Разработка способа получения эмульсий на основе промышленных нефтяных восков и их использование в строительных растворах и бетонах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат технических наук Махин, Дмитрий Юрьевич

• Махин, Дмитрий Юрьевич
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Махин, Дмитрий Юрьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СУЩЕСТВУЮЩИХ ТЕХНОЛОГИЙ ПРОИЗВОДСТВА ВОСКОВЫХ ЭМУЛЬСИЙ, ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ И ОСОБЕННОСТЕЙ ПРИМЕНЕНИЯ В РАЗЛИЧНЫХ ОТРАСЛЯХ ПРОМЫШЛЕННОСТИ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Физико-химические основы процессов приготовления восковых эмульсий

1.2. Представления о механизмах образования восковых эмульсий

1.3. Компонентный состав восковых эмульсий

1.3.1. Нефтяной воск - основной компонент дисперсной фазы восковых эмульсий

1.3.2. Эмульгаторы, участвующие в процессах стабилизации системы «нефтяной воск / вода»

1.3.3. Добавки специального назначения

1.4. Основные представления о структурно-коллоидных свойствах восковых эмульсий как нефтяных дисперсных системах

1.4.1. Поверхностное натяжение на границе раздела фаз «нефтяной воск-вода»

1.4.2. Стабильность восковых эмульсий

1.4.3. Дисперсность восковых эмульсий

1.4.4. Электрофоретические свойства

1.4.5. Вязкостно-температурные (реологические) свойства

1.4.6. Исследование поверхности частиц воска в эмульсии

1.4.7. Эксплуатационные свойства восковых эмульсий

1.5. Использование восковых эмульсий в производстве различных материалов

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Характеристика исходных материалов

2.1.1. Физико-химические свойства и групповой химический состав нефтяных восков

2.1.2. Эмульгаторы и стабилизирующие агенты

2.1.3. Добавки, улучшающие свойства восковых эмульсий

2.1.4. Материалы, используемые при исследовании влияния восковых эмульсий

на основные характеристики конечных изделий (бетонов)

2.2. Характеристика методов исследований

2.2.1. Исследования свойств основных компонентов восковых эмульсий

2.2.1.1. Определение структурно-группового состава нефтяных восков

2.2.1.2. Определение содержания н-алканов в нефтяных восках

2.2.1.3. Исследование изменения поверхностного натяжения на границе раздела фаз «нефтяной воск - вода» при подборе эмульгатора для стабилизации восковых эмульсий

2.2.2. Исследование особенностей технологии приготовления и свойств полученных восковых эмульсий и факторов, оказывающих на них влияние

2.2.2.1. Методика получения восковых эмульсий

2.2.2.2. Исследование стабильности восковых эмульсий

2.2.2.3. Исследование размеров частиц дисперсной фазы

2.2.2.4. Исследование электрофоретических свойств

2.2.2.5. Исследование реологических свойств

2.2.2.6. Калориметрические исследования свойств восковых эмульсий

2.2.2.7. Электронно-микроскопическое исследование структуры восковых эмульсий

2.2.3. Исследование свойств конечных изделий (бетонов), приготовленных с добавкой восковых эмульсий

2.2.3.1. Исследование краевого угла смачивания

2.2.3.2. Определение капиллярного водопоглощения бетона

2.2.3.3. Электронно-микроскопический анализ структуры бетона с добавкой восковых эмульсий

2.2.3.4. Исследование свойств конструкционных бетонов с добавкой восковых

эмульсий

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА КОМПОНЕНТНОГО СОСТАВА И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ВОСКОВЫХ ЭМУЛЬСИЙ

3.1. Физико-химические основы получения восковых эмульсий

3.1.1. Парафиновые углеводороды - исходный сырьевой материал для полифункциональных восковых эмульсий

3.1.2. Физико-химические факторы, влияющие на образование устойчивой системы «нефтяной воск - вода». Подбор стабилизирующего агента

3.1.3. Оптимизация системы «нефтяной воск - эмульгатор - вода»

3.1.4. Исследование основных параметров процесса приготовления и их влияния на свойства восковых эмульсий

3.2. Исследование эксплуатационных свойств восковых эмульсий

ГЛАВА 4. СОЗДАНИЕ МАТЕМАТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ «СОСТАВ -СВОЙСТВА» ДЛЯ ВОСКОВЫХ ЭМУЛЬСИЙ СТАТИСТИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

4.1. Выбор параметров и факторов оптимизации

4.2. Исследование корреляции между прогнозируемыми величинами выходного параметра и его экспериментальными значениями

4.3. Построение математической модели «состав — свойства», интерпретация

выявленных закономерностей

ГЛАВА 5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВОСКОВЫХ ЭМУЛЬСИЙ ПРИ ГИДРОФОБИЗАЦИИ ЦЕМЕНТНЫХ РАСТВОРОВ И БЕТОНОВ

5.1. Исследование эмульсии в среде твердеющего цементного раствора

5.2. Исследование строительно-технических характеристик бетонов с добавкой

восковой эмульсии

Основные выводы

Литература

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка способа получения эмульсий на основе промышленных нефтяных восков и их использование в строительных растворах и бетонах»

ВВЕДЕНИЕ

Современные представления о нефти и нефтепродуктах основываются на положениях, разработанных П.А. Ребиндером в середине XX в. [1-3], согласно которым нефтяные системы находятся в структурированном коллоидно-дисперсном состоянии. Позднее З.И. Сюняев и его последователи ввели понятия «нефтяных дисперсных систем» и «сложных структурных единиц», которые позволяют описывать поведение нефтяных систем, как сложных коллоидных объектов [4-9], к которым, например, относят эмульсии на основе твердых термопластичных продуктов переработки нефти, в частности, нефтяных парафинов.

