Разработка регенерируемого патрона и неорганического сорбента для очистки воздуха в замкнутом объеме скафандра тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.26.02, кандидат технических наук Козлова, Надежда Петровна

• Козлова, Надежда Петровна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Козлова, Надежда Петровна

Содержание

Ь Введение

Глава 1 Аналитический обзор

1.1 Система очистки воздуха в объеме космического 12 скафандра

1.2 Общий обзор адсорбентов и областей их применения

1.2.1 Активные угли

1.2.2 Цеолиты

1.2.2.1 Синтез цеолитов

1.2.2.2 Структура цеолитов

1.2.2.3 Применение цеолитов

1.2.3 Цеолиты на основе титано-силикатов 27 1.2.3.1 Способы получения титано-силикатов (TS) 1.2.3.2 Структура титано-силикатов

1.2.3.3 Способы модификации титано-силикатов

1.3 Выводы из обзора и постановка задач исследования

Глава 2 Методы исследования

2.1 Химико-аналитические методы исследования

2.2 Методика исследования адсорбции бензола и воды в 47 статическом режиме

2.3 Методика исследования адсорбции вредных примесей в 48 динамическом режиме

2.4 Методика исследования изотерм адсорбции 50 ^ хроматографическим методом

2.5 Методика построения кривой распределения пор по 52 изотермам адсорбции в области капиллярной конденсации

2.6 Методика определения пористости адсорбентов

2.7 Методика определения теплот адсорбции 54 изостерическим методом

2.8 Методика регенерации адсорбента 57 I

Глава 3 Технология синтеза TS-цеолита

3.1 Выбор исходных реагентов

3.2 Порядок проведения экспериментов

3.3 Исследование влияния технологических параметров на 63 кристаллизацию цеолитов

3.4 Изучение химического и фазового состава полученных 67 продуктов синтеза

3.5 Выводы

Глава 4 Определение структурных характеристик TS-цеолитов и их физико-химических свойств

4.1 Изучение структуры методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии

4.2 Определение термического поведения TS-цеолитов методом дифференциально-термического анализа (ДТА)

4.3 Определение пористости TS-цеолитов

4.4 Выводы

Глава 5 Адсорбционные свойства TS-цеолитных сорбентов

5.1 Адсорбция паров воды в статическом режиме

5.2 Адсорбция паров бензола в статическом режиме

5.3 Определение теплоты адсорбции

5.4 Влияние температуры термообработки на 99 ^ адсорбционные свойства

5.5 Исследование изотерм адсорбции хроматографическим 100 методом

5.6 Адсорбция нормируемых примесей в динамическом 103 режиме

5.7 Выводы

Глава 6 Модифицирование TS-цеолита

6.1 Детитанирование TS-цеолита

Щг 6.2 Ионный обмен

6.3 Выводы

Глава 7 Разработка регенерируемого патрона для очистки 116 атмосферы подскафандрового пространства

7.1 Формование

7.2 Гранулирование на таблетмашине

7.3 Испытания регенерируемого поглотительного патрона 118 по СОг и вредным примесям в условиях циклической работы

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка регенерируемого патрона и неорганического сорбента для очистки воздуха в замкнутом объеме скафандра»

Актуальность работы

Жизнедеятельность человека при работе в чрезвычайных условиях связана с длительным пребыванием в атмосфере, содержащей значительное количество вредных для здоровья веществ. К таким условиям можно отнести проведение работ в замкнутых системах, например кабинах космических кораблей, скафандрах. Безопасность деятельности человека в таких условиях требует постоянного изучения, разработки и реализации современных средств защиты человеческого организма от воздействия вредных веществ.

Основными требованиями при разработке современных средств защиты, для использования в замкнутых системах, в частности скафандрах, являются: обеспечение жизнедеятельности человека в замкнутых системах, возможность регенерации поглотительного патрона, минимизация объема, исключение расходуемых компонентов, уменьшение трудоемкости обслуживания.

Используемые в настоящее время средства очистки атмосферы замкнутых систем не позволяют в полной мере обеспечить выполнения выше перечисленных требований. Это связано с тем, что на сегодняшний день для очистки воздуха от вредных примесей в рассматриваемых системах используется активированный уголь, а для поглощения СОг - гидроокись лития. Технология очистки воздуха на основе комбинации вышеуказанных веществ заведомо не может обеспечить возможность их регенерации в едином цикле и многократного применения, а соответственно минимизации совокупного веса поглотительных патронов и их запасов.

