Разработка процесса селективного извлечения щелочных и щелочно-земельных металлов из подземных рассолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.13, кандидат технических наук Уланова, Ольга Владимировна

• Уланова, Ольга Владимировна
• кандидат технических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат технических наук Уланова, Ольга Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ ГИДРОМИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ.

1.1. Источники гидроминерального сырья и перспективы его переработки.

1.2. Анализ ресурсов природных высокоминерализованных подземных вод в России.

1.3. Обзор технологий и методов выделения щелочных и щелочноземельных металлов из гидроминерального сырья.

1.4. Проблемы комплексного использования подземных рудничных и шахтных вод.

1.5. Выводы.

2 ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ПРОЦЕСС ИЗВЛЕЧЕНИЯ

МЕТАЛЛОВ ИЗ ВЫСОКОМИПЕРАЛИЗОВАННЫХ ВОД.

2.1. Особенности ионообменного разделения металлов.

2.2. Анализ внутренних факторов.

2.2.1. Характеристика объектов исследований.

2.2.2. Изучение физико-химических свойств рассолов.

2.3. Анализ внешних факторов.

2.4. Выводы.

3. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА ИОНООБМЕННОЙ СОРБЦИИ

ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧПО-ЗЕМЕЛЬПЫХ МЕТАЛЛОВ.

3.1. Изучение кинетики ионного обмена.

3.1.1. Математическое моделирование кинетики ионного обмена в однокомпонентном растворе на КУ-2х8.

3.1.2. Исследование кинетических свойств систем и условий установления равновесия в многокомпонентных системах на катионите КУ-2х8.

3.2. Исследование явления селективности в многокомпонентных системах на катионите КУ-2х8.

3.3. Исследование кинетических и селективных свойств катионитов при поглощении ионов щелочных и щелочно-земельных металлов из рассолов Удачнинского и Коршуновского ГОКов в статических условиях.

3.4. Исследование сорбционных свойств ионитов в динамических условиях.

3.4.1. Исследование процесса поглощения ионов микрокомпонентов

Ы, КЬ, 8г) и макрокомпонентов ( Са, Mg, На) на катионитах КУ-2х8, КБ-4Пх2 из рассолов Коршуновского и Удачнинского ГОКов.

3.5.Вывод ы.

4. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА СЕЛЕКТИВНОЙ ДЕСОРБЦИИ

ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНО-ЗЕМЕЛЬНБ1Х МЕТАЛЛОВ.

4.1. Исследование процесса десорбции металлов рассолов Коршуновского ГОКа.

4.2. Исследование процесса десорбции металлов рассолов Удачнинского ГОКа.

4.3. Оптимизация условий извлечения металлов из матрицы катионитов при десорбции.

4.4. Изучение хроматографического элюирования с применением теории

ВЭТТ.

4.4.1. Применение теории ВЭТТ для разделения щелочных и щелочноземельных металлов в рассолах Удачнинского ГОКа.

4.5. Выводы.

5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАССОЛОВ СКВАЖИНЫ И КАРЬЕРНЫХ РАССОЛОВ (ДРЕНАЖНЫХ ВОД) МЕСТОРОЖДЕНИЯ ТРУБКИ «УДАЧНАЯ».

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка процесса селективного извлечения щелочных и щелочно-земельных металлов из подземных рассолов»

Актуальность работы. Уникальным видом природных ресурсов Восточной Сибири являются гидроминеральные ресурсы. На территории региона сосредоточены значительные запасы и представители почти всех известных типов промышленных, теплоэнергетических и минеральных вод, имеющих большое значение для развития таких отраслей, как термоэнергетика, металлургия, химическая промышленность, здравоохранение и др. Однако перспективы комплексного использования подземных вод остаются низкими, что связано в первую очередь с отсутствием эффективных и экологически безопасных технологий их переработки.

Необходимость решения данной проблемы обусловлена и перспективностью комплексного освоения промышленных рассолов и других нетрадиционных источников минерального сырья, обогащенных ценными компонентами (Ы, Вг, I, В, 8г, КЬ, Сз и др.) для развития экономики региона и, в целом, в России.

Представленная работа выполнена в соответствии с Федеральной Целевой Программой "Интеграция", проект 2.1 .-А0036/К0158 «Создание межведомственного регионального учебно-научного и аналитического центра по проблемам изучения и рационального использования гидроминеральных ресурсов Восточной Сибири» и договором между ИрГТУ и УГОКом на выполнение работы по теме № 225 от 05.05.99 "Разработать технологию переработки рассолов и промышленных сточных вод с целью утилизации ценных компонентов, повышения эффективности обогащения алмазосодержащего сырья и охраны окружающей среды".

Цель работы. Селективное извлечение щелочных и щелочно-земельных металлов из природных рассолов ионообменной сорбцией.

