Разработка процессов получения углеродных материалов на основе гидратцеллюлозных волокон, исследование их свойств и области применения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Удальцова, Наталья Николаевна

• Удальцова, Наталья Николаевна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Удальцова, Наталья Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Состояние мирового рынка углеродных волокон

1.2 Классификация углеродных волокон.

1.3 Основные технологические факторы, определяющие свойства карбони-зованных, графитированных и активированных углеродных материалов на основе ГЦ.

1.3.1 Характеристика исходных волокон.

1.3.2 Предварительная обработка исходных волокон.

1.3.3 Температурно-временной режим получения.

1.3.4 Активирующие агенты.

1.3.5 Модификация.

1.3.6 Аппаратурное оформление процессов получения.

1.4 Использование активированных углеродных материалов в каталитических процессах.

1.5 Цели и задачи работы.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований.

2.2 Методы исследований.

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ ИЗ ГИДРАТЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ВОЛОКОН С РАЗНЫМ ДИАМЕТРОМ, ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ.

3.1 Получение и изучение свойств углеродных волокнистых материалов с разным диаметром исходных филаментов.

3.2 Изучение влияния диаметра исходного волокна на формирование пористой структуры активированных волокон. Свойства разработанных сорбентов.

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РЕЖИМОВ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ВЫСОКИМ ВЫХОДОМ.

4.1 Получение углеродных волокнистых материалов с применением солей фосфорной кислоты. Использование разработанных материалов в композитах.

4.2 Разработка режимов активации углеродных материалов. Изучение свойств активированных материалов и возможности применения в качестве сорбентов ртути.

ГЛАВА 5. ПОЛУЧЕНИЕ ТЕРМОСТОЙКИХ АКТИВИРОВАННЫХ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ, ИЗУЧЕНИЕ ИХ СВОЙСТВ И ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

5.1 Разработка схем получения термостойких сорбентов.

5.2 Модификация активированных материалов.

5.3 Изучение процесса каталитического окисления органических соединений.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка процессов получения углеродных материалов на основе гидратцеллюлозных волокон, исследование их свойств и области применения»

Одно из важнейших направлений, определяющих развитие всех отраслей промышленности, строительства, медицины и сферы услуг — это новые материалы. По экспертным оценкам в ближайшие 20 лет 90% материалов будут заменены принципиально новыми, что приведет к технологической революции в различных областях техники. О перспективности работ в области создания новых материалов свидетельствует и тот факт, что почти 22% патентов выдаются в мире на такие изобретения [1].

Создаваясь на рубеже 50-60-х годов прошлого века как материалы будущего, углеродные волокна (УВ) не утратили этого определения и сегодня. Обладая разнообразными уникальными потребительскими свойствами, они находят применение в самых разнообразных областях промышленности, техники и науки.

Все углеродные волокна без исключения можно отнести к высокотехнологичным материалам, независимого от того, рассматриваются ли высокопрочные, высокомодульные, среднемодульные, низкомодульные УВ или сорбенты.

Углеродные волокна как высокотехнологичные материалы требуют:

1) наукоемкой технологии получения;

2) значительных объемов финансирования разработки новых типов У В;

3) тщательного подбора, подготовки и контроля сырья;

4) применения специальных технологических приемов и добавок на всех стадиях процесса получения;

5) использования прогрессивного оборудования, в котором развиваются температуры до 3000°С, применяются химически и физически стабильные г материалы.

Углеродные волокна являются продуктами с экстремальными свойствами. Это высокочистые материалы с содержанием углерода до 99,9%, модулем упругости при растяжении до 450 ГПа (для волокон на основе жидкокристаллических пеков до 690 ГПа), прочностью при растяжении до 4 ГПа, отрицательным коэффициентом термического линейного расширения, низкой плотностью (1,7 — 2,0 г/см ), обладающие как полупроводниковой так и металлической проводимостью, способные эксплуатироваться в окислительной атмосфере при высоких температурах [1-13].

Активированные УВ характеризуются значением удельной поверхности (по БЭТ) до 2000 м2/г, высокой кинетикой адсорбции, селективностью, возможностью сорбции элементов из низкоконцентрированных смесей, осуществлением непрерывных процессов сорбции — десорбции. Высокая химическая, термическая, радиационная стойкость позволяет использовать активированные УВ в более жестких режимах эксплуатации, где многие другие сорбенты неприменимы [6,14,15 ].

Перспективы исследований в области УВ можно рассматривать в двух направлениях:

1) новые направления, связанные с получением углеродных материалов;

2) поиск новых областей применения УВ и аппаратурного оформления процессов, в которых они используются.