В связи с этим необходимо разрабатывать и внедрять в практику новые регенерируемые системы очистки воздуха в гермообъемах. Одним из перспективных вариантов решения этой проблемы можно считать создание регенерируемого блок-патрона, с использованием поглотителей различного функционального назначения, в котором процесс регенерации может быть реализован в едином режиме, что требует создания поглотителя СО2 и поглотителя других нормируемых примесей, характеризующихся близкой или одинаковой температурой регенерации. Среди поглотителей СО2 наиболее эффективным по данным ОАО «Корпорация «РОСХИМЗАЩИТА» в рассматриваемых условиях является поглотитель на основе оксида серебра, регенерация которого осуществляется продувкой воздухом с температурой 250°С.

Наряду с поглотителем СОг для снаряжения блок-патрона необходимо использовать сорбент других нормируемых примесей, способный восстанавливать свои свойства при тех же условиях регенерации, что и поглотитель СО2 на основе оксида серебра. Поскольку активный уголь (купрамит), применяемый в настоящее время, в данных условиях не может быть безопасно использован из-за возможности возгорания, его необходимо заменить неорганическим адсорбентом. Среди современных неорганических материалов наибольший интерес как поглотитель нормируемых примесей представляют синтетические цеолиты на основе титано-силикатов, технология получения которых еще недостаточно отработана и, соответственно, возможность применения их в качестве регенерируемых сорбентов в замкнутых объемах не рассматривалась.

В соответствии с вышеизложенным целью настоящей работы является разработка технологии получения регенерируемого титано-силикатного сорбента, предназначенного для снаряжения поглотительных патронов скафандров и отработка работоспособности блок-патрона на основе данного поглотителя и поглотителя СО2 в серии циклических испытаний.

Данная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ ОАО «Корпорация «РОСХИМЗАЩИТА» в порядке соисполнения заказа РКК «Энергия», ОАО «НПП Звезда» «Разработка регенерируемого поглотительного патрона для скафандра» и государственных контрактов №1701 и № 0703 «Исследование возможности создания системы коллективной защиты от ОМП для подвижных объектов ВС РФ», шифр «Ореол», а также в рамках федерально-целевой научно-технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям науки и техники на 2002-2006 гг. (проект РИ-16.0/008/223, государственный контракт № 02.438.11.7012). Отдельные разделы работы выполнены в соответствии с координационным планом работ Научного Совета РАН по адсорбции на 20012005 гг.

Научная новизна.

1. Разработан новый поглотительный блок-патрон для очистки воздуха в замкнутом объеме, отличительной особенностью которого является регенерация поглотителей разного функционального назначения в едином цикле при одинаковой температуре. Для достижения поставленной задачи предложена комбинация поглотителей, в которой в качестве поглотителя СОг используется оксид серебра, а поглотителя нормированных примесей новые титано-силикатные цеолиты.

2. Изучена взаимосвязь технологических параметров процесса проведения синтеза новых титано-силикатных цеолитов с их физико-химическими и техническими свойствами, в результате выявлено:

2.1 меньшая гидрофильность данных цеолитов по сравнению с известными промышленными цеолитами, которая позволяет осуществлять адсорбцию нормированных примесей из влажного воздушного потока;

2.2 возможность осуществления регенерации отработанного поглотителя при существенно более низких температурах (250°С) по сравнению с промышленными цеолитами (температура регенерации 400-450°С).

3. Осуществлена модификация титано-силикатных цеолитов методом детитанирования и ионного обмена щелочных металлов на щелочноземельные в решетке цеолита, в результате чего установлено:

3.1 детитанирование титано-силикатных цеолитов (степень удаления титана 3%) приводит к исчезновению бипористой структуры и формированию однопористой с размерами пор 6А;

3.2 обмен катионов Na и К на катионы Са при степени обмена 60% позволяет получить модифицированную разновидность исследуемого титаносиликатного цеолита CaTS, обладающего способностью разделять воздух на азот и кислород.

4. Хроматографическим методом определены условия разделения воздуха на азот и кислород, при этом выявлено, что эффективность разделения зависит от температуры прокалки и наибольший эффект достигается при температуре 315°С.