В работе решались следующие задачи:

1) изучение состава и физико-химических характеристик подземных рассолов; 2) обоснование целесообразности применения ионообменной технологии для селективного извлечения стронция и рубидия из высокоминерагаизованных рассолов и проведение анализа внутренних и внешних факторов, влияющих на процесс сорбционного извлечения металлов из высокоминерализованных рассолов; 3) исследование механизма сорбции рубидия на основе математического моделирования кинетики ионного обмена; 4) изучение кинетических свойств и условий селективности извлечения стронция и рубидия из многокомпонентных растворов и рассолов ряда месторождений; 5) исследование процессов элюентной десорбции и хроматографии на ряде катионитов и выявление условий оптимизации процесса извлечения и разделения стронция и рубидия из рассолов; 6) разработка принципиальной технологической схемы извлечения металлов из рассолов Удачнинского ГОКа и оценка эколого-экономической эффективности комплексной переработки высокоминерализованных рассолов.

Научная новизна. Г Выявлены кинетические закономерности ионного обмена щелочных и щелочноземельных металлов из многокомпонентных модельных растворов и высококонцентрированных природных рассолов. Впервые рассчитаны константы ионного равновесия и коэффициенты селективности ионного обмена щелочных металлов на катионитах КУ-2х8 и КБ-4ЕЬс2 на высококонцентрированных многокомпонентных природных рассолах и моделирующих их растворах.

2. Впервые установлен ряд селективности ионного обмена щелочных металлов 8г>КЬ>Ы по отношению к катиониту КУ-2х8 на трехкомпонентном растворе, моделирующим природные рассолы Удачнинского ГОКа.

3. Установлено, что процесс ионного обмена ионов НЛ - КЬ"Л на катионите КУ-2х8 с кинетической точки зрения является смешаннодиффузионным с преимущественным вкладом внешнедиффузионной конвективной составляющей.

4. Впервые экпериментально установлена целесообразность применения метода градиентно-ступенчатого элюирования и хроматографического разделения ионов SrAA, L Л, RbA для селективного их извлечения из рассолов Удачнинского ГОКа.

Методы исследований. В работе использовались атомно-абсорбционный анализ, спектроскопия и пламенная фотометрия, пламенная масс-спектроскопия, аналитико-экспериментальные, статические, динамические и кинетические методы ионообменного процесса, математическое моделирование кинетики ионного обмена, планирование и обработка результатов эксперимента с применением статистических методов и пакета прикладных программ Microsoft Excel, Cliper.

Практическая значимость. На основании выполненных теоретических и экспериментальных исследований выявлены условия селективного извлечения стронция и рубидия из природных высококонцентрированных рассолов в процессе ионного обмена. Разработаны технологические схемы переработки подземных рассолов различного состава Корщуновского и Удачнинского месторождений, применение которых позволит получить дополнительную продукцию (соли редких металлов) и снизить фон загрязнения окружающей среды региона.

Реализация результатов работы. Проведены укрупненные испытания технологических схем извлечения стронция и рубидия с получением их солей , а также солей натрия, магния и кальция на карьерных водах трубки " Удачная" и подземных рассолах среднекембрийского водоносного горизонта района месторождений трубки " Удачной". Расчетный ожидаемый экологоэкономический эффект от внедрения технологии переработки рассолов на УГОКе в ценах 2000 году составит - 652047 тыс.руб.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались в научно-исследовательских институтах и на международных, всероссийских и региональных конференциях, в том числе:

• на 1-3 Всероссийской молодежной научно-практической конференции " Гидроминеральные ресурсы Восточной Сибири", Иркутск ( 1998г, 1999, 2000 г.);

• на Международной немецко- российской конференции " Неделя науки и культуры Германии в Иркутске" Иркутск, (1999г);

• на международной научно-технической конференции "Плаксинские чтения " Проблемы развития минеральной базы Восточной Сибири", Иркутск ( 1999г);

• на научном семинаре " Современное развитие Байкальского региона " в институте «Санэпидемиологии, гигиены и качества продуктов питания» г. Квакенбрюк - Германия (2000 г.) ;

• в " Институте системного моделирования окружающей среды" Университета г. Оснабрюка - Германия (2000 г.);

• на научно-технической конференции «Роль школы Леонова СБ. в развитии новых технологий переработки минерального сырья», Иркутск, (2001 г.).

Публикации . По теме диссертационной работы опубликовано 26 научных работ.

Объем и структура работы. Диссертационный материал содержит 176 страниц основного текста, 37 рисунков, 32 таблицы, 3 приложения. Диссертация состоит из введения, 5 глав, списка литературы из 118 источников.