Парафиновые эмульсии представляют собой дисперсные системы типа «масло в воде», при этом вода является дисперсионной средой, а частицы парафина представлены в виде сложно-структурных единиц дисперсной фазы. В качестве «парафина» можно использовать все получаемые в процессе переработки нефтяные воски, такие как парафин, церезин, гачи депарафинизации, петролатумы и их смеси [10,11]. Поскольку нефтяной воск не смешивается с водой и является несмачиваемым веществом, процесс приготовления восковых эмульсии является достаточно трудоемким и требует применения специальных стабилизирующих агентов (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов используют катионные, анионные и неионогенные поверхностно-активные вещества, общее количество которых в составе эмульсии обычно не превышает 10% масс. [11]. Восковые эмульсии могут также содержать добавки специального назначения 0,52% масс. [11]. Например, восковые эмульсии, используемые для полирования и покрытия бумаги, часто содержат синтетические полимеры, такие как полистирол, поливинилхлорид или полиэтилен для придания повышенной гладкости и блеска поверхности [12].

Восковые эмульсии - это продукты, применение которых позволяет создать превосходные защитные свойства материала простым экономичным способом. Легкость нанесения эмульсии без необходимости использования тепла и

процессов плавления приводит к расширению спектра их применения в промышленности и в быту. Так, восковые эмульсии используются для пропитки бумаги и картона, придания водонепроницаемости древесно-стружечным материалам, придания водонепроницаемости волокнам тканей, при создании защитных покрытий полов, кузовов автомобилей и мебели, а также при покрытии фруктов и овощей [11-14].

К основным преимуществам восковых эмульсий по сравнению с традиционно используемыми восками, разогретыми до высоких температур, следует отнести значительно более эффективную гидрофобизацию благодаря высокой степени дисперсности (размер твердых частиц воска около 1 микрона); более простой и эффективный способ применения; отсутствие расходов по хранению (температура хранения парафиновой эмульсии 5-30°С, а расплавленного воска - около 80°С); отсутствие расходов по транспортировке (в случае эмульсии нет необходимости обогревать трубопроводы); пожаробезопасность (отсутствие вероятности возникновения пожара и травматизма работников, которые могут иметь место при работе с расплавленными восками).

Создание эффективной технологии производства эмульсии невозможно без учета основных свойств нефтяных восков, особенно при оптимизации технологического режима приготовления и подбора компонентного состава композиции. Использование универсального метода приготовления позволит не только вовлекать воски различного состава, но и создавать готовые к применению восковые массы с возможностью получать эмульсии с заранее планируемыми характеристиками. Большое практическое значение может также иметь приготовление готовых смесей эмульгаторов и добавок, позволяющих улучшать как основные показатели эмульсии, так и придавать специальные свойства, учитывающие специфику области применения. Дальнейшее развитие технологий получения и улучшение свойств восковых эмульсий, востребованных рынком в настоящий момент и в перспективе, определяет актуальность и необходимость исследований в данном направлении.

Актуальность проблемы

Известно, что маслоблоки нефтеперерабатывающих заводов ориентированы, прежде всего, на производство смазочных масел. При этом часто побочные продукты не выводят в качестве товарных, а используют как компоненты топочного мазута. Учитывая, что маслоблок по расходам на производство и эксплуатацию является одним из самых затратных блоков НПЗ, вопрос об увеличении экономической эффективности его работы весьма актуален. Основные мероприятия, связанные с решением этой задачи, должны быть направлены не только на улучшение качества масел, но и использование побочных продуктов депарафинизации (гачей и петролатумов) в производстве высококачественных композиций, в том числе многофункциональных восковых эмульсий.

Восковые эмульсии используют в промышленности при покрытии и пропитке различных материалов, таких как бумага, картон, дерево, керамические изделия. Использование эмульсий придает поверхностям гладкость и блеск, а также обеспечивает высокими водоотталкивающими и водонепроницаемыми свойствами. Одной из малоизученных областей применения восковых эмульсий является гидрофобизация цементных растворов и бетонов, что связано как с проблемами недостаточной стабильности эмульсий, низкой и неоднородной дисперсностью, так и со снижением строительно-технических характеристик бетонных материалов, содержащих парафиновую эмульсию. В связи с этим актуальной задачей является разработка способа получения восковых эмульсий с заданным набором свойств, позволяющего использовать в качестве сырья различные нефтяные воски (в том числе гачи и петролатумы).

Цель работы: разработка на основе нефтяных восков различного качества и происхождения способа получения многофункциональных восковых эмульсий, обладающих повышенной агрегативной устойчивостью, высокой степенью дисперсности и способных эффективно гидрофобизировать объем пор цементных растворов и бетонов, тем самым увеличивая их водонепроницаемость и морозостойкость без снижения прочностных характеристик.

Основные задачи исследований:

анализ существующих способов производства восковых эмульсий и выявление основных преимуществ и недостатков;

обоснование выбора компонентов для производства восковых эмульсий и методов оптимизации процесса эмульгирования восков в дисперсионной среде с учетом особенностей их физико-химических свойств и группового химического состава; подбор оптимальных технологических параметров приготовления эмульсий;

выявление основных закономерностей влияния физико-химических свойств и группового химического состава нефтяных восков на качество получаемых эмульсий путем исследования основных свойств восковых эмульсий, приготовленных на основе используемых восков;

подбор и исследование влияния добавок, повышающих стабильность эмульсий под воздействием различных факторов (переменного замораживания -оттаивания, разбавления, механических воздействий, высоко-щелочной среды цементного раствора), и усиливающих водоотталкивающие и пластифицирующие свойства эмульсий, что способствует улучшению качества строительных растворов и бетонов;

в опытно-промышленных условиях провести испытания эффективности действия разработанных восковых эмульсий в качестве гидрофобизирующих добавок к строительным растворам и бетонам.

