Разработка совмещенного реакционно-ректификационного процесса изомеризации пентан-гексановой фракции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Кинякин, Александр Сергеевич

• Кинякин, Александр Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кинякин, Александр Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.:„.:.

ГЛАВА 10Б30В ВАРИАНТОВ ОРГАНИЗАЦИИ ПРОЦЕССА ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПЕНТАН-ГЕКСАНОВОЙ ФРАКЦИИ.

1.1. Общие данные об объекте исследования.

1.2'. Технологические основы процессов изомеризации.12'

1.3. Требования к качеству сырья, используемого в процессах изомеризации

1.4. Промышленные: процессы изомеризации за рубежом и в России.20'

1.5. 'Перспективы^использования принципа '" промышленных процессов изомеризации; углеводородов.„

1.6: Выводы.;.;.;.

ГЛАВА 2. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВШЕАКЦИОННОЙШНОШКОМПОНЕНТНОЙ СМЕСИ ПРОЦЕССА ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПЕНТАН-ГЕКСАНОВОЙ ФРАКЦИИ.„.

2.1. Вещества образующие реакционную смесь изомеризации.'.

2.1.1. Краткая характеристика реагентов, продуктов и;примесей.

2.1.2. Описание зависимости давления насыщенных паров чистых компонентов от температуры.!.:.

2.2. Моделирование фазовых равновесий.

2.2.1. Основные термодинамические соотношения.1-.

2.2.2. Уравнения состояния.

2.2.3. Правила смешения;.;.

2.2.4. Расчет парожидкостного равновесия.

2.3. Использование парожидкостной модели для расчета колонны деизогексанизации.

2.4. Выводы.

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА КИСЛЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ И ПОСТРОЕНИЕ СООТВЕТСТВУЮЩИХ КИНЕТИЧЕСКИХ МОДЕЛЕЙ . . .:.

3.1 Современные представления о механизме, и кинетике реакции изомеризации парафиновых углеводородов.

3.2 Кинетические характеристики изомеризации к-пентана

3.3 Экспериментальное исследование.кинетических закономерностей изомеризации н-гексана в проточном реакторе.

3.4 Построение модели реакции изомеризации н-гексана и оценка ее адекватности.

ГЛАВА 4. ВЫДЕЛЕНИЕ ПРЕДЕЛЬНЫХ СТАЦИОНАРНЫХ РЕЖИМОВ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННОГО ПРОЦЕССА ИЗОМЕРИЗАЦИИ ФРАКЦИИ С5-Сб И ПОСТРОЕНИЕ СООТВЕТСТВУЮЩИХ ВАРИАНТОВ СХЕМ ОРГАНИЗАЦИИ ПРОЦЕССА.

4.1 Исходная информация для анализа статики.

4.1.1 Характеристика реакционных смесей и температуры кипения чистых веществ

4.1.2 Диаграммы дистилляции реакционных смесей.;.

4.1.3 Условия протекания реакций и стехиометрия химического превращения.

4.1.4 Многообразия химического равновесия реакционных смесей.

4.2 Анализ статики.

4.2.1 Реакционно-ректификационный процесс изомеризации пентановой фракции.

4.2.1.1 Выбор варианта разделения реакционной смеси.

4.2.1.2 Построение и анализ пробной траектории для предельного стационарного состояния.

4.2.1.3 Воспроизведение пробной траектории посредством вычислительного эксперимента.

4.2.1.4 Обоснование варианта организации процесса.

4.2.2 Реакционно-ректификационный процесс изомеризации гексановой фракции.

4.2.2.1 Выбор варианта разделения реакционной смеси.

4.2.2.2 Построение и анализ пробной траектории для предельного стационарного состояния.

4.2.2.3 Воспроизведение пробной траектории посредством вычислительного эксперимента.

4.2.2.4 Обоснование варианта организации процесса.

4.3 Математическое моделирование и расчет реакционно-ректификационных процессов.

4.3.1 ' Основные виды математических моделей.

4.3.2 Варианты постановки задачи расчета.

4.3.3 Выбор свободных параметров математической модели и методы ее решения.

4.3.4 Структура математической модели реакционно-ректификационного процессаЮО

ГЛАВА 5. ОБОСНОВАНИЕ ВАРИАНТА ОРГАНИЗАЦИИ БЛОКА ПОДГОТОВКИ СЫРЬЯ.

5.1. Использование простой двухсекционной колонны для разделения пентан-гексановой фракции.

5.2. Разделение пентан-гексановой фракции в колонне с боковым отбором.