Практическая ценность. Разработана технология формования титано-силикатных сорбентов путем закатки исходного цеолита в гранулы с кремнезолем. Выпущена опытная партия сорбента и испытана его работоспособность в реальных условиях в ходе проведения испытаний блок-патрона. Испытания по вредным примесям показали, что испытуемый блок-патрон обеспечивает очистку воздуха от аммиака и бензола в условиях работы в замкнутом объеме скафандра, имеется три акта о внедрении. Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на научной конференции «Проблемы экологии», ТГУ им. Державина г. Тамбов, 2002 г, на VII Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, модифицирования поверхности и разделения веществ» в 2002 г.(гг Москва-Клязьма), на VIII Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбционных процессов в пористых» в 2003 г.(гг Москва-Клязьма), на Международной конференции «Физико-химические основы новейших технологий XXI века, г.Москва в 2005 г., на X Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии» в 2006 г.(гг Москва-Клязьма).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 9 печатных работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов, списка использованной литературы и приложений. Она содержит

Заключение диссертации по теме «Безопасность в чрезвычайных ситуациях (по отраслям наук)», Козлова, Надежда Петровна

Выводы

Разработан регенерируемый поглотительный блок-патрон, предназначенный для очистки воздуха от С02 и вредных примесей в замкнутом объеме скафандра, где в качестве поглотителя С02 используется оксид серебра, а поглотителя вредных примесей - новые титано-силикатные цеолиты.

Разработана технология синтеза титано-силикатного цеолита, определены оптимальные параметры и основные технологические стадии, которые включают в себя подготовку исходных растворов определенного состава, выбор порядка их смешения, получение реакционного геля, подбор условий проведения кристаллизации, фильтрацию и сушку.

1 Установлено существенное влияние порядка смешения реагентов на выход готового продукта, наилучшие результаты получены при смешении двух растворов: раствора 1, состоящего из силиката натрия и щелочи и раствора 2, содержащего треххлористый титан с введением дополнительного раствора фторида калия, в качестве минерализатора.

2 Выявлено, что максимальный выход при наилучшем качестве продукта обеспечивается при температуре синтеза 220-230°С при аутогенном давлении и времени экспозиции 5 суток.

3 Отмечено существенное влияние содержания катионов калия и натрия в исходном реакционном геле на соотношение Si02/Ti02 в конечном продукте. Показано, что изменение соотношения Si02/Ti02 в конечной твердой фазе цеолита вызывает изменения основных физико-химических и адсорбционных свойств. Наилучшими характеристиками обладают цеолиты с соотношением Si02/Ti02>5.

Методами ДТА, РФА, РЖ-спектрометрии, пикнометрическим и изостерическим методами были исследованы физико-химические свойства, термическое поведение титано-силикатных сорбентов. При этом выявлено:

3.1 Согласно данным ДТА, дегидратация цеолитов в основном завершается при температуре не превышающей 250°С, что предопределяет температуру регенерации сорбента равной 250°С.

3.2 методами РФА и РЖ-спектрометрии выявлено, что TS-цеолиты имеют орторомбической кристаллическую структуру и являются аналогом природного минерала Зорита.

3.3 Пикнометрическим методом с использованием пикнометрических жидкостей с различным диаметром молекул установлено, что титано-силикатные цеолиты имеют бипористую структуру с размерами пор ~8,5А и 4 А.

3.4 Изостерическим методом показано, что теплота адсорбции воды на TS-цеолитах ниже, чем на цеолитах NaX при одинаковых заполнениях адсорбционных емкостей, а при заполнении адсорбционной емкости ~ 7 ммоль/г (0=1) теплота адсорбции воды ниже теплоты ее конденсации, что делает возможным их использование для сорбции углеводородов из влажных потоков.

4. Исследована адсорбция паров воды и бензола на TS-цеолитах в статических и динамических условиях. Выявлено, что адсорбция на цеолитах хорошо описывается термическим уравнением для адсорбентов I структурного типа, характерного для микропористых адсорбентов, практически не содержащих переходных пор. Показано, что величина адсорбции воды на TS-цеолитах уменьшается с увеличением соотношения Si02/Ti02, а адсорбционная емкость по бензолу увеличивается. Вода адсорбируется в значительно меньшем количестве на TS-сорбентах, чем на алюмосиликатных цеолитах. Адсорбция бензола в динамических условиях из влажного воздуха (при относительной влажности 62%) на титано-силикатных цеолитах и купрамите одинаково составила 5 мг/см3.