Заключение диссертации по теме «Обогащение полезных ископаемых», Уланова, Ольга Владимировна

4.5. Выводы

1.Впервые проведены планомерные исследования элюентной десорбции щелочных и щелочноземельных металлов из фазы сульфокислотного монофункционального катионита КУ-2х8 и карбоксильного монофункционального катионита КБ-4Пх2 на рассолах и карьерных водах Коршуновского и Удачнинского ГОКов.

2. Установлена зависимость степени извлечения ионов металлов ( 8г, Ы, КЬ, Са, Mg, N3) от концентрации соляной кислоты в диапазоне от 0,1 до 8 N

HCl и показано, что эффективное разделение и количественное выделение металлов достигается применением градиентно-ступенчатого элюирования, что позволяет ползЛить продукты с наименьшим содержанием примесей, в частности извлекать стронций на 92 %, а рубидий на 97,9%. 3. Показана возможность хроматографического разделения ионов Sr, Li, Rb на отечественном катионите КУ-2х8 и зарубежном аналоге Dawex-50x8 на рассолах Удачнинского ГОКа с применение теории ВЭТТ при элюировании 2NHCL.

5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАССОЛОВ СКВАЖИНЫ И КАРЬЕРНЫХ РАССОЛОВ (ДРЕНАЖНЫХ ВОД) МЕСТОРОЖДЕНИЯ ТРУБКИ «УДАЧНАЯ»

С целью эффективного решения вопроса рационального использования уникальных гидроминеральных ресурсов, а также для решения вопросов охраны окружающей среды в районах действия Удачнинского ГОКа необходимо вовлекать в переработку природные высокоминерализованные карьерные рассолы и дренажные воды, вскрывающиеся при отработке данного месторождения.

Проведенные лабораторные исследования, результаты математического моделирования и химических анализов позволяют разработать принципиальную технологическую схему комплексной переработки рассолов Удачнинского ГОКа. При этом необходимо учитывать положительные условия, благоприятствующие организации предприятия по переработке рассолов. К ним относятся:

• поликомпонентность рассолов;

• уникально высокие содержания стронция, лития, рубидия, брома, калия; йода, бора.

• Глубина залегание рассолоносного горизонта;

• дебит рассолов в скважине № 332 и зоне трещиноватости рассолоносных пород;

• сравнительно хорошая освоенность Удачинского района в экономическом отношении, принимая во внимание наличие крупного месторождения и развитой инфраструктуры района.

При разработке технологического регламента следует выработать и экспериментально подтвердить:

1. аппаратурное оформление технологического процесса извлечения микрокомпонентов и других полезных компонентов с учетом заданной мощности предприятия;

2. мероприятия по наиболее полному использованию сырья и материалов на основе выявления оптимальных параметров процесса, обеспечивающих высокую степень извлечения микроэлементов и других элементов в данном аппаратурном оформлении, также за счет наиболее полного использования отходов;

3. меры, обеспечивающие безопасность производства и надлежащие санитарно-гигиенические условия для обслуживания персонала, а также меры по обезвреживанию сбросных вод и выбросов газов в атмосферный воздух;

4. меры по обеспечению наиболее высоких показателей качества конечных продуктов;

5. методы контроля за нормальным ходом технологического процесса, в том числе метод анализа проб.

Одной из основных задач при разработке технологии является также необходимость наиболее полного разделения извлекаемых компонентов. Особенностью изучаемых рассолов является наличие больших количеств хлористого кальция, содержание которого превышает 60 г/л, что вносит значительные затруднения в решение вопроса разделения щелочных и щелочноземельных металлов. При организации производства для получения стронция, лития, рубидия, брома, калия возникает задача утилизации кальциевых соединений, получаемых содово-едконатрово-натровым (реагентно-термическим) методом, который мог бы дать 91 тыс. тонну гидроксида и карбоната кальция на каждые 365 тыс. мЛ (годовой объем) перерабатываемого рассола, и проблема хранения и сбыта полученного объема товарной продукции. Недостатком такого способа утилизации рассола является также необходимость применения относительно дорогих и требующих транспортировки реагентов (соды и едкого щелока). Следовательно, необходима разработка комплексной экономически него макрокомпонентов и извлечение микрокомпонентов в виде товарных продуктов.

С этой целью нами разработан способ отделения микрокомпонентов от макрокомпонентов рассола на основе применения метода градиентно-ступенчатого элюирования и установлены основные параметры процесса селективной десорбции микрокомпонентов из фазы сорбента и отделения их от основной массы макрокомпонентов.

Предлагается несколько вариантов технологической схемы:

Схема 1 (рис 5.1.):

• Фильтрация с целью удаления взвешенных веществ;

• Коллективная сорбция стронция на катионите КБ-4Ш в течение 2-4часов;

• Градиентное элюирование стронция растворами HCl IN; 2,5; 8 N концентрации в течение 60 минут последовательно;

• Сорбция рубидия на катионите КУ-2х8 в течение 2-3 часов ;

• Элюирование рубидия раствором HCl 4N концентрации в течение 1 часа;

• Хроматографическое разделение солей стронция, лития и рубидия;

• Получение из сорбата солей методом выпаривания с раздельной кристаллизацией.