5.3. Использование схемы работающей по первому заданному разделению.

ГЛАВА 6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ РАБОТЫ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННЫХ КОЛОНН ПРОЦЕССА ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПЕНТАНОВОЙ И ГЕКСАНОВОЙ ФРАКЦИЙ.

6.1 Определение оптимальных параметров реакционно-ректификационного процесса изомеризации н-пентана на основе вычислительного эксперимента.

6.1.1 Влияние давления.

6.1.2 Влияние флегмового числа.

6.1.3 Влияние протяженности реакционной зоны.

6.1.4 Влияние объема реакционной зоны.

6.1.5 Влияние доли потока через реакционную зону.

6.1.6 Оптимальное флегмовое число и суммарный объем катализатора.

6.2 Определение рабочих параметров реакционно-ректификационного процесса изомеризации гексановой фракции с примесью тяжелых компонентов.

6.2.1 Соотношение продуктовых потоков колонны изомеризации.

6.2.2 Количество реакционных зон и их расположение.

6.2.3 Флегмовое число и количество теоретических тарелок.

6.2.4 Оптимальное распределение катализатора в реакционной зоне.

6.2.5 Флегмовое число и общий объем катализатора.

6.2.6 Режимы, обеспечивающие максимальную конверсию н-гексана и выход высокооктановых компонентов.

6.3 Определение рабочих параметров реакционно-ректификационного процесса изомеризации гексановой фракции для сырья отчищенного от тяжелых компонентов.

6.3.1 Соотношение продуктовых потоков колонны изомеризации.

6.3.2 Флегмовое .число и количество теоретических тарелок.

6.3.3 Оптимальное распределение катализатора в реакционной зоне.

6.3.4 Флегмовое число и общий объем катализатора.

6.3.5 Режимы, обеспечивающие максимальную конвесию н-гексана и выход высокооктановых компонентов.

6.4 Выводы.

ГЛАВА 7. ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ПРОЦЕССА ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПЕНТАН-ГЕКСАНОВОЙФРАКЦИ№.

7.1 Схема со сложной колонной с боковым отбором и двухколонная схема работающая по первому заданному разделению.

7.2 , Схема с простой двухсекционной колонной.

7.3 Результаты сравнения технологических и экономических показателей.Л.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка совмещенного реакционно-ректификационного процесса изомеризации пентан-гексановой фракции»

Настоятельная необходимость скорейшего внедрения в промышленность процессов изомеризации и увеличения производительности действующих установок в первую очередь продиктована введением нового технического регламента, ужесточающего технологические требования к автомобильным бензинам, включая ограничения по уровню давления насыщенных паров, содержанию ароматических компонентов; и в частности, бензола. • ■ ■■■ - -

Технология изомеризации легких бензиновых фракций с получением из нормальных парафинов^ многоразветвленных изомеров; приобретает все большее значение в производстве моторных топлив. Процесс изомеризации извлекает из состава бензина низкооктановые легкие компоненты и вводит взамен их высокооктановые изомеры, которые не содержат бензола и имеют высокие значения октановых чисел.

Выполненное исследование наиболее передовых технических решений в области изомеризации парафиновых углеводородов показало их основные недостатки. Это, прежде всего, сложность технологических схем, значительные величины внешних рециклов, низкие конверсии сырья при однократном проходе его через реактор, наличие громоздких блоков разделения изомеров, функционирующих в полунепрерывном режиме, жесткие ограничения на количество хлора в изомериза-те, обусловленные использованием молекулярных сит на стадии разделения изомеров. Отмеченные факторы приводят к значительным энергетическим и капитальным затратам, а также усложняют задачу управления процессом.

В то же время известно, что ключевое свойство совмещенных процессов состоит в возможности достижения высоких степеней конверсии сырья непосредственно в реакционно-ректификационном аппарате. Применение в данном случае непрерывного совмещенного реакционно-ректификационного процесса позволит существенно сократить, либо вообще исключить, внешние рециклы, и тем самым, в значительной степени устранить недостатки, свойственные традиционным способам организации данного процесса.

Поэтому целью работы явилось проведение экспериментального и теоретического исследования с целью разработки научно обоснованной промышленной технологии изомеризации пентан-гексановой фракции в режиме совмещенного ре8 акционно-ректификационного процесса, обеспечивающего увеличение глубины переработки сырья, снижение энергозатрат, упрощения технологической схемы и получение высокооктанового бензина с низким содержанием ароматических углеводородов.