5. Установлено, что детитанирование титано-силикатных цеолитов методом кислотной экстракции приводит к разрушению бипористой структуры и формированию однопористой с размерами пор бА.

6. Определено, что замена катионов Na и К на катион Са в решетке цеолита, при степени ионного обмена 60%, приводит к формированию продукта, обладающего способностью разделять воздух на азот и кислород. Выявлено влияние температуры прокалки титано-силикатных цеолитов на селективность разделения, наибольший эффект разделения достигается при их предварительной термообработке равной 315°С.

7. Разработана технология формования регенерируемого поглотителя ВП на основе TS-цеолитов. В качестве «связующего» использовали кремнезоль марки Сиалит-30. Оптимальное содержание связующего составляет 1520% в расчете на сухие вещества. Грануляция осуществлялась методом* закатки в гранулы.

8. Проведены испытания поглотительного патрона при условиях работы применительно к условиям работы в скафандре. Показано, что формованный поглотитель на основе TS-цеолитов удовлетворяет требованиям по поглощению вредных примесей, что подтверждено Актом предварительных испытаний опытного образца патрона на ОАО «НПП Звезда».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Козлова, Надежда Петровна, 2006 год

1. Абрамов И.П., Дудник М.Н. Космические скафандры России, Москва, ОАО НГТП «Звезда», 2005.С.32

2. Pat. 6364938 US, 95/139, Sorbent system and method for absorbing carbon dioxide / Birbara (US), Hamilton Sundstrand Corporation № 640440; filet 17.08.2000, ref. 2.04.2002

3. G.V.Colombo. Study of C02 sorbents for extravehicular activity, NASA CR 114632, July 1973.

4. Pat. 5079209 US, 502/411, Preparation of high capacity unsupported regenerable CO2 Sorbent / Nalette (US); United Technologies Corporation -№ 490016, filet 7.03.1990, ref. 7.01.1992

5. Robert J.Gusick. Development of a Regenerable Metal Oxide CO2 Removal System, NASA Lyndon B. Johnson Space Cluter.

6. Пат. 2046012 Российская Федерация, МПК В 01 J 20/02 Шубина В.Н., Симаненков С.И., Донских В.В. Способ получения поглотителя диоксида углерода/ пат.поверенный № 5026075/26, заявл. 07.04.1992, опуб. 20.10.1995.

7. РТД ЦТКЕ 8.025.000. Патрон регенерируемый серебряный ПРС-9.-ТамбовНИХИ, 1999.

8. Сендеров Э.Э, Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М.: «Наука», 1976. с.9

9. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли.- JL: «Химия», 1972.С.57

10. Ю.Дубинин М.М. Активные угли // Успехи химии. М.: «Наука» т.24, №11,1952.с.513

11. П.Соколов В.А., Торочешников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение.- М.: «Химия», 1964.С.45

12. N. Stock, N. Hilbrandt, К. Choi and Т. Bein. High-Throughput Strategies for the Hydrothermal Synthesis of Zeolites and Related Materials,

13. Department of Chemistry, University of California, Berkeley, CA 94720-1460, USA

14. Thomas E. Rountree. Why pressure swing adsorption (PSA) is the optimum NBC collective protection system. Pall Corporation, oct. 1987.

15. Кельцев H.B. Основы адсорбционной техники.- M.: «Химия», 1976.С.105

16. Айлер Р. Коллоидная химия кремнезема и силикатов.- М.: Госстройиздат, 1959.С.288

17. Вернадский В.И., Курбатов С.М. Земные силикалиты, алюмосиликаты и их аналоги. Л.-М.: ОНТИ СССР НКТП, 1937, с.378

18. Соколов Э.Э., Торочешников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение. — М.: «Химия», 1964. с.156

19. Винчелл А.Н. Оптические свойства искусственных минералов. Пер. с англ. М.: «Мир», 1967, с.256

20. Weigel О., Steinhoff Е.// Z. Kristallogr., V.61, №1/2, 1925, р.125.

21. Мак Бэн Д. Сорбция газов паров и газов твердыми телами.- M.-JL: Госхимиздат, 1934.С.25

22. Р.Баррер. Гидротермальная химия цеолитов / перевод с анг. И.В.Мишина.- М.: «Мир», 1985.С.43

23. Bragg L., Claringbull G.F. The Crystalline State // Crystal Structure of Minerals, Vol. IV, Cornell Univ. Ithaca, 1965.