Данная схема наиболее эффективна для рассолов скважины, но также может быть применена и для карьерных вод. В результате применения данной технологической схемы в процессе селективной десорбции достигается извлечение стронция из фазы сорбента КБ-4Пх2 на 70,5 % , извлечение рубидия из фазы сорбента КУ-2х8 - 97,9%

Схема 2

• Фильтрация с целью удаления взвешенных веществ;

• Коллективная сорбция в течение 1-3 часов на сорбенте КУ-2х8;

• Десорбция компонентов на основе метода элюентной десорбции;

• Для частичного удаления мешающих ионов раствором HCl 0,3 N концентрации в течение 3 часов (извлечение натрия составляет 26 %. Стронций и рубидий при этом не элюируются);

• Десорбция рубидия раствором HCl 4N концентрации. Извлечение рубидия составляет 97,9 %. При этом совместно извлекается 4,17% стронция;

• Градиентное элюирование стронция растворами HCl 0,5 N, IN и 2,5 N концентрации в течение 10; 10 и 30 минут, соответственно. При этом извлечение стронция достигает 24,23 %.

• Кристаллизация солей методом выпаривания.

Данная технологическая схема наиболее эффективна для рассолов т-ч и о скважины. В результате применения данной технологической схемы в процессе десорбции достигается суммарное извлечение стронция из фазы сорбента КУ-2х8 на 28,4 % , извлечение рубидия составляет 97,9 %.

Схема 3

• Фильтрация с целью удаления взвешенных веществ;

• Коллективная сорбция в течение 2 часов на сорбенте КБ-4Пх2;

• Десорбция компонентов на основе метода вытеснительной хроматографии:

• Десорбция кальция раствором HCl 6N концентрации в течение 10 минут (извлечение стронция при этом составляет 26 %);

• Десорбция стронция раствором HCl 4N концентрации в течение 10 минут (извлечение стронция при этом составляет 52,72 % );

Данная технологическая схема наиболее эффективна для дренажных вод. т-ч и о

В результате применения данной технологической схемы в процессе десорбции достигается суммарное извлечение стронция из фазы сорбента КБ-4Пх2 78,72 %.

Расчет материального баланса, объема товарной продукции для всех предлагаемых схем, а также технико-экономический расчет необходимых капитальных и эксплуатационных расходов для их реализации с учетом величины предотвращенного эколого-экономического ущерба окружающей среде после применения технологии утилизации высокоминерализованных рассолов Удачнинского ГОКа. Табл. 5.Г На основании результатов расчета эффективной следует считать схему № 1.

Результаты расчета приведены в приложении № 3.

Рассол

Фильтрация сорбция 8г и КЬ на катионите КБ-4Пх2

НС1 десорбция сорбат градиентное элюирование: Ш; 2,5К;8К) КаС1

4КНС1 сорбция КЬнаКУ-2х8 регенерация катионита элюат десорбция со )бат элюат хроматографическое разделение солей 8г, и, КЬ на КУ-2х8 кристаллизация с кристаллизация, упаривание доразделением солей

8гС12,КЬС1, ЫС1 соли СаСЬ обессоленная

MgCl2,NaCl вода на нужды предприятия

Потребителю

Рис. 5.1. Принципиальная технологическая схема переработки рассолов

Удачнинского месторождения А

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Обоснована целесообразность вовлечения в переработку рассолов, вскрываюш;ихся при отработке месторождения трубки «Удачная» с целью комплексного извлечения из них щелочных и щелочно-земельных металлов, вследствие их значительного обогащения макро- и микрокомпонентами, концентрации которых превышают МПК по стронцию- в 3,5 -5 раз ; по литию- в 13-22,5 раза; по рубидию- в 2,9-4,3 раза.

2. На основании анализа современного состояния технологии извлечения металлов из растворов обосновано применение ионообменной технологии для извлечения стронция из хлоридно-натриевых рассолов Коршуновского ГОКа и стронция, рубидия из хлоридно-кальциевых рассолов Удачнинского ГОКа.

3. Подобран ряд катионитов для селективного извлечения ценных компонентов из исследуемых рассолов.

4. Проведен анализ внутренних и внешних факторов, влияющих на процесс сорбционного извлечения металлов в высокоминерализованных рассолах.

5. На основе математического моделирования установлено, что процесс ионного обмена КЬ"-Н" на катионите КУ-2х8 с кинетической точки зрения является смешаннодиффузионным с с преимущественным вкладом внешнедиффузионной конвективной составляющей.

