Разработка процесса нанесения защитных кремнийорганических адгезионных покрытий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Кулюшина, Надежда Викторовна

• Кулюшина, Надежда Викторовна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кулюшина, Надежда Викторовна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1. Адгезионные покрытия под ЛКП

1.1. Фосфатные адгезионные покрытия

1.2. Кремнийорганические адгезионные покрытия

1.2.1. Свойства триалкоксисиланов

1.2.2. Механизм формирования кремнийорганических покрытий 19 в растворах на основе триалкоксисиланов

1.2.3. Сведения о составах растворов, параметрах процессов 21 и свойствах покрытий

Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Приготовление рабочих растворов

2.1.1. Растворы на основе триалкоксисиланов

2.1.2. Растворы на основе силикатов азотсодержащих 29 соединений

2.2. Определение размера частиц 3 О

2.3. Аналитический контроль состава растворов 31 2.3.1 .Определение общей и свободной кислотности

2.3.2. Определение содержания циркония

2.3.3. Определение содержания диоксида кремния

2.3.4. Определение содержания ионов церия (III)

2.4. Подготовка поверхности образцов перед нанесением покрытия

2.4.1. Обезжиривание

2.4.2. Травление

2.5. Нанесение покрытий

2.6. Хронопотенциометрические измерения

2.7. Определение толщины покрытия

2.8. Определение качественного состава кремнийорганических покрытий

2.8.1. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия

2.8.2. ИК- Фурье - Спектроскопия

2.9. Изучение морфологии покрытий

2.10. Определение защитных характеристик кремнийорганических 42 покрытий

2.10.1. Капельная проба по методу Акимова

2.10.2. Определение влагостойкости покрытий

2.10.3. Коррозионные испытания

2.10.4. Определение адгезии

2.10.5. Определение адгезии во влажном состоянии

Глава 3. Результаты исследований и их обсуждение

3.1. Разработка процесса нанесения кремнийорганических покрытий 46 с применением растворов на основе триалкоксисиланов

3.1.1. Выбор состава растворов триалкоксисиланов

3.1.2. Исследование влияния состава раствора на свойства 51 кремнийорганических покрытий

3.1.3. Определение оптимальных параметров процесса 5 8 формирования кремнийорганических покрытий

3.1.4. Разработка режима корректировки

3.2. Разработка процесса нанесения кремнийорганических покрытий 70 с применением растворов на основе азотсодержащих силикатов

3.2.1. Выбор состава растворов

3.2.2. Исследование влияния величины силикатного модуля на 76 свойства покрытий

3.2.3. Определение оптимальных параметров процесса

3.2.4. Исследование влагостойкости покрытий

3.2.5. Модифицирование покрытий введением в их состав ионов 99 церия

3.2.6. Исследование механизма формирования покрытий

3.2.7. Результаты коррозионных испытаний

3.2.8. Разработка режима корректировки растворов 126 Выводы 134 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка процесса нанесения защитных кремнийорганических адгезионных покрытий»

В настоящее время в качестве промежуточных адгезионных слоев под лакокрасочные покрытия (ЛКП) на металлических поверхностях используют фосфатные покрытия. Однако в ряде случаев применение, достаточно сложных процессов нанесения фосфатных покрытий экономически и экологически неоправданно.

В качестве альтернативы фосфатным слоям в последние годы используются кремнийорганические покрытия, для формирования которых металлические изделия погружают в раствор триалкоксисиланов, затем подвергают сушке при высоких температурах. В процессе сушки происходит полимеризация органических соединений и образование тонких пленок, обеспечивающих хорошую адгезию и защитную способность последующего лакокрасочного покрытия. В связи с тем, что составы импортных растворов и режимы процессов не раскрываются, а отечественных аналогов не существует, разработка отечественной импортозамещающей технологии нанесения кремнийорганических покрытий является актуальной научно-технической задачей.

Работа выполнена в соответствии с государственным контрактом № 14.740.11.037 и грантом Nq14.B37.21. 1215 в рамках ФЦНТП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России».