24. Паулинг JI. Природа химической связи.- М.-Л.: Госхимиздат, 1947.С.25

25. Pat. 2882243 US, 423/718, Aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions / Pinnavaia (US); Michigan State University № 059173, filet 24.03.1958, ref. 14.04.1959.

26. Брек Д. Цеолитовые и молекулярные сита / перевод с англ. А.Л. Клячко -М.: «Мир», 1976. с.345

27. Pat. 3941871 US, 423/705, Crystalline silicates and method of preparing the same / Dwyer (US); Mobil Oil Corporation № 412393, filet 2.11.1973, ref. 2.03.1976.

28. Флениген Е.М. Фосфорсодержащие алюмосиликатные цеолиты // Материалы 7-ой Международной Конференции по цеолитам, Токио, 1986. стр. 103-112.

29. Pat. 3329481 US, 423/333, Crystalline silicates and method of preparing the same /Young (US); Mobil Oil Corporation -№412393, filet 22.12.1965, ref. 4.07.1967.

30. Мерьков A.H., Буссен И.В., Гойко E.A., Кульчитская Е.А., Меньшиков Ю.П., Недорезава А.П. Раит и Зорит новые минералы из Ловозерских тундр// Записки Всесоюзного минерологического общества.-Л: Изд-во «Наука», серия II, вып.1, ч.102, 1973. с.54

31. Сандомирский П.А., Белов Н.В. ОД-Структура зорита // Кристаллография,-1979.- т.24, вып.6, ноябрь-декабрь, с.1198

32. Pat. 4410501 US, 423/705, Preperation of porous crystalline synthetic material comprised of silicon and titanium oxides / M. Taramasso (US); Shamprogetti S.p.A. №393379, filet 29.06.1982, ref. 18.10.1983.

33. Флениген Е.М. Структура силикалита // Природа, вып. 271,1978.С.512

34. Pat. 4581216 US, 423/701, Process for preparing crystalline aluminosilicate zeolites using a carboxylic acid / Iwayama (US); Toray Industries, Incorporated № 692999, filet 22.01.1985, ref. 8.04.1986.

35. Pat. 4666692 US, 423/701, Silica-based syntetic material containing titanium in the crystal lattice and process for its preparation / M. Taramasso (US); Shamprodetti, S.p.A. № 778167< filet 18.09.1985, ref. 19.05.1987.

36. Pat. 4859785 US, 549/531, Catalyst on the basis of silicon and titanium having high mechanical strength / Bellussi (US); Enichem Sintesi S.p.A. — № 075688, filet 20.07.1987, ref. 22.08.1989.

37. Pat. 4519998 US, 423/705, Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate / Lam Shang Leen (US); Centre de Recherche Industrielle du Quebec № 411621, filet 26.08.1982, ref. 28.05.1985.

38. Pat. 4564511 US, 423/705, Synthesis of molecular sieving metallosilicates using heteropolymetallates / Desmond (US); The Standard Oil Company (Ohio) № 672394, filet 16.11.1984, ref. 14.01.1986.

39. Pat. 4280305 US, 52/58, Roof flashings for use with solar collector / Logston (US); The Logston Fountation-№ 089614, filet 29.10.1979, ref. 28.07.1981.

40. Kuznicki S. M. Crystalline synthetic material // J. Phys. Chem.; 84; 1980. pp. 535-537.

41. Pat. 4938939 US, 423/326, Preparation of small-pored crystalline titanium molecularsieve zeolites / Kuznicki (US); Engelhard Corporation № 449032, filet 11.12.1989, ref. 3.07.1990.

42. Pat. 4853202 US, 423/326, Large -povet crystalline titanium molecular sieves zeolites / Kuznicki (US); Engelhard Corporation № 094237, filet 8.09.1987, ref. 1.08.1989.

43. Pat. 5244650 US, 423/718, Large -povet molecular sieves with charget octahedral titanium / Kuznicki(US); Engelhard Corporation № 529021, filet 25.05.1990, ref. 14.09.1993.

