наиболее значимое влияние массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна на величину аналитического параметра - средневзвешенного значения времени спин-спиновой релаксации (Т2св) проявляется при температуре 25°С.

Экспериментально обоснован выбор средневзвешенного значения времени спин-спиновой релаксации протонов (Т2Св) масла семян в качестве аналитического параметра для идентификации высоколиноленовых семян льна.

На основе экспериментальных данных получено уравнение температурной зависимости аналитического параметра Т2Св для семян льна с различной массовой долей линоленовой кислоты в масле, что позволило разработать способ идентификации высоколиноленовых семян льна в диапазоне температур от 5 до 40°С.

Практическая значимость. Разработан экспресс-способ определения массовой доли линоленовой кислоты в диапазоне концентраций от 10 до 80% в масле семян льна, характеризующийся экологической чистотой и позволяющий исключить разрушение семян льна, а также исключить применение токсичных химических реактивов.

На основании выявленных зависимостей времен спин-спиновой релаксации протонов первой и второй компонент масла семян льна от массовой доли линоленовой кислоты в масле разработан способ коррекции определения масличности семян льна методом ядерной магнитной релаксации при анализе семян высоколиноленовых сортов и селекционных образцов семян.

Разработан экспресс-способ идентификации высоколиноленовых семян льна в диапазоне температур от 5 до 40°С, позволяющий значительно сократить время идентификации, а также исключить применение токсичных химических реактивов.

Разработанные способы оценки качества и идентификации семян льна на основе метода ядерно-магнитной релаксации внедрены на малых предприятиях, перерабатывающих семена льна, а также нашли широкое применение при проведении селекционных работ во Всероссийском научно-исследовательском институте масличных культур имени B.C. Пустовойта Россельхозакадемии (ГНУ ВНИИМК Россельхозакадемии, г. Краснодар).

Экономический эффект от внедрения разработанных способов в 2005 г. составит более 1,5 млн. руб.

На защиту выносятся следующие основные положения диссертационной работы:

- результаты исследования ядерно-магнитных релаксационных характеристик протонов масла семян льна;

- выявленные зависимости влияния массовой доли линоленовой кислоты на релаксационные характеристики протонов масла семян льна;

- выявленные зависимости влияния объема анализируемой пробы семян льна на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты;

- выявленные закономерности влияния температуры анализируемого образца на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты;

- данные по влиянию масличности семян льна на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты;

- данные по влиянию влажности семян льна на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты;

- разработанный способ определения массовой доли линоленовой кислоты;

- выявленные зависимости влияния массовой доли линоленовой кислоты на результаты определения масличности семян льна;

- разработанный способ идентификации высоколиноленовых семян льна.

Заключение диссертации по теме «Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов», Украинцева, Ирина Ивановна

ВЫВОДЫ

На основании комплекса исследований влияния массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна в диапазоне от 10 до 80 % и температуры в диапазоне от 5 до 40°С на значения амплитуд сигналов ЯМР и времен спин-спиновой релаксации отдельных компонент спиновой системы протонов масла в семенах льна можно сделать следующие выводы:

1. Установлено, что амплитуды сигналов ЯМР первой компоненты протонов масла (Ai) и второй компоненты протонов масла (А2) в семенах льна зависят от массовой доли линоленовой кислоты в диапазоне температур от 5 до 40°С, а амплитуда сигналов ЯМР третьей компоненты протонов масла (А3) в диапазоне температур 5-15°С практически не зависит от массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна.

2. Выявлено, что с увеличением массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна амплитуда первой компоненты (А]) — увеличивается, а амплитуда второй компоненты протонов масла (А2) снижается, что, по-видимому, можно объяснить особенностями молекул ТАГ, находящихся в льняном масле в различных структурных состояниях.

3. Установлено, что времена спин-спиновой релаксации первой компоненты (Т2!) и второй компоненты (Т22) протонов масла с увеличением массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна увеличивается в исследуемом интервале температур, что, по-видимому, обусловлено повышением подвижности, как ассоциатов ТАГ низких порядков, так и индивидуальных молекул ТАГ льняного масла, а время спин-спиновой релаксации протонов третьей компоненты (Т23) не зависит от массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна.

4. Установлено, что влияние массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна наиболее значимо для средневзвешенного значения времени спин-спиновой релаксации (Т2СВ), на основании чего экспериментально обоснован выбор средневзвешенного значения времени спин-спиновой релаксации протонов (Т2св) масла семян в качестве аналитического параметра для разработки способов определения массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна и идентификации семян льна.

