Разработка процессов иммерсионного осаждения покрытий медью и сплавом медь - олово тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Татарников, Петр Алексеевич

• Татарников, Петр Алексеевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Татарников, Петр Алексеевич

Введение

Глава 1. Литературный обзор ^

1.1 Общие закономерности процессов иммерсионного (контактного) осаждения металлов и сплавов

1.2 Иммерсионное осаждение меди и сплава Cu-Sn на сталь

1.3 Влияние природы и концентрации компонентов растворов на процесс контактного осаждения меди и сплава Cu-Sn на стали

1.4 Особенности совместного влияния ПАВ и галогенид-ионов на процесс анодного растворения стали

1.5 Электрохимические и иммерсионные процессы нанесения 21 покрытий медью и сплавом Cu-Sn

1.6 Методы исследования процесса контактного обмена

Глава 2. Методики экспериментов ^

2.1 Приготовление растворов и подготовка образцов

2.2 Поляризационные измерения

2.3 Химический анализ иммерсионных осадков и растворов

2.4 Определение прочности сцепления иммерсионных покрытий со стальной подложкой

2.5 Определение адгезионной прочности связи бронзированная проволока - резина

Глава 3. Экспериментальные данные и их обсуждение Jy

3.1 Разработка процессов иммерсионного меднения стали 39 3.1.1 Влияние состава раствора на скорость осаждения иммерсионного медного покрытия на сталь

3.1.2 Влияние концентраций компонентов раствора и условий проведения процесса на свойства иммерсионных медных покрытий

3.1.3 Процессы нанесения медных иммерсионных покрытий на стальные детали и стальную проволоку

3.2 Разработка процессов нанесения иммерсионных покрытий сплавом Cu-Sn на сталь

3.2.1 Влияние состава раствора на скорость осаждения иммерсионного покрытия сплавом Cu-Sn и его химический состав

3.2.2 Влияние условий проведения процесса и концентрации ионов меди на свойства иммерсионных покрытий сплавом Cu-Sn

3.2.3 Процессы нанесения иммерсионных покрытий сплавом Cu-Sn на стальные детали и стальную проволоку

3.3 Скорость накопления ионов Fe2+ при иммерсионном осаждении меди и сплава Cu-Sn на стальных деталях

Выводы Ю

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка процессов иммерсионного осаждения покрытий медью и сплавом медь - олово»

Электрохимические процессы нанесения покрытий медью и сплавом медь-олово на стальные детали широко распространены в промышленности. Такие покрытия используются в качестве подслоя при нанесении многослойных покрытий (например, медь-никель-хром), а также эксплуатируются как самостоятельные, выполняющие защитно-декоративные, антифрикционные, адгезионные или противоискровые функции. Поскольку медные и бронзовые покрытия наносят преимущественно на более электроотрицательные металлы (сталь, алюминий и пр.), необходимая прочность сцепления с металлом основы обеспечивается при их электроосаждении из комплексных, как правило, цианидных высокотоксичных электролитов.

Одним из наиболее перспективных для применения в промышленности является иммерсионный (бестоковый, контактный) способ осаждения покрытий медью и сплавом Cu-Sn на сталь. Тонкие (до 1мкм) иммерсионные покрытия могут обеспечивать необходимое сцепление со стальной подложкой последующих осаждаемых гальванических покрытий требуемой толщины. В некоторых случаях это позволит отказаться от применения в технологическом процессе цианидных электролитов и проводить осаждение медных гальванических покрытий непосредственно из простых сернокислых электролитов на стальные детали с иммерсионным медным подслоем.

В настоящее время для обеспечения адгезионной прочности стальной проволоки с резиной в России и за рубежом используется гальванотермический метод, включающий последовательное электрохимическое осаждение слоев меди и цинка с последующей высокотемпературной обработкой, в результате которой на поверхности образуется сплав Cu-Zn.

Согласно литературным данным, необходимую адгезионную прочность между стальной проволокой и шинной резиной может обеспечить покрытие сплавом Cu-Sn нанесенное иммерсионным способом.

Разработка эффективных бестоковых процессов осаждения позволит значительно снизить стоимость промышленного оборудования, используемого при производстве стальной омедненой сварочной проволоки, антифрикционных покрытий медью и сплавом Cu-Sn, применяемых в процессе калибрования проволоки, а также при производстве бортовой шинной проволоки.