На защиту выносятся следующие основные положения: результаты исследования зависимости защитной способности и адгезии кремнийорганических покрытий сформированных в растворах триалкоксисиланов от природы и концентрации аминосилана, от концентрации циркония, от технологических параметров процесса. результаты исследования зависимости защитной способности и адгезии кремнийорганических покрытий сформированных в растворах силикатов азотсодержащих соединений от природы силиката азотсодержащего 5 соединения, концентрации раствора, значения силикатного модуля и технологических параметров процесса на защитную способность кремнийорганических покрытий. хронопотенциограммы процесса формирования покрытий в зависимости от природы силиката азотсодержащего соединения, концентрации раствора, значения силикатного модуля и технологических параметров процесса. результаты электронно-микроскопических, рентгеннофотоэлектронных спектроскопических исследований покрытий. механизм формирования покрытий из растворов на основе азотсодержащего силиката. экспериментальные и расчетные данные о расходовании компонентов растворов в процессе эксплуатации и рекомендуемые режимы корректировки. результаты циклических коррозионных испытаний окрашенных стальных образцов с адгезионным кремнийорганическим покрытием.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Кулюшина, Надежда Викторовна

выводы

1. Разработан раствор для формирования кремнийорганических покрытий, содержащий 1,0-1,5 г/л гидролизованного Ы-бета-аминоэтил-гамма-аминопропилтриметоксисилана (аминосилана А-1120) и 1,65-2,6 г/л гексафторциркониевой кислоты Н2Ъг¥6, позволяющий формировать в течение 1-3 мин при температуре раствора 20-30°С и температуре последующей сушки 110-130°С покрытия, удовлетворяющие по защитной способности и адгезии требованиям, предъявляемым к адгезионным слоям под ЛКП. Определен расход компонентов раствора в процессе формирования покрытия и отработан режим корректировки, обеспечивающий длительную эксплуатацию раствора.

2. Циклические коррозионные испытания (БСАВ^еБ!;) окрашенных стальных и алюминиевых образцов показали, что лакокрасочные покрытия в сочетании с адгезионным кремнийорганическим подслоем, сформированным в растворе аминосилана А-1120, удовлетворяют предъявляемым требованиям - ширина распространения коррозии от надреза не превышает 2,0 мм после 1000 часов испытаний. Установлено, что по коррозионным характеристикам кремнийорганические покрытия сопоставимы с кристаллическими адгезионными фосфатными покрытиями.

3. Показана возможность формирования кремнийорганических покрытий из растворов на основе азотсодержащих силикатов, синтезируемых из диоксида кремния и органического азотсодержащего соединение из ряда четвертичных аммонийных оснований или аминоспиртов.

4. Выявлено, что в составе кремнийорганического покрытия, сформированного в растворе на основе диоксида кремния и органического азотсодержащего соединения, присутствуют протонированные атомы азота, что подтверждает образование азотсодержащих силикатов в растворе.

5. Показано, что защитная способность кремнийорганических покрытий зависит от величины силикатного модуля азотсодержащих силикатов, в растворах которых они формируются, с увеличением значения силикатного модуля, защитная способность покрытий снижается.

6. Установлено, что защитная способность кремнийорганических покрытий возрастает с увеличением температуры сушки, а оптимальным является интервал 110-130°С - для растворов гидролизованных триалкоксисиланов, 150-160°С - для растворов азотсодержащих силикатов.

7. Выявлено, что влагостойкость покрытий зависит от природы азотсодержащего силиката и возрастает в ряду: ТМА—>ДЭА—> ПА

8. Показано, что последующая обработка покрытий в растворе, содержащем 1,6-3,2 г/л Се (III,) в течение 1-3 мин с последующей сушкой при температуре 150°С повышает как защитную способность, так и влагостойкость покрытий. Например, защитная способность покрытий, полученных в растворах на основе силиката пропаноламина, возрастает с 30 до 50 сек, а влагостойкость возрастает на 5%.

9. С помощью РФЭС и ИК спектров Фурье выявлены связи Ме-О , 81-0 и 81-О-Ме свидетельствующие, вероятно, о наличии химических связей между покрытием и металлом основы. Предложен механизм формирования покрытий в растворах силикатов азотсодержащих соединений.

10. Установлено, что формирующиеся покрытия отличаются равномерностью и пористостью и имеют толщину 70-150 нм.

11. Циклические коррозионные испытания (БСАВ^еБ!:) окрашенных стальных образцов показали, что наилучшие защитные свойства проявляют образцы с адгезионным подслоем, сформированным в растворе силиката пропаноламина: ширина распространения коррозии от надреза не превышает

0,5 мм для церийсодержащих Пк, 1,6 мм - для Пк, не содержащих ионов церия.