44. Pat. 4833260 US, 267/140.12, Elastic bushing having fluid chamber filled with highly viscous fluid / Kanda (US); Tokai Rubber Indastries № 242823, filet 12.09.1998, ref. 28.11.1989.

45. Pat. 5681789 US, 502/85, Activation of as-synthesizef titanium containing zeolites / Saxton (US); Arco Chemical Technolody - № 599830, filet 12.02.1996, ref. 28.101997.

46. Pat. 4707345 US, 423/704, Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions and process for preparing the same / Lok (US);Union Carbide Corporation (Danbury, CT) № 604246, filet 26.04.1984, ref. 17.11.1987.

47. Pat.5712402 US, 552/309, Catalytic applications of mesoporous metallosilicate molecular sieves / Pinnavaia (US); Michigan State University № 409173, filet 24.03.1995, ref. 27.01.1998.

48. Pat. 5882624 US, 423/700, ETS-14 crystalline titanium silicate molecular sieves / Kuznicki(US); Engelhard Corporation № 790944, filet 21.01.1997, ref. 16.03.1999.

49. Pat. 5906954 US, 502/60, Removal of titanium atoms from titanium silicate molecular sieves / Koermer (US); Engelhard Corporation № 170950, filet 13.10.1998, ref. 25.05.1999.

50. Pat. 5989316 US, 95/130, Separation of nitrogen from mixtures thereof with methane utilizing / Kuznicki(US); Engelhard Corporation № 996298, filet 22.12.1997, ref. 23.11.1999.

51. Pat. 5669958 US, 95/50, Methane, nitrogen separation process / Baker (US); Membrane Technology and Research (US); № 608743, filet 29.02.1996, ref.2309.1997.

52. Pat. 6340433 US, 210/651, Water purification using titanium silicate membranes / Kuznicki(US); Engelhard Corporation № 663828, filet 15.09.2000, ref. 22.01.2002.

53. Pat. 6068682 US, 95/130, Small-pored crystalline titanium silicate molecular sieve zeolite / Kuznicki(US); Engelhard Corporation № 210631, filet1112.1998, ref. 30.05.2000.

54. Pat. 6087514 US, 549/531, Titanium silicate molecular sieve oxidation catalysts / Thangarai (US); Engelhard Corporation № 175264, filet 20.10.1998, ref. 11.07.2000.

55. ГОСТ 3594.1-77. Глины формовочные. Методы определения содержания двуокиси кремния. Взамен ГОСТ 3594-62; введ. 1979-01-01. М.: Изд-во стандартов, 1987. - VII, 6 с.

56. А.И. Бусев, В.Г. Типцова, В.М. Иванов. Руководство по аналитической химии редких элементов.-М.: «Химия», 1978.- 147 с.

57. ГОСТ 3594.11-93. Глины формовочные огнеупорные. Метод определения влаги порошкообразных глин. Взамен ГОСТ 3594.11-77; введ. 1995-01-01. - Минск: Межгос. Совет по стандартизации, метрологии и сертификации; М.: Изд-во стандартов, сор. 1994.-4 с.

58. Перельман В.И. Краткий справочник химика.-М.: Госхимиздат, 1963.392 с.

59. Pat. 5208006 US, 423/713, Large-pored molecular sieves containing at least one octahedral site comprising titanium and at least silicon as a tetrahedral site / Kuznicki(US); Engelhard Corporation № 825205, filet 24.01.1992, ref. 4.05.1993.

60. Козлова Н.П., Шубина B.H., Путин С.Б. Исследование влияния различных факторов на образование титано-силикатных цеолитов/ ФГУП "ТамбовНИХИ". Тамбов, 2005 Деп. в ВИНИТИ г. Москва.

61. Dent Glasser L.S., Sharma S.K. Molecular sieves // Brit Polym.J. v.6, №6, 1974,p.283

62. В.И.Корнеев, В.В.Данилов. Жидкое и растворимое стекло.- СПб.: Стройиздат,1996.с.19

63. Козлова Н.П., Шубина В.Н., Путин С.Б. Исследование физико-химических свойств титано-силикатных цеолитов./ ФГУП "ТамбовНИХИ". Тамбов, 2005.-Деп. в ВИНИТИ г. Москва.