В литературе имеется сравнительно немного сведений об общих закономерностях контактного осаждения меди и сплава Cu-Sn, прежде всего, о влиянии компонентов растворов на скорость восстановления металлов на стальной основе и свойства получаемых покрытий. Для иммерсионного осаждения меди и бронзы в основном предлагаются сернокислые растворы, составы которых не обеспечивают необходимых функциональных свойств покрытий, в том числе их сцепления со стальной подложкой. В итоге, низкое качество покрытий приводит к быстрому износу дорогостоящего волочильного инструмента, высокому проценту брака при производстве бронзированной проволоки для бортовых колец шин, а также омедненой сварочной проволоки.

Таким образом, разработка растворов для иммерсионного осаждения покрытий медью и сплавом медь-олово, обладающих требуемыми функциональными свойствами, в том числе высокой прочностью сцепления со стальной основой, является актуальной научно-технической задачей.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Татарников, Петр Алексеевич

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что скорость контактного обмена на стали в сернокислых растворах иммерсионного меднения и бронзирования, не содержащих специальных добавок, определяется скоростью катодной сопряженной реакции восстановления меди, которая протекает на предельном диффузионном токе и зависит от перемешивания и концентрации CuS04 в растворе.

2. Установлено, что введение в раствор иммерсионного меднения, содержащего H2S04 (80-120 г/л) и NaCl (10-20 г/л) анионактивного ПАВ, представляющего собой натриевую соль сульфопропилированного полиалкоксилированного нафтола (10-20 г/л), снижает скорость контактного обмена за счет ингибирования реакции восстановления ионов меди и реакции растворения стали, что приводит к увеличению прочности сцепления осаждающихся медных покрытий с металлом основы.

3. Определены оптимальные концентрации компонентов раствора и условия осаждения медных иммерсионных покрытий на сталь, которые в качестве подслоя обеспечивают необходимое сцепление последующих гальванических покрытий. Прочность сцепления покрытия соответствует 1400-1600 г/см, а также требованиям ГОСТ 9.302-88. Состав раствора, (г/л): CuS04-5H20-25*75, H2S04-80*120, АПАВ-10*20, NaCl-10*20. t-18*30°C.

4. Установлено, что раствор, (г/л): CuS04-5H20-l 75*225, H2S04-80*120, АПАВ-10*20, NaCl-10*20. t-18*30°C обеспечивает необходимую скорость л 0 1 осаждения (2-2,5-10" г/дм -с" ) медного иммерсионного покрытия на стальную проволоку вне зависимости от скорости ее движения и перемешивания раствора. Сцепление медного иммерсионного покрытия на стальной проволоке соответствует требованиям ГОСТ 9.302-88.

5. Экспериментально установлено, что скорость осаждения и качество получаемых покрытий начинает ухудшаться при достижении концентрации в растворе [Fe2+] более 35 г/л. Расчетами показано, что при величине уноса раствора 0,2-0,4 л/м в условиях промышленной эксплуатации концентрация [Fe ] стабилизируется на уровне 6-15 г/л, что обеспечивает требуемое качество получаемых покрытий и позволяет использовать разработанные растворы без сброса, проводя их периодическую фильтрацию и корректировку по основным компонентам.

6. Установлено, что иммерсионное покрытие сплавом Cu-Sn, использующееся в качестве адгезионного слоя, обеспечивающего сцепление стальной шинной проволоки с резиной должно содержать 1-5% олова, а о 'У масса покрытия на проволоке должна составлять 20-45-10" г/дм . Показано, что при скорости движения проволоки 1,5м/с, скорость осаждения иммерсионного покрытия должна находиться в пределах 0,02 - 0,025 мкм/с.

7. Разработан раствор, (г/л): CuS04-5H20-20-r-30, H2S04-80-H20, SnS04-0,2ч-0,5, НПАВ-1,5-^-2,5. t-18-^30°C, который обеспечивает нанесение иммерсионного покрытия сплавом Cu-Sn (1-5%) на стальную шинную проволоку с необходимой адгезионной прочностью к резине, которая составляет не менее 200Н (Н-метод).