12. Разработан раствор для формирования покрытий, содержащий 10-20 г/л ПА'БЮг; позволяющий при рН = 10 и температуре раствора 4555°С и температуре последующей сушки 150-160°С осаждать в течение 1 мин на стальной поверхности покрытия, удовлетворяющие по защитной способности и адгезии требованиям, предъявляемым к адгезионным слоям под ЛКП. Определен расход компонентов в процессе формирования покрытия и отработан режим корректировки, обеспечивающий длительную эксплуатацию раствора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кулюшина, Надежда Викторовна, 2012 год

1. Григорян Н.С., Акимова Е.Ф., Ваграмян Т.А. Фосфатирование: учеб.пособие. М. : Глобус, 2008. 144 с.

2. Knaster М., Parks J. Mechanism of Corrosion and Delamination of Painted Phosphated Steel During Accelerated Corrosion Testing. // Journal of Coatings Technology. 1986. V. 58, No. 738, July. p. 31-39.

3. Leidheiser, H.,Jr. Mechanisms of de-adhesion of organic coatings from metal surfaces. ACS Symp. Ser. 1986. 322 (Polym. Mater. Corros. Control), p. 124-135.

4. Amirudin A., Thierry D. Corrosion mechanism of phosphated zinc layers on steel as substrates for automotive coatings. // Prog. Org. Coat. 1996. V.28,No. l.P. 59-75.

5. Хайн И.И. Теория и практика фосфатирования металлов. Л.: Химия. 1973. 312 с.

6. Rausch W. Neuentwicklungen auf dem Gebiet der Spritzphospha-tierung//Jahrbuch der Oberflachentechnik. 1962. B. 18. S. 131-142.

7. ГОСТ 9.402-2004. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Подготовка металлических поверхностей перед окрашиванием.

8. Козлова Л. А., Окулов В. В. Фосфатирование. Теория и практика. ч.З.// Гальванотехника и обработка поверхности. 2000. т.VIII, № 3. С.40-49

9. Заявка № 52-134552 (Япония). Способ обработки поверхности лужёной стали.

10. VDA-Prüfblatt 621-415. Prüfing des Korrosionsschutzes von Kraftfahrzeug- lackierungen bei ziklisch wechselnder Beanspruchung.

11. Веренкова З.М., Захарова Н.Б., Новгородский В.И. Защитные свойства неорганического покрытия на основе фосфатного связующего. // Изв. АН СССР. Неорганические мат-лы. 1978. Т. 14, № 4. С. 738-741.

12. Патент № 19606018 (Германия), 1996. Zinc phosphating of metals with solutions containing small amounts of nickel and/or cobalt.

13. Патент № 10204648 (Япония), 1998. Manufacture of zinc-nickel alloy-plated steel sheets with good waterproofing secondary adhesion and corrosion resistance after coating.

14. Патент № 19500927 (Германия), 1996. Lithium ion-containing zinc phosphating solution for steel, galvanized steel, aluminum, or aluminum alloys.

15. Патент № 19500562 (Германия), 1996. Silver-containing zinc phosphating bath.

16. Патент № 4433946 (Германия), 1996. No-rinse phosphating bath.

17. Патент № 19634732 (Германия), 1996. Ruthenium-containing bath for zinc phosphating steel, galvanized steel and/or aluminum.

18. Патент № 19634685 (Германия), 1996. Process and aqueous solution for phosphating metallic surface of iron, steel, zinc, zinc alloys, aluminum, or aliminum alloys.

19. Патент № 9832894 (Япония), 1998. Aqueous conversion bath with hydroxylamine for coating of metal surfaces with zinc phosphate.

20. Заявка № 19939519 (Германия), 2001. Bescheleuniger fur die Phosphatierung von Metalloberflachen.

21. Adams К. Die Eisenphosphatierung in Verbindung mit einer Passivierung von Metalloberflächen mit pulverformigen und flussigen Produkten vor dem Lackieren/Beschichten. // Jahrb. Oberflächentechn. 1992. Bd. 48. S. 29-46.

22. Rausch W. The Phosphating of Metals. Finishing Publications Ltd., Teddington, 1990. 416 p.

23. Патент № 9958742 (США), 1999. Phosphating bath for primer conversion coating on metal sheets suitable for press forming.

24. Патент № 9811274 (Великобритания), 1998. Primer bath with a phosphonate complex suitable for pretreatment of steel and zinc surface before painting.

25. Патент № 1182926 (ФРГ), 1960. Metallgesellschaft AG.

26. Freeman D.B. Phosphating and metal pretreatment. Woodhead-Faulkner, Cambridge, 1986. 130 p.

27. Патент № 9820186 (США), 1998. Conversion bath stabilized for phosphate coating of metal or alloy surfaces.