5. Установлено, что наиболее значимое влияние изменения массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна на значение аналитического параметра — средневзвешенного значения времени спин-спиновой релаксации (Т2Св) проявляется при температуре 25°С.

6. Разработан экспресс-способ определения массовой доли линоленовой кислоты в диапазоне от 10 до 80% в масле семян льна, характеризующийся экологической чистотой и позволяющий исключить разрушение семян льна, а также исключить применение токсичных химических реактивов. 7. Установлено, что в диапазоне изменения объема анализируемой пробы семян льна от 5 до 30 см3 величина дополнительной погрешности измерения массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна значительно меньше, чем в случае изменения объема пробы семян подсолнечника, что объясняется усовершенствованной конструкцией датчика ЯМР.

8. Выявлено, что изменение значений масличности семян льна в диапазоне от 35,5 до 53,3% и влажности семян льна в диапазоне от 5,8 до 16,9% практически не оказывает влияния на результаты определения массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна методом ЯМР.

9. На основании выявленных зависимостей амплитуд и времен спин-спиновой релаксации протонов первой и второй компонент масла семян льна от массовой доли линоленовой кислоты в масле разработан способ коррекции определения масличности методом ядерной магнитной релаксации при анализе высоколиноленовых сортов семян льна.

10. На основе экспериментальных данных температурной зависимости аналитического параметра Т2св Для семян льна с различной массовой долей линоленовой кислоты разработан экспресс-способ идентификации высоколиноленовых семян льна в диапазоне температур от 5°С до 40°С, позволяющий значительно сократить время идентификации, а также исключить применение токсичных химических реактивов.

Разработанные способ определения массовой доли линоленовой кислоты в масле семян льна и способ идентификации семян льна на основе метода ядерно-магнитной релаксации внедрены на малых предприятиях, перерабатывающих семена льна, а также при проведении селекционных работ во Всероссийском научно-исследовательском институте масличных культур имени B.C. Пустовойта Россельхозакадемии (ГНУ ВНИИМК Россельхозакадемии, г. Краснодар).

Экономический эффект от внедрения разработанных технических и технологических решений составит более 1,5 млн. руб. в год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Украинцева, Ирина Ивановна, 2004 год

1. Прудников С. М., Зверев Л. В., Джиоев Т. Е. Система приема и обработки сигналов импульсных релаксометров ядерного магнитного резонанса. Свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ № 2001610425. Москва, 17 апреля 2001 г.

2. Щербаков В.Г., Лобанов В.Г Биохимия и товароведение масличного сырья. М.: Колос. 2003 - 360 с.

3. Тютюнников Б. Н. Химия жиров. М.: Пищевая промышленность, 1979.- 632 с.

4. Верещагин А. Г. Биохимия триглицеридов. М.: Наука. 1972.308 с.

5. Зиновьев А. А. Химия жиров. М.: Пищепромиздат. 1952. 224 с.

6. Кичигин В. П. Технология и технохимический контроль производства растительных масел. М.: Пищевая промышленность. 1976.- 264 с.

7. Масличные культуры. СПб.: ВИР, 1998.- 80с.

8. Прудников С.М. Научно-практическое обоснование способов идентификации и оценки качества масличных семян и продуктов их переработки на основе метода ядерной магнитной релаксации. Автореферат дисс. .д-ра техн. наук, Краснодар, 2003. - 54с.

9. Прасолов Д.В. Разработка способов оценки качества и идентификации семян подсолнечника на основе метода ядерно-магнитного резонанса. Автореферат дисс. канд. техн. наук., Краснодар,-2003. 22с.

10. Прудников С. М. Определение содержания воды и липидов в масличном сырье. Методы ЯМР/Ред. жури "Изв. вузов. Пищ.технология". -Краснодар, 2003. 126 с. - Деп. в ВИНИТИ; №- 1490 - В 2003

11. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ, 1964. Т. 1.- 891с.

12. Рушковский С.В. Методы исследования при селекции масличных растений на содержание масла и его качество. М.: Пищепромиздат. 1957- 125с.

13. Фаррар Т., Беккер Э. Импульсная и Фурье спектроскопия ЯМР. М.: Мир. 1973 163 с.

14. Вашман А. А., Пронин И. С. Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике. М.: Наука, 1979. - 236 с.

15. Чижик В. И. Ядерная магнитная релаксация. Л.: ЛГУ. 1991256 с.

16. Аспиотис Е. X., Витюк Б. Я., Прудников С. М. и др. "Способ одновременного определения количества масла и воды в пробе семян масличных культур". А.С. №1192492.