8. Разработан раствор и условия нанесения декоративных иммерсионных покрытий сплавом Cu-Sn (16-18%) на стальные изделия (гвозди, винты, шурупы и пр.). Состав раствора, (г/л): CuS04-5H20-20-=-30, H2S04-80-^120, SnS04-2-r5, НПАВ-1,5-2,5. t- 18-30°С.

104

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Татарников, Петр Алексеевич, 2010 год

1. Антропов. Л.И. Влияние добавок на скорость контактного выделения меди на железе. ЖПХ, 1954. Т.21, №5, 527-532с.

2. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М., Наука, (1975).

3. Плотников В.А., Зосимович Д.П. докл. АН СССР, 1938, т.20, с.31.

4. Харламов В.И., Серов А. Н., Ваграмян Т.А. Нанесение защитного покрытия гальванотермическим сплавом цинк-олово// «Гальванотехника и обработка поверхности», 1998., т.6, №3, С. 18-24.

5. Антропов. Л.И., Донченко М.И. О контактном выделении металлов -Журн. прикл. химии. 1972. - Т.45, N2. - С.291-294.

6. Дресвянников А.Ф., Колпаков М.Е., Попова О.А, Пронина Е.В. Совместное восстановление ионов Fe(III), Ni(II), Co(II) в растворе при их контакте с алюминием. Вестник Казанского технологического университета -2007 №3-4. с. 18-27.

7. Блаватник В.М., Зайцева С.И., Мазнова Г.А. Исследование совместного контактного восстановления германия и меди. Электрохимия. 1974. Т10. №8. - С.1120-1122.

8. Крутецкая В.Н. Исследование кинетики и механизма совместного контактного восстановления мышьяка с медью и никелем. Автореф. канд. дисс. Свердловск 1980.

9. Кожевников П.С. Кинетика и механизм реакций цементации на металлах подгруппы железа. Автореф. канд. дисс. Санкт-Петербург 1999.

10. Ваграмян А.Т. Закономерности совместного восстановления ионов металлов// Закономерности совместного восстановления ионов металлов. -М., 1961.-С. 3-30.

11. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М., 1969. - 197 с.

12. Прикладная электрохимия / Под ред. Кудрявцева Н.Т. 2-е изд., пе-рераб. и доп.- М., 1975. -552 с.

13. Горбунова К.М., Полукаров Ю.М. Электроосаждение сплавов// Итоги науки и техники. Сер. Химия М., 1966. - вып. 1 - С. 59-113.

14. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов. М., 1980. -216 с.

15. Кудрявцев Н.Т. Электроосаждение сплава цинк-никель// Электролитическое осаждение сплавов. -М., 1961. С. 110-124.

16. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М. О некоторых закономерностях электролизации металлов в условиях адсорбции поверхностно-активных веществ// 28 ISI, Varna, 1977. С. 250 - 259.

17. Данилов Ф.И., Образцов В.Б., Сечин П.Г. Влияние природы и степени заполнения органического адсорбата на кинетику электродных процессов. Электроосаждение в присутствии производных бутана// Электрохимия. -1982. Т.8, № 6 - С. 772 - 776.

18. Ваграмян А.Т., Соловьева З.А. Методы исследования электроосаждения металлов. М., - 1960. - 447 с.

19. Антропов Л.И., Нечай М.В. Исследование катодной поляризации при совместном разряде меди и цинка из сернокислых электролитов// Вестн. Киев, политех, ин-та. 1978. - № 15. - С. 77 - 80.

20. Лошкарев М.А., Гречухина М.П. Адсорбционная химическая поляризация и катодное осаждение сплавов из некомплексных электролитов// Журн. физ. химии. 1959. - Т.24, № 12. - С. 1502.

21. Федотьев Н.П., Вячеславов П.М., Орехова В.И. Электролитическое осаждение высокооловянистой бронзы// Журн. прикл. химии. 1950. - Т. 23, №4.-С. 380.

22. Вайнер В.Я., Дасоян М.А. Технология электрохимических покрытий. Л., 1972,-С. 291 -298.

23. Полукаров Ю.М., Горбунова К.М. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов. Исследования смещения потенциалов разряда ионов при образовании сплавов //ЖФХ. 1956. - Т.30, №4. - С. 871-881.