Научная новизна

1. Изучен широкий спектр нефтяных восков, производимых в России и странах СНГ, и установлен оптимальный состав и содержание компонентов для получения восковых эмульсий, которые могут использоваться в качестве добавки-гидрофобизатора к строительным растворам и бетонам:

- нефтяные воски (содержание масла 10-15% масс., содержание ароматических соединений - 10-12% масс, и смолисто-асфальтеновых веществ -4-5% масс.) - не более 50% масс.

- смесь эмульгаторов (сорбитан моноолеат SPAN 80 и полиоксиэтилен (20) сорбитан моноолеат Tween 80 в соотношении 0,45 / 0,55) - не более 2,5% масс.

- добавки-модификаторы - не более 2,0% масс.

2. Выбран оптимальный способ получения восковой эмульсии для нефтяных восков различных физико-химических свойств и группового состава:

метод смешивания', производство «пре-эмульсии» путем смешивания эмульгаторов и нефтяного воска с небольшим количеством воды, с последующим введением необходимого количества воды до инверсии фаз;

скорость перемешивания: 4000 об / мин;

температура на стадии эмульгирования: 80 — 85°С;

время смешивания: 5 — 7 мин;

способ охлаждения: при температуре не выше минус 4°С.

3. Впервые статистико-вероятностными методами разработана и научно обоснована математическая модель «состав (нефтяных восков) - свойства (эмульсий)», позволяющая прогнозировать качественные показатели эмульсий в зависимости от вида используемого воскового сырья.

4. Установлено, что введение разработанной восковой эмульсий способствует увеличению плотности структуры цементного камня и снижению его пористости. Вследствие этого создаётся плотная микроструктура затвердевшего вяжущего, что увеличивает его непроницаемость по отношению к водным растворам, а, следовательно, повышает коррозионную и морозостойкость, что приводит к увеличению долговечности бетона и изделий на его основе.

Практическая ценность и реализация в промышленности

1. Разработанный способ приготовления восковых эмульсий позволяет использовать различное сырье: от гидроочищенных пищевых парафинов до высокомасляных гачей и петролатумов, получая эмульсии с заданными характеристиками (стабильность, дисперсность, вязкость и др.). Предложены способы управления свойствами эмульсий путем регулирования технологических параметров приготовления и выбором соответствующего нефтяного воска.

2. Разработанная на основе нефтяного воска ВН9 (гача депарафинизации, производства ОАО «АНХК» (ОАО «НК Роснефть»), многофункциональная восковая эмульсия ПЭМ-КМ-1, содержащая поликарбоксилатный пластификатор МеШих 1641 Б, при введении в цементный раствор в количестве 0,5-2,0% масс, позволяет повысить водонепроницаемость, морозостойкость и прочность застывшего цементного камня (при изгибе с 9,4МПа до 10,6МПа, и ударную прочность в 1,6 раза). Полученные результаты могут быть использованы для создания промышленных процессов гидрофобизации цементных растворов и бетонов восковыми эмульсиями с целью улучшения их строительно-технических характеристик, в т.ч. водонепроницаемости, коррозионной стойкости и морозостойкости.

3. Разработанная восковая эмульсия ПЭМ-КМ-1 успешно прошла опытно-промышленные испытания в лаборатории ГУП «Научно-исследовательского института московского строительства «НИИ Мосстрой», подтвердив свою эффективность в качестве комплексной добавки к бетонам и строительным растворам, улучшающей их строительно-технические характеристики.

4. На бетонном заводе «Олимп+» (г. Ивантеевка, Россия) выпущена опытно-промышленная партия бетона БСГ В25 П4 Б200 "МУЮ, обладающего улучшенными строительно-техническими характеристиками, за счет модифицирования состава цементного раствора добавкой-гидрофобизатором на основе разработанной восковой эмульсии ПЭМ-КМ-1.

Положения, выносимые на защиту

1) Установлены основные закономерности влияния физико-химических свойств и группового химического состава различных нефтяных восков на свойства эмульсий (стабильность, размер частиц дисперсной фазы, гидрофобизирующие свойства).

2) Предложен оптимальный способ получения стабильных эмульсий с заданными свойствами на основе воскового сырья различной природы и происхождения, включая стадии приготовления «пре-эмульсии» при температуре

80 - 85°С, инверсию фаз, перемешивание на скорости 4000 об / мин в течение 5 -7 мин, охлаждение при температуре не выше минус 4°С.

3) Установлен оптимальный состав для получения эмульсии, используемых в качестве гидрофобизатора цементных растворов:

- воск (с содержанием масла 10-15% масс., ароматических соединений - 1012% масс., смолисто-асфальтеновых веществ - 4-5% масс.) - не более 50% масс.;

- смесь эмульгаторов сорбитан моноолеат и полиоксиэтилен (20) сорбитан моноолеат (в соотношении 0,45 / 0,55) - не более 2,5% масс.;

- добавка-модификатор, усиливающая гидрофобные свойства эмульсии и повышающие ее стабильность в щелочном растворе твердеющего цемента - не более 2,0% масс.

- вода - остальное, % масс.

4) Показана возможность прогнозирования свойств эмульсий, полученных на основе различных нефтяных восков с использованием математической модели «состав (восков) - свойства (эмульсий)». Данная модель позволяет определить оптимальный состав и свойства компонентов, которыми располагает нефтеперерабатывающее предприятие, для производства требуемой потребителю восковой эмульсии.

5) Установлены практические возможности использования разработанных восковых эмульсий для улучшения строительно-технических характеристик строительных растворов и бетонов (водонепроницаемость повышается на 15-20%, прочность - на 10-15%), что подтверждено испытаниями бетонных балок, изготовленных с использованием восковых эмульсий.