17. МВИ №243-1. "Методика выполнения измерений масличности семян масличных культур и продуктов их переработки с применением ЯМР-анализатора АМВ-1006М".

18. Аспиотис Е. X., Витюк Б. Я., Прудников С. М. Релаксационные характеристики протонов масла и воды в семенах масличных культур. // Масло-жировая промышленность, 1984. № 10. -С. 9-12.

19. Берчфильд Г., Сторрс Э. Газовая хроматография в биохимии. М.: Мир. 1964.-619с.

20. James А. Т., Martin A. J. Gas-lipid partition chromatography. The separation and microestimation of volatile fatty acids from formic acid to dodecanoic acid. // Biochem. Journal. 1952. V. 50. P. 679-690.

21. Ржехин В. П., Погонкина Н. И. Релаксационные характеристики протонов масла и воды в семенах масличных культур // Масло-жировая промышленность. 1960. № 7. С. 77-90.

22. Ермаков А. И. Методы биохимического исследования растений. JL: Колос. 1972 256 с.

23. Akman R. G. Confusion between Cig and C20 fatty acid in gas-chromatographic analysis of seed lipids of water plants. // Lipids. 1970. V. 5. №11. P. 950-951.

24. Верещагин А. Г. Газо-жидкостная хроматография липидов. // Успехи химии. 1964. Т. XXXIII. Вып. 11. С. 1349-1370.

25. Харченко Jl. Н. Определение жирнокислотного состава растительных масел методом газо-жидкостной хроматографии // Масло-жировая промышленность. 1968. № 12. С. 12.

26. ГОСТ 30418-96 "Масла растительные. Метод определения жирно-кислотного состава".

27. ГОСТ Р 51483-99 "Масла растительные и жиры животные. Определение методом газовой хроматографии массовой доли метиловых эфиров индивидуальных жирных кислот к их сумме".

28. Воробьев Н. В. Хроматографический метод количественного анализа смеси высших жирных кислот с применением микрофотометра МФ-4. // Масло-жировая промышленность. 1963. № 11.- 324 с.

29. Количественный анализ хроматографическими методами. / Под ред. Э. Кэц. М.: Мир. 1990.-297 с.

30. Харченко Л. Н. Закономерности накопления липидов и перспективы направленного изменения качества масла семян масличных культур (подсолнечник, горчица). Дисс. на соискание уч. степени доктора биологических наук. Краснодар. 1981. 384 с.

31. Downey R. К., Harvey В. L. Methods of breeding for oil quality in rape. // Canad. J. of Plant Sci. 1963. V.43. P. 140-144.

32. Харченко Л. H. Контроль качества масла сорта Первенец. // Масличные культуры. 1984. № 5. С. 34-35.

33. Верещагин А. Г. Разделение высших жирных кислот растительных тканей методом обращенно-фазной распределительной хроматографии. Биохимия. 1958. Т. 23. Вып. 5.- 256 с.

34. Данилова Т.А., Миронова А.Н., Аспиотис Е.Х. Методы и средства оценки качества семян подсолнечника, рапса, сои. // Пищеваяпромышленность. Серия 6. Масло-жировая промышленность. Обзорная информация. 1984. Вып. 2. 24с.

35. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.:Мир. 1963. - 551. с.

36. Эмсли Дж., Финей Дж. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир. 1986. 630 с.

37. Слиткер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М.: Мир. 1981.-448. с.

38. Леше А. Ядерная индукция. М.: Мир. 1963. 684 с.

39. Александров И. В. Теория магнитной релаксации. М.: Мир. 1975.-399 с.

40. Манк В. В., Лебовка Н. И. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса воды в гетерогенных системах. Киев: Наукова думка. 1988.-204 с.

41. Ядерный магнитный резонанс / Под ред. Бородина П. М. Л.: ЛГУ. 1982,- 343 с.

42. Попель А. А. Применение ядерной магнитной релаксации в анализе неорганических соединений. Казань: Изд-во Казанск. университета. 1975. 173 с.

43. Чижик В. И. Измерение времен спин-решеточной и спин-спиновой релаксации с помощью спинового эха. В сб. Ядерный магнитный резонанс. Л.: ЛГУ. 1965. Вып. 1,- С 54-58.

44. ЯМР-анализатор АМВ-1006М. Технические условия. ТУ-4215-101-00495964-01.

45. ГОСТ Р 8.582-2001. ГСИ. ЯМР анализаторы масличности и влажности сельскохозяйственных материалов. Методика поверки.

