Разработка процесса сорбционной очистки воды от фульвокислот синтетическими анионитами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Славинская, Галина Владимировна

• Славинская, Галина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Славинская, Галина Владимировна

Принятые обозначения и сокращения

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОРГАНИЧЕСКИЕ ВЕЩЕСТВА ПРИРОДНЫХ ВОД.

1.1. Общая характеристика примесей.

1.2. Гумусовые вещества природных вод.

1.2.1. Фульвокислоты природных вод.

1.2.1.1. Краткий исторический обзор.

1.2.1.2. Структура фульвокислот.

1.2.1.3. Азот фульвокислот.

1.2.1.4. Функциональные группы фульвокислот.

1.2.1.5. Элементный состав фульвокислот.

1.2.1.6. Молекулярная масса фульвокислот.

1.2.1.7. Химические свойства гумусовых веществ.

1.2.1.8. Фракционирование фульвокислот.

Выводы.

ГЛАВА II. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

В ПРИРОДНОЙ И ОБЕССОЛЕННОЙ ВОДЕ.

2.1. Анализ природных вод.

2.2. Анализ обессоленной воды.

Выводы.

ГЛАВА III. ВЫДЕЛЕНИЕ ФУЛЬВОКИСЛОТ ИЗ ПРИРОДНЫХ

ВОД И ИЗУЧЕНИЕ ИХ СВОЙСТВ.

3.1. Способы выделения гумусовых кислот.

3.2. Выделение гумусовых кислот из воды.

3.3. Изучение физико-химических свойств фульвокислот.

3.4. Фракционирование выделенных фульвокислот.

3.4.1. Разделение фульвокислот методом бумажной хроматографии.

3.4.2. Электрофорез фульвокислот.

3.4.3. Разделение фульвокислот методом ВЭЖХ.

3.5. Определение аминокислотного состава фульвокислот.

Выводы.

ГЛАВА IV. АДСОРБЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

ПРИРОДНЫХ ВОД.

4.1. Методы очистки воды от органических веществ.

4.1.1. Коагуляционная очистка воды.

4.1.2. Очистка воды синтетическими анионитами.

4.2. Исследование адсорбции фульвокислот анионитами.

4.2.1. Характеристика анионитов.

4.2.1.1. Аниониты полимеризационного типа.

4.2.1.2. Аниониты поликонденсационного типа.

4.2.2. Выбор анионитов для исследований.

4.2.2.1. Адсорбция анионитами органических веществ из речной воды.

4.2.2.2. Адсорбция анионитами фульвокислот.

4.3. Исследование закономерностей адсорбции ФК анионитами.

4.3.1. Методы расчета равновесных показателей адсорбции.

4.3.2. Влияние пористости на органоемкость анионитов.

4.3.3. Влияние степени сшитости на органоемкость анионитов.

4.3.4. Влияние вида противоиона на органоемкость анионитов.

4.3.5. Влияние степени дисперсности на органоемкость анионитов.

4.3.6. Влияние температуры на органоемкость анионитов.

4.3.7. Влияние рН раствора на адсорбцию ФК анионитами.

4.3.8. Механизм адсорбции фульвокислот анионитами.

4.4. Адсорбция фракций фульвокислот.

4.5. Исследование закономерностей кинетики адсорбции фульвокислот анионитами.

4.5.1. Определение механизма кинетики адсорбции ФК анионитами

4.5.2. Изучение кинетики адсорбции фульвокислот анионитами.

4.5.3. Энергия активации адсорбции ФК анионитами.

ГЛАВА К ТЕХНОЛОГИЯ И ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ СОРБЦИОННОЙ ОЧИСТКИ ВОДЫ ОТ

ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ АНИОНИТАМИ.

5.1. Разработка технологии очистки природных вод от органических веществ.

5.1.1. Коагуляционно-сорбционная очистка природных вод.

5.1.2. Сорбционная очистка природных вод.

5.1.2.1. Применение пористого анионита в монослое.

5.1.2.2. Применение пористого анионита в смешанном слое.

5.1.2.3. Анализ работы установок ионообменного обессоливания природных вод.

5.2. Способы сокращения расхода реагентов при очистке природных вод от органических веществ.

5.2.1. Выбор рационального способа предочистки воды.

5.2.2. Разработка режима регенерации пористого анионита.

5.2.3. Исследование возможности использования отработанных регенератов обессоливающих ОН-фильтров.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка процесса сорбционной очистки воды от фульвокислот синтетическими анионитами»

Актуальность проблемы. В настоящее время возросла степень денатурализации природных вод под натиском антропогенного влияния. В связи с этим одной из задач промышленной экологии является уменьшение воздействия производственной деятельности человека на природу. Это достигается разными методами, например, использованием отходов в качестве вторичных материальных ресурсов, созданием замкнутых систем водоснабжения, а также предупреждением или сокращением сброса вредных веществ в окружающую среду путем совершенствования технологий и использования малоотходных процессов получения целевого продукта.

Многие виды производств используют высокоомную обессоленную воду, которую получают методами ионного обмена, электродиализа, обратного осмоса и др. [1-5]. Процесс кондиционирования осложняется присутствием гуминовых (ГК) и фульвокислот (ФК), которые обусловливают цветность воды. Удаление последних до сих пор нельзя отнести к решенным проблемам водоподготовки. О сложности вопроса свидетельствует факт признания наличия веществ гумусовой природы в парогенераторах ТЭС и АЭС проблемой всего мира [6], о чем было сказано на Международной водной конференции еще в 1985 г (США).

Трудности удаления этой группы веществ, на наш взгляд, определяются разнообразием сочетаний качественного и количественного состава примесей как органических, так и минеральных. Поэтому эффективные технологии получения ультрачистой воды, не содержащей (в идеале) органических веществ, создаются для каждой конкретной воды. Чаще всего источником водоснабжения промышленных объектов является городской водопровод. Согласно ГОСТу на питьевую воду [7], количество органических веществ в ней лимитируется только показателем цветности. Этот тест косвенным образом характеризует лишь присутствие высокомолекулярных гуминовых (ГК) и фульвокислот (ФК), окрашивающих воду в желтый цвет. Потребители получают чаще всего дезинфицированную хлором или озоном воду без какой либо коррекции количества органических загрязнений. Основной фактор, который вынуждает применить коагуляцию - мутность воды, обусловленная присутствием коллоидных и грубодисперсных веществ. При специфических нормах качества технологической воды потребители вынуждены создавать свои сооружения водоподготовки с разным набором физико-химических методов воздействия на примеси.

Самый крупномасштабный потребитель высокоомной обессоленной воды - атомная и теплоэнергетика. От чистоты рабочего тела - воды и водяного пара - в значительной мере зависят эксплуатационная надежность и экономичность работы оборудования АЭС, ТЭС и ТЭЦ, хотя они определяются и другими факторами [8]. Получено убедительное доказательство того, что причиной повреждения оборудования являются продукты термолиза органических веществ, попадающих в пароводяной цикл с обессоленной водой [6, 9-11]. В котлах высокого давления они превращаются в коррозионноопасные кислые продукты [6, 11-13]. Отечественные специалисты считают [6], что их содержание в воде не должно превышать 10 мкг-экв/дм3. Наличие "кислой органики" в паре даже в малых количествах (< 1 мг/кг) способно вызвать серьезные повреждения лопаток турбины, так как эти вещества проникают в трещины и щели на поверхности металла [14].

Опыт эксплуатации АЭС с серийным реактором ВВЭР-1000 позволил авторам [11] напрямую связать эффективность организации химической технологии ведения водного режима с повышением безопасности и надежностью работы оборудования, обеспечением проектного срока его службы. Созрело убеждение, что повышение надежности АЭС и ТЭС невозможно без поиска путей выведения органических примесей из технологической воды.

Вторая по масштабам использования ультрачистой воды отрасль- радио-и электронная промышленность. В технологических процессах микроэлектронных производств, особенно при изготовлении кремниевых элементов памяти, к воде предъявляются предельно высокие требования [1519]. Анализ литературы показал, что электрофизические характеристики деталей полупроводниковых приборов и их надежность в значительной мере зависят от того, насколько качественно подготовлены пластины подложки, промывку которых после разного вида химического воздействия осуществляют обессоленной водой [18]. Содержанию в ней примесей органической природы уделяют много внимания, так как они закрепляются на поверхности пластин и проникают вглубь полупроводникового материала. Даже если таковые остаются на поверхности, то ухудшают ее смачиваемость водой, что затрудняет отмывку деталей от химических реагентов травления [18]. Для сверхбольших интегральных схем обнаружена зависимость между плотностью дефектов в оксидных пленках и содержанием органических примесей в деионизованной воде [20J.

Переход электроники на новые полупроводниковые материалы с улучшенными свойствами, миниатюризация приборов и использование интегральных схем высокой плотности требуют дополнительного повышения качества воды, используемой в приборостроении [17, 19].