28. A.c. № 4417965 (ФРГ), 1995. Eisenphosphatierung unter Verwendung von substituierten Monocarbonsauren.

29. ТУ 6-23-76-97. Концентрат фосфатирующий КФА-8. Технические условия.

30. Патент № 2063476 (Россия), 1993. Раствор для одновременного обезжиривания и фосфатирования.

31. Патент № 787830 (Япония), 1997. Resin-containing phosphate bath for chromium-free coating of metal surfaces.

32. Патент № 695817 (Италия), 1996. Acidic phosphating solutions with hydroxylamine phosphate accelerator for coating on metal surface with resistance to white-spot defect.

33. Roland W.A., Gottwald K.H. La nouvelle generation de procédés de phosphatation. Galvano-Organo-Trait Surface. 1996. V. 65, N 664. p. 395-402.

34. Патент № 2665231 (США), 1954. Coating process with alkali metal phosphate and added fluoride salt.

35. Патент № 2247166 (ФРГ), 1972. Eisenphosphatierungsmittel.

36. Лапатухин B.C. Фосфатирование металлов. M.: Машгиз, 1958.263 с.

37. А.с. № 4241134 (ФРГ), 1994. Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflâchen.

38. Патент № 2632742 (ФРГ), 1976. Verfahren und Mittel zur Phosphatierung von Metallen.

39. Wim J. van Ooij, Danqing Zhu, Vignesh Palanivel, J. Anna Lamar and Matthew Stacy; Overview: The Potential of silanes for chromate replacement in metal finishing industries; Silicon Chemistry, 3 (2006), p. 11-30.

40. Патент W02009117397 (США), 2009. Metal treatment coating compositions of treating metals therewith and coated metals prepared using the same.

41. V. Palanivel, D. Zhu and W.J. van Ooij // Prog, in Org. Coat. 2003. V. 47.1. 3-4. P. 384-390.

42. B.M. Копылов, B.B. Иванов, В.А. Ковязин, Кремнийорганические аппреты. В сб. Все материалы. 2007. №3. С. 23-31.

43. Патент US 20090110921 Al (Япония), 2009. Chromate-free surface treatment corrosion resistance, heat resistance, fingermark resistance, conductivity, coatability and blackening resistance at the time of working.

44. E. P. Plueddenmann. «Silane Coupling Agents», 2nd edition, Plenum Press. NewYork. 1991.

45. E. R. Pohl, A. Chaves, C. T. Danehey, A. Sussman and V. Bennett, In: «Silanes and Other Coupling Agents». 2000. V. 2. K. L. Mittal Ed. VSP. 15 .

46. F. D. Osterholtz and E. R. Pohl // J. Adhesion Sci. Technol. 1992. № 6. P. 127.

47. E. R. Pohl. SPI, 38th Ann. Conf. Reinf. Plast. 1983.

48. W. J. van Ooij and T. F. Child. // Chemtech. 1998. № 28. P. 26.

49. H. Ishida and J. L. Koenig. // Appl. Spectroscopy. 1978. № 32. P. 469.

50. J. Blitz and C. Little, "Fundamental & Applied Aspects of Chemically Modified Surfaces," Royal Society of Chemistry, 1999.

51. W. J. van Ooij and D. Zhu // Corrosion. 2001. № 157. P. 413.

52. D. Zhu and W. J. van Ooij, «Surface Modification of Metals by Silanes», to be published in the proceedings of «Adhesion Aspects of Polymeric Coatings», held. May 25-26. Newark. NJ. 2000.

53. V. Subramanian, Ph. D. Dissertation. University of Cincinnati. Department of Materials Science and Engineering. 1999. P. 284.

54. V. A. Ogarev, S. L. Selector. // Prog, in Org. Coat. 1992.№ 21. P. 135.

55. B. Arkles, J. R. Steinmetz, J. Zazyczny and P. Mehta // J. Adhesion Sci. Technol. 1992. № 6. P. 193.

56. D. Susac, C. W. Leung, X. Sun, K. C. Wong and K. A. R. Mitchell // Surface and Coatings Technology. 2004. V. 187.1. 2-3. P. 216-224.

57. M. Mohseni, M. Mirabedini, M. Hashemi and G.E. Thompson // Prog, in Org. Coat. 2006. V. 57.1. 4. P. 307-313.

58. Патент W02006050915 (Германия). 2006. Method for coating metallic surfaces with an aqueous multi-component composition.