В настоящее время необходимы У В с особыми термическими, физическими, физико-химическими и сорбционными свойствами, имеющие, как правило, невысокие прочностные характеристики. Новые направления при получении УВ в России и СНГ тесно связаны с путями снижения их себестоимости. В странах с хорошо развитой рыночной экономикой высокая техническая и социальная эффективность применения УВ перекрывает рост затрат на их производство. Однако в России распространение УВ сдерживается именно их высокой стоимостью. В связи с этим актуальны г разработки, связанные с получением более дешевых низко- и среднемодульных УВ со специальными свойствами.

Особое место занимают работы по использованию в качестве прекурсоров промышленно выпускаемых материалов, таких как гидратцеллюлозные.

Диссертационная работа имеет прикладной характер, практическая апробация проведена в условиях действующего производства РУП СПО «Химволокно» (Беларусь).

Вместе с тем в работе затрагиваются некоторые теоретические аспекты получения углеродных и углеродных активированных волокон.

Тематика данной работы включена в совместную межгосударственную программу Россия-Беларусь "Создание и организация серийного производства оборудования для выпуска химических волокон" и выполняется в рамках программы РАН "Научно-исследовательских и опытно-промышленных работ по синтезу, исследованию и применению адсорбентов".

Результаты работы докладывались на профильных конференциях и семинарах, по теме диссертации опубликовано 11 печатных работ, в том числе 4 патента.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Удальцова, Наталья Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Проведены систематические исследования влияния диаметра исходного волокна, предварительной обработки, температуры термообработки и аппаратурного оформления процесса на характеристики углеродных волокнистых материалов и сорбентов, полученных на их основе.

2. Установлено, что зависимость свойств углеродных материалов от конечной температуры термообработки имеет экстремальный характер, положение максимума зависит от диаметра филамента. Максимальное значение разрывного напряжения для нитей с меньшим диаметром исходных филаментов наблюдается при конечной температуре обработки 1200°С и составляет 740 МПа, для нитей с большим диаметром исходных филаментов -400 МПа при конечной температуре обработки 1000°С.

3. Исследовано влияние диаметра филамента, конечной температуры термообработки углеродных волокон, параметров активации на структуру и свойства полученных сорбентов. Установлено, что при активации вне зависимости от конечной температуры обработки углеродных волокон уменьшение диаметра филамента приводит к получению сорбентов с преобладанием микропор в структуре.

4. Исследованы процессы получения углеродных волокнистых материалов с применением в качестве пиролитических добавок солей фосфорной кислоты. Показано, что выход и прочность разработанных материалов существенно зависят от типа используемой пиролитической добавки и конечной температуры обработки материала. Выявленные закономерности позволили определить режим получения углеродных волокнистых материалов с выходом 30% (КТТО 1300°С) и разрывным напряжением нити 390 МПа. На основе разработанного материала получен композит с термопластичной матрицей, прочность на растяжение которого составляет 230 МПа, что превышает характеристику промышленного аналога.

5. Выявлены условия получения активированных углеродных материалов на основе карбонизованных волокон, полученных с применением солей фосфорной кислоты. Показано, что такие материалы являются эффективными сорбентами ионов ртути из водных растворов, сорбционная емкость достигает 15 мг/г. Активированные волокна, модифицированные хлоридом железа, способны сорбировать до 2,0 мг/г паров ртути.

6. Впервые обоснован и практически осуществлен синтез термостойких токопроводящих активированных углеродных волокон. Определены зависимости сорбционных свойств, электропроводности, а также термоокислительной стойкости от конечной температуры термообработки и степени активации активированных углеродных волокон. Разработанный сорбент характеризуется объемом предельного пространства по бензолу 0,62 см3/г, стабильностью при нагреве до 400°С.

7. Осуществлен синтез модифицированных металл- и металлоксидсодержащих углеродных сорбентов. Изучены свойства и оценена возможность их применения в процессах каталитического окисления органических растворителей при нагреве за счет прямого пропускания электрического тока.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Удальцова, Наталья Николаевна, 2003 год

1. Терещенко Т.Ф., Путилов A.B. Инновационная политика и освоение новых технологий для производства химической продукции //Хим. пром-сть.-2000.-№1.-с. 3-13.

2. Конкин A.A. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы.-М.:Химия, 1974.-374 с.

3. Углеродные волокна: Пер. с яп./Под ред. С. Симамуры.-М.: Мир, 1987.-304 с.

4. Армирующие химические волокна для композиционных материалов/Кудрявцев Г.И., Варшавский В Л., Щетинин А.М., Казаков М.Е.-М.: Химия, 1992.-328 с.

5. Углеродные волокна и углекомпозиты: Пер. с англ. /Под ред. Э. Фитцера.-М.: Мир, 1988.-336 с.

6. Ермоленко И.Н., Люблинер И.П., Гулько Н.В. Элементосодержащие угольные волокнистые материалы.-Минск: Наука и техника, 1982.-272 с.