24. Brenner A. Electrodeposition of Alloys. New York and London: Academic Press. 1963. - Vol. 1. - P. 714, P. 3-407, P. 411-496

25. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов//М, 1997. - "Янус-Км, 384 с.

26. Бондарь В.В., Гринина В.В. Электроосаждение двойных сплавов меди. "Итоги науки и техн. ВИНИТИ АН СССР. сер. Электрохимия". 1978. -Т. 13.-С. 155 - 187.

27. Gardam G.E. "Electrodepositors' Techn. Soc.", 1947, 22, 155

28. Тихонов К.И., Карбасов Б.Г., Устиненкова JI.E. Электроосаждение сплава медь-кадмий// Проблема защиты металлов от коррозии: межвуз. сб. КХТИ. Казань, 1987.-С. 143-147.

29. Устиненкова JI.E., Агуф М.И. Термодинамические и кинетические характеристики кадмия в сплавах медь-кадмий и серебро-кадмий// Тез. докл. науч.-техн. конф. по электрохимической технологии «Гальванотехника-87».-Казань, 1987.-С. 70-71.

30. Исса М. Исса, Фатх Алла Эль Шейх, Габер Нуби. Электроосаждение сплава медь-кадмий из сульфатно-ацетатных и сульфатно-цитратных электролитов// Защита металлов. 1970. - Т.6, №6. - С. 736-739.

31. Поветкин В.В., Ковенский И.М., Шиблева Т.Г., Особенности начальных стадий электрокристаллизации бинарных сплавов// Коррозия и защита мет.: тез. докл. 12 Перм. конф. Пермь. - 1990. - С. 133.

32. Karbasov B.G., Tichonov K.J., Rotinjan A.L. The mechanism of electro-component insertion into the plating alloys// 37th Meeting International Society of electrochemistry. Vilnius. 1986. Moscow: VINITI. 1986. - V. 2. - P. 142-144

33. Коровин H.B. К вопросу о перенапряжении металлов группы железа// ЖФХ. 1960. - Т. 34, №1, - С. 219-221.

34. Glasstone S. Studies of electrolitic polarization. Electrodeposition potentials of alloys of zinc with iron, cobalt and nickel// J.Chem. Soc. 1927. - p. 641647.

35. Карбасов Б.Г., Тихонов К.И., Устиненкова JT.E., Исаев Н.Н. Контактный обмен в системах электроположительный металл — ионы электроотрицательного металла в растворе. Образование сплавов при цементации. Электрохимия. 1990. Т. 26. №5. - с. 649-651.

36. Кабанов Б.Н., Астахов А.И., Киселева И.Г., Внедрение новое направление в изучении кинетики электрохимических реакций. Кинетика сложных электрохимических реакций. -М.: АН СССР. - 1981. - с. 200-239.

37. Резникова JI.A., Александрова Д.П., Кабанов Б.Н. Исследования методом измерения импеданса процессов, происходящих на цинковом электроде при его стационарном потенциале. Электрохимия. 1980. Т. 16, №4. - с 576-582.

38. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия. М.: Высшая школа. -1987.-с. 134-140.

39. Степаненко В.Г., Морозенко Э.С., Антонов С.П., Величко А.И. Осаждение сплава медь-олово в процессе фазового обмена. Электродные процессы в водных растворах. Киев «Наукова Думка» 1979. с. 115-118.

40. Ившин Я.В., Кайдриков Р.А., Зильберг А.И. Сборник научных статей и сообщений. Казан, гос. технол. ун-т. Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та. 2004, с. 217-222

41. Ноянова Г.А., Космодамианская JI.B., Тютина К.М. Процесс бронзирования из сульфатного электролита, тез. докл. Всесоюзная научно -практ. конф. «Гальванотехника и обработка поверхности -99». М.: Изд. Центр РХТУ, 1999.-С.154.

42. Ноянова Г.А. Электроосаждение сплава Cu-Sn из сульфатных электролитов. Автореф. канд. дисс. Москва 1999.

43. Антропов JI.И., Донченко М.И. Исследование кинетики контактного выделения меди на железе из кислых сульфатных растворов Журн. прикл. химии. - 1972. - Т.45, N2. - С.275-279.