59. Патент ЕР 1900846 (Япония). 2008. Metohod and agent for chemical conversion treatment and chemically conversion-treated members.

60. Патент US 20090078340 (Япония). 2009. Metohod of chemical treatment chemically treated members.

61. Техническое описание: IMDS-№. 75925481. Interlox 5705. Конверсионное покрытие для металлов не содержащее хрома и фосфора. Atotech. 2009.

62. Atotech сайт. URL: www.atotech.com/ru/primenenij/kraski.html

63. Guru Prasad Sundararajan, // M. S. Thesis, University of Cincinnati, Department of Materials Science and Engineering. 2000.

64. E. McCafferty, «Surface Hydroxyl: The Outermost Layer of the Passive Film», in: Electrochemcial Society Proceedings. 1998. V. 98. P.17- 42.

65. M.L. Zheludkevich, R. Serra, M.F. Montemor, I.M. Miranda Salvado and M.G.S. Ferreira // Surface and Coatings Technology. 2006. V. 200. I 9. P. 3084-3094.

66. Патент № 2005298837 (Япония). 2005. Metal surface treatment composition and metal plate using the same.

67. Luis E.M. Palominoa, Patricia H. Suegamaa, Idalina V. Aokia, Zoltan Pasztib and Hercilio G. de Meloa // Electrochimica Acta. 2007. V. 52. I. 27. P. 7496-7505.

68. M.F. Montemor, W. Trabelsi, M. Zheludevich and M.G.S. Ferreira // Prog, in Org. Coat. 2006. V. 57.1.l.P. 67-77.

69. M.F. Montemor, A.M. Cabral, M.L. Zheludkevich and M.G.S. Ferreira // Surface and Coatings Technology. 2006. V. 200.1. 9. P 2875-2885.t-Vv

70. W. Trabelsi, E. Triki, L. Dhouibi, M.G.S. Ferreira, M.L. Zheludkevich and M.F. Montemor // Surface and Coatings Technology. 2006. V. 200. I. 14-15. P. 4240-4250.

71. W. Trabelsi, P. Cecilio, M.G.S. Ferreira, and M.F. Montemor // Prog, in Org. Coat. 2005. V. 54.1. 4. P. 276-284.

72. Guoli Lia, Xueming Wang, Aiju Li, Weiqiang Wang and Liqian Zhenga // Surface and Coatings Technology. 2007. V. 201.1. 24. P. 9571-9578.

73. Wim J. van Ooij, Danqing Zhu, Vignesh Palanivel, J. Anna Lamar and Matthew Stacy; Overview: The Potential of silanes for Chromate replacement in metal finishing industries; Silicon Chemistry, 3 (2006), p. 11-30.

74. Кулюшина H.B., Григорян H.C.,Мазурова Д.В.ДСалинкина А.А.,Меньшиков В.В., Ваграмян Т.А. Осаждение защитных покрытий из водных растворов силикатов органических оснований четвертичного аммония // Коррозия: материалы, защита. М., 2010. № 10. С. 42-47.

75. Кулюшина Н.В., Акимова Е.Ф., Григорян Н.С., Ваграмян Т.А., Аснис H.A. Подготовка металлической поверхности с помощью кремнийорганических покрытий // Практика противокоррозионной защиты. М., 2011. №4 (62). С. 6-11.

76. Блок Р., Лестранж Р., Цвейг Г. Хроматография на бумаге, пер. с англ., М., 1954.

77. Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам, пер. с англ. Кошевника А.Ю., Орловского С.А., под редакцией Березкина В.Г. М., 1982. т. I.e. 58-151.

78. ГОСТ 9.402-2004. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Подготовка металлических поверхностей перед окрашиванием. М.: Изд.- стандартов, 2006. - 39 с.

79. Елинсон C.B., Петров К.И. Цирконий химические и физические методы анализа. М. 1960. С. 90-92.

80. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т2. издательство «Химия», М. 1965. С. 196

81. Шабанова H.A., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нанодисперстного кремнезема. М.: ИКЦ «Академкнига». 2004. С. 17-23.

82. Турецкий И.Я., Кузнецов В.В., Кузнецова Л.Б. Практикум по физико-химическим методам анализа: Уч.пособ. / под ред. Петрухина О.М. 2-е изд., стереотипное, исправленное. Перепечатка с издания 1987г. М.: ООО «Путь»: ООО «Альянс», 2006. С. 77-82.