7. Левит P.M. Разработка процессов получения, использование и применение углеродных волокон и волокнистых материалов с регулируемыми электрическими свойствами: Автореферат дисс. докт.техн.наук.-М, 1984.-53 с.

8. Михайлин Ю.А. Анализ состояния современной технологии полимерных композиционных материалов //Пласт, массы.- 1993.-№3.-с. 5-14.

9. Молчанов Б.И. и др. Композиционные материалы на основе углеродных волокон и полимерной матрицы: Обзор инф.-М.:НИИТЭХИМ, 1979.-55 с.-(Промышленность химических волокон).

10. Rosenbaum U. Die Bibliothek feur Technik, Bol.93, Kohlenstoffaserverstarkte

11. Kunststoffe.- Erschienen, 1994.-53 c.7 »

12. Н.Фридман Jl.И. Разработка процессов получения, исследования и применения сорбционно-активных углеродных волокон и волокнистых материалов: Дисс. докт.техн.наук.-Л, 1989.-497 с.

13. Перлин В.А., Фридман Л.И, Тарасова В.В. Углеволокнистые адсорбенты: Обзор инф.-М:НИИТЭХИМ, 1987.-35с.-(Промышленность химических волокон).

14. Fibres for composites Statusquo and Trends /35 th Internationsl Han-Made Fibres Congress. September 1996, Dornbirn, Austria Tenax Fibres.-22 p.

15. Cranal J. Les fibres de tenfort en carbone. France: UTECH, Coficar, 1995 .- 58 p.

16. Левит P.M. Углеродные волокна. Производство и применение за рубе-жом//Хим. волокна.- 1983.- №6. -с.58-62.

17. Nemoz G. Les fibres de renfort hors carbone. France: ITF, 1995.- 65p.

18. Nemoz G. Fibres de carbone et development dons us travaux publics // Composites.- 1995.- №10.- p. 15-25.

19. Санина Т.К. Мировое производство химических волокон в 1990 г.: Обзор информ.- М: НИИТЭХИМ, 1992.- 53с.- (Химические волокна).

20. Тимошенко С.И. Получение углеродных волокон по усовершенствованной технологии, исследование их свойств и областей применения: Дис. канд.техн.наук-СПб, 2000.- 154 с.

21. Айзенштейн Э.М. Анализ динамики цен на мировом рынке синтетических волокон и нитей //Хим.волокна.- 2002.- №4.-с. 3-12.

22. Коньюктурно-экономическая и научно-практическая информация в хими-'' ческрй промышленности.- М: НИИТЭХИМ, 1990.-40 с. " • f

23. Волохина А.В. Высокопрочные синтетические нити для армирования термопластичных органопластиков конструкционного назначения (обзор) //Хим. волокна.- 1997.-№3.- с. 44-53.

24. Лысенко A.A., Якобук A.A., Удальцова H.H. Ассортимент вискозных текстильных тканей Светлогорского производственного объединения «Химволок-но» и углеродных материалов на их основе//Хим.вол окна.- 1999.-№6.-с.39-41.

25. Тепах Fibres. Tenax Fibres GmbH&Co. KG, 1999.

26. Toho Rayon Co., LTD. Annual Report 1998.

27. Варшавский В.Я. Основные закономерности процессов структурообразо-вания при получении углеродных волокон из различного сырья. Ч. 1 .Химические превращения при термообработке исходных волокон (обзор) //Хим. волокна.- 1994.-№2.-с.6-13.

28. Казаков М.Е., Волкова Н.С., Бунарева З.С. Углеродные волокнистые материалы на основе гидратцеллюлозных волокон//Хим.волокна.-1991.-№4.-с.4-6.

29. Будницкий Г.А., Матвеев B.C., Казаков М.Е. Углеродные волокна и материалы на основе вискозных волокон//Хим. волокна.-1993.-№5.-с.З-22.

30. Перепелкин К.Е. Химические волокна: Настоящее и будущее. Взгляд в следующее столетие. ч.1 (обзор) // Хим. волокна.-2000.-№5.-с.З-15.

31. Варшавский В.Я. Основные закономерности процессов структурообразо-вания при получении углеродных волокон из различного сырья. 4.2. Аналйв структурных превращений (обзор)//Хим. волокна.- 1994.-№3.-с.9-16.

32. Фиапков A.C. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его осно-ве.-М.:Аспект Пресс, 1997.-717с.

33. Рачков Б.М., Левит P.M. Ликворотрансфузия и ликворосорбция.-СПб, 1997.-87с.

34. Дубинин M.M. Основные параметры пористой структуры сорбентов и катализаторов и пути их исследования //Методы исследования катализаторов и каталитических реакций.-Новосибирск: Наука, 1971.-С.37-55.

35. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. -М.:Химия, 1967.-511с.