6. Выявлены кинетические закономерности ионного обмена щелочных и щелочноземельных металлов при переходе от одно- к многокомпонентным модельным системам и подтверждены на природных рассолах, проявляющиеся в обращении констант скорости обмена ионов стронция и лития. системы коэффициенты селективности и константы равновесия стронция выше, чем у рубидия и лития, что предполагает возможность селективного извлечения стронция непосредственно из рассолов.

8. Установлено обращение ряда селективности ионного обмена металлов 8г>Ы>КЬ по отношению к катиониту КУ-2х8 на трехкомпонентном растворе, моделирующим природные рассолы Удачнинского ГОКа, по сравнению с однокомпонентными индивидуальными растворами (8г>КЬ>Ы). Данное обращение ряда селективности проявляется на природных рассолах.

9. Установлена зависимость степени извлечения ионов металлов ( 8г, Ы, КЬ, Са, Mg, Ка) от концентрации соляной кислоты в диапазоне от 0,1 до 8 N НС1 и показано, что эффективное разделение и количественное выделение металлов достигается применением градиентно-ступенчатого элюирования, что позволяет получить продукты с наименьшим содержанием примесей, в частности извлекать стронций на 92 % , а рубидий на 97,9%.

10. Показана на основе применение теории ВЭТТ возможность хроматографического разделения ионов 8г, Ы, КЬ на отечественном катионите КУ-2х8 и зарубежном аналоге Ва\уех-50х8 на рассолах Удачнинского ГОКа при элюировании 2 N НСЬ.

11. Предложена принципиальная технологическая схема сорбционного извлечения стронция и рубидия из рассолов Удачнинского ГОКа, позволяющая получить эколого-экономический эффект в размере 652074 тыс. руб.; снизить негативное воздействие на окружающую среду ( предотвращенный ущерб составит 18780,9 тыс. руб); уменьшить минерализацию откачиваемых карьерных вод на 200 г/л.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Уланова, Ольга Владимировна, 2001 год

1. Коган Б.И., Названова В.А. Промышленное использование континентальных минерализованных вод за рубежом.- Редкие элементы. Сырье и экономика, 1979, вып 10.- с. 4-117

2. Леонов СБ., Зелинская Е.В., Горбунова О.И. Гидроминеральное сырье и проблемы его переработки./ Монография Иркутск.: Изд-во ИрГТУ,1999.-120 с.

3. ЛепещкоБ И.Н. Физико-химические исследования природных солей Цайдама (КНР). Журн. Неорганической химии, 1959, т 4, вып. 10. - с. 2414-2415

4. Сато Акира, Сакахаси Мосанао. Исследование содержаний малых элементов в кислых источниках. Онесен когаку кайси. J. Soc. Eng. Mineral Sprigs Jap., 1970, v.7 №3, p. 141-154. РЖ. Геол., 1969, №4, реф.; B151

5. Julia R. Tschesche. Die abwasserarme Fabrik: Minimierung von bwasserstroemen unter oekonomischen und oekologischen Gesichtpunkten. Dissertation:. Verlag Aachen,- 1995.-215 c.

6. Gasten Lorz Gewaesserversauenmg und Bodenzustand im Westerzgebirge. Dissertation .: Verlag UFZ Bericht № 14/1999.

7. Antje Birger : Minerleolbelastetes Grundwasser Struktw , Dynmik , biochemisches bbaupotential sowie Codierung und Verbreitung degradtiver Leistungen in mikrobiellen Biozoenosen dieses Oekosystems. Dissertation. :Verlag UFZ - Bericht № 26/1997 .

8. L.Meierling, N.Schmidt, W.Babel, W.Geller, Hoefle, U.Stottmeister : Systemintegrierte Umweltbiotechnologie zur Sanierung von organisch und anorganisch belasteten Gnmd- und Oberflaechenwaessem.: Verlag UFZ -Bericht № 4/2000.

9. Ферсман А.Е., Коган Б.И. Минеральное сырье зарубежных стран.- М.: Изд-во АН СССР, 1947.-566 с

10. Производство минеральных солей из рапы Большого Соленого Озера краткие сообщения Цветинформации и Гиредмета, 1972, реф. У- 36.3.

11. П.Фельдман Г.М. Сырьевые ресурсы редких металлов за границей и их использование.-Металлургиздат, 1940, 144 с

12. Пиннекер Е.В. Проблемы региональной гидрогеологии.-М.: Наука, 1977.196 с.

13. Экологическая обстановка Иркутской области. Ежегодный доклад.-Иркутск, 1993-2000 гг., -142 с.

14. И.Пиннекер Е.В. Рассолы Ангаро-Ленского артезианского бассейна.- М.: Наука, 1966. 332 с.

15. Писарский Б.И. Закономерности формирования подземного стока бассейна озера Байкал. Новосибирск: Наука, 1987- 151 с.