83. Основы эллипсометрии, под ред. А. В. Ржанова, Новосиб., 1979; Аззам Р., Башара Н., Эллипсометрия и поляризованный свет, пер. с англ., М., 1981

84. Громов В. К., Введение в эллипсометрию, Д., 1986; Пшеницын В. И., Абаев М. И., Лызлов Н. Ю., Эллипсометрия в физико-химических исследованиях, Д., 1986; Всесоюзные конференции по эллипсометрии. Сб. тр., Новосиб., 1980-91

85. Эллипсометрия. Теория, методы, приложения, ред. К. К. Свиташев, А. С. Мардежов, Новосиб., 1991.

86. Wagner C.D., Riggs W.M., Davis L.E., Moulder J.F., Muilenberg G.E. Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy, Physical Electronics Devision, Perkin Elmer Corporation, Eden Prairie Minnesota, 1979

87. Инфракрасная спектроскопия высокого разрешения, пер. с англ., М., 1972; Белл Р.Дж., Введение в Фурье-спектроскопию, пер. с англ., М., 1975

88. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия, пер. с англ. под ред. Э. Г. Тетерина. М, 1982.

89. P.Hansma, J.TersofT. Scanning Tunneling Microscopy. J. Appl. Phys. 1986. 1(2), 7. P. 1-22.

90. G.Binnig, C.Quate, Ch.Gerber. Atomic Force Microscopy. Phys. Rev. Lett. 1986. Vol. 56, N 9. P. 930-933.

91. ГОСТ 9.302-88. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля. М., Изд-во стандартов, 1990. - 40 с.

92. VDA-Prüfblatt 621-415. Prüfing des Korrosionsschutzes von Kraftfahrzeug- lackierungen bei ziklisch wechselnder Beanspruchung.

93. ГОСТ 9.401-91. «Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Общие требования и методы ускоренных испытаний на стойкость к воздействию климатических факторов»

94. ГОСТ 15140-78. «Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии»

95. JIS К 5400-90. «Краски. Методы испытаний».

96. Бобров М.Ф. Гидрозоль диоксида кремния в хроматируюших композициях: Дис. канд. хим. наук. М. 1986. 192 с.

97. Ткаченко В.А., Хромова JI.M., Ефремова JI.A. и др. Освоение новой технологии пассивации горячеоцинкованной стали // Металлург. 1984. № 10. С. 33-34.

98. Назаров В.В., Бобров М.Ф., Фролов Ю.Г. Покрытия на основе коллоидного кремнезема для горячеоцинкованной стали. М. 1985. 16 с. Деп. в ВИНИТИ 26.08.1985. № 6327.

99. Bishop A.D., Bear J.L. The thermodynamic and kinetics of silic acid in dilute aqueous solution // Thermochim acta. 1972. V.3. № 5. P 399-409.

100. White D.E., Brannock W.W., Murata K.J. Silica in hot-spring water // Geochim. et cosmochim. acta. 1956. V.10. № 1. P. 27-59.

101. Шабанова H.A., Корнеева T.B., Фролов Ю.Г. Структурообразование в золях кремниевой кислоты // Получение и применение гидрозоле й кремнезема. Тр. МХТИ. 1979. Вып. 107 С. 71-76.

102. Айлер Р. Химия кремнезема. В 2 т. М.: Мир, 1982, 1127 с.

103. Воронков Н.Г., Южевский Ю.А., Милешкевич В.Г. Силоксановая связь и ее вличние на строение и физические свойства кремнийорганических соединений // Успехи химии. 1975. Т. 44, №4. С. 715-743.

104. Merril R.C., Spencer R.W.// J. Phys. Colloid. Chem. 1951, 55, 187; Ind. Eng. Chem. 1951, 43, p. 1129.

105. Гордон Д. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. С. 145- 154.

106. Корнеев В.И., Данилов В.В. Жидкое и растворимое стекло. Санкт-Петербург: Стройиздат, СПб., 1996. 216 с.

107. Сычев М.М. Перспектива использования золь-гель метода в технологии неорганических материалов // Журн. Прикл. Химии. 1990. Т. 63, №3. С. 489-498.

108. Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol Р.Е., Bomben K.D., in: J Chastain (Ed), Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy, Eden Praire MN, Perkin-Elmer Corporation, 1992.л

109. Eric Breche, Patrice Charvin, Danielle Perarnau. St 'ephane Abanades and Gilles Flamant // Surf. Interface Anal. 2008. №40. P. 264-267

110. Бусев А.И, Типцова В.Г., Иванов B.M. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия. 1978. 431 с.