36. Лимонов Н.В., Олонцев В.Ф. Физико-химические исследования углерод-содержащих материалов — основа технологии получения углеродных сорбен-тов//РХЖ им. Д.И.Менделеева.- 1997-т.ХХХ1Х.-№6.-с. 104-110.

37. Boehm Н.Р., Bever G. Influence of the surface oxiden gasification of carbon and termine stability of functional grups// Proc. of the 4-th London intern. Carbon and graphite conf.-1976.-pp.344-359.

38. Тарковская И.А., Ставицкая C.C. Свойства и применение окисленных углей// РХЖ им. Д.И.Менделеева.-1997.-т.ХХХ1Х.-№6.-с.44-52.

39. Кинле, Бадер. Активированные угли и их промышленное применение.-Л.гХимия, 1984.-215с.

40. Фенилов В.Б. Пористый углерод.-Новосибирск:Мир, 1995.-518с.

41. Перепелкин К.Е. Углеродные волокна со специфическими физическими и физико-химическими свойствами на основе гидратцеллюлозных и полиакрило-нитрильных прекурсоров (обзор)//Хим. волокна.-2003.-№4.-с.32-40.

42. Получение угольных и графитовых волокон из природных и синтетиче-сикх волокнистых материапов/Н.С. Волкова, Г.А. Габриелян, В.А. Большакова и др.: Обзюр патентной литерйтуры.-Мытищи:ВНИИВ, 1970.-78с. .

43. Bacon R., Tang M.M. Carbonization of cellulose fibers. 1. Low temperature py-rolisis //Carbon.-1964.-v2.-p.221.

44. Ruland W.X-Ray studies on preffered orientation in carbon fiber//Y. Appl. Phys.- 1967.-v38.- p. 3585-3589.

45. Серков A.T., Будницкий Г.А., Радишевский М.Б и др. Пути совершенствования технологии получения углеродных волокон//Хим.волокна.-2003.-№2.-с.26-30.

46. Фиалков A.C., Кучинская О.Ф., Зайчиков С.Г. и др. Влияние исходной структуры вискозного кордного волокна на процесс его пиролиза //Труды Всесоюзного научно-исследоват. и проектно-технич. института электроугольных изделий.-М. ¡Энергия, 1970.-C.45-57.

47. Андреева И.Н., Рыжов В.Б., Михайлов Н.В. О влиянии исходной структуры гидратцеллюлозного волокна на термические эффекты при повышении темпера-туры//Хим. волокна.-1968.-№5.-с.39-40.

48. Жбанков Р.Г., Бычкова С.Г., Конкин A.A. Влияние структуры целлюлозных волокон на процесс их термической деструкции// Хим. волокна.-1976.-№ 1 .-с.31 -32.

49. Фиалков A.C., Кучинская О.Ф., Зайчиков С.Г. и др. Структурные преобразования углеродного волокна при термообработке//Химия тверд, топлива.-1968.-№6.-с. 191-193.

50. Файнберг Э.З., Шаблыгин М.В., Михайлов И.В.//В сб. "Химические вол окна".-М. ¡Химия, 1968.-c.240.

51. Новые химические волокна технического назначения/Под.ред В.С.Смирнова, К.Е.Перепелкина, Л.И.Фридмана.-ЛгХимия, 1973.-198 с.

52. Фридман Л.И., Гребенников С.Ф. Теоретические аспекты получения и применения углеродных волокнистых адсорбентов//Хим.волокна.- 1990 -№6.-с. 10-13.

53. Фридман Л.И. Теоретические аспекты получения углеродных волокнистых материалов. /В сб. Химические волокна, волокнистые и композиционные материалы технического назначения.-М, 1990.-е. 18-25.

54. Комарова Г.В. Углеродные волокна: " t Текст -1 лекций РХТУ им. Д.И.Менделеева.-М., 1994.-52 с.

55. Петропавловкий Г.А., Михайлов Г.М., Васильева Г.Г. Характерстика дифференциальных термограмм целлюлозы//Се11. Chem und Technol.- 1972.-v6.- №6.-p.699-705.

56. Папков С.П., Файнберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой.-М.:Химия, 1976.-232с.

57. Milsh В., Windsh W., Heinzelmann Н. ERP investigation of charred cellulose //Carbon.- 1968.-v6.- №6.-p.807-821.

58. Hofman V., Ostrowski Т., Urbanski T. et all Infrared adsorbtion specta of products of carbonisation of cellulose and lignin//Chem. and Ind.-1960.-№4.-p.95-97.

59. Lewin M., Basch A. Structure, pyrolysis and flammability of cellulose //In book: Flame retardant polymeric materials, v2.-New York.-London, 1978.-P.1-41.

60. Vohler O., Sperk K. Kohlenstoff-FasermateriaV/Berichte der deutschen keramischen Gesellschaft.- 1966.- В 43.- N3.-s. 199-258.