Важный этап создания реакционно-ректификационного процесса - сбор и обработка физико-химической информации о свойствах многокомпонентной реакционной смеси и создание на этой основе математической модели совмещенного » ' * ' процесса. Данная информация включает сведения об индивидуальных компонентах и свойствах образуемых ими многокомпонентных смесей, в частности парожидко-стное равновесие. Помимо этого требуются сведения о химических взаимодействиях, протекающих в условиях изомеризации, об их термодинамических и кинетических характеристиках. Вся такого рода информация, необходимая для построения математической модели реакционно-ректификационного процесса, получена при выполнении работы, как в результате экспериментальных исследований, так и посредством анализа научной литературы. Созданные математические модели, характеризующиеся высокой предсказательной способностью, использованы, для определения рабочих условий процесса: диапазона изменения температур, давлений, нагрузки на катализатор, соотношения исходный реагент : водород (кинетическая модель), а также для, выбора места расположения катализатора в реакционно-ректификационной колонне (модель парожидкостного равновесия).

В результате модифицированного анализа статики реакционно-ректификационного процесса установлено: 1) оптимальным вариантом его организации является раздельное проведение изомеризации пентановой и гексановой фракций. В связи с этим технологическая схема процесса приобретает тройственную структуру, включающую блок подготовки сырья и отдельные блоки изомеризации пентановой и гексановой фракций. В каждом из блоков изомеризации процесс осуществляют в реакционно-ректификационном режиме. 2) установлена возможность реализации предельных стационарных состояний, характеризующиеся максимальным выходом целевого продукта (предельные стационарные состояния).

Посредством вычислительного эксперимента установлено, что прогнозируемая величина степени превращения как пентана, так и гексана в условиях реакционно-ректификационного процесса значительно превышает равновесную величину и составляет 90-95%. Октановое число изомеризата пентана - 91 (ИМ). Октановое число изомеризата гексана - 80 (ИМ). Определена структура материальных потоков в реакционно-ректификационном аппарате, а, также величины рабочих параметров (давление, число тарелок, уровни подачи питания, место расположения реакционной зоны и ее объем; распределение катализатора вдоль реакционной зоны и др.).

Полученная в результате обработки экспериментальных данных кинетическая модель, наряду с моделью парожидкостного равновесия,, использована для.систематического исследования реакционно-ректификационного:; процесса изомеризации я-гексана с целью определения рабочих параметров;, обеспечивающих; 97% конверсию //-гексана, при этом увеличение октанового числа гексановой фракции >составляет 26.1 пункта (с 61.2 у сырьевой гексановой фракции до 8713 у изомеризата).

Варианты организации реакционно-ректификационного, процесса, установленные в результате проведенных исследований, в дальнейшем использованы как основа-для синтеза принципиальной технологической схемы процесса получения высокооктановых'изомеров.

Технологическая схема, наряду с блоками-изомеризации отдельных фракций, включает также блок подготовки сырья. Выполнен подробный анализ условий работы данного блока и отслежено влияние различных рабочих параметров на результаты работы. Установлены возможные варианты организации блока подготовки сырья. Исходя из них предложены альтернативные технологические- схемы осуществления процесса изомеризации, сопоставлены их достоинства и недостатки. Даны практические рекомендации^ определяющие область возможного использования каждой из технологическихсхемишриведены рабочие характеристики основного технологического оборудования.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Кинякин, Александр Сергеевич

ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ промышленных технологий изомеризации пентан-гексановых фракций,-выявлены их основнь1е преимущества и недостатки, рассмотрена степень распространенности совмещенного реакционно-ректификационного процесса изомеризации в мировой,практике;

2. Предложена технология изомеризации,1 основанная на принципе совмещения, которая позволяет обеспечить конверсию до 97% непосредственно в реакционно-ректификационном аппарате; сократить рециклы, снизить энергозатраты (по греющему пару до 32%, по охлаждающей воде, до 34%, по потребляемой электроэнергии до 48%) и объему используемого катализатора до 20%, а так же упростить технологическую схему за счет исключения рециркуляции и блока выделения изомеров;

3. В процессе создания технологии была выбрана модель на основе уравнения Соаве-Редлиха-Квонга, адекватно описывающая парожидкостное равновесие в системе изомеризации, включающей ^ 13 компонентов. Усредненная- ошибка между расчетным и экспериментальным составом пара составляет = 1.7%;

4. На' базе проведенных экспериментальных исследований предложена кинетическая^модель изомеризации н-гексана;

5. На- основе кинетической и парожидкостной моделей предложено математическое описание совмещенного реакционно-ректификационного процесса с использованием программного,комплекса РИ-О/П;