44. Донченко М.И. Проблема контактного обмена в гальванотехнике, дисс. на соиск. д.т.н., Киев 1997

45. Плаксин И.Н., Суворовская И.А. Цвет, мет., 3, 40 (1948).

46. Шармайтис P.P., Матулис Ю.Ю., Тр. АН Лит.ССР Б 1 (48), 11 (1967)

47. Нестеренко А.Ф., Масальский А.К., Дегтяренко А.И., Малькова Л.И., Лошкарев М.А., Контактный обмен в системе железо ионы меди (II) в концентрированных электролитах. - Электрохимия. - 1987. 23, N6, с. 839841.

48. Морозенко Э.С., Антонов С.П., Городынский А.В. Укр. хим. журн. 1976. Т. 42. №6. С. 1127.

49. Антропов Л.И., Журн. физ. химии. 1951. т. 25, вып. 12. с. 1495-1502.

50. Антропов Л.И., Артемова З.А., Белоус В.М., Игнатенко Е.Х.,. Сриб-ный Л.Е, Соловей З.Е. Тез. докл. 3-го Междунар. конгр. по коррозии металлов. Москва, 1966. с. 363.

51. Вавилина И.Н.,. Дорогин В.И, Озеров A.M. Тр. Волгоград, политехи. ин-та. сер. Химия и хим. технология. 1970. с. 214-222.

52. Калиновский Е.А., Штанысо В.М. Хим. технология, респ. межвуз. научн.-техн. сб. Харьков: Изд-во ХГУ, 1967. вып. 8, с. 112-118.

53. Голубчик Е.М., Скалазубов М.Ф. Электрохимия, 1966, т.2, №8, с. 896-900.54 -Голубчик Е.М. Защита металлов, 1976, т. 12, №5, с. 603-604.

54. Delahay P. and Trahtenberg I.,J. Amer. Chem. Soc. 1957. vol. 79. №10. p. 2355-2359.

55. R.S. Hansen, J. Phus. Chem. 1960. vol. 64 №5. p. 637-641.

56. Нестеренко А.Ф., Антропов Л.И. Тр. Новочеркасск, политехи, инта. 1959. Т. 79. с. 95-107.

57. Антропов Л.И., Попов С.Я. Тр Новочеркасск, политехи, ин-та. 1954. Т24(39). с. 87-91.

58. Вавилина И.Н., Озеров A.M.- Возможность меднения стали из кислых сернокислых электролитов в присутствии поверхностно-активных веществ.- в сб. «Интенсификация электролитических процессов нанесения металлопокрытий» М., 1970. с. 59-65.

59. Поставная Г.Г., Кузнецов В.В., Журн. прикл. химии. 1985, т.58, №3. с. 678-681.

60. Голубчик Е.М., Скалозубов С.Я. Тр. Новочеркасск, политехи, ин-та. 1965. Т. 135. с. 53-61.

61. Григорьев В.П., Попов С.Я. ЖПХ 1962. Т. 35, вып. 6. С. 1308-1314.

62. Pantschev В., Kosarev Ch. Metall oberflache. 1970. Bd. 24, N10. - S. 383-385.

63. Власюк H.B. Теоретические основы нанесения химических покрытий металлов и сплавов: Тез. докл. Укр. респ. конф. Киев, 1988. - С.25

64. Ваграмян А.Т., Соловьева 3. А. Методы исследования электроосаждения металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1960. 448с.

65. Голубчик Е.М. Некоторые особенности прямого меднения стали в кислых сульфатных электролитах: Автореферат канд. дисс., Новочеркасск, 1967. 16с.

66. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов. изд. 5-е - JL: Машиностроение, 1986, 21,26 с.

67. Флорианович Г.М., Соколова JI.A., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых растворах. Электрохимия. 1967 3. №11 - с. 1359-1363.

68. Колотыркин Я.М., О стационарных потенциалах саморастворяющихся металлов в кислых средах., Журн. физ. химии, 1951, т. 25, №10, с. 1248-1257.

69. К. Schwabe, С. Voigt, influence of concentrated neutral salt solution on the corrosion of metals., J. Electrochem. Soc., 1966, v. 113, №9, p. 886-891.