61. Каторгина Е.Ю. Разработка волокнистых сорбентов биологически активных веществ и областей применения: Дисс. канд.техн.наук, 1996.-245 с.

62. Пискунова И.А., Мухина О.Ю. О классификации добавок пиролиза при получении углеродных волокон//Вестник.?межвуз.науч.-техн.конференции «Дни науки 2001 ».-СПб, 2001.-С.73-74.

63. Каверов А.Т.//В сб. "Структура и свойства углеродистых материалов».-М.:Металлургия" 1987.-c.74.78.Патент РФ №2112582

64. Ross S.E. Carbonization of viscose rayon yarn//Text. Res. Y.-1968.- V38.-№9.-p.906-913.

65. Эвентцова И.Л., Руденко А.П. , Кулакова И.И. и др. О влиянии некоторых факторов на процесс термической деструкции целлюлозы//Хим. волокна.-1974.-№4.-с.29-31.

66. Голова О.П. Химические превращения целлюлозы при тепловом воздей-ствии//Успехи химии.-1975.-т.44.-№8.- с. 1454-1474.

67. Попова Л.Г., Славянский А.К. Влияние норганических солей на качество и выход угля, полученного при пиролизе березовой древесины//Лесной жур-нал-1970.-№1.- с. 140-142.

68. Конова Н.М., Очнева В.А., Воротилова B.C. и др. Использование азотсодержащих соединений для снижения горючести полимерных материалов (об-зор)//Пласт. массы.-1984.-№1 .-с.53-57.

69. Гулько Н.В. Изучение термического разложения некоторых кислотных производных целлюлозы: Автореф. дисс. канд. хим. наук.-Минск, 1979.

70. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов.-М.:Химия, 1980.-c.30.

71. Шулындин C.B., Вахонина Т.А., Иванов Б.Е. Реакционноспособные фосфорсодержащие антиперены//Сб. трудов ин. орг. и физ. химии им. Арбузова А.Е. .-1989.-№ 101.-с. 109-135. -,

72. Гулько Н.В., Ермоленко И.Н., Люблинер И.П., Казак Л.Ф. Изучение структурно-деформационных превращений при пиролизе фосфата древеси-ны//Весщ АН БССР. Серыя xiMÎ4Hbix навук. -1977.-№3.-с. 81-84.

73. Ермоленко И.Н., Ключникова Л.Н. Получение угольных волокнистых материалов на базе пиролиза фосфата целлюлозы//Весш АН БССР. Серыя xiMi4Hbix навук.- 1968.-№1.- с. 84-87.

74. Скорынина Н.С., Гусев С.С., Воробьева Н.К., Ермоленко H.H. Изучение пиролиза продуктов модификации целлюлозы конденсированными фосфатами// Весщ АН БССР. Серыя х1м!чных навук.-1970.- №3.-с. 29-34.

75. Кислицын А.Н., Родионова З.М., Савиных В.И. и др. Исследование влияния химических реагентов на пиролиз древесины//Сборник трудов Центрального науч.-исслед. проект, ин-та лесохим. пром-ти.-1976.-вып.25.-с. 4-15.

76. Дьячков Г.А., Джилкибаева Г.М. Фосфониевые соединения и соли фосфорных кислот как антиперены высокомолекулярных соединений//АН Казахской ССР. Труды института химических наук.- 1988.-T.69.-c. 184-195.

77. Добеле Г.В., Дотбург Г.Э., Шарапова Т.Е. Влияние фосфорнокислой кислоты на термодеструкцию компонентов древесины//В кн. Термический анализ. Тез. Докладов VII Всесоюзн. совещ. -Рига, 1979.-т.2.-с.44-45.

78. Инаги И., Кавабараяси С, Кацура К. Термическое разложение фенилфос-фоната и фенилфосфата целлюлозы//Коге кагаку дзасси.- 1971.-т.74.-№7.-с. 1411-1415. Пер.№74/10938 (ВЦП), 24 с.

79. Журко A.B., Благова С.Н., Блок Г.А. //Промышленность искусственной кожи.-1976. -№ З.-с. 33.

80. Новые волокнистые сорбенты медицинского назначения/И.Н.Ермоленко, Е.Д. Буглов, И.П.Люблинер.-Минск.:Наука и техника, 1978.-216с.

81. Katmura R., Inagaki N. //Text. res.-1975.-v.45.-№ 2.-p. 103-107.

82. Halpern Y., Patai S. Pyrolitic reactons of carbonhydrates. P.VI. Isothermal decomposition in the presence of additivenes//J. Chem.- 1969.- V.7.-N5.- p.685-690; РЖХим, 1970, 14П11.r

83. Ермоленко И.Й., Выговский И.И., Люблинер И.П. Изучение структуры и свойств угольных волокон, содержащих фосфор и металл//Весщ АН БССР. Серыя xiMi4Hbix навук.- 1974.- №4.-с.78-81.