64. Tarte P., Recherches sur le spectra infrarouge des silicates // Silicates industrials, v.25, №4,1960, p. 171

65. Бобович Я. С. Спектроскопическое исследование состояния координации титана в некоторых стеклообразных телах // Оптика и спектроскопия.- JT: Изд-во АН СССР, т.14, вып.5, май 1963. с.647

66. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ.- М.: «Наука», 1972.С.37

67. Берг Л.Г. Введение в термографию.-М: «Наука», 1969.С.128.

68. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость.-М: Изд-во Воен. акад. хим. защиты, 1972. с. 127.

69. Козлова Н.П., Шубина В.Н., Путин С.Б. Исследование адсорбционных свойств титано-силикатных цеолитов./ ФГУП "ТамбовНИХИ". Тамбов, 2005.- Деп. в ВИНИТИ г. Москва.

70. Джигит О.М., Киселев А.В., Микос К.Н., Муттик Г.Г. Теплота адсорбции пара воды цеолитами типа Na-фожазит // Журнал физической химии.- М: Изд-во «Наука», вып.7, т.38, июль 1964. с. 1791

71. Козлова Н.П., Шубина В.Н., Путин С.Б. Исследование теплот адсорбции на титано-силикатных цеолитах./ ФГУП "ТамбовНИХИ". Тамбов, 2005. Деп. в ВИНИТИ г. Москва.

72. Козлова Н.П., Путин С.Б., Шубина В.Н. Синтез цеолитов на основе титано-силикатов // Вестник ТГУ.- Тамбов: Изд-во Тамбовского государственного университета, 2002. с. 101

73. Плаченов Т.Г., Колосенцев С.Д. Порометрия. JL: «Химия», 1988.C.24.

74. СОГЛАСОВАНО Исполнительный Директор

75. АО «НПП Звезда» ^J-^f.И. А футверждаю1. Директор;1. COJ^JTACOBAl Начальник ПЗанасенко 2001v.-;. ./. -j. ^хЛгф' /•■' »1. Г.И.Бучнев 20011. Путин 20011. ТЕХНИЧЕСКИЙ АКТ

76. О завершении дополнительного соглашения №2 к договору №132-1/97 от 7.04.97 «Разработка регенерируемого поглотительного патрона ПРС-9»

77. От ПЗ 1873 Помощни Инженер

78. От Исполнителя Начальник ОХиНХТ ФГУП «ТамбовНИХИ»1. Н.Ф.Гладыш ев1. АННОТАЦИЯ

79. Разработка регенерируемого поглотителя вредных примесей для поглотительного патрона ПРС-9»

80. Работа выполняется по дополнительному соглашению к договору №132-1/97 (этап 7).

81. В текущем году проводились работы по поиску поглотителя вредных примесей на минеральной основе, способного поглощать примеси органического характера независимо от влажности очищаемого воздуха.

82. Такими сорбентами могут являться кристаллические титано-силикаты, имеющие цео лито подобную структуру.

83. Проведены рентгеноструктурный и термографический анализ полученных образцов, определена их термическая стабильность.

84. Эксикаторым медодом определены сорбционные свойства полученных титановых цеолитов по парам воды (при Р/Р,=0,8) и парам бензола ( при P/Ps= 0,5), которые составляют по парам воды (12 15) %, по парам бензола (5 -10) %.

85. Для определения сорбционной активности в динамических условиях получен образец тнтаносиликатав форме гранул размером 1,25 1,65 мм путем обкатки с кремнезолем.

86. ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО

87. НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ1. ТЙ&Й ЗВЕЗДА

88. Первый заместитель Генерального директора

89. Генерального конструкторЦ^Ард«НШ1 ^вё^да>>1. И 50!

90. Главный специалист, к.т.н. ОАО «НПП Звезда»

91. Российская академия сельскохозяйственных наук "

92. Всероссийский научнб-нсслсдовательскнн институт садоводства нм.И.В.Мнчурпна393740, Мичуринск-14, Тамбовской области ул.Мичурина 30, тел/факс. [phone]; ; E-mail: [e-mail]

93. Russian Academy of Agricultural Sciences

94. Зам. д и р е кто р а iaV нн о и р'а Со'те. к.б.н. (j ///fyjlс/1. Заведующий Vr.lтехнических ^еЩл^дляг^Ь^^я^ g лл .11., проф., академ*ик-М{'//y'-s/C.Ub'-'j;г;:-! <■ . 1-- ч* f л*'1. Л.А.Щекотова1. А.С.Ильинский