6. С использованием вычислительного эксперимента оценена возможность и условия реализации предсказанных анализом статики стационарных состояний совмещенного процесса изомеризации;

7. Обоснована необходимость использования блока подготовки сырья и определены возможные структуры его организации. Проведенный анализ данных структур позволил предложить три варианта блока подготовки: в первом и втором из них разделение происходит, соответственно, в колонне с боковым отбором и в двухколонной схеме на три фракции - пентановую, гексановую и гептановую (Сб+), в третьем в ПДК на пентановую и гексановую фракцию (содержащую в том числе тяжелые компоненты С6+);

8. Предложена оптимальная структура технологической схемы узла изомеризации, в которой изомеризация н-пентана и и-гексана проводятся раздельно;

9. Проведена параметрическая оптимизация технологической схемы совмещенного реакционно-ректификационного процесса изомеризации при различных способах организации блока подготовки сырья. Предложен один вариант изомеризации к-пентана и два варианта изомеризации н-гексана (с примесью тяжелых компонентов и без них) в реакционно-ректификационной колонне.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кинякин, Александр Сергеевич, 2011 год

1. Бурсиан, Н.Р. Катализ на сверхкислотах/ Н.Р. Бурсиан, Д.С. Орлов, А. Н. Шакун// М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. 51 с.

2. US Pat. 2.906.798, US Cl. 585-701 Hydroisomerization process and apparatus/ W.C. Starnes et al.; Gulf Research & Development Company; date of patent sept. 29 1959; appl. 680825 aug. 28 1957.

3. US Pat. 2 993 398, US CI. 81-170 Slidable jaw end wrench with spiral actuator/ E.F. Schlote; Lok Slide Wrench Company; date of patent jul. 25 1961; appl. 825841Jul. 8 1959.

4. US Pat3 791 960, US СП208-57, Int.Cl. С10G39/08 Isomerization of paraffin hydrocarbons/ і-.■'•Vj.OiMÎ'vDàViës ' et al;; ^ntish' Petroleum'Company, É date of pat. 'feb 12 1974; appl:239232 mar. 1972.'

5. US Pat 4 113 789, US CI. 585-748; Int.Cl. С07Є 5/30 Hydroisomerization of normal paraffins with axatalyst of noble metal, alumina support and chloride/ B. Rao et al.; Texaco Inc, USA; date of pat. sep 12 1978; appl: 774099 mar. 3 1977.

6. US Pat 4 149 993, US CI. 252-442, Int. CI. BO 1-Х 27/10 Hydroisomerization process and catalyst/ B; Rao et al.; Texaco Inc, USA; date of pat. apr 17 1979; appl. 883770 mar. 6 1978.

7. US Pat 4 804 803, US CI. 585-748, Int.Cl. C07C 5/30 Isomerization with once-through hydrogen/ R.J. Schmidt etal.; UOP Inc, USA; date of pat. feb І4 1989; appl. 129267 dec 7 1987. .

8. EP 0661 095, Int. Cl. B01J 23/40 Fascicule de brevet europeen/ C.Travers et al.; Institut Francias du Petrole, Ruel-Malmaison, France; date of pat. 23.06.1999; appl. 94402929.7 19.12.1994.

9. EP 0661 370, Int. Gl. G10G 65/08 Catalyseur pour la reduction de la teneur en benzene dans les essences/ G. Travers et aK; Institut Francias du Petrole, Ruel-Malmaison, France; date of pat. 19.04.2000; appl. 94402930.5 19.12.1994.

10. EP 0750 941, Int. Cl. B01J 27/128 Preparation of isomerization catalyst composition/ A. Wu et al.; date of pat 26.04.2000; appl. 96110049:2 21.06.1996.

11. Ciapetta, F.G. In: Catalysis/ F.G.,Giapetta, R.M. Dobres, K.W. Baker//Ed. Emmet P.H. New York,-1958. V. 6. p. 495. .

12. Haensel, V. Plat. Met. Rev./V. Haensel, H.S. Bloch// 1964, v.8, №1, p.2-8.

13. Sinfelt, J.H; BifunctionalCatalysis/ J.H. Sinfelt //Adv. Chem. Eng. 1964. v.5. p. 37-73.

14. Бурсиан, Н.Р. Кн. Каталитические превращения парафиновых углеводородов./ Н.Р: ' Бурсиан и др.//Л.: ВНИИнефтехим, 1976.