Особо подчеркивается [9], что обескремнивание и обезжелезивание воды - одна из проблем ее глубокой деминерализации. Как оказалось, при наличии гумусовых кислот в деионате даже при высоком удельном сопротивлении обнаруживаются ионы кремниевой кислоты и различных металлов. Причина в способности ГК и ФК образовывать комплексы с кремниевой кислотой, ионами железа и других металлов [21-22]. Следовательно, в присутствии ГК и ФК невозможно обеспечить выполнение требований, предъявляемых к воде по концентрации ионов: Na+, Fe3+, Cu2+, Zn2+ < 10-100 [23-24]; SiO2"- 5 и Na+ - 0,05 мкг/дм [25].

Следует особо отметить, что органические примеси гумусовой природы не только ухудшают качество деионата, но и оказывают отрицательное влияние на использующиеся в обессоливающих установках ионообменные материалы. В фильтрах I ступени иониты "отравляются", по мнению многих исследователей, именно гумусовыми кислотами. Считается, что молекулы этих соединений блокируют поры обессоливающих ионитов, тем самым снижая сорбционные характеристики последних [26-27]. По этой причине иониты теряют обменную емкость, сокращается продолжительность рабочего периода фильтров, увеличивается потребность в более частых регенерациях, что сопряжено с дополнительным расходом реагентов и образованием больших объемов сточных вод. В итоге - снижение экономических показателей работы установок обессоливания и рост экологического вреда биосфере.

Еще один аспект рассматриваемой проблемы - бактериальное загрязнение воды, содержащей гумусовые кислоты. Поглощенные анионитами азотсодержащие вещества, каковыми являются ГК и ФК, являются хорошей питательной средой для размножения бактерий, что способствует недопустимому увеличению числа частиц в деионате, которое строго нормируется в микроэлектронике [15].

При большой минерализованности воды для ее деионизации предпочтительнее электродиализ и обратный осмос. Данные методы являются альтернативными ионному обмену [1, 4, 5, 28-30]. Для их эффективного применения воду необходимо тщательно очищать от тяжелых металлов, коллоидных частиц, органических веществ, солей жесткости и т.д. [5, 23, 24, 31, 32]. Из-за несоблюдения этих требований дорогостоящие мембраны быстро выходят из строя. При недостаточной предподготовке воды длительность эксплуатации последних не превышает 0,5-1,5 года [28].

Следовательно, даже при замене ионообменной технологии мембранными методами деминерализации вопрос об очистке воды от органических примесей не утрачивает своей актуальности.

Наличие примесей органической природы нежелательно в питьевой воде. Вода должна быть безвредной для человека. Наличие ГК и ФК крайне опасно, так как водный гумус способен, о чем сказано выше, образовывать комплексы с тяжелыми металлами. Установлено, что в речной воде 90, 50, 75 и 90 % содержащихся в ней соответственно Pb, Си, Zn и Cd входят в состав комплексов с ГК и ФК [21].

Кроме того, ГК и ФК обладают способностью к реакциям присоединения, обмена, нейтрализации и адсорбции органических веществ разных классов. В результате этих процессов появляются соединения ГК и ФК с целыми группами веществ, среди которых доминируют галогенсодержащие продукты, протеины, пластификаторы, гербициды, инсектициды и другие компоненты, обладающие большой биологической активностью [33, 34]. Из приведенных данных можно заключить, что ГК и ФК являются как бы "носителями" органических и минеральных веществ, которых не должно быть в питьевой и технологической воде. Поэтому при удалении ГК и ФК вода попутно освобождается и от перечисленных компонентов.

В крупномасштабных производствах основным методом уменьшения содержания органических веществ является реагентная коагуляция [35]. Однако из анализа литературы и собственных наблюдений [36] следует вывод о недостаточности коагуляционного метода предочистки воды, в связи с чем такая обработка должна заменяться или дополняться другими физико-химическими методами.

При выборе таковых необходимо исходить из экологической целесообразности, которая заключается в минимизации вредного влияния последствий применения методов очистки воды на природу [37 - 40].

Очистка от органических веществ - обязательный и неизбежный этап подготовки воды к обессоливанию, который осложняется присутствием гуминовых и фульвокислот. Реагентная коагуляция оказалась недостаточно эффективной, особенно в отношении ФК. Кроме того, в результате дозировки минерального коагулянта увеличивается содержание анионов сильных кислот в воде, что сокращает продолжительность рабочего периода обессоливающих ОН-фильтров и требует проведения более частых их регенераций. Это приводит к сбросу большого количества неиспользованной щелочи.

Указанные недостатки коагуляционного метода вынуждают создавать новые технологии, экологически более целесообразные, к тому же обеспечивающие более глубокую очистку воды от органических примесей. Перспективным оказалось применение пористых синтетических анионитов, которые (в отличие от активных углей) регенерируются в том же фильтре. Однако закономерности их взаимодействия с гумусовыми веществами изучены недостаточно; не выявлены оптимальные условия их эксплуатации и регенерации. Поэтому доминирует эмпирический подход при выборе анионитов и режимов их эксплуатации, что приводит к значительному расходу реагентов и образованию большого объема агрессивных сточных вод.

Цель работы - создание малоотходной технологии очистки природных вод от фульвокислот синтетическими анионитами на основе выявленных закономерностей их адсорбции и десорбции.

Исследования проведены на кафедре аналитической химии Воронежского государственного университета. Диссертационная работа выполнялась в соответствии с :

- Государственной программой РФ "Мембраны и мембранные процессы" в разделе "Разработка новых комбинированных мембранно-сорбционных методов и других нетрадиционных методов очистки и концентрирования" (1996-1997 г);

- Координационными планами Научного совета по адсорбции и хроматографии АН СССР и РАН по проблеме "Хроматография. Электрофорез" на 1976-1981, 1981-1985, 1986-1990, 1991-1995, 2000-2004 годы в разделе "Применение хроматографических ионообменных процессов для водоподготовки" (шифр 2.15.11.2);

- планами НИР Проблемной научно-исследовательской лаборатории хроматографии Минвуза РСФСР при Воронежском государственном университете (1986-1995 г);

- планами НИР хозяйственных договоров с предприятиями радио- и электронной промышленности (1966-1992 г).

В задачу работы входило:

- исследование закономерностей адсорбции фульвокислот анионитами разного типа во взаимосвязи с состоянием адсорбентов и сорбтива; выявление механизма адсорбции ФК; экспериментальное моделирование и разработка экологически целесообразной технологии адсорбционной очистки воды от фульвокислот; минимизация затрат реагентов на регенерацию сорбционных фильтров.

Для решения поставленных задач было необходимо:

- определить количество ГК и ФК, а также органических веществ других классов в сырой и обессоленной воде;

- выделить из природных вод фульвокислоты, изолировать их от минеральных примесей, изучить физико-химические свойства;

- исследовать зависимость сорбционной емкости по фульвокислотам пористых анионитов с ионогенными группами разного типа при изменении содержания кросс-агента и порообразователя, размера гранул и вида противоиона, а также температуры, концентрации и рН раствора сорбтива;

- установить характер влияния ряда внешних параметров на скорость адсорбции фульвокислот анионитами;

- разработать и применить технологические процессы очистки природных вод от органических веществ на установках обессоливания с использованием минимального количества реагентов для регенерации сорбционных фильтров.

Научная новизна работы:

1. Установлены равновесные и кинетические закономерности адсорбции фульвокислот анионитами.

2. Выявлены внешние параметры, с помощью которых можно увеличить продолжительность рабочего периода сорбционных фильтров и свести к минимуму число их регенераций.

3. Разработаны условия малоотходной регенерации пористых анионитов от органических веществ и показана возможность использования с этой целью отработанных регенератов обессоливающих ионообменных ОН-фильтров.

Практическое значение работы. Результаты диссертационной работы используются в технологических процессах обессоливания воды на заводе "Мезон" и в НИИ "ГИРИКОНД" (г. С.-Петербург), ПО "РАДОН" (г. Ивано-Франковск), заводе "Старт" в ПО им. С.П. Королева (г. Киев) и др.

Выявленные закономерности адсорбции фульвокислот позволили обосновать оптимальный режим очистки воды анионитами при минимальном расходе реагентов. Установленная возможность регенерации пористых анионитов-сорбентов отработанными регенератами обессоливающих анионитов исключает или значительно снижает расход щелочи специально для сорбционной очистки воды от органических веществ. В отличие от коагуляционной, при сорбционной очистке от органических веществ анионитами нет ввода анионов сильных кислот, которые увеличивают солесодержание воды. Поэтому при переходе на сорбционный метод очистки уменьшается расход щелочи на регенерацию ОН-анионитов и сокращается объем щелочных сточных вод.