46. Шумиловский Н. Н., Скрипко А. Л. Уменьшение погрешностей при измерениях, основанных на определенииинтенсивности сигналов ЯМР. Изв. АН Кир. ССР. 1963. Т. 5. Вып. 5.-179с.

47. Москалев В. В., Павщуков В. В. О влиянии неоднородности магнитного поля на форму сигнала свободной ядерной прецессии. В сб. Ядерный магнитный резонанс. Л.: ЛГУ. 1968. Вып. 2. С. 87-91.

48. Жерновой А. И. Влияние неоднородности внешнего магнитного поля при инверсии намагниченности ядер 71 импульсом. // Изв. ВУЗов. Физика. 1973. № 4.-С. 128-130.

49. Борсуцкий 3. Р., Поспелова Н. Б. Исследование влияния аппаратурных факторов на результаты количественных измерений импульсным методом ЯМР. Л.: Институт прикладной химии. 1974. -С 14. Деп. НИИТЭХИМ, г. Черкассы. № 429/75 деп.

50. Цейтлин Л. А. Об одной возможности получения однородного магнитного поля. // Ж. техн. Физ. 1957. Т. 27. № 12. -С. 27-29.

51. Прудников С.М., А.С. №1173279, Б.И. №30, 1985г. "Способ количественного анализа веществ на основе явления ЯМР и устройство для его осуществления".

52. Свентицкий Е. Н., Чижик В. И. Применение метода ядерного магнитного резонанса для количественного анализа. Сб.: Ядерный магнитный резонанс. Л.: ЛГУ. 1965. Вып. 1. 215с.

53. Померанцев Н. М. Применение ЯМР для аналитических целей. // Заводская лаборатория. 1960. № 8. 950с.

54. А. С. № 1043537. Язов А. Н., Чернышев В. М., Авакумов А. К., Поляков В. Ф. Способ количественного определения жирности пищевых продуктов. Б. И. 1983. № 35.

55. Прудников С. М., Витюк Б. Я., Зверев JI. В. Применение метода ядерной магнитной релаксации для определения влажности и масличности сельскохозяйственных материалов. // Пищевая промышленность. 2002. №3 С. 18-22.

56. Вода в полимерах // Под ред. С. Роуленда. П. Лилфорд, А. Кларк, Д. Джонс. Распределение воды в гетерогенных пищевых продуктах и модельных системах. 183с.

57. Belton P. S., Jackson R. R., Packer К. J. Pulsed NMR Studies muscle. I. Transverse nuclear spin relaxation times and freezing effects // Biochimica et biophysica acta. 1972. V. 286. P. 12-25.

58. Макаренко В. Л., Грищенко А. Д., Авакумов А. К., Бабкин А. Ф. Исследование твердой и жидкой фаз в молочном жире импульсным методом ЯМР. // Изв. ВУЗов. "Пищевая технология". 1975. № 1. -С. 75-77.

59. Botlan D. J., Ouguerram L. Spin-spin relaxation time determination of intermediate states in heterogeneous products from free induction decay NMR signals // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 349. № 1-3. P. 339-347.

60. Yeramian E., Claverie P. Analysis of multiexponential functions without a hypothesis as to the number of components // Nature. 1987. V. 326. №6109. P. 169-174.

61. Скрипко А. Л., Кудрявцев А. В. Разделение сигналов протонов, находящихся в различных химических соединениях, при измерении влажности и масличности методом ЯМР. В сб. Методы и приборы определения влажности. Фрунзе: Илим. 1971. 254 с.

62. Pasenkiewicz-Gierula М., Jesmanowicz A., Hyde J. S. Monte Carlo and Strategic Fits of Simulations to Exponential Signals // J. Magnetic Resonance. 1986. V. 69. № 1. P. 165-167.

63. Kroeker R. M., Henkelman R. M. Analysis of biological NMR relaxation data with continuous distributions of relaxation times // J. Magn. Reson. 1986. V. 69. № 2. P. 218-235.

64. Clark A. H., Lillford P. J. Evaluation of a Deconvolution Approach to the Analysis of NMR Relaxation Decay Functions // J. Magn. Reson. 1980. V. 41. № 1. P. 42-60.

65. Ellis G. E., Packer K. J. Nuclear Spin-Relaxation Studies of Hydrated Elastin // Biopolymers. 1976. V. 15. P. 813-832.