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на 8-ом научно-техническом Петербургском международном форуме ТЭК (г. Санкт Петербург, 2008 г.); VIII Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России» (г. Москва, 2010 г.); VI Международной научно-технической конференции «Глубокая переработка нефтяных дисперсных систем» (г. Москва,

2011 г.); IX Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России» (г. Москва, 2012 г.). Публикации

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в научно-технических журналах, в том числе 3 статьи в научных изданиях, включенных в перечень Высшей Аттестационной Комиссии (ВАК) Министерства образования и науки Российской Федерации, 2 статьи в сборниках трудов и 4 тезиса научных докладов. Структура и объем работы

Диссертационная работа включает введение, 5 глав, основные выводы, список литературы из 118 наименований и 2 приложения.

Общий объем работы - 193 страницы машинописного текста, в том числе 67 рисунков, 12 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Махин, Дмитрий Юрьевич

Результаты исследования стабильности и размера частиц дисперсной фазы восковых эмульсий представлены в таблице 3.2.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Махин, Дмитрий Юрьевич, 2013 год

Литература

1. Ребиндер, П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур / П.А. Ребинер. - М.: Наука, 1966. - 284 с.

2. Ребиндер, П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов / П.А. Ребиндер. - Рига, 1967 - 624 с.

3. Ребиндер, П.А. Избранные труды. Коллоидная химия. Физико-химическая механика / П.А. Ребиндер. - М.: Наука, 1979. - 384с.

4. Сюняев, З.И. Нефтяные дисперсные системы / З.И. Сюняев, Р.З. Сюняев, Р.З. Сафиева. - М.: Химия, 1990.- 224 с.

5. Прикладная физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем Учебное пособие по спецкурсу для студентов специальности 0801 - «Химическая технология переработки нефти и газа». / З.И. Сюняев. - М.: МИНХ и НГ, 1982. -99 с.

6. Сафиева, Р.З. Физикохимия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти / Р. 3. Сафиева / под ред. В. Н. Кошелева. - М.: Химия, 1998. -448 с.

7. Сафиева, Р.З. Коллоидно-дисперсное строение нефтяных систем и методы его исследования. / Р.З. Сафиева, Р.З. Сюняев. - М.: ГАНГ, 1991. - 71с.

8. Туманян, Б.П. Коллоидная химия нефти и нефтепродуктов. / Б.П. Туманян, Г.И. Фукс. - М.: Техника, 2001. - 95 с.

9. Schramm, L.L. Emulsions, Foams, and Suspensions: Fundamentals and Applications. / L.L. Schramm John - NY, John Wiley & Sons, 2006 - 463 p.

10. Bennett, H. Commercial Waxes: Natural and Synthetic. / H. Bennett. - NY, Bennett Press, 2007. - 604 p.

11. Smith, L. Theory and Practice of Emulsion Technology / Proceedings of a Symposium Organized by the Society of Chemical Industry and Held at Brunei University. / Chapter 14, Wax Emulsions: Formation and Manufacture. / L. Smith. -NY, Academic Press, 1976. - 352 p.

12. Becker, J.R. Crude oil Waxes, Emulsions and Asphaltenes. / J.R. Becker - Tulsa, PennWell Publishing Company, 1997. - 276 p.

13. Freund, M. Paraffin products, properties, technologies, applications. / M. Freund [and the others] / Ed. Gy Mozes. - Budapest, The Publishing House of the Hungarian Academy of Sciences, 1982. - 337 p.

14. Thirupathi, V. Preservation of fruits and vegetables by wax coating [Электронный ресурс] / V.Thirupathi, S.Sasikala, Z.John Kennedy. // Science Tech. Entrepreneur, 2006. - Режим доступа: http://www.agrisave.com/biblioteca/agricola/ , свободный - Загл. с экрана.

15. Tadros, T.F. Applied Surfactants: Principles and Applications. / T.F. Tadros -Weinheim, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2005. - 654 p.

16. Liang, W.P. Emulsion Science and Technology. / W.P. Liang - Beijing : Science Press, 2001.

17. Melle, Sonia. Pickering Emulsions with Controllable Stability / Sonia Melle, Mauricio Lask, Gerald G. Fuller. // Langmuir - 2005. - Vol.21. - P. 2158-2162.

18. Ashby, N.P. Pickering emulsions stabilised by Laponite clay particles. / N.P. Ashby, B.P. Binks. // Physical Chemistry Chemical Physics, 2000. - Vol.2. - P. 56405646.

19. Binks, B.P. Particles as surfactants similarities and differences. / B.P. Binks // Current Opinion in Colloid & Interface Science. - 2002. - Vol.7. - P. 21-24. - Elsevier B.V., 2002. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

20. Aveyard, R. Emulsions stabilised solely by colloidal particles / R. Aveyard, B.P. Binks, J.H. Clint // Advances in Colloid and Interface Science. - 2003. - Vol. 102. - P. 503-546. - Elsevier B.V., 2003. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. -Загл. с экрана.

21. Li, C.F. Pickering emulsions stabilized by paraffin wax and Laponite clay particles. / C.F. Li [et al.] // Journal of Colloid and Interface Science. - 2009. - Vol.336

- P. 314-321. - Elsevier B.V., 2003. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com.

- Загл. с экрана.

22. Golemanov, К. Selection of surfactants for stable paraffin-in-water dispersions, undergoing solid-liquid transition of the dispersed particles / K. Golemanov // Langmuir - 2006. - Vol.22. - P. 3560-3569. - Режим доступа: http://pubs.acs.org. -Загл. с экрана.