Разработанные технологии очистки воды от органических веществ могут использоваться в атомной и теплоэнергетике, химической и электронной промышленности, питьевом водоснабжении и др.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Закономерности адсорбции фульвокислот пористыми анионитами.

2. Механизм взаимодействия фульвокислот с анионитами в зависимости от типа ионогенных групп последних и вида противоиона.

3. Варианты технологий адсорбционной очистки воды синтетическими анионитами и малоотходная регенерация последних.

Апробация работы. Представленные в диссертации результаты докладывались на международных симпозиумах, Всесоюзных, Всероссийских и региональных конференциях и совещаниях: "Second International Symposium on Surface Chemistry, Adsorption and Chromatography" (Moskow, 1992); "International Conference on Colloid Chemistry and Physical-Chemical Mechanics dedicated to the centennial of the birthday of P.A. Rehbinder" (Moscow, 1998); международной конференции "Мембранные и сорбционные процессы" (Сочи, 2000); XII и XIV Менделеевских съездах по общей и прикладной химии (Ташкент, 1985; Москва, 1998); республиканских конференциях "Состояние и перспективы развития очистки воды" (Киев, 1987, 1988, 1989, 1990, 1991); Всесоюзном симпозиуме "Проблемы аналитики воды-82" (Одесса, 1982); V, VI, VII, VIII Всесоюзных и Всероссийских конференциях по применению ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии (Воронеж, 1981, 1986, 1991, 1996, 2001); Всесоюзном симпозиуме

15

Биотехнологические и химические методы охраны окружающей среды" (Самарканд, 1988); Всесоюзной научно-практической конференции по вопросам химии, экологии, охраны и рационального использования природных ресурсов (Ашхабад, 1990) и др.

Публикации и изобретения. По материалам диссертации опубликованы: монография, учебное пособие, 28 статей, 46 тезисов, получено 4 авторских свидетельства на изобретение.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы (267 источников) и Приложения. Работа изложена на 182 страницах, содержит 44 рисунка и 32 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Экология», Славинская, Галина Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Определен состав органических веществ в воде 46 надземных и подземных источников разных регионов страны. Показано, что доминируют гумусовые кислоты, причем фульвокислот больше, чем гуминовых в 10-30 раз. Отмечены значительные сезонные колебания содержания веществ разных классов. Установлено, что от гумусовых кислот не свободны даже считающиеся чистыми артезианские воды.

2. Анализ дистиллированной и обессоленной на промышленных ионообменных установках воды показал, что в ней, независимо от способа деминерализации, остаются органические неэлектролиты и азотсодержащие вещества, которые идентифицированы разными методами как фульвокислоты и аминокислоты, входящие в состав фульвокислот. Установлена количественная зависимость значений рН и удельного электрического сопротивления деионата от содержания гуминовых и фульвокислот.

3. Препаративно выделены, очищены, фракционированы, идентифицированы фульвокислоты из источников разных географических зон страны, изучены их физико-химические свойства. Отмечено значительное содержание карбоксильных групп в фульвокислотах (до 9 мг-экв/г). Показано, что они ведут себя в растворах как обычные аминокислоты и могут находиться в виде катионов, анионов и цвиттер-ионов.

4. Установлены и объяснены равновесные и кинетические закономерности адсорбции фульвокислот анионитами в зависимости от типа матрицы и функциональных групп, вида противоиона, степени дисперсности, концентрации сорбтива, рН и температуры раствора:

- адсорбционная емкость низкоосновных анионитов выше в солевой, высокоосновных - в гидроксильной ионной форме;

- наибольшей сорбционной емкостью в отношении ФК обладают аниониты на фенольной основе с первичными и вторичными аминогруппами;

- изотермы адсорбции фульвокислот анионитами разного типа и основности аппроксимируются уравнениями Ленгмюра и Фрейндлиха;

- установлено, что органоемкость анионита определяется не столько влагосодержанием, сколько типом его матрицы и функциональных групп;

- адсорбция фульвокислот максимальна в интервале рН 2-гб; она увеличивается при нагревании раствора сорбтива, повышении степени дисперсности анионита и уменьшении доли сшивающего агента;

- полная отработка обменной емкости анионитов по ФК не достигается в связи со стерическим сопротивлением матрицы, но корреляция величины ПОЕ и емкости анионитов по фульвокислотам установлена; константа скорости адсорбции фульвокислот анионитами и коэффициент внутренней диффузии ФК возрастают при повышении температуры, уменьшении концентрации сорбтива в растворе и его рН;

- гелевые аниониты адсорбируют фульвокислоты с константой скорости на порядок меньшей, чем пористые однотипные аниониты;

- энергия активации адсорбции возрастает с увеличением сшитости анионита.

5. Впервые показано, что фульвокислоты могут поглощаться анионитами одновременно по молекулярному и ионообменному механизмам в зависимости от формы существования ФК, типа функциональных групп анионита и вида противоиона:

- ионообменная составляющая больше при адсорбции фульвокислот ионизированными формами анионитов независимо от их основности; адсорбция ФК по молекулярному механизму пористыми низкоосновными ОН-анионитами завершается депротонизацией карбоксильных групп фульвокислот в растворе набухания;

- росту адсорбции ФК способствует создание условий для увеличения доли ионообменной составляющей, например, переводом ионогенных групп анионита в ионизированную форму;

6. На основании установленных закономерностей адсорбции органических веществ гумусовой природы и десорбции их из пористых анионитов разработаны и внедрены технологии предварительной подготовки и глубокого обессоливания природных вод в разных городах страны с использованием технических решений, защищенных авторскими свидетельствами СССР на изобретение.

7. Найден оптимальный режим десорбции ФК из пористого анионита.

8. Уменьшение сброса реагентов и воды достигается комплексом мер:

- при замене коагуляции органических примесей их адсорбцией анионитами в зависимости от солесодержания воды снижается сброс щелочных регенератов обессоливающих фильтров на 25 - 100 %; кроме того в 15-17 раз сокращается расход питьевой воды на собственные нужды ионообменной установки, так как отсутствуют механические фильтры;

- перевод не всей, а только части объема анионита из ОН- в С1-форму позволяет снизить расход НС1 на активацию анионита в 8 раз и тем самым предотвратить сброс ~ 22 кг НС1 в расчете на 1000 м3 очищенной воды;

- использование катионита в смеси с пористым анионитом предотвращает сброс ~ 45 кг НС1 в расчете на 1000 м3 воды;

- восстановление органоемкости пористого анионита отработанными регенератами обессоливающих фильтров позволяет снизить расход щелочи на очистку 1000 м3 воды от органических веществ на 24 кг и сократить объем щелочных сточных вод в 2,3 раза.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате подробного изучения свойств выделенных из воды фульвокислот, установления механизма их адсорбции синтетическими анионитами разного типа, определения равновесных и кинетических закономерностей их поглощения выявлены условия, с помощью которых можно повысить эффективность адсорбции примесей из воды.

На основании выявленных теоретических закономерностей и результатов экспериментального моделирования разработаны и внедрены различные варианты технологии сорбционной очистки природных вод любого качества от гуминовых и фульвокислот, а также органических веществ других классов.

Найдены и использованы на практике технические решения, позволяющие свести к минимуму или вовсе избежать расхода свежих реагентов для регенерации сорбента органических веществ от поглощенных примесей, что обусловило малоотходность технологии сорбционной очистки воды от фульвокислот и органических веществ других классов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Славинская, Галина Владимировна, 2002 год

1. Мазо А.А., Гребенюк В.Д. Обессоливание воды ионитами. М.: Химия, 1980.-256 с.

2. Кульский Л.А., Строкач П.П. Технология очистки природных вод. -Киев: Вища школа. 1986. - 352 с.

3. Водоподготовка / Под ред. О.И. Мартыновой. М.: Атомиздат - 1977.352 с.

4. Гребенюк В.Д. Электродиализ. Киев: Техшка, 1976. - 159 с.

5. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия. -1978.-350 с.

6. Ходырев Б.Н., Федосеев Б.С., Панченко В.В. О критериях выбора типа ВПУ для обессоливания воды, содержащей органические вещества // Энергетик. 1992. -№ 12. - С. 15-19.

7. Auchincloss Peter Е. Water treatment, art or science // Water Welt J. 1988.- Vol. 42, № 9. P. 40-42.

8. Мартынова О.И., Федосеев Б.С. Научно-технический прогресс в области технологии воды на электростанциях // Теплоэнергетика. 1987. - № 12.-С. 2-5.

9. Федосеев Б.С., Федотова В.А. Влияние качества исходной воды ХВО на тепловой режим ТЭС // Теплоэнергетика. 1987. - № 9. - С. 41-44.

10. Kunin Robert. Coming to grips with organic in boiler feed water // Power.- 1983. Vol. 127, № 3. - P. 66-67.

11. Гончарук B.B., Страхов Б.Э., Волошинова A.M. Эксплуатационная надежность оборудования электростанций в зависимости от органических примесей в технологических водных средах // Химия и технология воды. -1996. -Т. 18, №2.-С. 162.