15. Миначев, Х.М. Исаков Я.И. Кн. Металлосодержащие цеолиты в катализе/ Х.М. Миначев, Я.И. Исаков// М.: Наука, 1976.

16. US Pat 4 727 217,US G1. 585-739, Int. Cl. C07C 5/13 Catalyst for isomerizing cuts of high normal paraffins content/ Travers С. et al.; Institut Francias dû Petrole, Ruel-Malmaison, France; date of pat. Feb. 23 19884; appl. 1151 jan. 71987.

17. Kouwenhoven, H. W., Van Zijll Landhorst W. C. Ghem, Eng. Progr., 1971. v.67. №4. p. 65-70.

18. Oil and Gas J., 1983, v. 81, №47, p. 76-77.

19. Жоров, Ю.М. Изомеризация углеводородов/ M.: Химия. 1983. 301c.

20. Суханов, В.П. Каталитические процессы в нефтепереработке. 3-е изд. /М.: Химия. 1979. 343 с.

21. ЕР WO 96 113328, Int. Cl. B01J 23/00 Acidic solid oxides/ Chang C.D.; Mobil Oil Corp.; date of pat 9.05.1996; appl. 20.10. 1995.

22. EP 0507518 A3, Int. Cl. C07C 05/22 Process for isomerization of paraffins with strong solid acid catalyst and adamantine/ Soled S.L.; EXXON research and engineering company, USA; date of pat 26.05.1993; appl. 92302722 27.03.1992.

23. JP 20001040367, Int. Cl. B01J 21/06 Isomerization method for hydrocarbon solid acid catalyst used therein and isomerization apparatus/ Matsuzawa Kenji; Burest Kovio Kenkyusho Co, Jp; appl.7.10.2000.

24. JP 11309375, Int. Cl. B01J 20/00 Production of silid acid catalyst and isomerisation of saturated hydrocarbon/ Kamiyama Shinichi et al; Petroleum Energy Center Found Mitsubisi Oil Co, Jp; data of pat 09.11.1999; appl. 30.04.1998.

25. JP 20001169863, Int. Cl. B01J 23/62 Isomerization of hydrocarbon/ Matsuzawa Kenji et al.; date of pat 20.06.2000; appl.04.12.1998.

26. JP 2000254492, Int. Cl. B01J 23/40 Production of solid acid catalyst and method for isomerizing paraffin hydrocarbon using same/ Shinomiya Hiroshi et al.; Petroleum Energy Center Found Mitsubisi Oil Co, Jp.; date of 19.09.2000, appl. 05.03.1999.

27. RU 2012395, Int. Cl. B01J 23/42 Катализатор для изомеризации C4-C7 алкановых углеводородов и способ изомеризации С4-С7 алкановых углеводородов/ Шмидт Р. и др.; UOP LLC, USA; data of pat 15.05.1994; appl. 21.02.1991.

28. RU 98120706 A, Int. Cl. B01J 23/89 Слоистый катализатор изомеризации парафиновых углеводородов и способ изомеризации парафиновых углеводородов/ Шмидт Р. и др.; UOP LLC, USA; data of pat 15.05.1994; appl. 21.02.1991.

29. SU 677162, Int. Cl. B01J 21/04 Катализатор для изомеризации насыщенных углеводородов/Бурсиан Н.Р. и др.; date of pat 27.07.1996; appl. 16.05.1977.

30. SU 677200, Int. Cl. B01J 37/22 Способ приготовления катализатора катализатора для изомеризации алканов и цикланов/ Бурсиан Н.Р. и др.; date of pat 27.12.1996; appl. 20.12.1977.

31. RU 2171713, Int. CI. C01C 5/22 Катализатор для изомеризации легких парафиновых углеводородов С4-С6 / Шакун А.Н., Федорова М.П.; ОАО Науч.-производств, предприятие Нефтехим; date of pat 10.08.2001, appl. 23.11.2000.

32. RU 2171827, Int. CI. CO 1С 5/22 Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов С4-С6/ Шакун А.Н., Федорова М.П.; ОАО Науч.-производств. предприятие Нефтехим; date of pat 10.08.2001; appl. 23.11.2000.

33. Машкина, A.B. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы/ Новосибирск: Наука. 1977. с. 50-56.

34. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1980, № 3, с. 61-73.

35. Брусиан Н.Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов. Л.: Химия, 1985.191 с.

36. Hydrocarbon Processing. 1980, v. 59. № 9. p. 169-172.

37. Bour G., Schwoerer C. P., Asselin G. F. Oil and Gas J., 1970, v. 60, №43, p. 57-61.

38. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1982, № 9, с. 56-97.