16. Никитин М.Р., Ахметьева Н.П., Санин М.В. Ресурсы солоноватых и соленых подземных вод СССР.- М.: Наука, 1978, 144 с.

17. П.Бондаренко С.С., Куликов Г.В. Подземные промышленные воды.- М.: Недра, 1984. -358 с.

18. Бондаренко С.С, Лубенский Л.А., Куликов Г.В. Геолого-экономическая оценка месторождений подземных промышленных вод.- М.: Недра, 1988, -203 с.

19. Цахновский М.А., Карасев И.П., Пиннекер Е.В., Руденко М.Г., Садыков Л.З. Промышленные рассолы Иркутского амфитеатра ( сводный отчет за 1959-1961 гг.) Т.1, Иркутск, 1961- 487 с.

20. Коган Б.И., Названова В.А. Редкие элементы. Сырье и экономика, 1979, вьш 15. -с. 33-42

21. Коган Б.И. Редкие металлы. -М.: Наука, 1979. 356 с.

22. Грушко Я.М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах. Д.: 1972, 250 с.

23. Израэльсон З.И. Новые данные по токсикологии редких металлов. М.: Наука, 1967.-335 с

24. Плюш;ев В.Е. , Стенин Б.Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия.- М.: Изд-во « Химия», 1970.-406 с.

25. Способ выделения лития из рапы. (Пат. США № 3537813 I) Патентная информация в области цветной металлургии.- М.: Цветметинформация, 1971,реф. №9.-с. 26

26. Способ получения лития и калия из рапы Большого Соленого озера. -Аннотированная библиография патентов, № 35. Вьш. I, США 1951-1970 гг. Л.: ВНИИГ, 1970.- с.21-22

27. Литвиненко В.Г., Веретенова Л.В. Извлечение цезия и стронция из растворов Шывуркуйского месторождения. Химия и технология воды, Т.13,№ 5,1993.

28. ЗКМенжерес Л.Т., Коцупало H.H. Гранулированные сорбенты на основе LiCl X AI2 (ОН)з X шНзО и их свойства./ ЖФХ,1999.т .72. вьш.Ю, с. 16231626

29. Плющев В.Е. Стенин Б.Д. Аналитическая химия элементов. Рубидий, цезий. Изд-во « Наука», 1975, -222с.

30. Рубидий .сб. переводов под ред. Плюш;ева Ф.М., М.; Изд-во « Иностранной литературы» , 1959 .- 385с.

31. Сенявин М.М., Халицов Р.Х., Руденко Б.А. Высокопроизводительные схемы выделения ценных компонентов из природных растворов и промыпшенных сточных вод./Сб. научных трудов. С-Петербург , 1991.

32. Голуб A.M., Недилько С.А., Зырянова Н.П. и др. Экстракционное выделение стронция нафтеновой кислотой из природных вод повышенной минерализации. ЖФХ, 1979, т. VII, №2 - с. 269-272

33. Поуэктов Н.С. Мищенко В.Т. Аналитическая химия элементов. Стронций.- М.: Изд-во « Наука», 1978, -222 с.

34. Хмельницкая Т.М. Разработка технологии очистки подземных вод от селена и стронция/ Автореф. дис. на соиск. уч. ст. к.т.н. Кишинев, 198624 с.

35. Стронций. Требования промышленности к качеству минерального сырья. Справочник для геологов., 1960, Вып. 70. 20 с.

36. Назарова Г.П. Изучение возможности извлечения ценных компонентов при переработке гидроминерального сырья с помощью электрохимической технологии/ В. кн.: Физические и химические основы переработки минерального сырья. М.: Наука, 1982, с. 169-173

37. Никашина В.А, Никуличева Т.А„ Сенкевич И.Б. , Евжанов Х.Н. Моделирование и расчет ионообменного разделения стронция и кальция на карбоксильном катионите// изв. АН СССР. Сер. Хим., 1985, №5. с. 969-973

38. Никашина В.А., Аркадская Л.В., Никуличева Т.А., Евжанов Х.Н. Ионообменное разделение стронция и кальция из высокоминарализованных сточных вод // Изв. АН СССР, 1985, №7. с- 120122

39. Свешникова Д.А., Абакаров А.Н., Электросорбция ионов стронция и кальция на активированным угле. Химия и технология воды. Т. 15 № 4, 1993г.

40. Медведева И.Б., Ровный СИ., Величко В.А. Сорбция U, Cs, Sr фитосорбентом 728 при дезактивации жидких радиоактивных отходов низкого и среднего уровня активности. М.: НТЖ «Экология и промышленность России» , 1998, № 7

41. Николаев H.H. Физико-химические основы непрерывного ионообменного процесса извлечения стронция из высокоминерализованных растворов. / Автореферат дис. на соискание ученой степени к.х.н.- М.: МГУ, 1993.-18 с.