12. О причинах кислой реакции первых порций конденсата в паровом тракте турбин ТЭС / Т.П. Сутоцкий, Л.Х. Конторович, В.Ф. Вербич и др. // Теплоэнергетика. 1987. -№ 4. - С. 51-54.

13. Gau J.Y., Oung J.C., Wang T.Y. Effect of TOC on a PWR secondary cooling water system // Water Chem. Nucl. React. Syst. 5: Proc. Int. Conf., Bournemouth, 23-27 Oct., 1989. № 1. - London, 1989. - P. 275-279.

14. Мартынова О.И. Оптимизация водного режима и химического контроля на электростанциях США // Теплоэнергетика. 1987. - № 12. - С. 69.

15. ОСТ 11 029.003-80. Изделия электронной техники. Вода, применяемая в производстве. - 1981. - 68 с.

16. Komeda Tadao. Ультрачистая вода для полупроводниковой промышленности и ее применение // Канкё гидзюцу, Environ. Conserv. Eng. -1985. Vol. 14, № 4. - P. 353-358.

17. Санкин E.H., Клочихин В.З. Подготовка особо чистой воды в электронной промышленности. Деп. в ВИНИТИ.-17.10.85. - № 7304В.- 15 с.

18. Луфт Б.Д., Шустина A.JI. Очистка деталей электронных приборов. -М.: Энергия, 1968.-320 с.

19. Иваневич Е.Б., Сивоволов В.А., Цветкова Л.Ю. Анализ состава жидких технологических сред, применяемых в технологии БИС и СБИС // Электронная техника. Серия: управление качеством, стандартизация, метрология, испытания. 1988. - № 4. - С. 131-136.

20. Замбровская Е.В., Беляев И.А., Щеглов JI.JI. Исследование примесей, выделяемых из чистых форм ионитов // Химия и технология воды. 1990. - Т. 12,№9.-С. 931-934.

21. Изучение органических веществ поверхностных вод и их взаимодействие с ионами металлов / Г.М. Варшал, И .Я. Кощеева, И.С. Сироткина и др. // Геохимия. 1979. - № 4. - С. 597-607.

22. Sedimente Humin und Fulvosauren Indikatoren zur Schwermetallbelastimg von Flussystemen aufgezegt am Beispiel der mitteren Lippe / Nordrhum-Westfaln. klenke Fhomas // GWF. Wasser. Abwasser. 1986. - Bd. 127. - № 12. - S. 650-657.

23. Ода Кэндзуки, Одзаки Такаси. Установка получения особочистой воды // Denshi zairyo=Electron. Parts and Mater. 1991. - Vol. 30, № 11. - Suppl. -C. 108-113.

24. Tamura Makao. Особо чистая вода // Nihon kikai gakkaishi = J. Jap. Soc. Mech. Eng. 1992. - Vol. 95, № 887. - P. 886-887.

25. McGuire M.J. Adsorption of organics from domestic water supples // J. Amer. Water Works Assoc. 1978. - Vol. 70, № 11 Part. 1. - P. 621-636.

26. Мартынова О.И., Копылов A.C., Мамет B.A. Обратный осмос новый эффективный метод обработки добавочных и сточных вод на электростанциях // Теплоэнергетика. - 1975. - № 7. - С. 87-89.

27. Пат. 5061374 США, МКИ5 С02 F 9/00. Revers osmosis as final filter in ultrapure deionized water system / Lewisvic E. (США).

28. Prabhanar S, Mirsa B.M., Ramani M.R. Reverse osmosis for the producton of boiler feed water to power plants // Indian J. Technol. 1987. - Vol. 25, № 9. - P. 405-410.

29. Moody C.D., Lozier G.J., Lozier G.L. Juma desalting fast facility: Foulantcomponent study//Desalination. 1983. -№. 47. - P. 239-253.

30. Обработка воды обратным осмосом и ультрафильтрацией / А.Я.

31. Ясминов, А.К. Орлов, Ф.Н. Карелин и др. М.: Стройиздат, 1979. - 122 с.

32. Wershaw R.L., Burcar P.J., Goldberg М.С. Interaction of pesticides with natural organic matter // Environ. Sci. Technol. 1988. - Vol. 3, № 3. - P. 27.

33. Choi W.W., Chen K.Y. Associations of chlorinated hydrocarbon with fine particle and humic substances in neashore surficial sediments // Environ. Sci.

34. Technol. 1976. - № 10. - P. 782.

35. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977. - 355 с.

36. Славинская Г.В., Зеленева JI.A., Кузнецова Н.С. Анализ работы установок ионообменного обессоливания природных вод // Теория и практика сорбц. процессов Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та. - 1983. - Вып. 16. - С. 101105.

37. Стадницкий Г.В., Родионов А.И. Экология. Учебное пособие для вузов. М.: Высш. шк., 1988. - 272 с.

38. Родионов А.И., Кельцев Н.В., Клушин В.Н. Охрана природы. Учебное пособие. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1978. - 80 с.

39. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. М: Химия, 1989. - 512 с.

40. Стадницкий Г.В., Родионов А.И. Экология: учебное пособие. СПб.:1. Химия, 1996. 240 с.

41. Судзуки Гаэко. Исследования по безопасности питьевой воды. "Кукитева эйсэй. когаку", "J. Soc. Heat., Air Cond. And Sanit. Eng. Jap."- 1987. - Vol. 61, №5.

42. Mebek Yiri. Sledovani vyskytu tekavych organickych latek v povrchovych vodach povodi Labe // Vod. Hosp. 1990. - Vol. 40, № 5. - P. 202.

43. Holoubek I., Pankova T. Polycyclic aromatic hydrocarbons in rain waters // Scr. Sac. Sci. natur. UIEP Brun. 1989. - Vol. 19, № 5-6. - P. 279-285.

44. Capel P. D., Gunde R. Carbon specification and surface tension of fog // Environ. Sci. and Technol. 1990. - Vol. 24, № 5. - P. 722-724

45. Vilaqines R. La qualite de l'eau // Publ. trim. Assoc. anciens eleves Inst, pasteur. 1990. - Vol. 32, № 125. - P. 7-14.

46. Luciano Coccagka. Experiments in colour removal from surface water by means of the OFSY system //Eng. Water and Sewage. 1985. - Vol. 89, №. 1067. -P. 39.

47. Peschel G., Wild T. Humic substances of natural and anthropogeneous origin // Water Res. 1988. - Vol. 22, № 1. - P. 103-108.

48. Vikki L., Knuttninen J. NMR study of kraft pulp mill waste and natural humic substances // Water Sci. and Technol. 1988,- Vol. 20, № 2. - P. 189-195.

49. Christman R. The Chemistry of color in water // Trend Eng. Univ. Wash. -1964.- Vol. 16,№4.-P. 10-24.

50. Filip Z. The release of humic substances from Spartina alterniflora (Loisel) into sea water as influenced by salt marsh indigenous microorganisms // Sci. Total Environ. 1988. - Vol. 73, № 3. - P. 143-157.

51. Macler B.A., Janik D.S., Benson B.L. Quality assessment of plant transpiration water // SAB. Techn. Pap. Ser. 1990. - № 9. - P. 1-4.

52. Dyke K. Van., Kuennen R. Test Stand desing and testing for a pressed carbon block water lifter // Amer. Lab. 1986. - Vol. 18, № 9. - P. 118-1130.

53. Cairo P. R. Desing and operational experiences with activated carbon adsorbers // Proc. 41st Ind. Waste Conf., West Lafayet. 1987. - № 7-8. - P. 289.

54. Третьякова Н.Ю. Хроматомассспектрометрический анализ органических веществ в московской питьевой воде // Междунар. симп. "Проблемы экологии в хим. образовании". Москва. 5-7 сент. 1990. - М., 1990. - С. 121.

55. Van Dyke К. Volatile synthetic organic chemicals (VOCs) // Water Technol. 1990. - Vol. 13, № 4. - P. 38.

56. Ямамото Кодзи. Содержание и распределение концентраций галогенорганических соединений в речной воде / Канкуо gijutsu=Environ. Conserv. Eng. 1992. - Vol. 21, № 5. - P. 46-50.

57. Славинская Г.В. Влияние хлорирования на качество питьевой воды // Химия и технология воды. 1991. - Т. 13, № 11. - С. 1013-1022.

58. Haarhoff J., Clesasby J.L. Evolution of air stripping for the removal of organic drinking-water contaminants // Water S. Afr. 1990. - Vol. 16, № 1. - P. 13.

59. Ахмадиев P. Гигиенические проблемы, связанные с присутствием в питьевой воде галогенсодержащих соединений // Труды Казанского мед. инта.- 1992. Т. 73,№2. -С. 145-148.