39. Burbidge В. W., Roufles J. R. К. Hydrocarbon Processing, 1966, v. 48, № 8, p. 168-170.46i Cartwright C. W., Stock R. G. Oil and Gas J., 1978, v.76, №38, p. 141-145.

40. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1982, № 9, с. 119-121.

41. RU 97111795, Int. CI. C10G 45/62 Способ изомеризации углеводородного сырья/ Биомсма Э.; Shell internationale research maatschapp B.V., NL; appl. 07.10.1997.

42. EP 0653399, Int. CI. C07C 05/27 Process for the isomerization of a hydrocarbonaceous feedstock/ de Jong K.P.; Shell internationale research* maatschapp B.V., NL; date of pat 17.05.1995; appl. 07.11.1994.

43. Серафимов, JI.A. Реакционно-массообменные процессы: проблемы и перспективы

44. Л.А. Серафимов, Ю.А. Писаренко, B.C. Тимофеев// Теор. основы хим. технол. 1993. т.27. №1. с.4-13.

45. Серафимов, Л.А. Технология-основного органического синтеза. Совмещенные процессы / Л.А. Серафимов, B.C. Тимофеев, Ю.А. Писаренко, А.В. Солохин// М.: Химия.-1993. с.411.

46. Pisarenko, Yu.A. Reactive distillation design: analysis of the process statics/ Yu.A. Pisarenko, C.A. Cardona, D.L. Efremov, A.S. Shuwalov// Reviews in chemical Engineering, -2001,-v. 17. №4.-p. 253-327.

47. Писаренко, Ю.А. Реакционно-ректификационные процессы: достижения,в области исследования и практического использования/ Ю.А. Писаренко, К.А. Кардона, Л.А. Серафимов// М.: Луч, 2001, с. 267.

48. Taylor, R. Modelling reactive distillation/ R. Taylor, R. Krishna// Chemical Engineering Science, Volume 55. Issue 22. November 2000. Pages 5183-5229.

49. US Pat 5 368 691, US CI. 203-29, Int. CI. B0ID 3/26 Reactive distillation process and apparatus for carrying it out/ Asselineau L. et al; Institut Francias du Petrole, Ruel-Malmaison, France; date ofpatnov. 29 1994; appl. 991006 dec. 16 1992.

50. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1999, № 3, с.81.57. http://www.uop.com.

51. Hydrocarbon Processing, 2000, v.79, №11, p.134.

52. US 2006/0260927 Al; US CI: 203/29 Apparatus and method for continuous catalytic reactive distillation and on-line regeneration of catalyst/ Armen Abazajian, Houston, TX (US); Appl. No.: 11/132,954; Filed: May 19,2005.

53. US 2006/0090995 Al, US CI: 203/29, Int. CI: B01D 3/34 System and method for carrying out a discontinuous rectification or reaction/ Cognis IP Management GmbH, Dues-seldorf (DE); Appl. No.: 10/526,956;Filed: Aug. 29,2003.

54. Домерг Б., Ватрикон JI.-Нефтепереработка и нефтехимия.-2001.-№ 4.-е. 15-27.

55. Химическая энциклопедия: В 5-ти т./ Гл! ред. Кнунянц И.Л.-М.: 'Большая-Российскаяэнцикл., 1998.63. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982. 592 с.

56. Уэйлес С. Фазовые равновесия-в химической технологии (в двух частях). Ml: Мир,1989

57. Redlich 0. and J.N.S. Kwong Chem. Rev. 44, 233 (1949)

58. Wilson G.Ml Adv. Cryog! Eng., 9,168<1964)

59. Cooper H.W., Goldfrank J.C., Hydrocarbon process., 46(12), 141 (1967)

60. Lin C.J., Hopke S.W. Chem. eng. prog. Symp. ser., 70(140), 37 (1974)

61. Orye R.V. Ind. eng. chem: process Des. dev., 8, 579 (1969)

62. Starling K.E., Hydrocarbon process., 50(3), 101 (1971)

63. Starling K.E., Han M.S., Hydrocarbon process., 51(5), 129 (1972)

64. Bour G., Schwoerer G.P., Asselin G.F.- Oil and Gas J., 1970, v.60, №43, pp. 57-61

65. Коган В.Б., Фридман-В.М., Кафаров B.B. Равновесие между жидкостью и паром: Справ. Пособие: В 2Lx кн. М;Л: Наука, 1966.