70. Цыганкова JI.E., Виноградович В.И. Анодное растворение железа в водно-глицериновых хлористоводородных растворах., Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол., 1978, т. 21, №8, с. 1187-1191.

71. Н.С., Kuo, Ken Nobe. Electrodissolution kinetics of iron in chloride solution., VI. Concentrated acidic solution. J. Electrochem. Soc., 1978, v. 125, №6, p. 853-860.

72. Решетников C.M. Влияние галоген-ионов на механизм анодного растворения железа в сернокислых растворах. Журн. прикл. химии, 1980, т. 7. №3, с. 572-577.

73. N.L. Nguyen, Ken Nobe. Electrodissolution kinetics of iron in higly acidic chloride free solution. J. Electrochem. Soc., 1981, v. 128, №9, p. 19321933.

74. S. Venkatesh., A.C. Chin, Corrosion of mild steel in an acidic chloride solution. Extend.Abst. of the 32 nd Meet. ISE. - Dubrovnik.: Cavtat, 1981, v. I, p. 218-221.

75. Головина Г.В., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. О причинах ингибирующего действия галойдных ионов на растворение железа и сталей в серной кислоте// Защита металлов. 1966 2. №1 - С. 41-45.

76. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами М.: Химия, 1979, 239с.

77. Лосев В.В. ДАН СССР, 1953, т. 88, №3, с.499.

78. Антропов Л. И., Погребова И.С. В кн.: Итоги науки и техники. Коррозия и защита металлов, М., изд. ВИНИТИ, 1973, т.2, с.27.

79. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М., «Химия», 1977. 352 с.

80. Справочник по электрохимии/ Под ред. A.M. Сухотина. JI.: Химия, 1981.486 с.

81. Ямпольский A.M. Меднение и никелирование. Л.: Машиностроение, 1977. 112 с.

82. Мельников П.С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении. М.: Машиностроение, 1979. 296 с.

83. Попилов Л.Я. Советы заводскому технологу: Справочное пособие. Л.: Лениздат, 1975. 264 с.

84. Блестящие электролитические покрытия/ Под ред. Ю.Ю. Матулиса. Вильнюс: Минтис, 1969. 615 с.

85. Сайфуллин Р.С. ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1980. Т. 25, №2 238 с.

86. Омельченко В.А., Малькова Л.И., Иванко B.C., Лошкарев Ю.М. Вопросы химии и хим. технологии. Респ. межвуз. научн.-техн. сб. Харьков: изд-во ХГУ, 1976. вып. 44. с. 38-40.

87. Малькова Л.И., Куприн А.В., Лошкарев Ю.М. Электрохимия, 1979. т.15, №12. с. 1838-1840.

88. А. с. 223557 СССР, МКИ С 23Ь 48а 5/20. Способы электролитического осаждения меди. Л.И. Антропов, З.А. Артемова, Е.Х. Игнатенко и др. N1171228/22-1; Заявл. 10.07.1967; Опубл. 02.08.68. Бюл. N24.

89. Эйчис А.П., Мазур Л.Ф., Кац З.Л., Дымарская П.И. электролит для осаждения сплава меди и олова. Авт. свид. СССР №160065, Б. И. №2, 1964.

90. Антропов Л.И., Донченко М.И. Исследование кинетики контактного выделения меди на железе из кислых сульфатных растворов -Журн. прикл. химии. 1972. - Т.45, N2. - с.275-280.

91. А. с. 1650786 СССР, МКИ С 25D 3/38. Электролит меднения. В.Т. Фатличев, A.M. Озеров, И.Н. Вавилина и др. №4275197/02; Заявл. 19.05.87; Опубл. 23.05.91. Бюл №19.

92. Пат. 54-4329 Японии, МКИ С 25 D 3/38. Меднение железных деталей. Кобэ Норикуре, Марутани Тадахико. №48-32294; заявл. 20.03.1973; опубл. 06.03.79.

93. Шармантис P.P., Матулис Ю.Ю. Тр. АН ЛитССР. Сер. Б. 1967. №2(49).-С. 15-26.

94. Пат. 4686017 США, МКИ С 25D 3/00. Раствор для электроосаждения металлов. №750322; Заявл. 28.06.85; Опубл. 11.08.87.