60. Aschoff A.F. Chow W., Miller M. J. Dechlorination: state of the art // Proc. Amer. Power Conf. Vol. 46: 46-th Ann. Meet., Chicago. 1984. - P. 941-947.

61. Рыжкова И.Н. Изучение качества питьевой воды в отношении возможности образования галогенсодержащих соединений // Гигиена и окружающая среда. 1987. - С. 116-117.

62. Krabbyll H.F. Coreinogenis of synthetic organic chemicals in drinking water // J. Amer. Water Works Assoc. -1981. Vol. 73, № 7. - P. 370 - 372.

63. Le Veen E. Protecting the natural ground water from contamination // Environment (USA). 1985. - Vol. 27, № 4. - P. 25-27.

64. Leroy J. -В., Fressonnet B. Traitement de lazote organique dans les eaux potables // Techn. et sci. munic. 1985. - № 2. - P. 79-86.

65. Aschan O. Soluble humus material of northern fresh water // J. Pract. Chem. 1988. -№ 77. - P. 172-226.

66. Duguent J.P. Identificatia des composes, organoazots dans les eaus et evolution dans les filieres de traitement deau potable // Water Supply. 1988. - Vol. 6, № 3. - P. 253-263.

67. Швец B.M. Органические вещества подземных вод. М.: Недра, 1973.- 192 с.

68. Kruiys Н.А.М. Classification of compounds // Manual Aquat. Ecotoxicol., Lucknow, 1988. New Dehhi ect. Dordrucht ret. - 1988. - P. 129-143.

69. Packham R.F. Chemical aspects of water quality and health // J. Inst. Water and Environ. Manag. 1990. - Vol. 4, № 5. - P. 484-488.

70. Directives europeennes concernant l'eau. Les incidences pour lescollectivites locales francaises / Desmars M. // Techn., sci., meth. 1992. - № 1. - P.5.14.

71. Hanson David. Drinking water limits set for 23 more compounds // Chem. and Eng. News. 1992. - Vol. 70, № 22. - P. 19.

72. Глущенкова Г.Ф., Гумен С.Ш., Ушаков Н.П. Система контроля питьевой и сточной воды // Водоснабжение и санитарная техника. 1995. - №4.- С. 10-11.

73. Скопинцев Б.А. Органическое вещество в природных водах (водный гумус) // Тр. Гос. океанограф, ин-та. 1950. - Вып. 17 (29). - JL: Гидрометеоиздат, 1950. - 290 с.

74. Кульский Л.А., Гороновский И.Т., Шевченко М. А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды // Киев: Наукова думка, 1980. Т. 1.-680 с.

75. Шевченко М.А. Органические вещества в воде и методы их удаления. Киев: Наукова думка, 1966. - 135 с.

76. Лазник М.М. Высокомолекулярные органические соединения в поверхностных водах Латвии // Тр. гидрохим. ин-та Латвии. Рига. - 1985. - С. 12-16.

77. Tyldesley J.D., Knowles G. Use of photo-oxidation in removing organic matter from boiler make-up water // Water Chem. Nucl. React. Syst. 5: Proc. Int. Cong. Bournemonth, 23-27 Oct., 1989. №. 2. - P. 147-151.

78. Marquardt K., Seeger H. Modern Technogien zur Erzeugung von Reinstwasser fur Elektronik- und Pharmindustrie // Mod. Metody upr. Vody. 1990.5. 57-79.

79. Schnitzer M. Soil matter Amsterdam Oxford. New York: Elsevier Scientific Publishing Company. - 1978. - P. 7.

80. Стивенсон Ф. Дж., Батлер Дж. Х.А. Химия гуминовых кислот и родственных им пигментов // Органическая геохимия. М.: Недра, 1974,- С. 389-396.

81. Комплексообразование благородных металлов с фульвокислотами природных вод и геохимическая роль этих процессов / Г.М. Варшал, Т.К.

82. Велюханова, И.Я. Кощеева и др. // Аналитическая химия редких элементов. -М.: Наука, 1988 . С. 112-146.

83. Кононова М.М. Органическое вещество почвы. Его природа, свойства и методы изучения. М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 314 с.

84. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв. М.: Изд-во МГУ, 1974. - 332 с.

85. Александрова JI.H. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л.: Химия, 1980.

86. Пономарева В.В. О методах выделения и химической природе фульвокислот // Почвоведение. 1947. - № 12. - С. 165.

87. Aiken G.R., Thurman Е.М., Malkolm R.L. Comparison of XAD macroporous resins for the concentration of fulvic acid from aqueous solutions // Anal. Chem. 1979. - Vol. 51, № 11. - P. 1799-1803.

88. Славинская Г.В., Селеменев В.Ф. Фульвокислоты природных вод. -Воронеж: Изд-во Воронеж ун-та, 2001. 165 с.

89. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И.Я. Роль гумусовых кислот в процессах миграции элементов в земной коре // 9-й Междунар. симпоз. по биогеохимии окруж. среды. Тез. док. М., 1989. - С. 17.

90. Об ассоциации фульвокислот в водных растворах / Г.М. Варшал, Л.Н. Инцкирвели, И.С. Сироткина и др. // Геохимия. 1975. - № 10. - С. 1582.

91. Gadel F. Caracterisation chimique des composes humiques et de leursdiverses classes de poids moleculaires dans les depote du delta du Rhone. // Oceanol. Acta. 1992. - Vol. 15, № 1. - P. 61-74.

92. Извлечение фульвокислот из воды основными хлоридами алюминия / В.В. Гончарук, Н.Г. Герасименко, И.М. Соломенцев, Т.А. Пахарь / /Химия и технология воды. 1997. - Т. 19, № 5. - С. 481-488.

93. Berzelius J. Lehrbuch der Chemie. Leipzig. - 1839. - Bd.VII, VIII.

94. Hermann R.Untersuchungen oder der Mooden // Journ. prakt.Chem.1841.

95. Mulder G.J. Die Chemie der Ackekrume. Ubers. V. J. Miiller. Berlin. -1861.-S. 90.

96. Oden S. Die Huminsauren // Kolloidchemische Beihn. 1919. - Bd. 11.1. S. 75.

97. Popp M. Die Konstitution der Humussaure // Brenstoff-chemie. 1920.

98. Markusson J. Forzusammensetzung und Lignintheorie. 1925.

99. Тюрин И.В. К вопросу о природе фульвокислот почвенного гумуса // Труды почвенного ин-та им. Докучаева. 1940. - Т. 23.

100. Schreiner О. The isolation of picoline carboxylic acid from soil and it relation to soil fertility// J. Amer. Chem. Soc. 1910. - № 32 - P. 1674.

101. Schnitzer M., Khan S. Humic substances in the environment. New York: Marcel Dekker, 1972. - 327 p.

102. Wilson M.A. Comparison of the structures of humic substances from aquatic and terrestrial sources by pirolisis gas chromatography-mass spectrometry // Geochim. Cosmochim. Acta. 1983. - №. 4. . p. 497-502.

103. Пономарева В.В. Теория подзолообразовательного процесса. М. 1964. - С. 59-90.

104. Abbott J. Characterisation of humic acids by mass spectrometry // Int. J.Mass Spekctrom. And Ion Phys. Conf., Vienna, Aug. 30-Sept. - 1982. - Part D. -P. 145-148.

105. Семенов А.Д., Семенова И.М. Инфракрасные спектры фульвокислот природных вод // Гидрохимические материалы. 1966. - Т. 41.-С. 163 -173.

106. Касаточкин М.М. Рентгенография и ИК-спектроскопия в применении к исследованию гумусовых веществ // Почвоведение. 1956. - № 5.-С. 80-85.

107. Семенов А.Д., Залетов В.Г. Спектры ЭПР фульво- и гуминовых кислот природных вод // Гидрохимические материалы. 1966. - Т. 41. - С. 174.

108. Румянцева З.А. Фульвокислоты выветрившегося бурого угля // Изв. АН Таджик. СССР. Отделение химии и геологии. 1983. - № 1. - С. 53.

109. Першина И.В. Определение фульвокислот в природных водах. Дисс.канд. хим. наук. -М.: МГУ, 1987. 142 с.

110. Ларина Н.К., Касаточкин В.И. Спектральные методы исследования гумусовых веществ // Органическое вещество целинных и освоенных почв. -М., 1972.-С. 243-245.

111. Кухаренко Т.А. О молекулярной структуре гуминовых кислот // Гуминовые вещества в биосфере. 1993. - № 4. - С. 27-36.

112. Thorn Kevin A. Structural characteristics of the river fulvic and humic acids determined by solution state C-13 NMR spectroscopy // Sci. Total Environ. -1987. № 62. - P. 175-183.

113. Шиврина A.H., Рыдалевская М.Д. Об ароматических соединениях, входящих в состав гумусовых кислот // Почвоведение. 1968. - № 1. - С. 65.