84. Чередник Е.М., Бовина Т.А., Нагорный В.Г. Зависимость реакционной способности углеродных материалов от структуры и содержания приме-сей//Химия тверд, топлива.-1980.-№2.-с.84-87.

85. Bolwell//Design News.-l 973.-28.-№9.-65.

86. Морозова A.A., Ермоленко И.Н. Влияние LiCl, NaCl, KCl на процессы активирования углеродных волокон//Журн. прикл. химии-1983.-т.56.-№11 .-с.2608-2612.

87. Capon А., Maffe F., Robins G.//J. Phys.D.: Appl. Phys.-l 980.-V. 13.-№6.-p. 18-12.

88. Фридман Л.И., Перлин В.А., Тарасова B.B. Получение, свойства и применение углеродных волокнистых адсорбентов/Юбзор инф.-М:НИИТЭХИМ, 1981.-27 ^-(Промышленность химических волокон).

89. Морозова A.A., Брежнева Ю. В., Ананьева Н.В. Новые волокнистые углеродные адсорбенты на основе природной целлюлозы//Хим. волокна.-2000.-№1.- с. 50-54.

90. Морозова A.A., Брежнева Ю.В. Углеродные волокнистые материалы на основе вторичного сырья льноперерабатывающей промышленности//Хим. волокна.-2001 .-№1 .-с.40-44.116. Патент США №3969268

91. Кислицин А.Н., Родионова З.И., Савиных В.И. Исследование влияния добавок химических реагентов при пиролизе древесины на свойства уг-ля//Сб.тр.Центр.науч.-исслед. и проект, ин-та лесохим. пром-ти.-1976.-вып.25.-с. 15-22.

92. Иокояма С., Якака К., Мияхара К. и др. Каталитическое восстановление двуокиси углерода в присутствиии карбонатов щелочных метал-лов//Секубай.-1980.-т.22.-№ 1 .-с. 1 -3; РЖХим, 1980, 23Б1140.

93. Мс Кее D.W. Catalytic effects of alkaline earth carbonates in the carbondioxide reaction//Fuell.-1980.-v.59.-№5.-p.308-314.

94. Tshiro J., Takakuwa I., Yokoyama S. Efficient gasification of carbon by catalilysts//Fuell.-1976.-v.55 .-№3 .-p.250-251.

95. Варшавский В .Я. Композиционные материалы на основе углеродных волокон. //В кн. Химия и технология высокомолекулярных соединений.-М, 1976.-Т.8.-С.67-121.

96. Грибанов A.B., Сазанов Ю.Н. Карбонизация полимеров (обзор)// Журн. прикл. химии.- 1997.-т.70.-вып.6.-с.881-902.

97. Серков А.Т. Углеродные волокна в Мытищах// Хим. волокна.- 2000.-№4.-с.41-45.

98. Ермоленко И.Н., Свиридова Р.Н. О формировании структуры пироли-тических углеродных волокон// Becui АН БССР. Серыя xÍMÍ4Hbix навук.-1969.-№6.-с. 40-43.

99. Соловьева J1.B., Рафальский Н.Г., Капуцкий Ф.Н., И.Н. Ермоленко. Термическая деструкция монокарбоксилцеллюлозы в атмосфере инертного газа// Весш АН БССР. Серыя х1м1чных навук.- 1973.-№3.- с. 32-35.

100. Бирюкова Г.П., Шаблыгин М.В., Михайлов Н.В., Андрианов К.А. Струк--турно-химические превращения гидратцеллюлозы в зависимости от условий протекания процессов пиролиза//Высокомолек. соед.-1973.-№7.-с.1573-1577.

101. Федосеев С.Д., Клейменов В. В. Исследование непрерывной карбонизации вискозы//Труды московского химико-технолог. ин-та им. М.В. Менде-леева.-1975.-вып. 86.-е. 63-65.

102. Семенов П.В., Тюменцев В.А., Свиридов A.A. и др. Формирование структуры углеродных волкон в процессе высокоскоростной высокотемпературной обработки//Журн. прикл. химии.-2003.-т.76.-вып.5.-838-841.

103. Badami D.V.//Vew. Sci.-1979.-V45.-N687.-p.251.

104. Шулепов B.C. Физика углеграфитовых тел.-М.:Металлургия, 1972.-254с

105. Левит P.A., Райкин В.Г. Углеродные волокна и волокнистые материалы с регулируемыми электрофизическими свойствами и изделия на их основе.-М, 1978.-51 с.

106. Бутырин Г.М. //1-я Всесоюзная конференция «Композиты».-М.:МГУ, 1990.-c.10.