66. Rice, Reter and Ali.El-Nikheli, Fluid Phase Equilib., 107, 257 (1995)

67. Chun L Ho and R.R. Davison, J. Chem. Eng.Data, 24,293(1979)

68. Ewing M.B. and K.N. Marsh, J. Chem. Thermodyn., 6, 35(1974)

69. Петров А.А. Химия алканов., M., Наука, 1974, 243 с.

70. Гейтс Б., Кетцер Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. Пер. с англ. по ред. Платэ А.Ф., М., Ми., 1981, 353 с.

71. Sinfelt J.H., Hurwitz Н., Rohrer J.C. Kinetics of n-pentane isomerization over Pt-A1203 catalyst. //J. Phys. Chem., v. 64, №7, pp. 892-894.

72. Dartigues J.M., Chambellan A., Gault F.G. Isomerization on Metals. Correlation between metal particles size and reaction mechanisms. // J. Amer. Chem. Soc., 1976, v.98, №3, pp. 856-857.

73. Миначев X.M., Исаков Я.И. Металлосодержащие цеолиты в катализе., М., Наука, 1976,112 с.

74. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Харламов В.В. Некоторые особенности кинети-ки и механизма реакции изомеризации н-'пентана на водородной форме морденита. //Изв. АН СССР. Сер. хим., 1970, №4, сс. 835-840.

75. Chich D.J., Katzer I.R., Gates D.C. Deactivation of Pt-H-mordebite catalyst during я-hexane isomerization. //Molecular sieves. Amer. Chem. Soc. Symp. Ser., AGS Washington D. C., 1977, №40/2, pp. 515-527.

76. Kouwenhoven H.W. Isomerization of paraffines. // Molecular sieves. Amer. Chem. Soc. Advans. Chem. Ser., ACS Washington D. C.,1973, №121, pp. 529-539.

77. Давыдов E.M., Харсон M.C., Киперман C.JI. Кинетика и механизм гидрогенолиза н-пентана на алюмоплатиновом катализаторе. //Изв. АН СССР, Сер. хим., 1977, №12, сс. 2687-2694.

78. Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов. Ml, Мир, 1972, 308 с.

79. Маслянский Г.Н., Бурсиан Н.Р., Баркан С.А. Носители для катализаторов изомеризации парафиновых углеводородов. //В кн. Научные основы подбора и производства катализоторов. Новосибирск, Сибирское отделение АН СССР, 1964, сс. 307-311.

80. Бурсиан Н.Р., Волнухина Н.К. Кинетические закономерности реакции изоме-ризации н-пентана на платиновом катализаторе. //ЖПХ, 1965, т.38, №10, сс. 2273-2278.

81. Александров А.С., Бурсиан Н.Р., Гурфейн Н.С., Волнухина Н.К., Малышева И.А., Степанов Н.Ф., Фукс Е.Ш. Кинетика реакции низкотемпературной изо-меризации н-пентана на катализаторе НИП-66. //Химия и технология топлив и масел., 1976, №10, сс.5-8.

82. Киперман СЛ. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций., 1964,208 с.

83. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций., М., Высшая школа, 1987,367 с.

84. Физическая химия. Под ред. Никольского Б.П., Л., Химия, 1987, 880 с.

85. Иванов А.В. Твердые суперкислоты на основе соединений элементов IV—VI групп и их каталитические свойства в изомеризации алифатических углеводородов., Дисс. на соискание уч. степ, к.х.н., М., ИОХ им. Зелинского, 1997.

86. Иванов А.В., Хелковская-Сергеева Е.Г., Васина Т.В., Маслобойщикова О.В., Кустов Л.М., Зойтен П. Изомеризация /i-бутана на катализаторе S04/Zr02, промотированном металлами ГУ периода. //Изв. АН. Сер. хим., 1999, №7, сс. 1276-1279.

87. Soled S.L., Мс Vicker G.B., Miseo S., Gates W.E. Zirconium hidroxide supported metal and heteropolyacid catalyst. USA Patent № 5 391 532.

88. Gillespie R.D. Paraffin-isomerization catalyst and process. USA Patent № 6 320 089.

89. Wu A., Drake C.A. Hybrid catalyst system for converting hydrocarbons and a method of making and using such catalyst system. USA Patent № 6 110 859.

90. Wu A., Drake C.A. Isomerization catalyst system, method of making and method of using such catalyst system in the isomerization of saturated hydrocarbons. USA Patent № 6 090 992.

91. Боруцкий П.Н., Бурсиан H.P., Волков И.А., Ставрова Г.В. Изомеризация алканов С4— С6 на катализаторах, промотированных фтором и хлором, в присутствии водорода. //Журнал прикладной химии, №8, 1987, с. 1824-1828.