114. Бродский Е.С., Никитин Л.П. Анализ гуминовых веществ почв методом пиролитической массспектрометрии // Там же. 1983. - № 10. - С. 56.

115. Исследование структуры гумусовых кислот различного происхождения при помощи спектроскопии 13С ЯМР / Д.В. Ковалевский, И.В. Перминова, А.Б. Перминова, B.C. Петросян // Рефераты докладов XVI Менделеевского съезда. 1998. - Т. 3. - С. 122.

116. Кононова М.М. Гумус главнейших типов почв // Почвоведение. -1956. -№. 3. С. 18-30.

117. Traina Samuel J., Novak Jett, Smeck Neil E. An ultraviolet absorbance method of estimating the percent atomic carbon content of humic acids // J. Environ. Qual. 1990.- Vol. 19, № 1.- P. 151-153.

118. Степанов A.A., Шаркова JI.B., Степанова E.A. Применение ЯМР спектроскопии для характеристики гуминовых веществ // Почвоведение. -1997.-№ 2.-С. 173-177.

119. Schnitzer М., Barton D.N. A new approach to the humic acid problem // Nature. 1983. - № 198. -P. 217-219.

120. Перминова И.В. Взаимосвязь между структурой, реакционной способностью и детоксицирующими свойствами гумусовых веществ /V Рефераты док. XVI Менделеевского съезда. 1998. - Т. 3. - С. 206.

121. Маляренко В.В. Природа свободных радикалов гуминовых кислот /У Химия и технология воды. 1993. - Т. 15, № 9-10. - С. 611-620.

122. Зырин Н.Г., Овчинников М.Ф., Орлов Д.С. Аминокислотный состав гуминовых кислот и фульвокислот некоторых типов почв // Агрохимия. 1964. -№ 4. - С. 108-110.

123. Кононова М.М., Бельчикова Н.П. К изучению природы гумусовых веществ почвы приемами фракционирования II Почвоведение. 1960. - № 11. -С. 1-9.

124. Мелешко В.П., Грановская Г.Л., Мазо А.А. Разработка методов очистки воды р. Невы от органических веществ // Труды НИИ хроматографии Воронеж, ун-та. 1968. - Вып. 2. - С. 87-91.

125. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. М., 1975. - 199 с.

126. Моделирование равновесий в растворах фульвокислот природных вод / Г.В. Варшал, А.А. Бугаевский, Ю.В. Холин и др. // Химия и технология воды. 1990. - Т. 12, № 11. - С. 979-986.

127. Boggard O.K. Experimental conditions concerning potentiometric titration of humic acid//J. Soil Sci. 1974,- № 25,- P. 189-195.

128. Определение кислотных групп гумусовых веществ титриметрическими методами / Н.Н. Данченко, И.В. Перминова., А.В. Гармаш и др. // Рефераты докл. XVI Менделеев, съезда. 1998. - Т. 3. - С. 79.

129. Von М. Martin, P. Dubach, Н. Deuel. Bestimmung der funktionellen Gruppen von Huminstoffen//Nature. 1963. - Bd. 103. - S. 27-39.

130. Oliver B.Y. Juhurman E.M., Malcolm R.L. The contribution of humic substances to the acidity of colored natural waters // Geochim. et Cosmochim acta. -1983. Vol. 47, № 1. - P. 2031-2035.

131. Minaiy A. Humic Material in well water from the Nevada fest site // Radiochim. Acta. 1992. - Vol. 56, № 4. - P. 195-199.

132. Жоробекова Ш.Ж. Макролигандные свойства гуминовых кислот. -Фрунзе: Илим, 1987. 194 с.

133. Авгушевич И. В., Караваева Н.М. Об определении кислых функциональных групп в гуминовых кислотах // Почвоведение. 1985. - № 4. -С. 97-103.

134. Paxen S.N. Humic substances in ground water // Sci. Basis Nucl. Waste Manag. 9 tli Int. Symp., Stockholm, Sept., 9-11, 1985. Pittsburg, Pa, 1986. - P. 525532.

135. Swiderska Maria. Interaczia zwi^zkow humusowych z wybranymi metalami cizkimi oraz jej wpfyn na usumanie badanych metali z wodv // Pr. nauk.Inst. inz. oclir. S'rodow. PwocL 1985. - № 54. - S. 144-149.

136. Дьякова K.B. Природа гумусовых веществ почвенного раствора, их динамика и методы изучения // Почвоведение . 1964. - № 4. - С. 57-65.

137. Wilson М.А. Application of nuclear magnite resonance spectroscopy to the study of the structure of soil organic matter // Soil Sci. 1981. - № 32. - P. 167.

138. Еременко B.JI., Чехунова И.П. Константы нестойкости комплексных соединений тяжелых металлов с фульвокислотами // Гидрохимические материалы. 1965. - Т. 39. - С. 159-162.

139. Gjessing Е.Т. Use of "Sephadex" Gel for the Estimation of Molecular Weight of Humic Substances in Natural Water // Nature. 1965. - P. 1091-1092.

140. Thurman By E.M. Determination of aquatic humus substances in natural water//U.S. Scol. Surf. Water-Supply Pap. 1984. - №262. - P. 47-52.

141. О константах диссоциации фульвокислот природных вод: эксперимент и расчет с помощью ЭВМ / Г.М. Варшал, Т.К. Велюханова, И. Я. Кощеева и др. // II Всесоюз. совещания по геохимии углерода. Тез. док. М.: ГЕОХИ АН СССР. - 1990 - С. 388-390.

142. Варшал Г.М., Махарадзе Г.А., Велюханова Е.К. Фульвокислоты поверхностных вод Грузии // Хим. анализ морских осадков. М.: Наука, 1980. -С. 168-178.

143. Gamble D.S. Potentiometric titration of fiilvic acid // Can. J. Chem.-1972. № 50. - P. 2680-2690.

144. Детерман Г. Гель-хроматография. М.:Мир, 1970,- 252 с.

145. Лапин Т.Н., Красюков В.Н. Изучение строения фульвокислот в растворе методом эксклюзивной хроматографии // Деп. № 1125-ХП. 1986. НИИТЭХИМ. - Черкассы.

146. Shosh К., Schnitzer М. Macromolecular structure of humic substances // Soil. Sci. 1980. - Vol. 129, № 5. - P. 266-276.

147. Линник П. H., Набиванец Ю. Б., Васильчук Т. А. Роль органических веществ в миграции железа в Киевском водохранилище // Гидробиологический журн. 1995. - Т. 31, № 3. - С. 106-112.

148. Clarke N., Danielsson L.-G., Sparen A. Studies of aluminium complexation to humic and fulvic acids using a method for the determination of quickly reacting aluminium // Water, Air, and Soil Pollut. 1995. - Vol. 84, № 1 -2. -C. 103-116.

149. Gjessing E.T. "Polluted" humics; the role of humic substances as mobilizers for micropollutants in water // Mod. Metody upr. Vody: Sb. prednas. mezinar konf., Pribram, 22-24 kvet., 1990. Pribram, 1990. - P. 30-43.

150. Lu Fung-Jou. Fluorescent humic substances and blackfoot desease in Taiwan //Appl. Organometal. Chem. 1990. - Vol. 4, № 3. - P. 191-195.

151. Рассел Э. Почвенные условия и рост растений / Перевод с англ. М.: Ин. лит, 1955. 623 с.

152. Дроздова Т.В. Применение хроматографии к изучению фульвокислот почв // Почвоведение. 1955. - № 1. - С. 81 - 87.

153. A critical evaluation of the use of macroporous resins for the isolation of aquatic humic substances // Hum. Subst. And Role Environ., Rept., Dahiem workshop. Berlin, March 29-Apr. 3, 1987 (Cgichester). 1988. - P. 15-28.

154. Zhoi J.L., Banks C.J. Fractionation of humic acid components by ion exchange chromatography //Environ. Technol. 1990. - Vol. 11, № 12. - P. 1147.

155. Мазо А.А., Спирина А.Ф., Грановская Г.Л. Изменение состава органических веществ в воде, обессоленной различными методами // Тр. Воронеж, ун-та. Воронеж, 1971. - Вып 82. - С. 176-178.

156. Головко Н.В., Тулюпа Ф.М. Определение жирных кислот в водах пароводяного цикла ТЭС // Энергетик. 1991. - № 4. - С. 23-25.

157. Тамбиева Н.С., Кишкинова Г.С., Семенов А. Д. Спектрофотометрическое определение легколетучих органических веществ природных вод//Гидрохимические материалы, 1979,- Т. 76,- С. 114-119.

158. Кострикин Ю.Ю. Определение содержания органических примесей воды // Энергетик. 1988. - № 11. - С. 35.