42. Русецкая Г.Д., Зелинская Е.В., Горбунова О.И., Гончарова H.H. Разработка аналитических методов иззАения и технологии переработки промышленных рассолов// тез. докл. международной конф. «CERECO-94».- Ужгород, 1994. с. 163

43. Горбунова О.И. Разработка технологии извлечения стронция из природных рассолов Коршуновского месторождения./ Автореферат дис. на соискание ученой степени к.т.н. Иркутск, 1997.-139 с.

44. Москвин Л.Н., Царицына Л.Г. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии. Л.: Химия, 1991.- 256 с.

45. Самуэльсон О. Ионообменные разделения в аналитической химии. М.: « Химия», 1966 .-416 с.

46. Тремийон Б. Разделение на ионообменных смолах.- М.: Изд-во «Мир», 1967.- 427

47. Мироненко В. А. Изучение загрязнений подземных вод в горнодобывающих раионах.-М.Недра, 1988.

48. Мироненко В.А., Румынии В.Г., Учаев В.К. Охрана подземных вод в горнодобывающих районах.-М.Наука, 1980.

49. Лепешков И.П., Беремжанов Б.А. Природные соли Казахстана, Южного Приуралья, Поволжья и перспективы их комплексного использования./ Комплексное использование минерального сырья, 1970, №2 с. 50-55

50. Бойко Т.Ф. Редкие элементы в подземных водах / В.кн.: «Геохимия, минералогия и генетические типы месторождений редких элементов». -М.: Наука, 1966. Т. 3.- с. 779-799

51. Бондаренко С.С. и др. Методы поисков, разведки и оценки прогнозных ресурсов и эксплуатационных запасов промышленных вод.- М.: Недра, 1988г.- 94 с.

52. Бондаренко С.С. и др. Методы изучения и оценка ресурсов глубоких подземных вод. М.: Недра, 1986. - 478 с.

53. Гольберг В.М. Газда С. Гидрогеологические основы охраны подземных вод от загрязнений.- М.Наука,1984.

54. Клименко И.А., Медведев С.А., Медведев Ст.А., Попов В.М. Состояние и перспективы комплексной утилизации ценных компонентов природных и техногенных минерализованных вод. (Обзор ВИЭМС). М. 1981. - 34 с

55. Плотников Н. А. Подземные йодо-бромные воды и их месторождения.-Труды МГРИ, 1958, т. XXXV. с. 17-40

56. Перспективы комплексного использования промышленных йо до-бромистых вод / С.С. Бондаренко, И.А. Клименко, В.М, Попов, H.A. Моквина.- Комплексное использование минерального сырья, 1981, №2. -с. 63-67

57. Вольдман Г.М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии.- М.: Металлургия, 1982. 375 с.

58. Лебедев К.Б. Казанцев Е.И., Гозманов В.М. и др. Иониты в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1975.- 352 с.

59. Стенин Б.Д., Горштейн И.Г. Методы получения особо чистых неорганических веществ.- Л.: Изд-во « Химия», 1969.- 480с.

60. Лурье Ю.Ю. аналитическая химия промышленных сточных вод.- М.: Наука, 1984.- 447 с.

61. Смирнов В.И. Рудные месторождения СССР.- М.: Недра, 1982.- 262 с

62. Горев Л.Н., Пелешенко В.И. Методика гидро-химических исследований.-Киев.: Изд-во « Вища школа», 1985.-215 с.

63. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.-М.Химия, 1989,- 448с.

64. Крешков A.n. Основы Аналитической химии т. 1-111 .-М.: Изд-во «Химия», 1970

65. Лурье A.A. Унифицированные методы анализа вод . -М.: Химия ,1971.-216 с.

66. Пешкова В.М., Громова М.И., Методы абсорбционной спектроскопии аналитической химии. М.: Высшая школа, 1976. 247 с.

67. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. М.: Наука, 1967.-307 с.

68. Спектроскопия, методы и применение. М.: Наука, 1973.-302 с

69. Томпсон М., Уолш Д.Н. Руководство по спектро-метрриескому анализу с индуктивно-связанной плазмой. -М.: « Недра», 1988.- 288с.

70. Гриссбах P. Теория и практика ионного обмена. М.: Изд-во иностр литры., 1963.-382 с.78.3еликман A.M., Вольдман Г.М., Белявская Л.В., Теория гидромитаплургических процессов. -М.: Металлургия, 1983 .- 424 с.

71. Са11дадзе K.M., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения.- М.: Госхимиздат, 1960, 356 с.

72. Лурье A.A. Сорбенты и хроматографические носители.- М.:Химия, 1972.320 с.

73. Уланова О.В., Барнась СБ., Белькова E.H., Полинкина И.В. Зелинская Е.В. Селективное извлечение ионов металлов щелочных и щелочноземельных металлов из подземных рассолов/ Материалы международной конференции молодых ученых., Владивосток, 1999.-266с.