107. Гаврилов М.З., Ермоленко И.Н., Ефимова Т.А. Получение микропористых адсорбентов из вискозного шелка//ДАН БССР.-1978.-т.22.-№1.-с.53-56.

108. Ермоленко H.H., Морозова A.A.,Фридман Л.И. Изучение адсорбции углекислого газа на активированных углеродных волоконах//Весщ АН БССР. Серыя х1м1чных навук.- 1975.-№5 с. 20-23.

109. Бутырин Г.М. Высокопористые углеродные материалы.-М.:Химия, 1976.-192 с.г

110. Махорин К.Е., Глухоманюк A.M. Получение углеродных адсорбентов в кипящем слое.-Киев: Наукова Думка, 1983.-160 с.

111. Naito R., Takagi S., Ebata H. et al. Активирование угольных катализаторов иона двухвалентного железа кислородом в растворе серной кислоты //Нихон Кагаку Кайси.- 1979.- №4.- с.467-473,

112. Olander D.R., Balooch М. Platinum catalyzed gasification of graphite by hydrogen//J.Catal.- 1979.- v.60.- N1.- p.41-56.

113. Майборода М.М. Основные направления развития оборудования для получения углеродных волокон//Хим. волокна.- 1993.- №5.-с.30-35.

114. Косенок В.А., Ильчук В.П. Требования к нагревателям для печей высокотемпературной обработки//Хим.волокна.-1993.-№5.-с.18-24.

115. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической техноло-гии.-изд.7-е, перераб. и доп.-М.:Изд-во Хим. литературы, 1960.-829с.

116. Донской A.B. и др. Высокочастотные электротермические установки с ламповыми генераторами.- изд-е. 2-е, перераб. и доп.-Л.:Энергия, 1974.-280 с.

117. Петров Ю.Н., Канаев И.А. Индукционные печи для плавки оксидов.-JL: Политехника, 1991.-56с:илл., табл.-(Библиотека высокочастотника-термиста; Вып.5)

118. Мурзин Д.Ю. Некоторые новые каталитические процессы в мировой химической промышленности // Хим. пром-сть.- 2000.-№1.-с.15-19.

119. Юрченко Э.Н. Основные направления в создании катализаторов и процессов, предназначенных для защиты окружающей среды// Журн. прикл. химии.- 1993.-вып. 13.- том 6.-С.2641-2650.

120. Технология катализаторов/ Под ред. И.П. Мухленова.- 2-е изд., пере-раб.-Л.:Химия, 1989.-272 с:ил.

121. Лукин В.Д, Анцыпова И.С. Регенерация адсорбентов.-Л.:Химия, 1983.-216 с

122. Соколов В.И. Низкотемпературные оксидные катализаторы газоочист-ки//Дисс.докт.хим.наук.-Л., 1992.-476 с.

123. Кричко A.A., Навалихина М.Д Катализаторы на основе активированных углей. //Итоги науки и техники.-М.:ВИНИТИ, 1977.-Т.4.-с.95-111 .-(Технология органических веществ).

124. Тарковская И.А. Окисленный уголь.-Киев:Наукова Думка, 1981 .-200 с.

125. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика: Пер. с англ./Элвин Б. Стайлз, под ред. A.A. Слинкина.-М.:Химия, 1991.-240 с.

126. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов: Пер. с англ. 3.3. Высоцкого/Под. ред. Б.Г. Лингсена.—М.:Мир, 1973.-481 с

127. Ковтюхова Н.И. Оксиление циклогексена кислородом, катализиуемое слоистым соединением графита с МоСУ/Кинетика и катализ.- 1986.-т.27.-№6.-с.1335.

128. Хартли Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов: Пер. с англ.-М.:Мир, 1989.-360 с.:ил.

129. Малых O.A., Крылова А.Ю., Емельянова Г.И. и др. Каталитическая активность кобальта, нанесенного на углеродные волокнистые материалы, в синтезе углеводородов из оксида углерода и водорода //Кинетика и катализ.-1988.-т 29.-вып. 9.-е. 1362-1365.

130. Лапидус А.Л., Малых O.A., Крылова А.Ю. и др. Каталитическая активность платины, нанесенной на углеродные волокнистые материалы, в процессе гидрирования монооксида углерода //Кинетика и катализ.-1989.-№6.-с.2478-2481.

131. Крылова А.Ю. Гидрирование СО на металлах VIII группы, нанесенных на углеродные волокна//Кинетика и катализ,- 1989.-№6-с.1495-Г499.

132. Ракитская Т.Л., Бандурко А.Ю., Эннан A.A. и др. Кинетика низкотемпературного разложения озона углеродными волокнистыми материалами/Кинетика и катализ.- 1994.- т.35.-№5.-с.763-765.