159. Брызгало В.А., Семенов А.Д. О количественном определении общего содержания органических веществ в природных водах // Гидрохимические материалы. 1966. - Т. 41. - С. 63-68.

160. Семенов А.Д., Ивлева И.Н., Дацко В.Г. Определение редуцирующих Сахаров в гидролизатах органического вещества природных вод // Там же.1964. Т. 36. - С. 161-164.

161. Гончарова И.А., Хоменко А.Н., Семенов А.Д. К определению карбоновых кислот в природных водах // Там же. 1966. - Т. 39. - С. 114-115.

162. Ивлева И.Н., Семенов А.Д., Дацко В.Г. Метод определения редуцирующих Сахаров в водах с пара-аминогиппуровой кислотой // Там же.1965. Т. 38. - С. 144-147.

163. Лурье Ю.Ю., Резникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. - 336 с.

164. Miller W.S., Jones V.W. ТОС removal from make-up water at Millstone nuclear generating station // Proc.47th Int. Water Conf.- Pittsburgh, Pa, Oct. 27-29, 1986. Pittsburgh, Pa. S.a. - P. 81-87.

165. Janicke W. Chemische oxidirbarkeit organischer Wasserinhaltstoffe // Wa-Bo-Lu-Ber. 1983. - № 1. - S. 114.

166. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Ин. лит., 1963,- 590 с.

167. Наканиси Н. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 216 с.

168. Стадник А.С., Дедков Ю.М. Вымораживание как метод концентрирования примесей в водах // Химия и технология воды. 1981. - Т. 7, № 3. - С. 227.

169. Фотиев А.В. К изучению гумуса болотных вод // Почвоведение. -1964.-№ 12.-С. 95-99.

170. Фракционирование, количественное определение и изучение некоторых основных компонентов растворенных органических веществ природных вод / Г.М. Варшал, Т.К Велюханова, И.С. Сироткина и др. // Гидрохимические материалы. 1973. - Т. 59. - С. 143-151.

171. Bogss S., Livermore D., Seits M. Humic macromolecules in natural waters //Jornal of Macromol. Science, ser. 1985. - Vol. 5, № 4. - P. 599-657.

172. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некрич Е.П. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. - С. 78.

173. Либинсон Г.С. Физико-химические свойства карбоксильных катионитов. -М.: Наука, 1969. 111 с.

174. Практикум по физической химии / Под. ред. С.В. Горбачева. М.: Высш. шк., 1963. - 554 с.

175. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. -М. Л.: Химия, 1964. - 179 с.

176. Гельферих Ф. Иониты. М.: Ин. лит., 1962,- 490 с.

177. Лиштван И.И., Круглицкий Н.Н., Третинник В.Ю. Физико-химическая механика гуминовых веществ. Минск: Наука и техника, 1976. -264 с.

178. Орлов Д.С., Осипова Н.Н. Инфракрасные спектры почв и почвенных компонентов. -М.: МГУ, 1988. 89 с.

179. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. Издание седьмое / Под ред. П.Г. Сергеева, А.Л. Либермана. М.: Государственное науч. - техн. изд-во химической литературы. - 1963. - Т. 1. - 910 с.

180. Основы жидкостной хроматографии / Под ред. АА.Жуховицкого. -М: Химия, 1973.-255 с.

181. Стыскин Е.П., Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. М.: Химия, 1986. - 285 с.

182. Микроколоночная жидкостная хроматография с многоволновой фотометрической детекцией / Г.И. Барам, Ю.А. Болванов, М.А. Грачев и др.:

183. Институт ядерной физики СО АН СССР. Препринт 83-90. - Новосибирск, 1983. - 40 с.

184. Ianssen С. Vollentsalzung und organische Substancen // Mitt. Verein. Grosskesselbesitzer. 1959. - Bd. 60. - S. 172 - 178.

185. Петров E. Г., Веницианов E. В. Физико-химические условия реализации процесса сорбционного обесцвечивания природных вод // Журн. физ. химии. 1996. - Т. 70, N 2. - С. 355-356.

186. Коагуляционное удаление фракционированных растворимых ионогенных органических веществ из водных растворов / М.И. Медведев, Е.А. Цапюк, Ю.М. Медведев, Ю.А. Тарасевич // Химия и технология воды. 1986. -Т. 8, № 4. - С. 32-36.

187. Славинская Г.В., Кузнецова Н.С., Зеленева J1.A. Удаление органических веществ из природных вод // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та. - 1981. - Вып. 14 . - С. 93-97.

188. A reporton the use of organic removal ion exchanger in treatment of drinking water // Int. Water Conf.: Offic. Proc. 51st Annu. Meet., Pittsburgh, Pa, Oct. 22-24, 1990.-P. 350-355.

189. Copolo Т.К., Schlesinger H.A. Gel vs macroporous resins for high rate demineralization on a high organic water // Proc.46th Int. Water Conf.- Pittsburgh, Pa, Nov. 4-7, 1985. Pittsburgh, Pa. S.a. - P. 76-80.

190. Naumczyk J. Organic isobation from fresh and drinring water by macroporous anion-exchange resins // Water Res.-1989. Vol. 23, N 12. - P. 1593.

191. Мамченко A.B., Новоженюк M.C. Сорбция гумусовых веществ ионитами при умягчении воды // Химия и технология воды. 1997. - Т. 19, № 3.- С. 242-244.

192. Мамченко A.M., Новоженюк М.С., Крыжановская Е.Б. Очистка питьевой воды от гумусовых соединений сильноосновными анионитами // Там же.- 1997.-Т. 19, №2. -С. 136-139.

193. Ломакина Е.Д., Макаренко З.Н. Применение макропористых анионитов для удаления гумусовых веществ из природных вод // Технологические процессы, схемы и конструкции сооружений водоподготовки.- М., 1985.-С. 10-15.

194. Дегремон. Технические записки по проблемам воды // Под ред. Т.А. Карюхиной и И.Н. Чурбановой М.: Сгройиздат, 1983. - 1063 с.

195. Мазо А.А., Грановская Г.Д., Романова Т.Г. Изучение сорбции гуминовых кислот ионитовой пылью // Труды Воронежского ун-та. 1971. - Т. 82.-С. 173-175.

196. Hartjen L.s., Cain W. M. Progress in the removal of organics present in utility water system // Proc. 46th Int. Water Conf. Pittsburgh, Pa, Nov. 4-7, 1985. -Pittsburgh, Pa. S.a. - P. 217-226.

197. Randtke S.J. Predicting the removal of soluble organic contaminants by lime softening// J. Water Res. 1986. - Vol. 20, № 1. - P. 27-35.

198. Short C.S. Removal of organic compounds // Develop. Water Treat. 2. -London. 1980. - P. 25-27.

199. Fisher S., Otten G. What Really Happens to Organics in the Water treatment System // Proc. 46th. Lit. Water Conf. Pittsburgh. Pa, Nov., 4-7. 1985. -Pittsburgh. - P. A. s.a. - P. 18-24.

200. Abrams I.M. Recent studies on the removal of organics from water // Proc. Int. Water Conf., Pittsburg, Pa, 1985. Pittsburg, Pa, s.n. - P. 155-157.

201. Jayes D.A., Abrams I.M. Color removal from a New England river water // Proc. 27th Internat. Water Conf. Engrs Soc. West. Pa, Pittsburgh, Pa, 1966. S.I., s.a. - P. 39-44.

202. Сорбция водных фульвокислот анионитами / Г.В. Славинская, Г.А. Чикин, Н.И. Глянцев и др. // Труды VI регион, конф. "Проблемы химии и химической технологии". Воронеж. - 1998. - Т. 3. - С. 194-197.

203. Славинская Г.В., Зеленева Л.А., Школьный А.К. Разработка технологии глубокой очистки речной воды от органических и минеральных веществ // Химия и технология воды. 1990. - Т. 12, № 3. - С. 245-249.

204. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. -Л.: Химия, 1984.-216 с.

205. Бруцкус Т.К., Уварова Э.А. Завадовская А.С. Пористая структура сополимеров стирола с дивинилбензолом, синтезированных с применением различных порообразователей//Пластмассы. 1989. -№ 8. - С. 68-70.

206. Порометрический анализ ионообменников, насыщенных аминокислотами / В.Ф. Селеменев, М.В. Матвеева, Г.А. Чикин и др. // Журн. физ. химии. 1996. - Т. 70, № 2. - С. 370-373.

207. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. -Л.: Химия, 1983.-295 с.

208. Иониты. Каталог. Черкассы: Изд-во НИИТЭХИМ, 1975. - 36 с.

209. Лурье А.А. Сорбенты и хроматографическне носители. Справочник. -М.: Химия, 1972. 320 с.

210. Самсонов Г.В., Тростянская Е.Б., Елькин Г.Э. Ионный обмен. Сорбция органических веществ. Л.: Наука, 1969. - 336 с.