74. Ионный обмен/ под.ред Я. Марийского.- М.: Мир, 1968, 568с.

75. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976.- 208 с.

76. Гельферих Ф. Попиты. Основы ионного обмена. М.: Изд-во иностр литры., 1962.-490 с.

77. Сенявин М.М., Рубинштейн Г.Н. и др. Основы расчета и оптимизации ионообменных процессов.- М.: Наука, 1972. 175 с.

78. Ионообменные процессы в гидрометаллургии цветных и редких металлов/ сб.статей. Алма-Ата: изд-во «Наука», 1972.- 92 с.

79. Кокотов Ю.А., Золотарев П.П., Елькин Г.Э. Теоретические основы ионного обмена. Л.: Химия, 1986.- 271 с

80. Дамаскин Б.Б., Нетрий O.A. основы теоретической электрохимии. Учеб. пособие для вузов М.: Высш.школа, 1978.-239 с, ил.

81. Глазов В.М. Основы физической химии. Учеб. пособие для вузов М.: Высш.школа,1981.-456 с, ил.

82. Теория и практика сорбционных процессов, вьш.П, Изд-во ВГУ, Воронеж, 1976, -116 с.

83. Набойченко С.С, Юнь A.A. Расчеты гидрометаллургических процессов. М.:Мисис, 1995.-428с.

84. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен.- Л.: Химия, 1980.-152 с

85. Кокотов Ю.А., Насечник В.А., Равновесие и кинетика ионного обмена.-Л.: Химия, 1970. 336 с

86. Зелинская Е. В. Уланова О. В., Барнась СБ., Полинкина И. В. Изучение условий извлечения металлов из гидроминерального сырья./ Материалы Всероссийской Научно- практической конференции «

87. Экологобезопасные технологии освоения недр Байкальского региона». Улан-Удэ., 2000 .- с. 150-152

88. Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2 ч.- М.: Высшая шк.,1989.- 320 с : ил.

89. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций М.:Высш.школа,1978.- 367 с, ил

90. Рубинштейн Ю.Б., Волков Л.А. Математические методы в обогащении полезных ископаемых М.: Недра, 1987.-286 с.

91. Зелинская Е.В., Горбунова О.И., Антышева О.В. Технологии для рационального использования гидроминерального сырья./ Материалы научно-технической конференции « Проблемы развития минеральной базы Восточной Сибири». Иркутск, 1998.- с. 108-111

92. Леонов СБ. Зелинская Е.В., Антышева О.В Современные задачи комплексной переработки и утилизации подземных вод Коршуновского месторождения и пути их решения. Обогапдение руд./ Сб. научных трудов.- П.: Изд-во ИрГТУ, 1999.- 128 с.

93. Ионообменная технология в гидрометаллургии/ сб.статей.- Алма-Ата: Изд-во «Наука», 1970.- 108с.

94. Осборн Г. Синтетические ионообменники. М.: Мир, 1964, - 506 с

95. ГОСТ 20298-74. Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия. М.: Изд. стандартов, 1991. - 20 с

96. ГОСТ 10896-78. Иониты. Подготовка к испытаниям. М.: Изд. стандартов, 1978.- 6 с

97. Веницианов Е.В., Рубинштейн Р.Н. Динамика сорбции из жидких сред.- М.: Изд-во « Наука», 1983.- 234с.

98. Рачинский В.В. Введение в обш;ую теорию динамики сорбции и хроматографии, 1964

99. Лурье A.A. Хроматографические материалы. Справочник, 1978

100. ПО. Гапон E.H. Хроматографический метод разделения ионов.-М.: Изд-во « Иностранной литературы», 1949.- 400 с.

101. Тулупов В.А. Сорбция и хроматография. Сб. статей.- М.: «Наука», 1979

102. Волжинский А.И. Регенерация ионитов.- Л.: Химия, 1990

103. Чмутов К.В. Ионообменная технология М.:Наука,1965

104. Писарев O.A., Кручинина И.В., Глазова Н.В. Эффект кинетической селективности сорбции и инверсия выхода хроматографических зон./ЖФХ,1999,т.73, с. 526-529

105. Корольков Н.М. Теоретические основы ионообменной технологии. -Рига: Изд-во «Лиесма», 1968. 296 с.

106. Полуэктов Н.С., Мешкова СБ., Полуэктова E.H. Аналитическая химия лития. М.: « Наука», 1975.-312 с.

107. Справочник по растворимости солевых систем, т .IV. Л.: Госхимиздат,1963.-2880 с.

108. Бунина Л.В. Калистратов A.A. О выделении лития из алюминатных растворов. Журнал « Комплексное использование минерального сырья», 1990, №11