23. Giermanska-Kahn, J. Particle-stabilized emulsions comprised of solid droplets / J. Giermanska-Kahn [et al.] // Langmuir - 2005. Vol.21 - P. 4316-4323. - Режим доступа: http://pubs.acs.org. - Загл. с экрана.

24. Giermanska, J. Gelling of oil-in-water emulsions comprising crystallized droplets. / J. Giermanska [et al.] // Langmuir - 2007. - Vol.23 - P. 4792^799. -Режим доступа: http://pubs.acs.org. - Загл. с экрана.

25. Tadros, Т. Formation and stability of nanoemulsions / T. Tadros // Advances in Colloid and Interface Science. - 2004. - Vol.108 - P. 303-318. - Elsevier B.V., 2004. -Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

26. Solans, С. Nano-emulsions. / С. Solans [et al.] // Current Opinion in Colloid & Interface Science. - 2005. -Vol.10. - P. 102-110. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

27. Anderson, C.D. 50nm polystyrene particles via miniemulsion polymerization / C.D. Anderson, E.D. Sudol, M. El-Aasser // Macromolecules. - 2002 - Vol. 35, Is. 2. -P. 574-576.

28. El-Aasser, M. Miniemulsions: overview of research and applications. / M. El-Aasser, E.D. Sudol. // Journal of Coatings Technology and Research. - 2004. -Vol.1 -P. 21-31. - Режим доступа: http://www.springer.com. - Загл. с экрана.

29. Benita, S. Submicron emulsions as colloidal drug carriers for intravenous administration: comprehensive physicochemical characterization. / S. Benita, M.Y. Levy // Journal of Pharmaceutical Sciences. - 1993. - Vol.83 - P. 1069-1079. - Режим доступа: http://onlinelibrary.wiley.com. - Загл. с экрана.

30. Meleson, К. Formation of concentrated nanoemulsions by extreme shear. / K. Meleson, S. Graves, T.G. Mason // Soft Mater. - 2004. - Vol.2 - P. 109-123. - Режим доступа: http://pubs.rsc.org. - Загл. с экрана.

31. Landfester, К. Preparation of polymerizable miniemulsions by ultrasonication. / K. Landfester, J. Eisenblatter, R. Rothe. // Journal of Coatings Technology and Research. - 2004. - Vol.1. - P. 65-68. - Режим доступа: http://www.springer.com. -Загл. с экрана.

32. Forgiarini, A. Formation and stability of nanoemulsions in mixed nonionic surfactant systems. / A. Forgiarini. // Progress in Colloid and Polymer Science. -2001. -Vol.118. - P. 184-189. - Режим доступа: http://www.springer.com. - Загл. с экрана.

33. Shinoda, К. The effect of temperature on the phase equilibria and the types of dispersion of the ternary system composed of water, cyclohexane, and nonionic surfactant. / K. Shinoda, H. Saito. // J. Colloid Interf. Sci. - 1968. - Vol.26 - P. 70-74. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

34. Forgiarini, A. Formation of nano-emulsions by low-energy emulsification methods at constant temperature. / A. Forgiarini [et al.] // Langmuir. - 2001. - Vol.17 -P. 2076-2083. - Режим доступа: http://pubs.acs.org. - Загл. с экрана.

35. Fernandez, P. Nano-emulsion formation by emulsion phase inversion / P. Fernandez // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2004. - Vol.251 -P. 53-58. - Elsevier B.V., 2004. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. -Загл. с экрана.

36. Liu, W. Formation and stability of paraffin oil-in-water nano-emulsions prepared by the emulsion inversion point method / W. Liu // Journal of Colloid and Interface Science. - 2006. - Vol.303 - P. 557-563. - Elsevier B.V., 2006. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

37. Li, С. Formation and properties of paraffin wax submicron emulsions prepared by the emulsion inversion point method. / C. Li. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2010. - Vol.356 - P. 71-77. - Elsevier B.V., 2010. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

38. US Patent 4043829. Stabilized wax emulsions. / Inventors: Edward L. Ratledge, Richard E. Ware / Original Assignee: Sun Oil Company of Pennsylvania. - 1974.

39. US Patent 3865606. Process for the continuous production of aqueous Wax emulsions / Inventors: Neier Wilhelm, Lindstadt Hans-Jurgen, Webers Werner / Original Assignee: Texaco AG. - 1975.

40. US Patent 6183849. Method for manufacturing composite board using high oil content wax and the composite board made. / Inventors: A. John Ciruna, R. Alan Lindsay / Original Assignee: Exxonmobil Research And Engineering Company. - 2005.

41. US Patent 4468254. Wax emulsions. / Inventors: Nobuo Yokoyama, Yoshihiko Araki / Original Assignee: Nippon Oil Co., Ltd. - 1984.

42. Syrek, H. Modern applications of petroleum waxes. A Technological Look at Paraffin Emulsions. / H. Syrek. - AKNET Press, 2008. - P. 17 - 21.

43. Towataa, A. Ultrasound induced formation of paraffin emulsion droplets as template for the preparation of porous zirconia. / A. Towataa [et al.]. // Ultrasonics Sonochemistry. - 2007. - Vol.14. - P. 705-710. - Elsevier B.V., 2007. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

44. Abismail, В. Emulsification processes. / В. Abismail [et al.] // Ultrasonics Sonochemistry. - 2000. - Vol.7. - pp. 187 - 192. - Elsevier B.V., 2000. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

45. Mujika-Garai, R. Stabilization of Paraffin Emulsion used in the manufacture of chipboard panels by liquid crystalline phase. / R. Mujika-Garai. // Journal of Dispersion Science and Technology. - 2007. - V. 28. - P. 829 - 836. - Elsevier B.V., 2007. -Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

46. Ребиндер, П.А. Физико-химические принципы применения поверхностно-активных веществ в химической и нефтяной промышленности. / П.А. Ребиндер -Киев: Наукова Думка, 1971. - 315 с.