133. Ракитская T.J1., Литвинская В.В., Абрамова H.H. Влияние адсорбцион-но структурных характеристик УВМ на активность катализатора окисления фосфина//Журн. прикл. химии,- 1987.-№6.-с. 1415-1417.

134. Гаврилов Д.Н., Мусакин A.A., Федоров Н.Ф. Каталитическая активность палладия на микропористом УВ при окислении СО в системе замкнутого контура С0г-лазера//Журн. прикл. химии.-1990.-№5.-с. 1125-1128.

135. Ермоленко И.Н. Сафонова A.M., Вельская Р.И. и др. Каталитическая активность металлоуглеродных волокон в реакции дегидрирования цикло-гексанола// Весщ АН БССР. Серыя xiMi4Hbix навук.- 1974.-№6.-с.20-23.

136. Ермоленко И.Н., Сафонова A.M., Вельская Р.И. и др. Влияние ацетата меди на разложение гидратцеллюлозы//Весщ АН БССР. Серыя xiMi4Hbix навук.- 1976.-№5 .-с. 17-20.169. A.c. СССР 519214170. A.c. СССР 523707

137. Киперман С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе—М.гХимия, 1979.-352 с.172. Патент РФ №2142336173. Патент РФ №2141381174. Патент РФ №2142011

138. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества.— 4-е изд-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1974.

139. Государственные стандарты 2003: Указатель в 4-х томах-М.: ИПК изд-во стандартов, 2003.

140. Практикум по физике и химии полимеров /Е.В. Кузнецов, С.М. Дивгун, Л.А. Бударина и др. -М.: Химия, 1977 .— 209 с.

141. Нефедов В.И. Рентгено-электронная спектроскопия химических соединений— М.: Химия, 1984.-255 с.

142. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел.-М.:Госиздат, 1952.-252 с.

143. Измерение изотерм сорбции паров органических веществ в динамических условиях//Метод. указ. к лаб. работам.-Л:Изд-во ЛТИ им. Ленсовета.-23 с.

144. Ворожбитова Л.Н. и др. Хроматографические методы исследования свойств высокодисперсных пористых тел: Лабор. практикум.-Л:Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1991.- 76 с.

145. Определение содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических материалах// Метод, указ. МУК 4.1.005-4.1.008-94.-М.: Госком-санэпиднадзор России, 1994.-29 с.

146. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической техно-логии.-Л.:Химия, 1977.-175 с.

147. Перепелкин К.Е. Сравнительный анализ методов измерения диаметра волокон и нитей//Хим.волокна.-2001.-№6.-с.70-75.

148. Карпухин Л.Н., Конкин A.A. Физико-механические свойства элементарных волокон углеродных тканей// Хим. волокна.-1982.-№3.-с.30-32.

149. Косарева Л.П., Кукин Г.Н., Мартемьянов И.А. и др. Исследование физико-механических свойств углеграфитовых нитей//Хим.волокна.-1978-№3.-с.15-16.

150. Acordis. Standart test methode № L05211.

151. Acordis. Standart test methode № L02314.

152. С.Грег, К.Синг. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость/Пер. с англ. А.П.Карнаухова.-М.:Мир, 1984.-306 с.:ил.

153. Гаврилов М.З., Ермоленко И.Н. Изучение влияния хлористого аммония • ( на процессы пиролиза гидратцеллюлози//Весщ АН BCÇP. Серыя xiMinHbixнавук.-1975.-№3.-с. 33-35.

154. Кацуура К., Инагаки Н. Влияние фосфора в пиролизе фосфата целлюлозы и целлюлозы, содержащей NH4H2P04//J.Chem.Soc. Japan. Industrial Chem.Sec. 1969.-v.72.-N10.-p.2303-2307.

155. Трахтенберг И.М., Коршун M.H. Ртуть и ее соединения в окружающей среде. -Киев: Выща шк., 1990.-32 с.

156. Янин Е.П. Экологические аспекты производства и использования ртутных ламп. М.: Диалог - МГУ, 1997. - 41 с.

157. P.J.M. Carrot, M.M.L. Ribeiro Carrot and J.M.V. Nabais. Influence of surfase ionisation on the adsorption of aqueous mercury chlorocomplexes by activated carbons//Carbon. -1998-vol.36.-nos.l-2.-pp.l 1-17.

158. Kaneko K. Dynamic Hg (II) adsorption characterisation of iron oxide dispersed activated carbon fibers//Carbon. - 1988. - 26, '6. - c. 903 - 905.

159. Активные угли. Эластичные сорбенты. Катализаторы. Осушители. Химические поглотители: Каталог НПО "Неорганика".- Черкассы:НИИТЭХИМ, 1996.-124 с.

160. Получение медно-хромого катализатора на основе активного угля/Метод. указ. к лабор. работам.-Л:Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1996.-6 с.