66. Hazlewood C. F., Chang D. C., Nichols B. L., Woessner D. E. // Biophys. J., 1974. V. 14. P. 583.

67. Diegel J. C., Pintar M. M. // Biophys. J. 1975. V. 15. P. 585.

68. Panjuskin V. Т., Dgioev Т. E., Zverev L. V., Prudnikov S. M. Investigation of Heterogeneous Systems by Nuclear Magnetic Relaxation Method. NATO ARW. Magnetic Resonance in Colloid and Interface Science. St. Petersburg, Russia, June 26-30, 2001. P. 133.

69. Dgioev Т. E., Zverev L. V., Prudnikov S. M., Panjuskin V. T. Nuclear Magnetic Relaxation in Heterogeneous Systems. XI th International Conference "Magnetic Resonance in Chemistry and Biology". Zwenigorod -2000, Russia. April* 20-27, 2001. - P. 191.

70. Panjuskin V. Т., Zverev L. V., Dgioev Т. Е., Prudnikov S. М. Nuclear Magnetic Relaxation Investigation of Water Condition in Ionits. NATO ARW. Magnetic Resonance in Colloid and Interface Science. St. Petersburg, Russia, June 26-30, 2001. P. 134.

71. Zimmerman J. R., Brittin W. E. // J. Phys. Chem. 1957. V. 61. -P. 1328.

72. Бахвалов Н. С., Жидков Н. П., Кобельков Г. М. Численные методы. М.: Наука. 1987. 600с.

73. Носач В. В. Решение задач аппроксимации с помощью персональных компьютеров. М.: МИКАП. 1994. 382с.

74. Аоки М. Введение в методы оптимизации. М.: Наука. 1977.357 с.

75. Васильев Ф. П. Численные методы решения экстремальных задач. М.: Наука. 1980. 287 с.

76. Пискунов Н. С. Дифференциальное и интегральное исчисления. Т. 2. М.: Наука. 1978. 575 с.

77. Базара М., Шетти К. Нелинейное программирование. Теория и алгоритмы. М.: Мир. 1982. 387 с.

78. Денис Дж. мл. Шнабель Р. Численные методы безусловной оптимизации и решение нелинейных уравнений. М.: Мир. 1988.-258с.

79. Жиглявский А. А., Жилинскас А. Г. Методы поиска глобального экстремума. М.: Наука. 1991.-356с.

80. Сергеев А.Г., Крохин В.В. Метрология: Учеб. Пособие для вузов. М.: Логос, 2001. - 408 с.

81. Бурдун Г. Д., Марков Б.Н. Основы метрологии. М.: Издательство стандартов, 1972. 312 с.

82. Бердникова Д. К., Чудновская А. М., Осипова Л. Н. Отбор представительных проб семян подсолнечника. // Масложировая промышленность. 1981. № 2. С. 15-16.

83. Витюк Б. Я., Прудников С. М., Гореликова И. А., Зверев Л.В., Джиоев Т. Е Определение кислотного числа растительных масел методом ядерной магнитной релаксации. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. № 12. 2002. С. 15-17 .

84. Дехтерман Б. А., Мормитко В. Г., Глоба П. Г., Леппо Р. М. Закономерности изменения вязкости некоторых масел и жиров. // Масложировая промышленность. 1982. № 7. С. 22-24.

85. Представление результатов химического анализа (Рекомендации IUPAC 1994 г.) // Журнал аналитической химии. 1998. Т. 53. №9. С. 999-1008.

86. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия. 1984. 168 с.

87. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1969.-248 с.

88. Ярош Н. П. Изменение химического состава семян подсолнечника при выращивании в различных зонах. В сб.: Биохимия и физиология масличных растений. 1967. Вып. 2. С. 222-223.

89. Бородулина А. А. Качественный состав семян масличных культур и пути его улучшения. // Масличные культуры. 1982. № 3. -С. 17-18.

90. Ермаков А. И., Ярош Н. П. Особенности и изменчивость качества масел семян масличных культур растений СССР. Труды по прикладной ботанике, генетике и селекции. JL: ВИР, 1976. Т. 56. Вып. 3.-С. 3-56.

91. Ермаков А. И., Магарская О. М. Об изменчивости соотношений жирнокислотного состава в масле семян подсолнечника и льна. Труды по прикладной ботанике, генетике и селекции. JL: ВИР, 1972. Т. 48. Вып. 1.С. 14-21.

92. Витюк Б. Я., Аспиотис Е. X., Гореликова И. А. Влияние изменений жирнокислотного состава масел на погрешность определения масличности методом ЯМР. "Спектроскопия координационных соединений". Тез. докл. III Всесоюзного совещания, Краснодар, 1984. -23с.