47. Ребиндер, П.А. Современные проблемы коллоидной химии. / П.А. Ребиндер// Коллоидный журнал. - 1958. - Т. 20, № 5. - С. 527 - 538.

48. Ребиндер, П.А. К теории эмульсий. / П.А. Ребиндер // Коллоидный журнал. -1946.-№8.-С. 157- 172.

49. Эмульсии. Под редакцией Ф. Шермана. / Пер. с англ. под ред. А.А. Абрамзона. - Л.: Химия, 1972. - 448 с.

50. Клейтон, В. Эмульсии. Их теория и техническое применение. / Под редакцией П.А. Ребиндера / Пер. с англ. под ред. Н. Плетенева. - М.: ИНЛ, 1950. -679 с.

51. US Patent 3539367. Wax emulsion. / Inventors: George A. Yaroshevich / Original Assignee: Mobil Oil Corp. - 1970.

52. US Patent 6066201. Thixotropic Wax emulsion composition. / Inventors: Steven J. Wantling / Original Assignee: Ergon Inc. - 2000.

53. US Patent 3432319. Wax emulsion stabilized with a methyl cellulose ether / Inventors: Edward M. Fletcher / Original Assignee: Mobil Oil Corp. - 1969

54. US Patent 3416933. Stable Wax emulsions containing hexavalent chromium / Inventors: Donald Poole / Original Assignee: Hickson's Timber Impregnation Co. (G.B.) Limited - 1968.

55. US Patent 5695553. Wax-based emulsions and their use in gypsum products. / Inventors: Thomas C. Claret, Wesley E. Church, Roy S. Hodgson / Original Assignee: Conoco Inc. - 1997.

56. US Patent 7374610. Wax emulsions for gypsum products / Inventors: Steven J. Wantling / Original Assignee: Hexion Specialty Chemicals Inc. - 2008.

57. US Patent 7381249. Wax composition for application to wet surfaces. / Inventors: Hida Hasinovic [et al.] / Original Assignee: Ashland Licensing and Intellectual Property, LLC (ALIP). - 2008.

58. US Patent 5968237. Wax emulsion composition for imparting water repellency to gypsum. / Inventors: Laurence Anthony Sinnige / Original Assignee: Ashland Walker Industries Holdings Limited. -1999.

59. US Patent 6953500. Water wax emulsion cleaner and waxer. / Inventors: Glenn H. Lewis.-2005.

60. US Patent 2928752. Paraffin emulsion for protection of masonry surfaces during setting. / Inventors: Gunter Felletschin / Original Assignee: Deutsche Hydrierwerke GmbH. - 1960.

61. Холмберг, К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / Пер. с англ. под ред. Г.П. Ямпольской. / К. Холмберг, Б. Йёнссон. -М.: Бином, 2007.-530 с.

62. Шенфельд, Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. / Второе изд., пер. с англ. под ред. J1.B. Коваленко. / Н. Шенфельд. - М.: Химия, 1982.-750с.

63. Aulton, М.Е. Pharmaceutics: The Science of Dosage Form Design. / M.E. Aulton - NY., Churchill Livingstone, 1995. - 734 P.

64. The HLB system: A time-saving guide to emulsifier selection / ICI Americas Inc., 1980.-20 P.

65. Morales, C. J. Formulation of water in paraffin emulsions. / C. J. Morales [et al.] // Latin American applied research. - 2011. - Vol.41. - P. 105-112. - Режим доступа: http://www.scielo.org.ar/pdf/laar/v41n2/v41n2a02.pdf. — свободный.

66. Muhammad Salman. Preparation of oil / water emulsions of paraffin and bees waxes with water. / Salman Muhammad // Journal of Scientific Research. - 2008. -Vol.38, Is. 2.-P. 5-8.

67. Humar, Miha. Use of wax emulsions for improvement of wood durability and sorption properties / Miha Humar, Bostjan Lesar // European Journal of Wood and Wood Products. - 2005. - P. 231 - 238.

68. US Patent 6033736. Aqueous wax emulsion as paint primer and paint repair adhesive. / Inventors: Daniel Perlman / Original Assignee: Brandeis University. - 2000

69. Liggieri, L. Surface rheology as a tool for the investigation of processes internal to surfactant adsorption layers. / L. Liggieri // Faraday Discuss - 2005. P. 125 - 140. -Режим доступа: http://www.rsc.org. - Загл. с экрана.

70. Liggieri, L. Drop and bubble shape analysis as a tool for dilational rheological studies of interfacial layers / L. Liggieri [et al.] // Studies in Interface Science. — 2011.— vol.11. - P. 439 - 481. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

71. Ravera, F. Interfacial dilational rheology by oscillating bubble/drop methods. / F. Ravera [et al.] Current Opinion in Colloid & Interface Science. - 2010. - Vol.15. - P. 217-228. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

72. Santini, Е. Interfacial rheology of Span 80 adsorbed layers at paraffin oil-water interface and correlation with the corresponding emulsion properties. / E. Santini [et al.] // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2007. - Vol.309. - P. 270279. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

73. Aveyard, R. Flocculation transitions of weakly charged oil-in-water emulsions stabilized by different surfactants / R. Aveyard [et al.] // Langmuir. - 2002. - Vol.18 -P. 3487-3494. - Режим доступа: http://pubs.acs.org. - Загл. с экрана.

74. Aveyard, R. Flocculation of Weakly Charged Oil - Water Emulsions. / R. Aveyard [et al.] // Langmuir. - 1999. - Vol.15 - P. 970-980. - Режим доступа: http://pubs.acs.org. - Загл. с экрана.