92. Вишнецкая М. В., Романовский Б. В. Катион-радикальные механизмы каталитических превращений углеводородов. Изомеризация алканов // Журнал физической химии. 1993/-Т. 67.'-№ 9. -С. 1935-1937. - - "

93. Жоров>Ю.М. Изомеризация углеводородов. М.: Химия, 1983.

94. Dudley R.E., Molloy J.B. Process-model approach to process development. Isomerization of pentanes and hexanes // Ind. Eng. Ghem. Proc. Des. Dev., 1963. V. 2. № 3. P. 239.

95. Справочник нефтехимика. Под ред. Огородникова С.К. М.: Химия, 1978. Т. 2.

96. Боруцкий П.Н., Красий Б.В., Козлова Е.Г. и др. // В сб. тез. VI Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия-2002", Нижнекамск, 2002. С. 96.

97. Жаров В.Т., Серафимов JI.A. Физико-химические основы дистилляции и ректификации.— Л.:Химия, 1975.—239 с.

98. Серафимов JI.A., Балашов М.И. Реакционно-ректификационные процессы // Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. Л.: Химия, 1971. — Гл. 17. С. 186 - 215.

99. Балашов М.И., Серафимов JI.A. Анализ статики непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов // Теорет. основы хим. технол. — 1980. — Т. 14. — №6. — С. 803-808.

100. Балашов М.И. К анализу статики непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов (НСРРП) // Физико-химические основы ректификации. М.:МИХМ. -1977. - С.193 - 206.

101. Писаренко Ю.А., Данилов Р.Ю. Выделение предельных стационарных состояний реакционно-ректификационных процессов // В кн.: III международная конференция "Наукоемкие химические технологии". Тезисы докладов Тверь, 1995. - С. 37 - 38.

102. Oil and Gas Journal 24.12.2001

103. ЕР 078786 A1 Process for isomerization of paraffins by reactive distillation/ Institut Francias du Petrole, Ruel-Malmaison, France Joly J.-f.; date of pat 06.08.1997

104. R.E. Dudley and J.B. Malloy. Process-model appoach to process development. Ind. Eng. Chem. Proc. Des.Dev., 1963, v.2, №3.P. 239-244.

105. Средин B.B., Киселева Э.А. Установка изомеризации пентановых фракций прямогонных бензинов. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1968, №11—12, с.18-21.

106. Костеренко А.В., Гоев М.М., Феркель Е.В., Соловых А.И., Шакун А.Н, Фёдорова M.JI. Освоение низкотемпературного процесса изомеризации легких бензиновых фракций «Изомалк-2»// Нефтепереработка и нефтехимия, 2006, №2, с.58-59.

107. Шакун А.Н., Мириманян A.A., Фёдорова M.JL, Парсентьев H.H., Макеев С.А., Мкртычев A.A. Промышленный опыт перевода установки изомеризации пентан-гексановой фракции ОАО «Линос» на катализатор СИ-2// Нефтепереработка и нефтехимия, 2006, №3, с. 12-16.

108. Сорокин И.И., Боруцкий П.Н., Вихман А.Г., Мариманян A.A., Яковлев A.A., Комбинированная установка для производства автомобильных топлив перспективного качества на малых НПЗ// Нефтепереработка и нефтехимия, 2007, №11, с.8-11.

109. Башинский А.И., Вихман А.Г., Мириманян A.A. и др. Проектные решения по разработке комбинированной установки изомеризации с блоками подготовки сырья на НПЗ ОАО «Ангарская НХК»// Нефтепереработка и нефтехимия, 2006, №9, С. 9-14.

110. Мариманян A.A., Вихман А.Г., Боруцкий П.Н. О повышении качества изокомпонентов для производства перспективных автобензинов// Нефтепереработка и нефтехимия, 2007, №7, с.5-14.

111. Нгуен Ван Ты, Совместная изомеризация головных фракций прямогонного бензина и риформата// Химия и технология топлив и масел, 2008, №4, с. 5-8.

112. Гаврилов Н.В., Дуров О.В., Получение экологически чистых бензинов, соответствующих евростандартам// Химия и технология топлив и масел, 2008, №6, с.9-13.

113. Шакирзянов Р.Г., Ибрагимов М.Г, Теляков Э.Ш., Сафиулина А.К.// Пром. Синтетического каучука, 1989, №7, с.З.129. http://www.olkat.ru/nip.