95. Авт.свид. №1303632 СССР. МКИ С 25D 3/38. Антропов Л.И., Дон-ченко М.И., Мотронюк Т.И., Соловей З.В., Михацкий Н.Ю. Электролит меднения стали. -N3316865; заявл. 27.11.84; опубл. 15.04.87, Бюл. №14.

96. Klaus-Dieter Nittel., Ralf Schneider. Method for copper-plating or bronze-plating an object and liquid mixtures therefor. Patent Application Publication US 2006/0090669 A1

97. US Patent. №3432337. Fritz Moller. Process for the currentless deposition of copper-tin layers. 1969.

98. Медведев Г.И., Кузьмина З.И. Исследование процесса электроосаждения сплава Cu-Sn из сернокислого электролита в присутствии выравнивателя ВА-20 // Журн. прикл. химии. Л., 1985. - С. 9.

99. Гальдикене O.K., Моцкус З.И. Расширенные тез. докл. конгресс -«Защита 92». М., 1992. - Т. 1. - Ч. 2. - С. 373.

100. KR 960006595В Hong Young-Choi etc. Adhesion of bronze plating steel wire to rubber and method production the same. 1996.

101. Антонов С.П., Морозенко Э.С., Величко А.И. Контактное меднение стали в присутствии ингибитора. Электродные процессы в водных растворах. Киев «Наукова Думка» 1979. с. 115-118.

102. USP 3793037, Kenneth L. Hacias. Electroless copper plating solution and process. 19.02.1974.

103. USP 4563216, Knaster M. Compositions and processes for coating ferrous surfaces with copper 07.02.1986.

104. US Patent 4049875, Edie D., Bonding rubber to ferrous metal through a deposit of copper and adhesive and laminate therefrom. 20.09.1977.

105. Бобылева С.Ф., Цыбулина А.А. Производство металлокорда. M., 1975.-26c.

106. US2004247865 (Al) Pavan Federico. Electrolytic process for depositing a layer of copper on a steel wire. 2004-12-09

107. Van Ooij W.J., Kleinhesselink A. Application of XPS to the study of polymer metal interface phenomena. Appl. Surf. Sci. -1980. - Vol. 4. - P.324-339.

108. Van Ooij W.J. Mechanism and theories of rubber adhesion to steel tire cords an overview. Rubber Chem. Technol. - 1984. - Vol.57, N3. - P.421-456

109. Трубицын A.B., Салыкова М.И. Контактное осаждение меди из кислых растворов на проволоку. Производство металлоизделий с защитными покрытиями. М.: Металлургия 1984.- с. 41-44.

110. Масальский А.К., Нестеренко А.Ф. Способ измерения параметров контактного обмена на железе Укр. хим. ж. 1987. 53, N 3, с. 285-288.

111. Дроздов В.Б. Энергия активации процесса контактного обмена из раствора никелевым порошком. Журн. прикл. химии. 1960. 33, №3 с. 633-635.

112. Башкова Л.Ф., Коваленко П.Н. Цементация малых количеств меди из сернокислых растворов металлическим индием. Журн. прикл. химии. 1962. 35, №8 с. 1797-1801

113. Антропов Л.И., Донченко М.И. Контактный обмен (цементация) металлов. Коррозия и защита от коррозии: В 2-х т. М.: ВИНИТИ, 1973. Т. 2 с. 133-170.

114. Спасская Е.К., Якименко Л.М., Ткаченко В.И. Исследование скорости вытеснения примесей хрома амальгамой натрия из растворов NaCl и NaOH. Электрохимия. 1970. 6, №4 с. 569-573.

115. Пурин Б.А., Озола Э.А. Исследование контактного выделения меди на железных электродах в пирофосфатных электролитах. Защита металлов. 1966. 2, №3. с. 293-295.

116. Ившин Я.В., Гудин Н.В. Влияние рН электролита на кинетику нестационарного контактного обмена меди на малоуглеродистой стали. Защита металлов. 1993. 29, №4. с. 659-663.

117. ГОСТ 9.302-88 ЕСЗКС. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля.

118. Вечеславов П.М., Шмелева Н.М. Контроль электролитов и покрытий. Л.: Машиностроение. 1985. -97 с.

119. ГОСТ 26366-84. Проволока стальная латунированная для бортовых колец шин.