75. Morais, G.G. Attainment of O/W emulsions containing liquid crystal from annatto oil (Bixa orellana), coffee oil, and tea tree oil (Melaleuca alternifolia) as oily phase using HLB system and ternary phase diagram / G.G. Morais [et al.] // Journal of Dispersion Science and Technology. -2008. - Vol.29 - P. 297-306. - Режим доступа: http://www.tandfonline.com. - Загл. с экрана.

76. Golemanov, К. Selection of surfactants for stable paraffin-in-water dispersions, undergoing solid-liquid transition of the dispersed particles. / K. Golemanov [et al.] // Langmuir. - 2006. - Vol.22 - P. 3560-3569. - Режим доступа: http://pubs.acs.org. -Загл. с экрана.

77. Friberg, S. Liquid crystalline phases in emulsions / S. Friberg, P. Solyom // Journal of Colloid And Interface Science. - 1971. - Vol.37 - 291 - 295. - Режим доступа: http://www.springer.com. - Загл. с экрана.

78. Friberg, S. Mesomorphous phases, a factor of importance for the properties of emulsions / S. Friberg, L. Mandell, M. Larsson // Journal of Colloid And Interface Science. - 1969. - Vol.29 - P. 155-156. - Режим доступа: http://www.f^.ula.ve/archivos/historicos/69_JCIS_Friberg.pdf, свободный.

79. Friberg, S. Surfactant association structures and the stability of emulsions and foams / S. Friberg, C. Solans // Langmuir - 1986. - Vol.2 - P. 121-126. - Режим доступа: http://pubs.acs.org. - Загл. с экрана.

80. Friberg, S. Phase equilibria and their influence on the properties of emulsions / S. Friberg, L. Mandell // Journal of the American Oil Chemists Society. - 1970. - Vol.47. - P. 149-152. - Режим доступа: http://www.springer.com. - Загл. с экрана.

81. Kang, Kye-Hong. Phase Behavior and Spontaneous Vesicle Formation in Aqueous Solutions of Anionic Ammonium Dodecyl Sulfate and Cationic Octadecyl Trimethyl Ammonium Chloride Surfactants. / Kye-Hong Kang, Hong-Un Kim, Kyung-Hee Lim // Bull. Korean Chem. Soc. - 2007. - Vol.27, Is.4. - P. 667-685.

82. Ahmad, S. Microemulsions and phase equilibria. Mechanism of the formation of so-called microemulsions studied in connection with phase diagram. / S. Ahmad, K. Shinoda, S. Friberg // Journal of Colloid and Interface Science. - 1974. - Vol.47. - P.32 -37. - Elsevier B.V., 1974. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

83. АН, A.A. Formation of liquid crystal and other non-fluid phases in emulsions containing non-ionic surfactants / A.A. AH, B.A. Mulley // Journal of Pharmacy and Pharmacology. - 1978. - Vol.30 - P. 205-213. - Режим доступа: http://onlinelibrary.wiley.com/. - Загл. с экрана.

84. Brinon, L. Influence of lamellar liquid crystal structure on percutaneous diffusion of a hydrophilic tracer from emulsions / L. Brinon [et al.] // Journal of Cosmetic Science. - 1998. Vol.49. - P. 1-11. - Режим доступа: http://onlinelibrary.wiley.com/. -Загл. с экрана.

85. Miotto, J.V. Attainment of emulsions with liquid crystal from marigold oil using the required HLB method / J.V. Miotto [et al.] // Journal of Dispersion Science and Technology. - 2005. - Vol.26 - P. 243-249. Режим доступа: http://www.tandfonline.com. - Загл. с экрана.

86. Eccleston, G.M. Multiple-phase oil-in-water emulsions / G.M. Eccleston // Journal of the Society of Cosmetic Chemists. - 1990. - Vol.41. - P. 1-22. - Режим

доступа: http://journal.scconline.org/pdf/cc 1990/сс04 InO 1/рОООО 1 -p00022.pdf. свободный.

87. Pasquali, R.C. Stabilized liquid-crystalline emulsions with triethanolamine stearate and stearic acid: Preparation method influence in the properties and formation of secondary droplets / R.C. Pasquali, C. Bregni // Ars Pharm. - 2006. - Vol.47. - P. 219-237. Режим доступа: http://farmacia.ugr.es/ars/pdf/354.pdf. - свободный.

88. Evans, D.F. The colloidal domain: where physics, chemistry, biology, and technology meet / D.F. Evans, H. Wennerstrom - New York, VCH Publishers, 1994 -515 p.

89. Rousseau, D. Fat crystals and emulsion stability / D. Rousseau // Food Research International. - 2000. -Vol.33 -P. 3-14. - Elsevier B.V., 2000. - Режим доступа: http://www.ingentaconnect.com. - Загл. с экрана

90. Rodriguez-Valverde, М.А. Influence of a mixed ionic/nonionic surfactant system and the emulsification process on the properties of paraffin emulsions. / M.A. Rodriguez-Valverde [et al.] // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2011. - Vol.392, Is.l. - P. 38-44. - Elsevier B.V., 2011. -Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

91. Mujika-Garai, R. Stabilization of paraffin emulsions used in the manufacture of chipboard panels by liquid crystalline phases / R. Mujika-Garai [et al.] // Journal of Dispersion Science and Technology. - 2007. - Vol.28 - P. 829-836. - Elsevier B.V., 2007. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана

92. Vilasau, J. Stability of oil-in-water paraffin emulsions prepared in a mixed ionic/nonionic surfactant system / J. Vilasau // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2011. - Vol.389, Is.l - P. 222-229. -Elsevier B.V., 2011. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана

93. [9] Singh, М.А., Ghosh, S.S., and Shannon, R.F. Jr. (1993) A direct method of beam-height correction in small-angle X-ray scattering. J. Appl. Cryst.. 26: 787-794.