211. Либинсон Г.С. Сорбция органических соединений ионитами. М.: Химия, 1979.

212. Когановский A.M. Адсорбция и ионный обмен в процессах водоподготовки и очистки сточных вод. Киев: Наукова думка, 1983. - 240 с.

213. Дубинин М.М. Физико-химические основы сорбционной техники. -М.: ОНТИ. 1935. - 536 с.

214. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии.-Л.: Химия, 1984,- 368 с.

215. Грановская Г.Л. Сорбция гуминовых и фульвокислот из природных вод макропористыми ионитами. Автореф. дис.канд. хим. наук. - Воронеж. -1969.-21 с.

216. Ионная сольватация / Г.А. Крестов, Н.П. Новоселов, И.С. Перелыгин и др. М.: Наука, 1987. - 320 с.

217. Вакуленко В.А., Кузнецова Е.П., Самборский И.В. Некоторые закономерности сорбции органических веществ полярного характера ионосорбентами типа ИА-1 // Теория и практика сорбц. процессов. Воронеж: Изд-во Воронеж . ун-та. - 1973. - Вып. 8. - С. 58-61.

218. Адсорбция органических веществ из воды / A.M. Когановский, Н.А. Клименко, Т.М. Левченко, И.Г. Рода. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

219. Механизм сорбции гумусовых веществ слабоосновными анионитами / А.В. Мамченко, А.Б. Вайнман, И.В. Пилипенко и др. // Химия и технология воды. 1997. - Т. 19, № 5. - С. 488-493.

220. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970. - 336 с.

221. Бойд Д.Е., Адамсон А.В., Майерс Л.С. Хроматография. Метод разделения ионов. -М.: Ин. лит., 1949. 333 с.

222. Практикум по физической химии / А.Н. Александрова, В.В. Буданов, В.И. Васильев и др. М.: Химия, 1986. - 352 с.

223. Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Химическая кинетика,- М.: Высш. шк., 1984.-463 с.

224. Каретников Т.С., Козырева Н.С., Кудрашов И.В. Практикум по физической химии. Учебное пособие. М.: Высш. шк., 1986. - 495 с.

225. Глесстон С., Лейдер К., Эйринг К. Теория абсолютных скоростей реакций. М: 1948. - 583 с.

226. Славинская Г.В., Селеменев В.Ф. Органические вещества в обессоленной воде главная проблема подготовки ультрачистой воды // Журн. "Наука Кубани". - 2000. - № 5. - Ч. II. - С. 180-182

227. Slavinskaja G.V. Ecology-friendy Water Purification for High Technologies on Carpathian Euroregion // CERECO 94. The 1st Hungarian-Ukrainian Conference on Carpathian Euroregion Ecology. 2 Proceeding. - Uzhorod, 30 maj - 2 June 1994. -P82.

228. Slavihskaya G.V., Glyantsev N.I., Zyablov A.N. Problems of water purification for food indastri//XVI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry. Proceedings Vol. 3. Moscov. - 1998. - P. 210.

229. Славинская Г.В., Мирошникова З.П. Применение ИК спектроскопии для оценки качества глубокообессоленной воды // XX Всесоюз. съезд по спектроскопии. Киев: Наукова думка. - 1988. - Ч. 2. - С. 370.

230. Славинская Г.В., Кузнецова Н.С. Органические вещества в воде, обессоленной ионитами // Тез. док. VII Всесоюз. конф. «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии»,- 1-4 октября 1991 г. Воронеж. - 1991. - С. 126.

231. Славинская Г.В., Шапошник В.А., Пилкина О.И. Изменение электрохимических свойств анионообменной мембраны МА-40 в водных растворах фульвокислот//Химия и технология воды. 1989. - Т. 11, № 9. - С. 813-816.

232. Электродиализ растворов гумусовых веществ с применением ультрафильтрационных мембран / В.Д. Гребенюк, Н.П. Стрижак, Г.В. Славинская, Е.А. Меркулова // Химия и технология воды. 1988. Т. 10, № 3. -С. 277-278.

233. Защита анионообменных мембран от отравления органическими веществами природных вод / В.Д. Гребешок, Н.П. Стрижак, Г.В. Славинская, А.Ф. Бурбан // Химия и технология воды. 1992. - Т. 14, № 6. - С.433-437.

234. Славинская Г.В., Грановская Г.Л., Мазо А.А. Хроматографическое разделение фульвокислот и изучение их сорбции макропористым анионитом ИА-1 // Теория и практика сорбц. процессов. Воронеж: Изд-во Воронеж, унта. - 1969. - Вып. 3,-С. 72-75.

235. Славинская Г.В., Мирошникова З.П., Зенина Т.А. Изучение строения водных фульвокислот методом ИК-спектроскопии // Там же. 1982. - Вып. 15. -С. 17-20.

236. Славинская Г.В., Чикин Г.А., Ловчиновская T.A. Разделение фульвокислот природных вод методом ВЭЖХ // Всерос. симп. по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Тез. док. Москва. - 1999. - С. 203.

237. Грановская Г.Л., Мазо А.А., Славинская Г.В. Сорбция гумусовых веществ отечественными сорбентами // Теория и практика сорбц. процессов. -Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та. 1971. - Вып. 5. - С. 46-51.

238. Славянская Г.В., Кузнецова Н.С. Изучение физико-химических свойств пористых анионитов // Всесоюз. конф. по ионному обмену. Тез. док. -Москва: Наука. 1979. - С. 37-38.

239. Славинская Г.В., Кузнецова Н.С., Зеленева JI.A. Сорбция фульвокислот природных вод анионитами // Теория и практика сорбц. процессов. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та. - 1982. - Вып. 15. - С. 39-42.

240. Кузнецова Н.С., Славинская Г.В., Маркина М.И. Исследование сорбции фульвокислот природных вод синтетическими сорбентами // Там же. -1987.-Вып. 19.-С. 71-76.

241. Славинская Г.В., Чикин Г.А., Кузнецова Н.С. Сорбция водных фульвокислот анионитами // Всерос. симпозиум по теории и практике хроматографии и электрофореза. Сб. тез. Москва. - 1998. - С. 79.

242. Славинская Г.В., Чикин Г.А., Кузнецова Н.С. Кинетика адсорбции фульвокислот анионитами // Журн. "Сорбционные и хроматографические процессы". 2001. - Т.1, № 5. - С. 909-914

243. Грановская Г.Л., Мазо А.А., Славинская Г.В. Получение особо чистой воды из воды, содержащей значительные количества органических веществ // Проблемы получения особо чистой воды. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та. - 1971. - С. 38-44.

244. А.с. № 436800 СССР, М. кл. С 02Ь 1/40. Способ подготовки воды для глубокого обессоливания / А.А. Мазо, Г.Л. Грановская, Г.В. Славинская (СССР) -4 с.

245. А. с. № 436800 СССР, М. Кл. С 02Ь 1/40. Способ подготовки воды для глубокого обессоливания / А.А. Мазо А.А., Г.Л. Грановская, Г.В. Славинская (СССР). 2 с.

246. А. с. № 762357 СССР, М. Кл. С 02Ь 1/16. Способ обессоливания природных вод / А. А. Мазо, Г.Л. Грановская, Г.В. Славинская (СССР).- 4 с.

247. А. с. № 1358145 СССР, М. Кл. В 01 J 49/00. Способ регенерации ионообменно-сорбционного фильтра / Г.В. Славинская, Н.С. Кузнецова (СССР). 4 с.

248. Славинская Г.В., Кузнецова Н.С., Школьный А.К. Получение обессоленной воды на предприятиях электронной техники // Электронная техника. Серия 7 ТОПО. 1988. - Вып 2 (147). - С. 16-20.

249. Славинская Г.В. Обессоливание воды для производств радиоэлектронной промышленности // Тез. док. X Всерос. совещания "Совершенствование технологии гальванических покрытий". Киров. - 1997. -С. 15-16.

250. Славинская Г.В., Чикин Г.А., Селеменев В.Ф. Коагуляционно-сорбционная очистка речной воды от органических веществ // Труды VIII регион, конф. "Проблемы химии и химической технологии". Воронеж. -2000. - С. 227-229.

251. Мазо А.А. Экологическая оценка методов умягчения и обессоливания воды // Химия и технология воды. 1982. - Т. 4, № 4. - С. 364.

252. Волжинский А.И., Константинов В.А. Регенерация ионитов. Л.: Химия, 1990. - 240 с.

253. Кавати Тору. Производство сверхчистой воды для электронной промышленности // Кэмикару эндзиниярингу^СЬет. Eng. 1990. - Vol. 35, N 2.-P. 117-122.

254. Печенкина Л.И., Бобринская Г.А., Бобрешова О.В. Выделение щелочи из регенерационных стоков, содержащих фульваты и гуматы натрия // Журн. прикл химии. 1995. - Т. 68, № 8. - С. 1381-1384.183