94. R.G. Laughlin, R.L. Munyon, The determination of polar lipid solubilization boundaries in dilute solutions by light scattering, Chemistry and Physics of Lipids 35 (1984)133-142.

95. [24] D.R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics (CRC), 86th Edition, CRC Press, Boca Raton, London, New York, Washington D.C, 2004.

96. C.F. Li, Q. Liu, Z. Mei, J. Wang, J. Xu, D.J. Sun, Pickering emulsions stabilized by paraffin wax and Laponite clay particles, J. Colloid Interf. Sci. 336 (2009) 314-321.

97. S.M. Hodgea, D. Rousseaub, Flocculation and coalescence in water-in-oil emulsions stabilized by paraffin wax crystals, Food Res. Int. 36 (2003) 695-702.

98. D. Rousseau, S.M. Hodge, Stabilization of water-in-oil emulsions with continuous phase crystals, Colloids Surf. A 260 (2005) 229-237.

99. D. Clausse, J. Thermal Anal. Calorimetry 51 (1998) 191.

100. Clausse, D. A method for the characterization of emulsions, thermogranulometry: Application to water-in-crude oil emulsion. / D. Clausse [et al.] // Colloid Interf. Sci. -2005. - Vol. 287, Is.2. - P. 694 - 703. - Elsevier B.V., 2005. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

101. Dalmazzone С., Application of DSC for Emulsified System Characterization. / C. Dalmazzone, C. NoiTc, D. Clausse // Oil & Gas Science and Technology. - 2009. -Vol.64, No.5-P. 543 - 555.

102. Hsu, J.P. Behavior of soybean oil-in-water emulsion stabilized by nonionic surfactant / J.P. Hsu, A. Nacu // J. Colloid Interf. Sci. - 2003. - Vol.259 - P. 374-381. -Elsevier B.V., 2003. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

103. Beattie, J.K. The pristine oil/water interface: surfactant-free hydroxide-charged emulsions. / J.K. Beattie, A.M. Djerdjev // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - Vol.43. -P. 3568-3571. - Режим доступа: http://onlinelibrary.wiley.com/. - Загл. с экрана.

104. Chibowski, Е. Investigation of the electrokinetic properties of paraffin suspension. 1. In inorganic electrolyte solutions. / E. Chibowski // Langmuir - 2005. -Vol.21 - P. 4347-4355. - Режим доступа: http://pubs.acs.org. - Загл. с экрана.

105. Djakovic, L.M. and Dokit, P.P. Changes of viscous characteristics of oil in water emulsions during homogenization. / L.M. Djakovic, P.P. Dokit. // Colloid Polymer Sci. - 1976. -Vol.256. P. 1177-1181. - Режим доступа: http://www.springer.com. - Загл. с экрана.

106. Mujika-Garai, R. Study on the effect of row material composition on water-repellent capacity of paraffin wax emulsions on wood. / R. Mujika-Garai. // Journal of Dispersion Science and Technology. - 2005. - Vol.26, Is.l. - P. 9-18. - Режим доступа: http://www.tandfonline.com. - Загл. с экрана.

107. Mujika-Garai, R. Influence of oil content in paraffins on the behaviour of wax-emulsions: wetting and rheology. / R. Mujika-Garai. // Journal of Dispersion Science and Technology. - 2006. - Vol.27. - P. 155-163. - Режим доступа: http://www.tandfonline.com. - Загл. с экрана.

108. Drelich, A. Evolution of water-in-oil emulsions stabilized with solid particles Influence of added emulsifier / A. Drelich // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects - 2010. - Vol.365 - P. 171-177. - Elsevier B.V., 2010. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана.

109. Santini, Е. Interfacial rheology of Span80 adsorbed layers at paraffin oil-water interface and correlation with the corresponding emulsion properties. / E. Santini // Colloids Surf. A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2007. - Vol.309. - P. 270-279. - Elsevier B.V., 2007 - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. -Загл. с экрана.

110. Huang, L. Experimental study on heat capacity of paraffin/water phase change emulsion. / L. Huang // Energy Conversion and Management. - 2010. Vol.51 - P. 1264-1269. - Elsevier B.V., 2010. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. -Загл. с экрана.

111. Vilasau, J. Phase behaviour of a mixed ionic/nonionic surfactant system used to prepare stable oil-in-water paraffin emulsions. / J. Vilasau // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2011. - Vol.384. - P. 473 - 481. -Elsevier B.V., 2011. - Режим доступа: http://www.sciencedirect.com. - Загл. с экрана

112. Рамачандран, B.C. Добавки в бетон / Пер. с англ. Болдырева А.С., Ратинова В.Б. / B.C. Рамачандран, Р.Ф. Фельдман. - М.: Стройиздат, 1988. - 575с.

113. Казакова, Л.П. Твердые углеводороды нефти. / Л.П. Казакова. - М.: Химия, 1986.- 176 с.

114. Переверзев А.Н. Производство парафинов. / А.Н. Переверзев. - М.: Химия, 1973.-225 с.

115. Hsu, Oscar Н. Н. Water repellent efficacy of waxes used in hardboard / Oscar H. H. Hsu, Howard S. Bender // Ind. Eng. Chem. Res. - 1988. - Vol.27. - P. 1296-1300. -Режим доступа: http://pubs.acs.org. - Загл. с экрана.

116. Бююль, A. SPSS: Искусство обработки информации. / А. Бююль, П. Цефель. - СПб.: ДиаСофтЮП, 2005. - 608 с.

117. Харман, Г. Современный факторный анализ. / Г. Харман. - М.: Статистика, 1972.-489 с.

118. Афифи, А. Статистический анализ: Подход с использованием ЭВМ. / А. Афифи, С. Эйзен. - М.: Мир, 1982. - 488 с.